本發(fā)明涉及顯示技術領域，具體涉及一種高壽命OLED發(fā)光材料及其制備方法。

背景技術：

有機發(fā)光顯示屏是一種應用有機發(fā)光二極管(OLED)作為發(fā)光器件的顯示屏，相比現(xiàn)在的主流平板顯示技術薄膜晶體管液晶顯示器(TFT-LCD)，有機發(fā)光顯示屏具有高對比度、廣視角、低功耗、體積更薄等優(yōu)點，有望成為繼LCD之后的下一代平板顯示技術，是目前平板顯示技術中受到關注最多的技術之一。OLED器件對水汽、氧氣非常敏感，很容易發(fā)生衰減，有效的封裝可以防止水汽和氧氣的浸入的一種途徑，防止有機材料老化，延長OLED器件壽命。大量科研人員圍繞OLED相關技術進行研發(fā)，而作為OLED技術關鍵技術之一的封裝技術也成為研究熱點之一。

OLED 器件對水汽、氧氣非常敏感，很容易發(fā)生衰減，有效的封裝可以防止水汽和氧氣的浸入，防止有機材料老化，延長 OLED 器件壽命。目前，柔性 OLED 主要有蓋板封裝和薄膜封裝 (TFE) 兩種封裝方式，蓋板封裝使用預制蓋板進行封裝，主要有玻璃材料和膜材料， 薄膜封裝主要采用者單層薄膜或多層薄膜進行封裝。

傳統(tǒng)技術中對柔性顯示裝置進行封裝的方法為，在柔性基板上完成OLED 器件的陰極制造后，先制作一層用以覆蓋OLED器件陰極的保護層，然后再在保護層之上貼附防護膜。其中，主要是保護層起封裝作用，防止水汽和氧氣的浸入 ；防護膜主要用于防止保護層被劃傷。然而，這樣的保護層在折彎柔性顯示裝置時容易斷裂，從而使得水氧阻隔能力大幅降低，影響顯示效果，甚至可能導致 OLED 失效。

中國發(fā)明專利申請?zhí)?01410727845.0公開了一種柔性OLED襯底及柔性OLED封裝方法，所述柔性OLED襯底包括：聚合物層，金屬箔片和絕緣膠材層。該柔性OLED襯底具有良好柔韌性和防水、氧滲透性能。該發(fā)明將襯底制備與封裝過程結合在一起，簡化了封裝工藝，并且器件彎曲時與襯底之間產(chǎn)生的應力將由整個器件分擔，提高了封裝工藝的可靠性。但是，該發(fā)明使用的各層之間，尤其是金屬箔片與絕緣膠材層之間，并沒有化學鍵的鍵合作用，因此在柔性彎折多次后，容易劈裂，導致其安全隱患大。

中國發(fā)明專利申請?zhí)?01510700071.7公開了一種柔性OLED器件的封裝結構。該柔性OLED封裝結構，它由柔性導電性基板，功能性有機電子層，完整覆蓋水氧封裝層和柔性封蓋薄膜組成的。其中完整地水氧封裝層是使用一種或者多種封裝樹脂膠和密封劑對整體OLED進行全面性的液態(tài)覆蓋封裝工藝，建立一個高效的對水和氧滲透的屏障。但是，該方法使用的一種或者多種封裝樹脂膠和密封劑長期暴露在紫外光照或者雨淋的環(huán)境中時，樹脂就會出現(xiàn)老化的情況，保護功能降低。

中國發(fā)明專利申請?zhí)?01610431035.X公開了一種柔性OLED器件及其封裝方法。該發(fā)明設有第一阻隔層和第二阻隔層，還設有緩沖層，優(yōu)化了阻隔薄膜結構，具體良好的水氧阻隔性能，使柔性OLED顯示器更輕薄、彎折性能更好，而且延長了柔性OLED顯示器的使用壽命。然而，該方案操作復雜，成本提高，而且OLED器件的厚度增加，重量增加，損失了它輕便的特點。

目前現(xiàn)有技術中通過改善封裝方式不能從根本上解決OLED壽命短的問題，只有從有機OLED發(fā)光材料自身出發(fā)，才能從根本是提高OLED的壽命。

中國發(fā)明專利申請?zhí)?00610022410.1 公開了一種新型聚對苯乙炔電致發(fā)光材料及其制備方法，主體材料由PPV構成的有機粉末狀材料，其結構特征是在PPV的鏈上引入了惡二唑基團，因其主鏈含電子傳輸功能基團，實現(xiàn)了載流子注入速率的匹配，不易失效，使用壽命長。但是，該方案基團反應物有毒，成本高，不利于大規(guī)模推廣。

綜上所述，目前傳統(tǒng)解決OLED壽命短的問題的方法，都是從封裝的角度出發(fā)，減少外界環(huán)境對OLED的破壞，但是這些改善只能夠有限地延長壽命，并非根本解決的辦法。而只有從OLED發(fā)光材料的自身穩(wěn)定性出發(fā)，才能夠從根本上提高器件的壽命。而現(xiàn)在只有在聚對苯乙炔上引入惡二唑基團，通過提高載流子的傳輸速率，使得器件不易失效，但是這種方法存在局限性。如果將兩種有機鏈纏繞混合起來，將可能提高OLED的壽命，從根本上解決問題。

技術實現(xiàn)要素：

針對目前現(xiàn)有技術中OLED發(fā)光材料壽命短的問題，本發(fā)明提出一種高壽命OLED發(fā)光材料，所述方法采用常用的有機光電聚對苯乙炔纖維材料做為母體，采用含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體作為改性劑，該改性劑一旦照以放射線，誘導體的電子將立即分離，環(huán)狀構造打開、發(fā)光，電子若再結合，就會回復原來的環(huán)狀構造。通過加壓，將這兩種材料的分子鏈纏繞，將提高OLED發(fā)光材料的壽命，從根本上解決器件壽命短問題。

此外，這種新型發(fā)光材料單純的構造可以低成本合成，將有助于在顯示器與照明領域的實用化。具有很高的工業(yè)應用價值。

本發(fā)明提供一種高壽命OLED發(fā)光材料的制備方法，所述方法采用聚對苯乙炔與含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體共混，懸涂，制備復合高壽命OLED發(fā)光材料，包括以下步驟：

（1）將聚對苯乙炔粉體過篩獲得粒徑為10-20μm，長度為200-300μm聚對苯乙炔纖維粉體A，以及粒徑為1-10μm，長度為50-200μm聚對苯乙炔纖維粉體B；

（2）對所述聚對苯乙炔纖維粉體B進行活化；

（3）取重量份為15-40的聚對苯乙炔纖維粉體A用50-80℃的有機容易配置成質量濃度小于2%的粗漿，取活化后的重量份為59-84的聚對苯乙炔纖維粉體B用50-80℃的有機溶劑配置成質量濃度小于1%的細漿，向細漿中加入重量份為1-5的含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體，并不斷攪拌；

（4）將粗漿和細漿混合，在反應釜中加壓至5-15MPa，通過加壓，聚對苯乙炔與含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體纏繞混合在一起，經(jīng)過有機蒸發(fā)，得到高壽命OLED發(fā)光材料。

優(yōu)選的，所述對所述聚對苯乙炔纖維粉體B進行活化，具體包括：

取重量百分比為95-99%的所述聚對苯乙炔纖維粉體B和重量百分比為1-5% 的耦合劑加入粉體表面改性機中，設置溫度為50-90℃，給料速度為500-800kg/h，轉速為800-1500rpm。

優(yōu)選的，所述耦合劑為硅烷類、鈦酸酯類、鋁酸酯類、鋁鈦復合酯類中的至少一種。

優(yōu)選的，所述有機溶劑包括氯仿、苯、甲苯、鄰二氯苯、對二氯苯、對二甲苯和間二甲苯之中的至少一種。

優(yōu)選的，所述攪拌處理的攪拌轉速為100-600轉/分鐘。

優(yōu)選的，所述粗漿和細漿攪拌混合，攪拌時間為3-10分鐘。

優(yōu)選的，所述有機蒸發(fā)為對有機溶劑進行蒸發(fā)，濃縮溶質，獲得高壽命OLED發(fā)光材料。

一種高壽命OLED發(fā)光材料，其特征是有上述方法制備而得，是聚對苯乙炔與含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體的纏繞混合體。含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體作為改性劑，該改性劑一旦照以放射線，誘導體的電子將立即分離，環(huán)狀構造打開、發(fā)光，電子若再結合，就會回復原來的環(huán)狀構造。將提高OLED發(fā)光材料的壽命，從根本上解決器件壽命短問題。

利用本發(fā)明所制備的OLED發(fā)光材料與未改性的聚對苯乙炔OLED顯示器件的性能測試結果對比，如表1所示。

表1：

本發(fā)明提出一種柔性OLED顯示屏的薄膜封裝方法，與現(xiàn)有技術相比，其突出的特點和優(yōu)異的效果在于：

1、本發(fā)明采用常用的有機光電聚對苯乙炔纖維材料做為母體，采用含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體作為改性劑，將利用兩種材料的優(yōu)點，通過加壓，而且兩者之間相互纏繞，存在電子的交互運動，將達到更好的器件性能。

2、本發(fā)明采用兩種有機長鏈分子相互纏繞，整個結構更加穩(wěn)定，對水汽和氧氣的敏感度降低，避免了有毒基團的引入。

3、本發(fā)明采用了常用的有機原料，工業(yè)基礎強，對于顯示屏行業(yè)來說，材料應用廣泛成本低廉。

4、本發(fā)明采用的設備為普通的化學設備，技術門檻低，容易推廣學習。

具體實施方式

以下通過具體實施方式對本發(fā)明作進一步的詳細說明，但不應將此理解為本發(fā)明的范圍僅限于以下的實例。在不脫離本發(fā)明上述方法思想的情況下，根據(jù)本領域普通技術知識和慣用手段做出的各種替換或變更，均應包含在本發(fā)明的范圍內。

實施例1

本實施例包括以下步驟:

（1）將聚對苯乙炔粉體過篩獲得粒徑為10μm，長度為200μm聚對苯乙炔纖維粉體A，以及粒徑為1μm，長度為50μm聚對苯乙炔纖維粉體B；

（2）取重量百分比為95%的所述聚對苯乙炔纖維粉體B和重量百分比為5% 的硅烷類耦合劑加入粉體表面改性機中，設置溫度為50℃，給料速度為500kg/h，轉速為800rpm。

（3）取重量份為15的聚對苯乙炔纖維粉體A用50℃的有機容劑氯仿配置成質量濃度小于2%的粗漿，取活化后的重量份為84的聚對苯乙炔纖維粉體B用50℃的有機劑溶氯仿配置成質量濃度小于1%的細漿，向細漿中加入重量份為1的含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體，并不斷攪拌，攪拌轉速為100轉/分鐘；

（4）將粗漿和細漿混合，在反應釜中加壓至5MPa，通過加壓，攪拌時間為3分鐘，聚對苯乙炔與含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體纏繞混合在一起，將氯仿經(jīng)過有機蒸發(fā)，濃縮溶質，得到高壽命OLED發(fā)光材料。

實施例2

（1）將聚對苯乙炔粉體過篩獲得粒徑為18μm，長度為250μm聚對苯乙炔纖維粉體A，以及粒徑為7μm，長度為60μm聚對苯乙炔纖維粉體B；

（2）取重量百分比為96%的所述聚對苯乙炔纖維粉體B和重量百分比為4% 的鈦酸酯類耦合劑加入粉體表面改性機中，設置溫度為60℃，給料速度為600kg/h，轉速為900rpm。

（3）取重量份為20的聚對苯乙炔纖維粉體A用60℃的有機溶劑間二甲苯配置成質量濃度小于2%的粗漿，取活化后的重量份為75的聚對苯乙炔纖維粉體B用50℃的有機溶劑間二甲苯配置成質量濃度小于1%的細漿，向細漿中加入重量份為5的含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體，并不斷攪拌，攪拌轉速為200轉/分鐘；

（4）將粗漿和細漿混合，在反應釜中加壓至10MPa，通過加壓，攪拌時間為5分鐘，聚對苯乙炔與含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體纏繞混合在一起，將間二甲苯經(jīng)過有機蒸發(fā)，濃縮溶質，得到高壽命OLED發(fā)光材料。

實施例3

（1）將聚對苯乙炔粉體過篩獲得粒徑為12μm，長度為220μm聚對苯乙炔纖維粉體A，以及粒徑為2μm，長度為180μm聚對苯乙炔纖維粉體B；

（2）取重量百分比為95%的所述聚對苯乙炔纖維粉體B和重量百分比為1% 的鋁酸酯類耦合劑加入粉體表面改性機中，設置溫度為90℃，給料速度為650kg/h，轉速為1000rpm。

（3）取重量份為28的聚對苯乙炔纖維粉體A用70℃的有機溶劑苯、甲苯混合液中配置成質量濃度小于2%的粗漿，取活化后的重量份為70的聚對苯乙炔纖維粉體B用60℃的有機溶劑苯、甲苯混合液配置成質量濃度小于1%的細漿，向細漿中加入重量份為2的含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體，并不斷攪拌，攪拌轉速為500轉/分鐘；

（4）將粗漿和細漿混合，在反應釜中加壓至15MPa，通過加壓，攪拌時間為7分鐘，聚對苯乙炔與含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體纏繞混合在一起，將有有機溶劑苯、甲苯混合液經(jīng)過有機蒸發(fā)，濃縮溶質，得到高壽命OLED發(fā)光材料。

實施例4

（1）將聚對苯乙炔粉體過篩獲得粒徑為18μm，長度為250μm聚對苯乙炔纖維粉體A，以及粒徑為3μm，長度為100μm聚對苯乙炔纖維粉體B；

（2）取重量百分比為97%的所述聚對苯乙炔纖維粉體B和重量百分比為3% 的鋁鈦復合酯類耦合劑加入粉體表面改性機中，設置溫度為80℃，給料速度為700kg/h，轉速為1200rpm。

（3）取重量份為30的聚對苯乙炔纖維粉體A用80℃的有機溶劑對二甲苯配置成質量濃度小于2%的粗漿，取活化后的重量份為56的聚對苯乙炔纖維粉體B用50℃的有機溶劑對二甲苯配置成質量濃度小于1%的細漿，向細漿中加入重量份為4的含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體，并不斷攪拌，攪拌轉速為600轉/分鐘；

（4）將粗漿和細漿混合，在反應釜中加壓至5MPa，通過加壓，攪拌時間為4分鐘，聚對苯乙炔與含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體纏繞混合在一起，將對二甲苯經(jīng)過有機蒸發(fā)，濃縮溶質，得到高壽命OLED發(fā)光材料。

實施例5

（1）將聚對苯乙炔粉體過篩獲得粒徑為12μm，長度為300μm聚對苯乙炔纖維粉體A，以及粒徑為10μm，長度為200μm聚對苯乙炔纖維粉體B；

（2）取重量百分比為99%的所述聚對苯乙炔纖維粉體B和重量百分比為1% 的硅烷類與鋁鈦復合酯類耦合劑混合物加入粉體表面改性機中，設置溫度為70℃，給料速度為800kg/h，轉速為1500rpm。

（3）取重量份為40的聚對苯乙炔纖維粉體A用80℃的有機容劑鄰二氯苯配置成質量濃度小于2%的粗漿，取活化后的重量份為59的聚對苯乙炔纖維粉體B用80℃的有機劑溶鄰二氯苯配置成質量濃度小于1%的細漿，向細漿中加入重量份為1的含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體，并不斷攪拌，攪拌轉速為300轉/分鐘；

（4）將粗漿和細漿混合，在反應釜中加壓至8MPa，通過加壓，攪拌時間為10分鐘，聚對苯乙炔與含苯環(huán)的甲叉環(huán)丙烷誘導體纏繞混合在一起，將鄰二氯苯經(jīng)過有機蒸發(fā)，濃縮溶質，得到高壽命OLED發(fā)光材料。

表2：