本發(fā)明涉及石墨片用粘合片。

本申請(qǐng)基于2015年12月24日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2015-252606要求優(yōu)選權(quán)，該申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容作為參照而并入到本說明書中。

背景技術(shù)：

通常，粘合劑(也稱為壓敏粘接劑。下同)在室溫附近的溫度區(qū)域中呈柔軟的固體(粘彈性體)的狀態(tài)，具有通過壓力而容易粘接于被粘物的性質(zhì)。發(fā)揮這種性質(zhì)，粘合劑以帶基材的粘合片的形態(tài)廣泛用于各種構(gòu)件的接合、固定、保護(hù)等目的。例如，手機(jī)等便攜式電子設(shè)備內(nèi)，出于保護(hù)為了散熱而設(shè)置的石墨片、賦予設(shè)計(jì)性等目的，使用了上述構(gòu)成的粘合片(專利文獻(xiàn)1)。該用途的粘合片具體而言具有在形成有著色層的基材的單面上配置粘合劑層而成的構(gòu)成。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特許出愿公開2013-203965號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

對(duì)于設(shè)有著色層的粘合片，根據(jù)其粘貼位置等，通常要求具有規(guī)定的外觀。例如便攜式電子設(shè)備內(nèi)使用的粘合片從與周圍構(gòu)件的協(xié)調(diào)、質(zhì)感等觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選采用黑色系的著色層。另外，粘貼于石墨片的粘合片理想的是具有能夠透過粘合片確認(rèn)作為被粘物的石墨片有無缺陷、異物的水平的透光率。具體而言，例如專利文獻(xiàn)1中將構(gòu)成粘合片的著色基材的透光率設(shè)定在0.4～8％的范圍內(nèi)，利用燈箱進(jìn)行了透過粘合片的目視檢查。但是，專利文獻(xiàn)1的構(gòu)成中，透光率被設(shè)定得較低，因此，發(fā)白的缺陷(來自針孔的白光泄漏等)、異物、發(fā)黑的缺陷等(附著于表面或嵌入內(nèi)部的異物、表面的劃痕所導(dǎo)致的凹凸等)的目視檢測(cè)存在極限，有時(shí)在對(duì)被粘物品質(zhì)的要求等級(jí)高的用途中檢測(cè)精度不充分。另外，粘合片背面具有光澤時(shí)，光澤(反射光)也會(huì)使檢測(cè)精度降低。若能在不犧牲外觀的條件下提高缺陷等的檢測(cè)精度，則是有益的。

本發(fā)明是鑒于上述情況而創(chuàng)造出的，目的在于提供具有優(yōu)異的外觀且缺陷等的檢測(cè)精度得以提高的石墨片用粘合片。

用于解決問題的方案

根據(jù)本發(fā)明，提供粘貼于石墨片來使用的單面粘接性的粘合片。該粘合片具備基材和設(shè)置于該基材的一個(gè)表面的粘合劑層。前述基材包含黑色層。另外，前述粘合片背面的60°光澤值為10以下。進(jìn)而，前述粘合片的透光率為12～30％。

根據(jù)上述構(gòu)成，粘合片的透光率被設(shè)定在12～30％的范圍內(nèi)，因此透過粘合片進(jìn)行的石墨片的缺陷等的檢測(cè)精度提高。特別是存在白色性或黑色性的缺陷、異物(以下也簡(jiǎn)稱為缺陷等。)的檢測(cè)性優(yōu)異的傾向。另外，粘合片背面的光澤受到抑制，因此粘合片背面上的反射光對(duì)檢查造成的不良影響也受到抑制。進(jìn)而，通過將粘合片的透光率設(shè)定為上述范圍，適度(適當(dāng))地反映出作為被粘物的石墨片的色調(diào)，能得到具有期望的色調(diào)、質(zhì)感的外觀。進(jìn)而，通過將60°光澤值控制在10以下，與黑色層相配合，對(duì)粘合片背面賦予光澤受到抑制的充滿重厚感的黑色，創(chuàng)造出與石墨片、其周圍構(gòu)件的色調(diào)和諧的外觀。因此，根據(jù)本發(fā)明，實(shí)現(xiàn)了粘貼于石墨片時(shí)具有優(yōu)異的外觀且缺陷等的檢測(cè)精度得以提高的石墨片用粘合片。

這里公開的粘合片的一個(gè)優(yōu)選方式中，前述基材具備樹脂薄膜層和黑色層。另外，前述粘合片依次層疊有前述粘合劑層、前述樹脂薄膜層和前述黑色層。通過如此構(gòu)成，優(yōu)選地實(shí)現(xiàn)了具有優(yōu)異的外觀且缺陷等的檢測(cè)性優(yōu)異的粘合片。

這里公開的粘合片的一個(gè)優(yōu)選方式中，前述黑色層的厚度為2μm以下。這里公開的技術(shù)所得到的效果通過具備如上所述的厚度薄的黑色層而能夠優(yōu)選地實(shí)現(xiàn)。另外，通過限制黑色層的厚度，能夠抑制粘合片的厚度增加。這在要求厚度變薄、輕量化的用途中會(huì)成為優(yōu)選的特征。

這里公開的粘合片的一個(gè)優(yōu)選方式中，前述粘合片的背面的由l*a*b*色度體系規(guī)定的亮度l^*為40以下。通過如此構(gòu)成，優(yōu)選地實(shí)現(xiàn)了優(yōu)異的外觀。

這里公開的粘合片的一個(gè)優(yōu)選方式中，前述基材還具備消光層。另外，前述基材具有前述樹脂薄膜層、前述黑色層和前述消光層依次層疊而成的層疊結(jié)構(gòu)。通過如此構(gòu)成，優(yōu)選地實(shí)現(xiàn)了具有規(guī)定的光澤值和透光率的構(gòu)成。

這里公開的粘合片的一個(gè)優(yōu)選方式中，前述消光層包含顆粒狀的消光材料。通過如此構(gòu)成，優(yōu)選地實(shí)現(xiàn)了粘合片背面的低光澤化。

這里公開的粘合片的一個(gè)優(yōu)選方式中，前述消光層的厚度為2μm以下。通過如此構(gòu)成，能夠抑制粘合片的厚度增加，并且實(shí)現(xiàn)期望的外觀改善。這在要求厚度變薄、輕量化的用途中會(huì)成為優(yōu)選的特征。

這里公開的粘合片的一個(gè)優(yōu)選方式中，前述粘合片的總厚度為30μm以下。這種厚度薄的粘合片優(yōu)選地實(shí)現(xiàn)了這里公開的技術(shù)所得到的效果。

另外，根據(jù)本發(fā)明，提供一種帶剝離襯墊的粘合片，其具備這里公開的任一粘合片和用于保護(hù)該粘合片的粘接面的剝離襯墊。該粘合片具備基材和設(shè)置于該基材的一個(gè)表面的粘合劑層。前述基材包含黑色層。另外，前述粘合片背面的60°光澤值為10以下。進(jìn)而，前述粘合片的透光率為12～30％。

這里公開的石墨片用粘合片的外觀優(yōu)異，且提高了缺陷等的檢測(cè)精度。利用該特征，適宜作為配置在手機(jī)、智能手機(jī)等便攜式電子設(shè)備內(nèi)的石墨片所使用的粘合片。因此，由本說明書提供的粘合片可以層疊于配置在便攜式電子設(shè)備內(nèi)的石墨片。

附圖說明

圖1為示意性示出粘合片的一個(gè)構(gòu)成例的截面圖。

附圖標(biāo)記說明

1粘合片

1a粘接面

1b背面

10基材

10a基材的一個(gè)表面(粘合劑層側(cè)表面)

10b基材的另一個(gè)表面(背面?zhèn)缺砻?

12樹脂薄膜層

12a樹脂薄膜層的第一表面

12b樹脂薄膜層的第二表面

14黑色層

16消光層

20粘合劑層

50剝離襯墊

具體實(shí)施方式

以下對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行說明。需要說明的是，本說明書中特別提及的事項(xiàng)以外的、實(shí)施本發(fā)明所需的事項(xiàng)可以根據(jù)本說明書中記載的針對(duì)發(fā)明的實(shí)施的教導(dǎo)和申請(qǐng)時(shí)的技術(shù)常識(shí)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解。本發(fā)明可以根據(jù)本說明書中公開的內(nèi)容和本領(lǐng)域的技術(shù)常識(shí)來實(shí)施。另外，在以下附圖中，有時(shí)會(huì)對(duì)發(fā)揮相同作用的構(gòu)件/部位標(biāo)以相同的附圖標(biāo)記進(jìn)行說明，重復(fù)的說明有時(shí)會(huì)省略或簡(jiǎn)化。另外，附圖中記載的實(shí)施方式為了清楚說明本發(fā)明而進(jìn)行了示意化，并不一定準(zhǔn)確表示了實(shí)際作為產(chǎn)品提供的本發(fā)明的粘合片的尺寸、比例尺。

在本說明書中，“粘合劑”如前所述是指在室溫附近的溫度區(qū)域中呈柔軟的固體(粘彈性體)的狀態(tài)，具有通過壓力而容易粘接于被粘物的性質(zhì)的材料。這里所說的粘合劑如“c.a.dahlquist,“adhesion：fundamentalandpractice”,mclaren&sons,(1966)p.143”中的定義那樣，通?？梢允蔷哂袧M足復(fù)數(shù)拉伸模量e^*(1hz)<10⁷dyne/cm²的性質(zhì)的材料(典型的是在25℃下具有上述性質(zhì)的材料)。

＜粘合片的構(gòu)成＞

這里公開的粘合片是在基材(支撐體)的一個(gè)表面具有粘合劑層的方式的帶基材的單面粘接性的粘合片。這里所說的粘合片的概念可以涵蓋被稱為粘合帶、粘合標(biāo)簽、粘合薄膜等的物品。需要說明的是，這里公開的粘合片可以是卷狀，也可以是單片狀?；蛘?，可以為進(jìn)一步加工成各種形狀的方式的粘合片。

這里公開的粘合片可以是具有例如圖1中示意性示出的截面結(jié)構(gòu)的粘合片。圖1所示的粘合片1具備片狀的基材10、以及設(shè)置于基材10的一個(gè)表面10a的粘合劑層20。另外，基材10具備樹脂薄膜層12和黑色層14。該實(shí)施方式中，在樹脂薄膜層12的第一表面12a設(shè)有粘合劑層20，在樹脂薄膜層12的第二表面12b設(shè)有黑色層14。另外，基材10還具備消光層16?；?0具有樹脂薄膜層12、黑色層14和消光層16依次層疊而成的層疊結(jié)構(gòu)。該實(shí)施方式中，消光層16為基材10的最外層，消光層16的外表面16a成為粘合片1的背面1b。另外，在該粘合片1中，粘合劑層20的表面為粘合片1的粘接面1a。

使用前的粘合片1具有利用粘合劑層20側(cè)成為剝離面50b的剝離襯墊50保護(hù)粘合劑層20而成的構(gòu)成。將該帶有剝離襯墊50的粘合片1出于運(yùn)輸、保管等目的而制成卷(粘合片卷)形態(tài)時(shí)，會(huì)成為剝離襯墊50的外表面50a(位于與剝離面50b相反側(cè)的表面)與粘合片的背面1b(本實(shí)施方式中為消光層16的外表面16a)抵接的狀態(tài)。

需要說明的是，上述實(shí)施方式中，基材10具有樹脂薄膜層12與黑色層14與消光層16的層疊結(jié)構(gòu)，但不限定于此。例如，可以沒有消光層。此時(shí)，將基材設(shè)為由樹脂薄膜層和黑色層構(gòu)成的層疊結(jié)構(gòu)，在其背面實(shí)施消光處理，從而能夠?qū)⒄澈掀趁娴?0°光澤值設(shè)為10以下。另外，例如，基材具備樹脂薄膜層和黑色層時(shí)，也可以與上述實(shí)施方式不同地將黑色層配置在粘合劑層側(cè)，而不是將樹脂薄膜層配置在粘合劑層側(cè)。此時(shí)，粘合片具有粘合劑層、黑色層、樹脂薄膜層和消光層(任選)依次層疊而成的層疊結(jié)構(gòu)。另外，也可以使基材僅由黑色層構(gòu)成。此時(shí)，基材可以兼具樹脂薄膜層的強(qiáng)度和黑色層的色調(diào)。

＜粘合片的特性等＞

這里公開的粘合片背面的60°光澤值為10以下。由此，抑制粘合片背面上的反射光的不良影響，石墨片的檢查性提高。另外，通過上述低光澤化，與黑色層相配合，粘合片背面會(huì)呈現(xiàn)光澤受到抑制的充滿重厚感的黑色。上述粘合片背面的60°光澤值更優(yōu)選為7以下、進(jìn)一步優(yōu)選為6以下(典型的是5.5以下)。上述60°光澤值的下限值沒有特別限定，從與設(shè)計(jì)性、色調(diào)的平衡出發(fā)設(shè)為1以上是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選為2以上(例如3以上、典型的是3.5以上)。需要說明的是，上述光澤值通過在粘合片的背面?zhèn)刃纬上鈱印⒒驅(qū)嵤夯庸?、噴砂加工等消光處?表面處理)而得到。

粘合片背面的60°光澤值可以使用市售的光澤計(jì)(例如堀場(chǎng)制作所制造的商品名“高光澤glosscheckerig-410”)在測(cè)定角60°的條件下測(cè)定。對(duì)于后述實(shí)施例也是同樣的。

這里公開的粘合片的透光率為12～30％。由此，透過粘合片進(jìn)行的石墨片的缺陷等(特別是白色性、黑色性的缺陷、異物)的檢測(cè)精度提高。另外，通過將粘合片的透光率設(shè)為上述的范圍，適當(dāng)?shù)胤从吵鲎鳛楸徽澄锏氖纳{(diào)，能得到優(yōu)異的色調(diào)、質(zhì)感。上述透光率優(yōu)選為25％以下、更優(yōu)選為20％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為18％以下。另外，上述透光率優(yōu)選為14％以上、更優(yōu)選為15％以上(例如16％以上)。這里公開的技術(shù)中，從得到優(yōu)異的外觀(色調(diào)、質(zhì)感等)的觀點(diǎn)出發(fā)，上述透光率可以利用黑色層的著色劑含量、厚度、副層的層疊數(shù)來調(diào)整。

粘合片的透光率通過使用市售的分光光度計(jì)，對(duì)粘合片的一個(gè)表面垂直照射波長(zhǎng)為380～780nm的光，測(cè)定透過到另一個(gè)表面的光的強(qiáng)度來求出。作為分光光度計(jì)，例如可以使用日立制作所制造的分光光度計(jì)(裝置名“u4100型分光光度計(jì)”)。對(duì)后述實(shí)施例也是同樣的。

在一個(gè)優(yōu)選方式中，粘合片的背面的由l*a*b*色度體系規(guī)定的亮度l^*可以為50以下(例如40以下、典型的是35以下)。上述亮度l^*優(yōu)選為30以下。具有上述亮度的粘合片優(yōu)選用于期望黑色的粘貼在石墨片上的用途。具有上述背面的粘合片呈現(xiàn)光澤受到抑制的充滿重厚感的黑色，通過層疊在石墨片上，能夠呈現(xiàn)與其周圍構(gòu)件(例如電池)等和諧的色調(diào)。對(duì)上述亮度l^*的下限值沒有特別限制，從外觀性等觀點(diǎn)出發(fā)，可以設(shè)定為約15以上(例如20以上)。

粘合片的背面的由l^*a^*b^*色度體系規(guī)定的色度a^*沒有特別限定，考慮到應(yīng)用粘合片的部分(可以為構(gòu)件。)與其周圍的色調(diào)的協(xié)調(diào)，優(yōu)選設(shè)為±15(例如±5、典型的是±2)的范圍。色度b^*沒有特別限定，優(yōu)選設(shè)為±15(例如±10、典型的是±5)的范圍。需要說明的是，本說明書中，“±x的范圍”是以-x～+x的范圍這樣的含義來使用的。

需要說明的是，本說明書中的l^*a^*b^*色度體系采用依據(jù)國際照明委員會(huì)在1976年推薦的規(guī)定或jisz8729的規(guī)定的色度體系。具體而言，關(guān)于l^*a^*b^*，使用色差計(jì)(商品名“cr-400”minoltaco.,ltd.制造；色彩色差計(jì))，對(duì)于粘合片背面在多個(gè)位置(例如5點(diǎn)以上)進(jìn)行測(cè)定，采用其平均值即可。對(duì)后述實(shí)施例也是同樣的。

這里公開的粘合片的180度剝離強(qiáng)度優(yōu)選為0.5n/20mm以上。表現(xiàn)出上述特性的粘合片能良好地粘接于作為被粘物的石墨片。上述剝離強(qiáng)度更優(yōu)選為1.0n/20mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2.0n/20mm以上。這里所說的剝離強(qiáng)度是指對(duì)于不銹鋼板的180度剝離強(qiáng)度(180度剝離粘合力)。

180度剝離強(qiáng)度可以如下測(cè)定。具體而言，在粘合片的背面粘貼單面粘合帶(商品名“no.31b”、日東電工株式會(huì)社制造、總厚度50μm)后，將該粘合片切成寬20mm、長(zhǎng)100mm的尺寸，對(duì)于如此得到的測(cè)定樣品，在23℃、50％rh的環(huán)境下，使2kg的輥往返1次將上述測(cè)定樣品的粘接面壓接在不銹鋼板(sus304ba板)的表面。將其在該環(huán)境下放置30分鐘后，使用萬能拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī)，根據(jù)jisz0237：2000，在拉伸速度300mm/分鐘、剝離角度180度的條件下測(cè)定剝離強(qiáng)度(n/20mm)。作為萬能拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī)，例如可以使用minebeaco.,ltd.制造的“拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī)、tg-1kn”。在后述的實(shí)施例中也采用同樣的方法進(jìn)行測(cè)定。

這里公開的粘合片(包括粘合劑層、基材，但不含剝離襯墊。)的總厚度沒有特別限定，設(shè)為約2μm以上(例如3μm以上)是適當(dāng)?shù)?，另外，設(shè)為約150μm以下(例如100μm以下、典型的是50μm以下)是適當(dāng)?shù)?。一個(gè)優(yōu)選方式中的粘合片的總厚度為30μm以下(例如20μm以下、典型的是10μm以下)左右，總厚度也可以為7μm以下。厚度薄的粘合片在應(yīng)用該粘合片的產(chǎn)品的薄膜化、小型化、輕量化、資源節(jié)約化等方面變得有利。另外，通過將這里公開的粘合片構(gòu)成為較薄的厚度，能充分發(fā)揮石墨片的散熱效果。

＜基材＞

(基材的構(gòu)成)

這里公開的基材包含黑色層。另外，一個(gè)優(yōu)選方式的基材可以具備樹脂薄膜層和黑色層，進(jìn)一步具備消光層。其中，如上述實(shí)施方式那樣，具有樹脂薄膜層、黑色層和消光層依次層疊而成的層疊結(jié)構(gòu)的基材是特別優(yōu)選的。該層疊結(jié)構(gòu)體可以是實(shí)現(xiàn)這里公開的技術(shù)所得到的效果的最佳構(gòu)成。另外，另一個(gè)優(yōu)選方式中，基材可以僅由黑色層構(gòu)成。因此，這里公開的基材可以具有單層結(jié)構(gòu)、2層結(jié)構(gòu)、或3層以上的多層結(jié)構(gòu)。

(黑色層)

這里公開的黑色層包括所有的呈黑色的層，通常是指含有黑色系著色劑的層。例如，具有上述由l*a*b*色度體系規(guī)定的亮度l^*顯示40以下(例如35以下、典型的是30以下)的表面的層是這里所說的黑色層的典型例。通過基材包含黑色層，與透光率和低光澤值相配合，在層疊于石墨片時(shí)能夠得到優(yōu)異的外觀。一個(gè)優(yōu)選方式的黑色層可以為印刷在后述樹脂薄膜層的表面(第一表面或第二表面)上的黑色印刷層。從外觀等觀點(diǎn)出發(fā)，黑色層優(yōu)選設(shè)置于樹脂薄膜層的第二表面(與粘合劑層側(cè)表面相反側(cè)的表面)。另一個(gè)優(yōu)選方式中，黑色層可以是將后述樹脂薄膜層著色為黑色而得到的層。此時(shí)，基材可以僅由黑色層組成。

一個(gè)優(yōu)選方式中，黑色層可以將含有黑色系著色劑和粘結(jié)劑的黑色層形成用組合物涂布于后述樹脂薄膜層來形成。作為粘結(jié)劑，可以沒有特別限制地使用涂料或印刷領(lǐng)域中公知的材料。作為這種材料，例如可列舉出聚氨酯、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、脲三聚氰胺樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯等。黑色層形成用組合物例如可以為溶劑型、紫外線固化型、熱固化型等。黑色層的形成可以沒有特別限制地采用一直以來黑色層的形成所采用的手段進(jìn)行。例如可以優(yōu)選采用通過照相凹版印刷、柔性印刷、膠版印刷等印刷形成黑色層(黑色印刷層)的方法。其中，特別優(yōu)選照相凹版印刷。通過照相凹版印刷的版的控制，能夠相對(duì)容易地調(diào)節(jié)黑色層的色調(diào)。

黑色層可以為整體由1層組成的單層結(jié)構(gòu)，也可以為包含2層、3層或更多層的副層的多層結(jié)構(gòu)。黑色層具有多層結(jié)構(gòu)時(shí)，至少一個(gè)副層(優(yōu)選全部的副層)優(yōu)選為黑色層(副黑色層)。包含2層以上副層的多層結(jié)構(gòu)的黑色層可以通過例如重復(fù)進(jìn)行黑色層形成用組合物的涂布(例如印刷)而形成。各副層中所含的著色劑的種類、配混量可以相同，也可以不同。

作為黑色層的著色中使用的黑色系著色劑，可以使用有機(jī)或無機(jī)的著色劑(顏料、染料等)。作為黑色系著色劑的具體例，可列舉出炭黑、乙炔黑、石墨、氧化銅、二氧化錳、苯胺黑、苝黑、鈦黑、花青黑、活性炭、鐵氧體、磁鐵礦、氧化鉻、氧化鐵、二硫化鉬、鉻絡(luò)合物、蒽醌系著色劑等。其中，優(yōu)選炭黑。黑色系著色劑可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。沒有特別限定，例如，優(yōu)選使用平均粒徑10nm～500nm(更優(yōu)選為10nm～120nm)的炭黑。需要說明的是，本說明書中的“平均粒徑”在沒有特別說明的情況下是指，通過利用基于激光衍射/散射法的粒度分布測(cè)定裝置測(cè)定得到的粒度分布中的累積值50％下的粒徑(50％體積平均粒徑；以下也有時(shí)簡(jiǎn)寫為d50。)。

黑色系著色劑的含量根據(jù)所要求的色調(diào)、質(zhì)感等設(shè)定，因此不限定于特定的范圍，設(shè)為黑色層中約1重量％以上是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選為2重量％以上(例如5重量％以上、典型的是15重量％以上)。另外，上述黑色系著色劑的含量設(shè)為黑色層中約65重量％以下是適當(dāng)?shù)?，從檢查性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為30重量％以下(例如15重量％以下、典型的是8重量％以下)。需要說明的是，黑色層中可以包含二氧化鈦、鋅白、鉛白等白色顏料、其它著色劑，也可以實(shí)質(zhì)上不含除黑色系著色劑以外的著色劑。

黑色層整體的厚度通常為0.1μm以上是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選為0.5μm以上、更優(yōu)選為0.7μm以上(例如0.8μm以上、典型的是1μm以上)，此外，通常為10μm以下是適當(dāng)?shù)模瑑?yōu)選為7μm以下、更優(yōu)選為5μm以下(例如3μm以下、典型的是2μm以下)。包含二層以上副層的黑色層中，各副層的厚度通常優(yōu)選為0.5μm～2μm左右。

(樹脂薄膜層)

這里公開的粘合片中，用于支撐(支承)粘合劑層的基材(支撐基材)典型的是優(yōu)選包含以樹脂材料作為主要成分(例如以超過50重量％的量來含有的成分)的樹脂薄膜層。需要說明的是，在本說明書中，“樹脂薄膜”典型的是指，實(shí)質(zhì)上非發(fā)泡的樹脂薄膜。即，本說明書中的樹脂薄膜可以為該樹脂薄膜內(nèi)實(shí)質(zhì)上不存在氣泡的(無孔隙的)樹脂薄膜。因此，上述樹脂薄膜是與所謂發(fā)泡體薄膜相區(qū)別的概念。另外，上述樹脂薄膜典型的是實(shí)質(zhì)上非多孔質(zhì)的薄膜，其為與所謂無紡布、紡織物相區(qū)別的概念?？梢詢?yōu)選地使用不包含發(fā)泡體、無紡布或紡織物那樣的多孔質(zhì)層的基材，即由非多孔質(zhì)層組成的基材。樹脂薄膜通常存在與發(fā)泡體、無紡布、紡織物相比拉伸強(qiáng)度等機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的傾向。另外，加工性(例如，沖切加工性)優(yōu)異。因此，使用了包含樹脂薄膜的基材的粘合片在加工性、尺寸精度、處理性的方面是有利的。此外，包含這種樹脂薄膜的基材從尺寸穩(wěn)定性、厚度精度、經(jīng)濟(jì)性(成本)等觀點(diǎn)出發(fā)，也可以優(yōu)選地用作這里公開的技術(shù)中的基材。

作為構(gòu)成這里公開的樹脂薄膜層的樹脂材料的適宜例，可列舉出聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂等。這里，聚烯烴系樹脂是指，以超過50重量％的比例含有聚烯烴的樹脂。同樣地，聚酯系樹脂是指，以超過50重量％的比例含有聚酯的樹脂。作為聚烯烴系樹脂薄膜，可列舉出聚乙烯(pe)系樹脂、聚丙烯(pp)系樹脂、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物等。作為聚酯系樹脂，可列舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)系樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(pbt)系樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯系樹脂、聚萘二甲酸丁二醇酯系樹脂等。其中，從錨固性(特別是丙烯酸類粘合劑層的錨固性)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選聚酯系樹脂，從強(qiáng)度、加工性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選pet系樹脂。

上述樹脂薄膜層中根據(jù)需要可以配混有填充劑(無機(jī)填充劑、有機(jī)填充劑等)、防老劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、增塑劑等各種添加劑。各種添加劑的配混比例通常不足30重量％(例如不足20重量％、典型的是不足10重量％)左右。

作為樹脂薄膜層，可以優(yōu)選采用透明薄膜(典型的是透明的樹脂薄膜)。這種樹脂薄膜層可以實(shí)質(zhì)上不含著色劑。這里，樹脂薄膜層實(shí)質(zhì)上不含著色劑是指，該著色劑的含量不足1重量％、優(yōu)選不足0.1重量％?；蛘?，這里公開的技術(shù)中的樹脂薄膜層也可以為了使粘合片表現(xiàn)出期望的設(shè)計(jì)性、光學(xué)特性(例如遮光性等)而著色為黑色、白色(例如乳白色)等顏色。關(guān)于上述著色，例如在構(gòu)成樹脂薄膜層的材料中配混公知的有機(jī)或無機(jī)的著色劑(顏料、染料等)即可。著色為黑色的樹脂薄膜層可以成為黑色層。

這里公開的樹脂薄膜層可以為單層結(jié)構(gòu)，也可以具有2層、3層或更多層的多層結(jié)構(gòu)。從形狀穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，樹脂薄膜層優(yōu)選為單層結(jié)構(gòu)。樹脂薄膜層的制造方法采用現(xiàn)有公知的方法即可，沒有特別限定。例如，可以適當(dāng)采用擠出成型、吹脹成型、t模澆鑄成型、壓延輥成型等現(xiàn)有公知的常規(guī)的薄膜成型方法。

對(duì)于上述樹脂薄膜層的表面，可以實(shí)施電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理、酸處理、堿處理、底涂劑的涂布(底涂層的形成)等現(xiàn)有公知的表面處理。這種表面處理可以是用于提高樹脂薄膜層與粘合劑層的密合性、樹脂薄膜層與黑色層的密合性的處理。需要說明的是，這里公開的技術(shù)可以優(yōu)選以如下方式來實(shí)施：在樹脂薄膜層與粘合劑層之間和/或樹脂薄膜層與黑色層之間未形成底涂層，樹脂薄膜層與粘合劑層、和/或樹脂薄膜層與黑色層直接接觸。這種構(gòu)成的粘合片能變得厚度更薄。

樹脂薄膜層的厚度沒有特別限定，例如可以設(shè)為30μm以下。通過減薄樹脂薄膜層的厚度，粘合片也變得厚度薄，進(jìn)而在應(yīng)用該粘合片的產(chǎn)品的薄膜化、小型化、輕量化、資源節(jié)約化等的方面也變得有利。另外，通過將樹脂薄膜層的厚度變薄，能改善散熱片(典型的是石墨片)的散熱效率。樹脂薄膜層的厚度優(yōu)選為12μm以下、更優(yōu)選為9μm以下(例如7μm以下、典型的是5μm以下)。特別重視小型化、輕量化等時(shí)，樹脂薄膜層的厚度特別優(yōu)選設(shè)為3μm以下(例如2μm以下)。從處理性、加工性等觀點(diǎn)出發(fā)，樹脂薄膜層的厚度優(yōu)選設(shè)為約0.5μm以上(例如1μm以上)。

(消光層)

這里公開的基材優(yōu)選包含消光層。由此，可以優(yōu)選地將光澤值調(diào)節(jié)至期望的范圍。這里，消光層是指，通過形成該層而使粘合片背面的光澤降低的層。需要說明的是，光澤降低的有無、程度可以通過上述60°光澤值的測(cè)定來把握。消光層表面可以是粘合片背面，因此消光層表面的60°光澤值可以取上述作為粘合片背面的60°光澤值而示出的范圍內(nèi)的值。

這里公開的消光層典型的是可以為構(gòu)成粘合片的背面的層。此時(shí)，消光層在粘合片中可以以覆蓋黑色層的表面的方式來配置。從兼具黑色層的保護(hù)功能的觀點(diǎn)出發(fā)，消光層優(yōu)選設(shè)置在黑色層的外表面。另外，粘合片的背面?zhèn)鹊纳{(diào)、設(shè)計(jì)性依賴于黑色層，因此消光層典型的是優(yōu)選為透明(包括半透明。)。消光層可以為對(duì)其表面實(shí)施了壓花加工、噴砂加工等表面處理的層(具有消光處理面的層)，也可以是通過涂布等形成于黑色層的表面時(shí)具有消光性的消光層。消光層典型的是具有單層結(jié)構(gòu)，也可以具有多層結(jié)構(gòu)。

這里公開的消光層優(yōu)選通過其組成而具有消光性。例如，消光層可以為包含消光材料的層。由此，能夠賦予消光性，而無需實(shí)施追加的表面處理。消光材料典型的是顆粒狀，優(yōu)選使用透明(典型的是無色透明)的材料。消光材料的顆粒形狀沒有特別限定，可以為球形等。

消光材料可以是有機(jī)系顆粒、無機(jī)系顆粒中的任一者，或者也可以將兩者組合使用。作為有機(jī)系顆粒，例如可列舉出聚甲基丙烯酸甲酯顆粒等丙烯酸類樹脂顆粒、聚苯乙烯系顆粒、苯乙烯-丙烯酸類樹脂顆粒、聚碳酸酯系顆粒、氨基甲酸酯系樹脂微珠、環(huán)氧系樹脂微珠、聚酯系樹脂微珠、聚酯氨基甲酸酯系樹脂微珠等。作為無機(jī)系顆粒，例如可列舉出二氧化硅(硅石)顆粒、二氧化鈦顆粒、硫酸鋇顆粒、碳酸鈣顆粒、云母、滑石等。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。其中，優(yōu)選丙烯酸類樹脂顆粒、氨基甲酸酯系樹脂微珠、二氧化硅顆粒。

消光材料的平均粒徑根據(jù)所要求的消光的程度、消光層的厚度等而確定，因此不限定于特定的范圍，約為0.1μm以上是適當(dāng)?shù)?、?yōu)選為0.5μm以上(例如1μm以上、典型的是超過1μm)。另外，上述平均粒徑為20μm以下是適當(dāng)?shù)?、?yōu)選為8μm以下(例如3μm以下、典型的是2μm以下)左右。從充分表現(xiàn)出消光性的觀點(diǎn)出發(fā)，消光材料的平均粒徑優(yōu)選為消光層的厚度的一半以上，優(yōu)選與消光層的厚度相同或更大。從外觀性、涂覆性的觀點(diǎn)出發(fā)，消光材料的平均粒徑優(yōu)選設(shè)為消光層的厚度的10倍以下(例如5倍以下、典型的是3倍以下)左右。

消光材料的含量根據(jù)所要求的消光的程度、消光材料的粒徑等而設(shè)定，不限定于特定的范圍，設(shè)為在消光層中約0.5重量％以上是適當(dāng)?shù)摹?yōu)選為1重量％以上(例如2重量％以上、典型的是3重量％以上)。另外，上述消光材料的含量設(shè)為在消光層中約40重量％以下是適當(dāng)?shù)摹?yōu)選為20重量％以下(例如10重量％以下、典型的是8重量％以下)。

消光層可以包含樹脂成分、分散劑等其它添加成分。消光層為透明時(shí)，消光層實(shí)質(zhì)上不含著色劑。這里，消光層實(shí)質(zhì)上不含著色劑是指，該著色劑的含量不足1重量％、優(yōu)選不足0.1重量％。

作為消光層中所含的樹脂成分，例如可列舉出聚氨酯系樹脂、酚系樹脂、環(huán)氧系樹脂、脲三聚氰胺系樹脂、有機(jī)硅系樹脂、苯氧基樹脂、甲基丙烯酸類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚芳酯樹脂、聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、苯乙烯-丙烯酸類樹脂、苯乙烯-馬來酸系樹脂、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚碳酸酯、纖維素類、聚縮醛、醇酸樹脂等。樹脂成分可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。用于形成上述消光層的樹脂組合物(消光層形成用樹脂組合物)可以為溶劑型組合物、熱固化型組合物、紫外線固化型組合物，從層形成性、耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為熱固化型、紫外線固化型。

使用上述消光層形成用組合物形成消光層的方法沒有特別限定，可以采用各種印刷處理方法。作為印刷處理方法，沒有特別限定，可以適當(dāng)采用膠版印刷、絲網(wǎng)印刷、凸版印刷、柔性印刷、照相凹版印刷等公知或慣用的各種方法。具體而言，將構(gòu)成上述組合物的固體成分(典型的是樹脂成分、分散劑)溶解或分散于適當(dāng)?shù)娜軇?，采用上述印刷處理方法之中適當(dāng)?shù)姆椒?，將所得的組合物在黑色層、樹脂薄膜層上進(jìn)行印刷處理，從而可以形成消光層。

考慮到消光性的賦予、涂覆性，消光層的厚度設(shè)為約0.1μm以上是適當(dāng)?shù)摹?yōu)選約為0.2μm以上(例如0.3μm以上、典型的是0.5μm以上)。另外，從厚度變薄的觀點(diǎn)出發(fā)，上述厚度設(shè)為約5μm以下是適當(dāng)?shù)?、?yōu)選約為3μm以下(例如2μm以下、典型的是1.5μm以下)。

(追加的層)

這里公開的基材也可以在上述黑色層、樹脂薄膜層、消光層之外還具有追加的層。例如，基材可以在消光層的表面上具有具備耐化學(xué)藥品性的保護(hù)層、剝離處理層等追加的面涂層，或者具有這種面涂層來代替消光層。這種面涂層可以構(gòu)成基材的最外表面(粘合片背面)。另外，從粘合片的厚度變薄等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在樹脂薄膜層與黑色層之間和/或黑色層與消光層之間沒有底涂層，但也可以為了提高層間粘接力而設(shè)置有底涂層等。

基材的厚度(總厚度)沒有特別限定，可以設(shè)為約100μm以下。通過減薄基材的厚度，粘合片也變得厚度薄，進(jìn)而在應(yīng)用該粘合片的產(chǎn)品的薄膜化、小型化、輕量化、資源節(jié)約化等的方面也變得有利。另外，通過將基材的厚度變薄，能改善散熱片(典型的是石墨片)的散熱效率。從將粘合片的總厚度限制在規(guī)定以下、且得到高粘合性能等的觀點(diǎn)出發(fā)，基材的厚度優(yōu)選為40μm以下、更優(yōu)選為30μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20μm以下、特別優(yōu)選為12μm以下、尤其優(yōu)選為9μm以下(例如7μm以下、典型的是5μm以下)。從處理性、加工性等觀點(diǎn)出發(fā)，基材的厚度通常約為2μm以上，優(yōu)選設(shè)為3μm以上(例如3.5μm以上)是優(yōu)選的。

＜粘合劑層＞

這里公開的技術(shù)中，對(duì)構(gòu)成粘合劑層的粘合劑的種類沒有特別限定。上述粘合劑可以包含粘合劑領(lǐng)域中公知的丙烯酸類聚合物、橡膠系聚合物、聚酯系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、聚醚系聚合物、有機(jī)硅系聚合物、聚酰胺系聚合物、氟系聚合物等各種橡膠狀聚合物中的1種或2種以上作為基礎(chǔ)聚合物。從粘合特性、成本等觀點(diǎn)出發(fā)，可以優(yōu)選采用包含丙烯酸類聚合物或橡膠系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。其中，優(yōu)選以丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑(丙烯酸類粘合劑)。以下，主要對(duì)具有由丙烯酸類粘合劑構(gòu)成的粘合劑層、即丙烯酸類粘合劑層的粘合片進(jìn)行說明，但并不旨在將這里公開的粘合片的粘合劑層限定為由丙烯酸類粘合劑構(gòu)成的粘合劑層。

需要說明的是，粘合劑的“基礎(chǔ)聚合物”是指該粘合劑中所含的橡膠狀聚合物的主要成分。上述橡膠狀聚合物是指在室溫附近的溫度區(qū)域表現(xiàn)出橡膠彈性的聚合物。另外，本說明書中，“主要成分”在沒有特別說明的情況下是指以超過50重量％的量來含有的成分。

另外，“丙烯酸類聚合物”是指包含來源于1分子中具有至少一個(gè)(甲基)丙烯酰基的單體的單體單元作為構(gòu)成該聚合物的單體單元的聚合物。以下，也將1分子中具有至少一個(gè)(甲基)丙烯?；膯误w稱為“丙烯酸類單體”。因此，本說明書中的丙烯酸類聚合物定義為包含來源于丙烯酸類單體的單體單元的聚合物。作為丙烯酸類聚合物的典型例，可列舉出該丙烯酸類聚合物的合成所使用的全部單體成分中丙烯酸類單體的比例多于50重量％的丙烯酸類聚合物。

另外，“(甲基)丙烯?；笔歉爬ㄐ缘刂副；凹谆；囊馑?。同樣地，“(甲基)丙烯酸酯”是概括性地指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的意思，“(甲基)丙烯酸”是概括性地指丙烯酸及甲基丙烯酸的意思。

作為上述丙烯酸類聚合物，例如優(yōu)選包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體、并進(jìn)一步包含與該主要單體具有共聚性的副單體的單體原料的聚合物。這里，主要單體是指在上述單體原料的單體組成中占超過50重量％的成分。

作為(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以適宜地使用下述式(1)所示的化合物。

ch2＝c(r¹)coor²(1)

這里，上述式(1)中的r¹為氫原子或甲基。并且，r²為碳原子數(shù)1～20的鏈狀烷基。以下，有時(shí)會(huì)將這樣的碳原子數(shù)的范圍表示為“c1-20”。從粘合劑的儲(chǔ)能模量等觀點(diǎn)出發(fā)，以r²為c1-14(例如c2-10、典型的是c4-8)的鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體是適當(dāng)?shù)摹恼澈咸匦缘挠^點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選以r¹為氫原子且r²為c4-8的鏈狀烷基的丙烯酸烷基酯(以下也簡(jiǎn)稱為丙烯酸c4-8烷基酯。)作為主要單體。

作為r²為c1-20的鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。這些(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。作為優(yōu)選的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列舉出丙烯酸正丁酯(ba)和丙烯酸2-乙基己酯(2eha)。

(甲基)丙烯酸烷基酯在丙烯酸類聚合物的合成所使用的全部單體成分中所占的比例優(yōu)選為70重量％以上，更優(yōu)選為85重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90重量％以上。(甲基)丙烯酸烷基酯的比例的上限沒有特別限定，通常優(yōu)選設(shè)為99.5重量％以下(例如99重量％以下)?；蛘?，丙烯酸類聚合物可以是實(shí)質(zhì)上僅將(甲基)丙烯酸烷基酯聚合得到的。另外，使用丙烯酸c4-8烷基酯作為單體成分的情況下，該單體成分中所含有的(甲基)丙烯酸烷基酯之中丙烯酸c4-8烷基酯的比例優(yōu)選為70重量％以上，更優(yōu)選為90重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95重量％以上(典型的是99～100重量％)。這里公開的技術(shù)可以優(yōu)選以全部單體成分的50重量％以上(例如60重量％以上、典型的是70重量％以上)為ba的方式實(shí)施。一個(gè)優(yōu)選方式中，上述全部單體成分可以進(jìn)一步以少于ba的比例含有2eha。

對(duì)于這里公開的技術(shù)中的丙烯酸類聚合物，可以在不顯著損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)共聚有除上述以外的單體(其它單體)。上述其它單體例如可以出于丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)的調(diào)整、粘合性能(例如剝離性)的調(diào)整等的目的而使用。例如作為能夠提高粘合劑的內(nèi)聚力、耐熱性的單體，可列舉出含磺酸基單體、含磷酸基單體、含氰基單體、乙烯基酯類、芳香族乙烯基化合物等。作為這些當(dāng)中的適宜例，可列舉出乙烯基酯類。作為乙烯基酯類的具體例子，可列舉出乙酸乙烯酯(vac)、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。其中優(yōu)選vac。

另外，作為能夠在丙烯酸類聚合物中導(dǎo)入成為交聯(lián)基點(diǎn)的官能團(tuán)、或者能夠有助于提高粘接力的其它單體，可列舉出含羥基(oh基)單體、含羧基單體、含酸酐基單體、含酰胺基單體、含氨基單體、含酰亞胺基單體、含環(huán)氧基單體、(甲基)丙烯酰嗎啉、乙烯基醚類等。

作為這里公開的技術(shù)中的丙烯酸類聚合物的一個(gè)適宜例，可列舉出共聚有含羧基單體作為上述其它單體的丙烯酸類聚合物。作為含羧基單體，可例示出：丙烯酸(aa)、甲基丙烯酸(maa)、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。其中，優(yōu)選aa、maa。

作為其它適宜例，可列舉出共聚有含羥基單體作為上述其它單體的丙烯酸類聚合物。作為含羥基單體的例子，可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯；n-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺等。其中，作為優(yōu)選的含羥基單體，可列舉出烷基為碳原子數(shù)2～4的直鏈狀的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。

上述“其它單體”可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。其它單體的總含量?jī)?yōu)選設(shè)為全部單體成分的約40重量％以下(典型的是0.001～40重量％)，更優(yōu)選設(shè)為約30重量％以下(典型的是0.01～30重量％、例如為0.1～10重量％)。

使用含羧基單體作為上述其它單體時(shí)，其含量設(shè)為全部單體成分的約0.1重量％以上(例如0.2重量％以上、典型的是0.5重量％以上)是適當(dāng)?shù)模硗?，設(shè)為約10重量％以下(例如8重量％以下、典型的是5重量％以下)是適當(dāng)?shù)?。使用含羥基單體作為上述其它單體時(shí)，其含量設(shè)為全部單體成分的約0.001重量％以上(例如0.01重量％以上、典型的是0.02重量％以上)是適當(dāng)?shù)?，另外，設(shè)為10重量％以下(例如5重量％以下、典型的是2重量％以下)是適當(dāng)?shù)摹?/p>

丙烯酸類聚合物的共聚組成以該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為-15℃以下(典型的是-70℃以上且-15℃以下)的方式來設(shè)計(jì)是適當(dāng)?shù)摹１┧犷惥酆衔锏膖g優(yōu)選為-25℃以下(例如-60℃以上且-25℃以下)，更優(yōu)選為-40℃以下(例如-60℃以上且-40℃以下)。將丙烯酸類聚合物的tg設(shè)為上述上限值以下從粘合片的粘貼操作性等觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。

丙烯酸類聚合物的tg可以通過適當(dāng)改變單體組成(即，該聚合物的合成所使用的單體的種類、用量比)來調(diào)整。這里，丙烯酸類聚合物的tg是指，基于該聚合物的合成所使用的單體成分的組成、由fox式求得的值。fox式如以下所示是共聚物的tg與分別使構(gòu)成該共聚物的各單體均聚而形成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tgi的關(guān)系式。

1/tg＝σ(wi/tgi)

需要說明的是，上述fox式中，tg表示共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位：k)、wi表示該共聚物中的單體i的重量分?jǐn)?shù)(重量基準(zhǔn)的共聚比例)、tgi表示單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位：k)。

作為tg的計(jì)算所使用的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，采用公知資料中記載的值。例如對(duì)于以下列出的單體，作為該單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，使用以下的值。

對(duì)于上述例示以外的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，采用“polymerhandbook”(第3版、johnwiley&sons,inc.,1989)中記載的數(shù)值。對(duì)于本文獻(xiàn)中記載了多種值的單體，采用最高的值。

上述文獻(xiàn)中也沒有記載均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的情況下，采用通過以下測(cè)定方法得到的值。

具體而言，在具備溫度計(jì)、攪拌器、氮?dú)鈱?dǎo)入管及回流冷凝管的反應(yīng)器中投入單體100重量份、2,2’-偶氮二異丁腈0.2重量份及作為聚合溶劑的醋酸乙酯200重量份，邊通氮?dú)膺厰嚢?小時(shí)。如此將聚合體系內(nèi)的氧氣去除后，升溫至63℃，反應(yīng)10小時(shí)。然后，冷卻至室溫，得到固體成分濃度33重量％的均聚物溶液。接著，將該均聚物溶液流延涂布在剝離襯墊上，進(jìn)行干燥，制作厚度約2mm的試驗(yàn)樣品(片狀的均聚物)。將該試驗(yàn)樣品沖切為直徑7.9mm的圓盤狀，用平行板夾住，邊使用粘彈性試驗(yàn)機(jī)(tainstrumentsjapaninc.制造、型號(hào)名稱“ares”)施加頻率1hz的剪切應(yīng)變，邊在溫度區(qū)域-70～150℃以5℃/分鐘的升溫速度以剪切模式測(cè)定粘彈性，將相當(dāng)于剪切損耗模量g”的峰頂溫度的溫度(g”曲線成為極大的溫度)作為均聚物的tg。

得到丙烯酸類聚合物的方法沒有特別限定，可以適當(dāng)采用溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法、光聚合法等作為丙烯酸類聚合物的合成手法公知的各種聚合方法。例如可以優(yōu)選使用溶液聚合法。作為進(jìn)行溶液聚合時(shí)的單體供給方法，可以適當(dāng)采用一次性供給全部單體原料的整批投料方式、連續(xù)供給(滴加)方式、分批供給(滴加)方式等。聚合溫度可以根據(jù)所使用的單體及溶劑的種類、聚合引發(fā)劑的種類等適當(dāng)選擇，可以設(shè)為例如20℃以上(典型的是40℃以上)左右，可以設(shè)為例如170℃以下(典型的是140℃以下)左右。一個(gè)優(yōu)選方式中，可以采用約75℃以下(更優(yōu)選約65℃以下、例如45℃～65℃左右)的聚合溫度。

溶液聚合中使用的溶劑(聚合溶劑)可以從現(xiàn)有公知的有機(jī)溶劑中適當(dāng)選擇。例如可以使用選自甲苯等芳香族化合物類(典型的是芳香族烴類)；醋酸乙酯等乙酸酯類；己烷、環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)式烴類；1,2-二氯乙烷等鹵代烷烴類；異丙醇等低級(jí)醇類(例如碳原子數(shù)1～4的一元醇類)；叔丁基甲醚等醚類；甲乙酮等酮類等中的任一種溶劑或2種以上的混合溶劑。

聚合中使用的引發(fā)劑可以根據(jù)聚合方法的種類從現(xiàn)有公知的聚合引發(fā)劑中適當(dāng)選擇。例如可以優(yōu)選使用2,2’-偶氮二異丁腈(aibn)等偶氮系聚合引發(fā)劑中的1種或2種以上。作為聚合引發(fā)劑的其它例，可列舉出過硫酸鉀等過硫酸鹽；過氧化苯甲酰、過氧化氫等過氧化物系引發(fā)劑；苯基取代乙烷等取代乙烷系引發(fā)劑；芳香族羰基化合物等。作為聚合引發(fā)劑的其它例，還可列舉出由過氧化物與還原劑的組合形成的氧化還原系引發(fā)劑。這種聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。聚合引發(fā)劑的用量為通常的用量即可，例如，相對(duì)于全部單體成分100重量份，可以從0.005～1重量份(典型的是0.01～1重量份)左右的范圍中選擇。

根據(jù)上述溶液聚合，可得到丙烯酸類聚合物溶解于有機(jī)溶劑的形態(tài)的聚合反應(yīng)液。這里公開的技術(shù)中的粘合劑層可以是由含有上述聚合反應(yīng)液或?qū)υ摲磻?yīng)液實(shí)施適當(dāng)后處理而得到的丙烯酸類聚合物溶液的粘合劑組合物形成的。作為上述丙烯酸類聚合物溶液，可以使用根據(jù)需要將上述聚合反應(yīng)液調(diào)整為適當(dāng)粘度(濃度)而得到的溶液?；蛘?，也可以使用通過除溶液聚合以外的聚合方法(例如乳液聚合、光聚合、本體聚合等)合成丙烯酸類聚合物，并將該丙烯酸類聚合物溶解于有機(jī)溶劑而制備的丙烯酸類聚合物溶液。

這里公開的技術(shù)中的基礎(chǔ)聚合物(優(yōu)選為丙烯酸類聚合物)的重均分子量(mw)沒有特別限定，例如可以為10×10⁴～500×10⁴的范圍。從粘合性能的觀點(diǎn)出發(fā)，基礎(chǔ)聚合物的mw優(yōu)選處于10×10⁴以上(例如20×10⁴以上、典型的是35×10⁴以上)的范圍，此外，優(yōu)選處于150×10⁴以下(例如75×10⁴以下、典型的是65×10⁴以下)的范圍。這里，mw是指，通過gpc(凝膠滲透色譜)得到的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的值。作為gpc裝置，例如可以使用型號(hào)名稱“hlc-8320gpc”(色譜柱：tskgelgmh-h(s)、東曹株式會(huì)社制造)。

這里公開的技術(shù)中的粘合劑可以為包含增粘樹脂的組成。作為增粘樹脂，沒有特別限定，例如可以使用松香系增粘樹脂、萜烯系增粘樹脂、烴系增粘樹脂、環(huán)氧系增粘樹脂、聚酰胺系增粘樹脂、彈性體系增粘樹脂、酚系增粘樹脂、酮系增粘樹脂等各種增粘樹脂。這種增粘樹脂可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。在采用丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的情況下，優(yōu)選使用松香系增粘樹脂。

作為松香系增粘樹脂的例子，可列舉出脂松香(gumrosin)、木松香、妥爾油松香等未改性松香(生松香)；對(duì)這些未改性松香通過氫化、歧化、聚合等進(jìn)行改性而得到的改性松香(氫化松香、岐化松香、聚合松香、以及其它經(jīng)化學(xué)修飾的松香等。下同。)；其它各種松香衍生物等。作為上述松香衍生物的例子，可列舉出：用醇類將未改性松香酯化而得到的物質(zhì)(即，松香的酯化物)、用醇類將改性松香酯化而得到的物質(zhì)(即，改性松香的酯化物)等的松香酯類；用不飽和脂肪酸將未改性松香、改性松香改性而得到的不飽和脂肪酸改性松香類；用不飽和脂肪酸將松香酯類改性而得到的不飽和脂肪酸改性松香酯類；對(duì)未改性松香、改性松香、不飽和脂肪酸改性松香類或不飽和脂肪酸改性松香酯類中的羧基進(jìn)行還原處理而得到的松香醇類；未改性松香、改性松香、各種松香衍生物等松香類(特別是松香酯類)的金屬鹽；通過在酸催化劑存在下使松香類(未改性松香、改性松香、各種松香衍生物等)與酚加成并進(jìn)行熱聚合而得到的松香酚醛樹脂等。

所使用的增粘樹脂的軟化點(diǎn)(軟化溫度)沒有特別限定。例如，可以使用軟化點(diǎn)約為100℃以上(優(yōu)選約為120℃以上)的增粘樹脂。可以優(yōu)選使用具有這種軟化點(diǎn)的松香系增粘樹脂(例如聚合松香的酯化物)。增粘樹脂的軟化點(diǎn)的上限沒有特別限制，可以設(shè)為約200℃以下(典型的是約180℃以下、例如約150℃以下)。需要說明的是，這里所說的增粘樹脂的軟化點(diǎn)定義為通過jisk5902和jisk2207中的任一者規(guī)定的軟化點(diǎn)試驗(yàn)方法(環(huán)球法)而測(cè)定的值。

增粘樹脂的用量沒有特別限制，可以根據(jù)目標(biāo)粘合性能(剝離強(qiáng)度等)適當(dāng)設(shè)定。例如，相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100重量份，優(yōu)選以約10重量份以上(更優(yōu)選15重量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選20重量份以上)的比例使用增粘樹脂，此外，優(yōu)選以約100重量份以下(更優(yōu)選80重量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選60重量份以下)的比例使用。

這里公開的技術(shù)中，粘合劑層的形成中使用的粘合劑組合物根據(jù)需要可以含有交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的種類沒有特別限制，可以從現(xiàn)有公知的交聯(lián)劑中適當(dāng)選擇使用。作為這種交聯(lián)劑，例如可列舉出異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、噁唑啉系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、三聚氰胺系交聯(lián)劑、過氧化物系交聯(lián)劑、尿素系交聯(lián)劑、金屬醇鹽系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑、金屬鹽系交聯(lián)劑、碳二亞胺系交聯(lián)劑、胺系交聯(lián)劑等。交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。其中，從提高內(nèi)聚力的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用異氰酸酯系交聯(lián)劑和/或環(huán)氧系交聯(lián)劑，特別優(yōu)選使用異氰酸酯系交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的用量沒有特別限制。例如相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物(適宜為丙烯酸類聚合物)100重量份，可以設(shè)為約10重量份以下，可以從優(yōu)選約0.005～10重量份、更優(yōu)選約0.01～5重量份的范圍中選擇。

這里公開的技術(shù)中的粘合劑層可以為了表現(xiàn)出期望的設(shè)計(jì)性、光學(xué)特性(例如，遮光性等)而進(jìn)行了著色。該著色可以將公知的有機(jī)或無機(jī)的著色劑(顏料、染料等)中的1種或2種以上適當(dāng)組合來使用。例如，通過使粘合劑層中包含炭黑等黑色系著色劑，該粘合劑層可以著色為黑色。著色劑的含量沒有特別限定，例如可以設(shè)為相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100重量份不足15重量份。從抑制粘合特性的降低的觀點(diǎn)出發(fā)，著色劑的含量?jī)?yōu)選設(shè)為相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100重量份不足10重量份(例如不足5重量份、典型的是不足3重量份)左右。這里公開的技術(shù)從粘合性能的觀點(diǎn)出發(fā)可以優(yōu)選以粘合劑層實(shí)質(zhì)上不含無機(jī)和有機(jī)的著色劑的方式實(shí)施。例如，可以優(yōu)選以著色劑的含量相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100重量份為0～1重量份的方式實(shí)施。

上述粘合劑組合物根據(jù)需要可以含有流平劑、交聯(lián)助劑、增塑劑、軟化劑、抗靜電劑、防老劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等粘合劑組合物領(lǐng)域中通常使用的各種添加劑。對(duì)于這樣的各種添加劑，可以根據(jù)常規(guī)方法使用現(xiàn)有公知的添加劑，由于并不是特別賦予本發(fā)明特征的成分，因此省略其詳細(xì)說明。

這里公開的粘合劑層(由粘合劑形成的層)可以為由水系粘合劑組合物、溶劑型粘合劑組合物、熱熔型粘合劑組合物、活性能量射線固化型粘合劑組合物等各種形態(tài)的粘合劑組合物形成的粘合劑層。水系粘合劑組合物是指在以水為主要成分的溶劑(水系溶劑)中含有粘合劑(粘合劑層形成成分)的形態(tài)的粘合劑組合物，典型的是包括被稱為水分散型粘合劑組合物(粘合劑的至少一部分分散在水中的形態(tài)的組合物)等的粘合劑組合物。另外，溶劑型粘合劑組合物是指在有機(jī)溶劑中包含粘合劑的形態(tài)的粘合劑組合物。這里公開的技術(shù)從粘合特性等觀點(diǎn)出發(fā)，可以優(yōu)選以具備由溶劑型粘合劑組合物形成的粘合劑層的方式實(shí)施。

這里公開的粘合劑層可以利用現(xiàn)有公知的方法來形成。例如可以采用在上述那樣的基材上直接賦予(典型的是涂布)粘合劑組合物并進(jìn)行干燥從而形成粘合劑層的方法(直接法)。另外，也可以采用對(duì)具有剝離性的表面(剝離面)賦予粘合劑組合物并進(jìn)行干燥從而在該表面上形成粘合劑層、將該粘合劑層轉(zhuǎn)印到基材上的方法(轉(zhuǎn)印法)。從生產(chǎn)率的角度來看，優(yōu)選轉(zhuǎn)印法。作為上述剝離面，可以利用剝離襯墊的表面、經(jīng)剝離處理的基材背面等。需要說明的是，這里公開的粘合劑層典型的是連續(xù)地形成，但并不限定于這種形態(tài)，也可以是形成為例如點(diǎn)狀、條紋狀等規(guī)則圖案或無規(guī)圖案的粘合劑層。

粘合劑組合物的涂布可以使用例如凹印輥涂布機(jī)、模涂機(jī)、棒涂機(jī)等現(xiàn)有公知的涂布機(jī)來進(jìn)行?；蛘?，可以通過浸滲、簾涂法等涂布粘合劑組合物。

從促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)、提高制造效率等觀點(diǎn)出發(fā)，粘合劑組合物的干燥優(yōu)選在加熱下進(jìn)行。干燥溫度例如可以設(shè)為40～150℃左右，通常優(yōu)選設(shè)為60～130℃左右。使粘合劑組合物干燥后，出于粘合劑層內(nèi)的成分轉(zhuǎn)移的調(diào)整、交聯(lián)反應(yīng)的推進(jìn)、可能存在于基材、粘合劑層內(nèi)的應(yīng)變的松弛等目的，可以進(jìn)一步進(jìn)行熟化。

這里公開的粘合劑層的厚度沒有特別限定，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。通常從干燥效率等生產(chǎn)率、粘合性能等觀點(diǎn)出發(fā)，1μm以上(例如2μm以上、典型的是4μm以上)左右是適當(dāng)?shù)?，另外?00μm以下(例如140μm以下、典型的是80μm以下)左右是適當(dāng)?shù)?。從限制粘合片的總厚度的觀點(diǎn)出發(fā)，上述厚度優(yōu)選約為1μm以上40μm以下、更優(yōu)選為1.2μm以上30μm以下(例如20μm以下、典型的是10μm以下)。粘合劑層的厚度為5μm以下(進(jìn)一步為3μm以下)的方式也能夠?qū)嵤┻@里公開的技術(shù)。厚度薄的粘合劑層在粘合片的薄膜化、小型化、輕量化、資源節(jié)約化等方面也是有利的。另外，從石墨片的散熱效率的觀點(diǎn)出發(fā)，粘合劑層優(yōu)選厚度薄。

＜剝離襯墊＞

在這里公開的技術(shù)中，在粘合劑層的形成、粘合片的制作、使用前的粘合片的保存、流通、形狀加工等時(shí)，可以使用剝離襯墊。作為剝離襯墊，沒有特別限定，例如可以使用在樹脂薄膜、紙等襯墊基材的表面具有剝離處理層的剝離襯墊，由氟系聚合物(聚四氟乙烯等)、聚烯烴系樹脂(聚乙烯、聚丙烯等)的低粘接性材料形成的剝離襯墊等。上述剝離處理層例如可以是通過有機(jī)硅系、長(zhǎng)鏈烷基系、氟系、硫化鉬等剝離處理劑對(duì)上述襯墊基材進(jìn)行表面處理而形成的。關(guān)于單面粘接性的粘合片中使用的剝離襯墊，典型的是，與粘合片的粘接面抵接的表面構(gòu)成為剝離性表面(剝離處理面)，另一個(gè)表面可以為非剝離處理面。剝離襯墊的厚度(總厚度)沒有特別限定，從剝離操作性、處理性、強(qiáng)度等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選設(shè)為10μm以上(例如15μm以上)左右、優(yōu)選設(shè)為500μm以下(例如100μm以下)左右。

＜用途＞

這里公開的粘合片粘貼于石墨片來使用。石墨片作為使來自發(fā)熱元件(電池、ic芯片等)的熱散逸的散熱片而優(yōu)選地用于各種小型電子設(shè)備內(nèi)。例如，在上述電子設(shè)備內(nèi)的與電池、ic芯片等發(fā)電元件相鄰的位置、該發(fā)電元件的周圍配置上述石墨片。這種石墨片具有外觀不均，而且在厚度薄時(shí)容易破損，因此出于外觀性的改善、保護(hù)等目的，在其表面粘貼粘合片。通過將這里公開的粘合片應(yīng)用于石墨片，優(yōu)選地實(shí)現(xiàn)了外觀品質(zhì)的提高。另外，在粘合片背面具有規(guī)定色調(diào)(低亮度、色度)、光澤值的粘合片能呈現(xiàn)光澤受到抑制的充滿重厚感的黑色，因此能與石墨片、其周圍構(gòu)件的色調(diào)和諧。進(jìn)而，利用透光率為規(guī)定范圍的粘合片時(shí)，能夠適當(dāng)?shù)卦谕獗砻娣从吵鍪纳{(diào)，能夠賦予期望的色調(diào)、質(zhì)感、設(shè)計(jì)性。需要說明的是，雖然沒有特別限定，但這里公開的粘合片優(yōu)選應(yīng)用于具有4μm～100μm的厚度且/或具有0.005μm～5μm的算術(shù)平均表面粗糙度ra的石墨片。

這里公開的粘合片可以優(yōu)選地應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備用途。例如，可以出于構(gòu)件的保護(hù)、設(shè)計(jì)性賦予等目的而優(yōu)選地用于手機(jī)、智能手機(jī)、平板型個(gè)人電腦、筆記本型個(gè)人電腦、各種可穿戴設(shè)備(例如手表那樣戴在手腕上的手腕穿戴型、用夾子、帶子等戴在身體的一部分的模塊化型、包括眼鏡型(單眼型、雙眼型。也包括頭盔型。)的眼睛佩戴(eyewear)型、以例如飾品的形態(tài)安裝于襯衫、襪子、帽子等的服飾型、耳機(jī)那樣安裝在耳朵上的耳朵穿戴型等)、數(shù)碼照相機(jī)、數(shù)碼攝像機(jī)、音響設(shè)備(便攜音樂播放器、錄音筆等)、計(jì)算器(臺(tái)式計(jì)算器等)、便攜游戲設(shè)備、電子辭典、電子記事本、電子書、車載用信息設(shè)備、便攜收音機(jī)、便攜電視、便攜打印機(jī)、便攜掃描儀、便攜調(diào)制解調(diào)器等便攜式電子設(shè)備內(nèi)。需要說明的是，本說明書中，“便攜”解釋為僅僅可以攜帶的話是不充分的，其是指具有個(gè)體(標(biāo)準(zhǔn)成人)可以相對(duì)容易地搬運(yùn)的水平的便攜性。

由本說明書公開的事項(xiàng)包括以下的技術(shù)方案。

(1)一種粘合片，其為粘貼于石墨片來使用的單面粘接性的粘合片，

所述粘合片具備基材和設(shè)置于該基材的一個(gè)表面的粘合劑層，

前述基材包含黑色層，

前述粘合片背面的60°光澤值為10以下，

前述粘合片的透光率為12～30％。

(2)根據(jù)上述(1)所述的粘合片，其中，前述基材具備樹脂薄膜層和黑色層，

前述粘合片依次層疊有前述粘合劑層、前述樹脂薄膜層和前述黑色層。

(3)根據(jù)上述(2)所述的粘合片，其中，前述黑色層的厚度為2μm以下。

(4)根據(jù)上述(2)或(3)所述的粘合片，其中，前述粘合片的背面的由l*a*b*色度體系規(guī)定的亮度l^*為40以下。

(5)根據(jù)上述(2)～(4)中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述基材還具備消光層，

前述基材具有前述樹脂薄膜層、前述黑色層和前述消光層依次層疊而成的層疊結(jié)構(gòu)。

(6)根據(jù)上述(5)所述的粘合片，其中，前述消光層包含顆粒狀的消光材料。

(7)根據(jù)上述(5)或(6)所述的粘合片，其中，前述消光層的厚度為2μm以下。

(8)根據(jù)上述(1)～(7)中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述粘合片的總厚度為30μm以下。

(9)一種帶剝離襯墊的粘合片，其具備上述(1)～(8)中任一項(xiàng)所述的粘合片、以及用于保護(hù)該粘合片的粘接面的剝離襯墊。

(10)根據(jù)上述(1)～(8)中任一項(xiàng)所述的粘合片，其配置在便攜式電子設(shè)備內(nèi)。

(11)根據(jù)上述(1)～(10)中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述粘合劑層以超過該粘合劑層中所含的聚合物成分的50重量％的比例包含丙烯酸類聚合物，

前述丙烯酸類聚合物以70重量％以上的比例包含式(1)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體成分：

ch2＝c(r¹)coor²(1)

(上述式(1)中的r¹為氫原子或甲基。并且，r²為碳原子數(shù)1～20的鏈狀烷基。)。

(12)根據(jù)上述(11)所述的粘合片，其中，前述(甲基)丙烯酸烷基酯為選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯組成的組中的至少1種。

(13)根據(jù)上述(11)或(12)所述的粘合片，其中，前述(甲基)丙烯酸烷基酯為丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。

(14)根據(jù)上述(11)～(13)中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述(甲基)丙烯酸烷基酯為丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸2-乙基己酯以少于丙烯酸正丁酯的比例被包含在前述單體成分中。

(15)根據(jù)上述(11)～(14)中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述丙烯酸類聚合物還包含含官能團(tuán)單體作為前述單體成分，

前述含官能團(tuán)單體為選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯組成的組中的至少1種。

(16)根據(jù)上述(1)～(15)中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述粘合劑層包含軟化點(diǎn)為100℃以上且180℃以下的松香系增粘樹脂作為增粘樹脂，

相對(duì)于前述粘合劑層的基礎(chǔ)聚合物100重量份，前述增粘樹脂的含量為20～60重量份。

(17)根據(jù)上述(1)～(16)中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述基材包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹脂薄膜層。

(18)根據(jù)上述(1)～(17)中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述黑色層包含炭黑作為黑色顏料。

(19)根據(jù)上述(1)～(18)中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述基材的厚度為9μm以下。

(20)一種粘合片，其為配置在便攜式電子設(shè)備內(nèi)并粘貼于石墨片來使用的單面粘接性的粘合片，

所述粘合片具備基材和設(shè)置于該基材的一個(gè)表面的粘合劑層，

前述基材具有樹脂薄膜層、黑色層和消光層依次層疊而成的層疊結(jié)構(gòu)，

前述粘合片背面的60°光澤值為10以下，

前述粘合片的透光率為12～30％，

前述粘合片的背面的由l*a*b*色度體系規(guī)定的亮度l^*為40以下，

前述黑色層的厚度為2μm以下，

前述消光層包含顆粒狀的消光材料，

前述消光層的厚度為2μm以下，

前述粘合片的總厚度為30μm以下，

前述粘合劑層以超過該粘合劑層中所含的聚合物成分的50重量％的比例包含丙烯酸類聚合物，

前述丙烯酸類聚合物以70重量％以上的比例包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體成分，

前述(甲基)丙烯酸烷基酯為丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸2-乙基己酯以少于丙烯酸正丁酯的比例被包含在前述單體成分中，

前述丙烯酸類聚合物還包含含官能團(tuán)單體作為前述單體成分，

前述含官能團(tuán)單體為選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯組成的組中的至少1種，

前述粘合劑層包含軟化點(diǎn)為100℃以上且180℃以下的松香系增粘樹脂作為增粘樹脂，

相對(duì)于前述粘合劑層的基礎(chǔ)聚合物100重量份，前述增粘樹脂的含量為20～60重量份，

前述樹脂薄膜層為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系樹脂薄膜層，

前述黑色層包含炭黑作為黑色顏料，

前述基材的厚度為9μm以下。

實(shí)施例

以下說明與本發(fā)明相關(guān)的若干實(shí)施例，但并不旨在將本發(fā)明限定于這些實(shí)施例。需要說明的是，以下的說明中，“份”和“％”在沒有特別說明的情況下為重量基準(zhǔn)。

＜例1＞

向具備攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷凝器、滴液漏斗的反應(yīng)容器中投入作為單體成分的ba70份、2eha27份、aa3份和丙烯酸4-羥基丁酯0.05份以及作為聚合溶劑的甲苯135份，一邊導(dǎo)入氮?dú)庖贿厰嚢?小時(shí)。如此操作來去除聚合體系內(nèi)的氧氣之后，加入作為聚合引發(fā)劑的aibn0.1份，在60℃下進(jìn)行6小時(shí)溶液聚合，得到丙烯酸類聚合物的甲苯溶液。該丙烯酸類聚合物的mw約為40×10⁴。

相對(duì)于上述甲苯溶液中所含的丙烯酸類聚合物100份，加入作為增粘樹脂的聚合松香酯(商品名“penseld-125”、軟化點(diǎn)120～130℃、荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)30份和異氰酸酯系交聯(lián)劑(商品名“coronatel”、東曹株式會(huì)社、固體成分75％)2份，制備丙烯酸類粘合劑組合物。

作為剝離襯墊，準(zhǔn)備單面經(jīng)剝離處理而成為剝離面的聚酯制剝離薄膜(商品名“diafoilmrf”、厚度38μm、三菱聚酯株式會(huì)社制造)。在剝離襯墊的剝離面上涂布上述粘合劑組合物，使得干燥后的厚度成為2μm，在100℃下干燥2分鐘。如此，在上述剝離襯墊的剝離面上形成粘合劑層。

接著，在厚度2μm的透明pet薄膜(商品名“mylar”、teijindupontfilmsjapanlimited制造)的單面(第二表面)上形成厚度約1μm的黑色印刷層，然后在該黑色印刷層上形成厚度約1μm的消光層，由此準(zhǔn)備形成有黑色印刷層的pet薄膜(形成有消光層的基材)。上述消光層是通過將在樹脂材料中添加消光材料并混合而得到的消光層形成用組合物涂布于黑色印刷層表面所形成的，黑色印刷層和消光層均為大日精化工業(yè)株式會(huì)社制造的材料。

在該形成有消光層的基材的pet薄膜側(cè)表面(pet薄膜層的第一表面)粘貼形成于上述剝離襯墊上的粘合劑層，制作本例的粘合片(轉(zhuǎn)印法)。上述剝離襯墊直接殘留在粘合劑層上，用于保護(hù)該粘合劑層的表面(粘接面)。

＜例2＞

變更黑色印刷層的組成(樹脂種類的變更、黑色顏料的用量等)、消光層的組成(具體而言消光材料的用量等)，使得粘合片背面的光澤、色調(diào)變化，除此之外與例1同樣地操作，制作本例的粘合片。

＜例3＞

除了未形成消光層之外，基本上與例2同樣地操作，制作本例的粘合片。

＜例4＞

準(zhǔn)備除了不含消光材料之外與例2中使用的消光層形成用組合物相同的組合物，使用該不含消光材料的組合物在形成有黑色印刷層的pet薄膜的黑色印刷層表面上形成非消光層(面涂層)。除此之外與例2同樣地操作，制作本例的粘合片。

[評(píng)價(jià)]

對(duì)于各例的粘合片，測(cè)定背面的60°光澤值、背面的亮度l^*、色度a^*和色度b^*、透光率(％)、180度剝離強(qiáng)度(n/20mm)。將結(jié)果示于表1。

[缺陷檢測(cè)性]

將上述制作的各例的粘合片粘貼于市售的石墨片(商品名“graphinity25μm”、株式會(huì)社kaneka制造、厚度25μm)，以粘合片側(cè)成為上側(cè)的方式載置于燈箱(商品名“hf-sl-a48lcg”、電通產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造)上。然后，透過粘合片進(jìn)行石墨片的目視檢查，按照下述2個(gè)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)缺陷(具體而言為針孔等)的檢測(cè)容易度。

○：能高效地進(jìn)行缺陷的檢測(cè)操作。

×：缺陷難以檢測(cè)。

將結(jié)果示于表1。

[外觀]

將上述制作的各例的粘合片粘貼于市售的石墨片(商品名“graphinity25μm”、株式會(huì)社kaneka制造、厚度25μm)，通過專門小組成員10人評(píng)價(jià)從粘合片背面?zhèn)扔^察的外觀。所有例子中均未觀察到外觀不良，總體具有良好的外觀，因此為了分出優(yōu)劣以1～3分的3等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將具有最優(yōu)異的外觀的情況記作3分，接著將外觀良好的情況記作2分，將外觀最不好的情況記作1分。將結(jié)果示于表1。

[表1]

表1

如表1所示，關(guān)于具備包含黑色層的基材的粘合片，粘合片背面的60°光澤值為10以下、透光率為12～30％的例1與不滿足上述60°光澤值或透光率的其它例子相比，缺陷檢測(cè)性優(yōu)異。認(rèn)為該結(jié)果歸因于，通過透光率高，透過粘合片的檢測(cè)性提高，而且抑制了室內(nèi)光的反射的影響。另外，例1的粘合片在外觀評(píng)價(jià)中獲得最優(yōu)異的評(píng)價(jià)。認(rèn)為這很大程度上歸因于，黑色層的色調(diào)、透過粘合片的石墨片的透出程度、進(jìn)而背面低光澤化所帶來的重厚感的賦予。

由上述結(jié)果可知，利用背面的60°光澤值為10以下、透光率為12～30％、基材包含黑色層的粘合片時(shí)，能實(shí)現(xiàn)具有優(yōu)異的外觀且缺陷等的檢測(cè)精度得以提高的石墨片用粘合片。

以上，詳細(xì)地說明了本發(fā)明的具體例，但這些只不過是例示，不限定專利的保護(hù)范圍。專利的保護(hù)范圍中記載的技術(shù)包括將以上例示的具體例進(jìn)行各種變形、變更而成的方案。