本申請是申請日為2011年11月11日的中國專利申請201180064755.2“低gwp的傳熱組合物”的分案申請。

相關(guān)申請的交叉引用

本申請涉及和要求2010年11月12日提交的美國臨時申請61/038,327號的優(yōu)先權(quán)，其內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。

本發(fā)明涉及特別可用于制冷用途的組合物、方法和系統(tǒng)，在特別方面中涉及特別可用在此前通常使用制冷劑hfc-404a用于加熱和冷卻用途的系統(tǒng)中的制冷劑組合物。

背景技術(shù)：

使用制冷劑液體的機械制冷系統(tǒng)和相關(guān)傳熱裝置，如熱泵和空調(diào)機在業(yè)內(nèi)公知用于工業(yè)、商業(yè)和家庭用途。基于碳氟化合物的流體已廣泛用于許多住宅、商業(yè)和工業(yè)用途，包括作為如空調(diào)、熱泵和制冷系統(tǒng)之類的系統(tǒng)中的工作流體。由于與迄今用于這些用途的一些組合物的使用相關(guān)的某些可疑的環(huán)境問題，包括相對較高的全球變暖潛勢，越來越希望使用具有低或甚至零臭氧消耗潛勢的流體，如氫氟烴（“hfcs”）。此外，許多政府已簽署了京都議定書以保護全球環(huán)境，其中提出降低co2排放（全球變暖）。因此，需要用于替代某些高全球變暖hfcs的低可燃或不可燃的無毒替代品。

一種重要類型的制冷系統(tǒng)被稱作“低溫制冷系統(tǒng)”。這種系統(tǒng)對食品制造、配送和零售工業(yè)特別重要，因為它們在確保消費者拿到的食物新鮮并適合食用方面起到至關(guān)重要的作用。在這樣的低溫制冷系統(tǒng)中，常用的制冷劑液體是hfc-404a（hfc-125:hfc-143a:hfc-134a以大約44:52:4重量比的組合在業(yè)內(nèi)被稱作r-404a）。r-404a具有3922的估算全球變暖潛勢（gwp），這被認為比期望和/或要求的值高。

因此越來越需要作為此前用在這些和其它用途中的組合物的有吸引力的替代品的新型碳氟化合物和氫氟烴化合物和組合物。例如，已希望通過將含氯制冷劑換成不消耗臭氧層的非含氯制冷劑化合物，如氫氟烴（hfc's）來改造含氯制冷系統(tǒng)。籠統(tǒng)而言工業(yè)，具體而言傳熱工業(yè)不斷尋找能替代cfcs和hcfcs并被視為它們的更環(huán)保代用品的新型碳氟化合物基混合物。但是，至少就傳熱流體而言，通常被認為重要的是，任何可能的代用品還必須具有許多最廣泛使用的流體中存在的那些性質(zhì)，例如優(yōu)異的傳熱性質(zhì)、化學(xué)穩(wěn)定性、低毒性或無毒性、低可燃性和/或潤滑劑相容性等。

就使用效率而言，重要的是指出，制冷劑熱力學(xué)性能或能量效率的損失可能通過由電能需求增加造成的化石燃料用量增加而具有二次環(huán)境影響。

此外，cfc和/或hfc制冷劑代用品在不對目前使用cfc和/或hfc制冷劑的常規(guī)蒸氣壓縮技術(shù)作出重大工程改變的情況下有效工作通常被認為是合意的。

可燃性是許多用途中的另一重要性質(zhì)。也就是說，在許多用途中，特別包括在傳熱用途中，使用不可燃或只有輕度可燃性的組合物被認為是重要或必要的。因此，在這種組合物中使用輕度可燃或甚至可燃性低于輕度可燃的化合物通常有益。本文所用的術(shù)語“輕度可燃”是指根據(jù)經(jīng)此引用并入本文的ashrae標準34（2010年）歸類為2l的化合物或組合物?？上?，在其它方面適用在制冷劑組合物中的許多hfc's可燃并被ashrae歸類為2和3。例如，氟代烷二氟乙烷（hfc-152a）是可燃a2并因此不可以純形式用于許多用途。

申請人因此已認識到需要在蒸氣壓縮加熱和冷卻系統(tǒng)和方法中，特別是在低溫制冷劑系統(tǒng)包括設(shè)計成使用hfc-404a的系統(tǒng)中，非常有利的組合物，特別是傳熱組合物。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的一個方面通過包含或利用多組分混合物的組合物、方法、用途和系統(tǒng)可滿足上述需要和其它需要，所述多組分混合物包含：(a)0重量%至大約50重量%的hfc-32；(b)大約50重量%至大約90重量%的選自不飽和的-cf3封端丙烯、不飽和的-cf3封端丁烯和這些的組合的化合物，和(c)0重量%至大約25重量%的hfc-152a，條件是組分(a)和(c)的組合一起占該組合物的至少大約10重量%。除非文中另行指明，術(shù)語“重量%”是指以該組合物中組分(a)–(c)的總量計的重量百分比。

申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的另一方面通過包含或利用多組分混合物的組合物、方法、用途和系統(tǒng)可滿足上述需要和其它需要，所述多組分混合物包含：(a)大約10重量%至大約50重量%的hfc-32；和(b)大約50重量%至大約90重量%的選自不飽和的-cf3封端丙烯、不飽和的-cf3封端丁烯和這些的組合的化合物，優(yōu)選選自hfo-1234ze、hfo-1234yf和這些的組合的化合物。在某些優(yōu)選實施方案中，這一實施方案的組合物進一步包含：(c)大于0重量%至大約25重量%的hfc-152a。

本發(fā)明還提供利用本發(fā)明組合物的方法、用途和系統(tǒng)，包括用于傳熱和用于改造現(xiàn)有傳熱系統(tǒng)的方法、用途和系統(tǒng)。本發(fā)明的某些優(yōu)選方法方面涉及提供相對低溫冷卻（如在低溫制冷系統(tǒng)中）的方法。本發(fā)明的另一些方法方面提供改造設(shè)計成含有或包含r-404a制冷劑的現(xiàn)有低溫制冷系統(tǒng)的方法，包括從該系統(tǒng)中取出r-404a和/或?qū)⒈景l(fā)明的組合物引入該系統(tǒng)中而不對所述現(xiàn)有制冷系統(tǒng)作實質(zhì)性工程修改。

術(shù)語hfo-1234ze在本文中作為統(tǒng)稱表示1,1,1,3-四氟丙烯，無論其是順式-還是反式-形式。術(shù)語“順式hfo-1234ze”和“反式hfo-1234ze”在本文中分別用于描述1,1,1,3-四氟丙烯的順式-和反式-形式。術(shù)語“hfo-1234ze”因此在其范圍內(nèi)包括順式hfo-1234ze、反式hfo-1234ze和這些的所有組合和混合物。

在某些優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的組分(b)包含反式-hfo-1234ze（也稱作hfo-1234ze(e)）、hfo-1234yf和這些的組合。

附圖簡述

圖1圖示了hfc-152a和hfo-1234yf的混合物的燃燒速度。

圖2圖示了hfc-152a和hfo-1234ze(e)的混合物的燃燒速度。

圖3圖示了hfc-32和hfo-1234yf的混合物的燃燒速度。

圖4圖示了hfc-32和hfo-1234ze(e)的混合物的燃燒速度。

圖5圖示了40重量%hfc-32、20重量%hfo-1234yf、30重量%hfo-1234ze(e)和10重量%hfc-152a的混合物的燃燒速度。

具體實施方式

低溫制冷系統(tǒng)在許多用途中是重要的，例如食品制造、配送和零售工業(yè)。這樣的系統(tǒng)在確保消費者拿到的食物新鮮并適合食用方面起到至關(guān)重要的作用。在這樣的低溫制冷系統(tǒng)中，常用的制冷劑液體之一是具有3922的估算全球變暖潛勢（gwp）的hfc-404a，這比期望和/或要求的值高得多。申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的組合物以出色和出乎意料的方式滿足對用于低溫用途的新型組合物的需求，該組合物在環(huán)境影響方面具有改善的性能、同時提供其它重要的性能特征，如能力(capacity)、效率、可燃性和毒性。在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明組合物提供了目前用于低溫用途的制冷劑，特別且優(yōu)選hfc-404a，的替代品和/或代用品，其即時具有較低gwp值，并提供具有輕度可燃或甚至低于輕度可燃的可燃程度并具有合意地低的毒性且優(yōu)選在這樣的系統(tǒng)中還具有與hfc-404a接近的冷卻能力的制冷劑組合物。

傳熱組合物

本發(fā)明的組合物通常適用于傳熱用途，即作為加熱和/或冷卻介質(zhì)，但特別適合如上所述用于此前使用hfc-404a的低溫制冷系統(tǒng)和/或此前使用r-22的系統(tǒng)。

申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在所述范圍內(nèi)使用本發(fā)明的組分對實現(xiàn)本發(fā)明組合物表現(xiàn)出的重要但難實現(xiàn)的性質(zhì)組合而言是重要的，特別是在優(yōu)選的系統(tǒng)和方法中，且這些相同組分明顯在所述范圍外的使用對本發(fā)明組合物的一種或多種重要性質(zhì)具有有害作用。

為方便起見，當本發(fā)明的組分(a)包含反式hfo-1234ze、hfo-1234yf或這些的組合時，其有時在本文中可稱作“四氟丙烯組分”或“tfc”。

在某些優(yōu)選實施方案中，hfc-32以該組合物的大約25重量%至大約45重量%的量存在于本發(fā)明的組合物中。

在某些優(yōu)選實施方案中，選自不飽和的-cf3封端丙烯、不飽和的-cf3封端丁烯和這些的組合的化合物包含hfo-1234ze、hfo-1234yf和這些的組合，優(yōu)選其中這樣的化合物以大約50重量%至大約80重量%，再更優(yōu)選大約50重量%至大約80重量%的量存在于該組合物中。

在某些優(yōu)選實施方案中，該組合物包含大約5重量%至大約20重量%的量的hfc-152a。

在某些優(yōu)選實施方案中，該多組分混合物包含：(a)大約10重量%至大約50重量%的hfc-32；和(b)大約50重量%至大約90重量%的選自1,1,1-三氟丙烯(hfo-1243zf)、hfo-1234ze、hfo-1234yf、1,1,1,3,3,3-六氟丁烯(hfo-1336mzz)和這些的組合的化合物，其中hfo-1243zf的量優(yōu)選占該組合物的不大于80重量%，再更優(yōu)選小于大約20%。在某些這樣的優(yōu)選實施方案中，hfo-1243zf優(yōu)選以該組合物的大約5重量%至大約80重量%，更優(yōu)選大約5重量%至大約20%的量存在于該組合物中。在某些這樣的實施方案中，該組合物更優(yōu)選包含：(c)大于0重量%至大約25重量%的hfc-152a。

在某些優(yōu)選實施方案中，該多組分混合物包含：(a)大約10重量%至大約50重量%的hfc-32；和(b)大約50重量%至大約90重量%的選自hfo-1234ze、hfo-1234yf、hfo-1336mzz和這些的組合的化合物；和(c)最多大約25重量%的選自hfo-1243zf、hfc-152a和這些的組合的化合物。在某些這樣的實施方案中，組分(b)是選自hfo-1234ze、hfo-1234yf和這些的組合的化合物。

如上所述，申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的組合物能夠?qū)崿F(xiàn)難達到的性質(zhì)組合，包括特別低的gwp。作為非限制性實例，下表a顯示與hfc-404a的gwp（其具有3922的gwp）相比本發(fā)明的某些組合物（在括號中描述了各組分的重量分數(shù)）的顯著gwp優(yōu)越性。

表a

申請人已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，其中組分(a)是hfc-32，組分(b)選自hfo-1234ze、hfo-1234yf和這些的組合，且組分(c)選自hfo-1243zf、hfc-152a和這些的組合，本發(fā)明組合物的燃燒速度與組分(a)–(c)的重均燃燒速度根據(jù)下列公式基本線性相關(guān)：

bvcomp=∑(wt%i?bvi)

其中bvcomp是該組合物的燃燒速度，且

i概括為該組合物中的各組分(a)至(c)，優(yōu)選選擇各組分(a)至(c)的量以確保基于所發(fā)現(xiàn)的這一出乎意料的公式的bvcomp小于大約10，更優(yōu)選小于大約9，再更優(yōu)選小于大約8，同時該組合物的gwp小于大約400，更優(yōu)選小于大約300，再更優(yōu)選小于大約250。

在本發(fā)明的某些優(yōu)選實施方案中，其中組分(a)是hfc-32，(b)選自hfo-1234ze、hfo-1234yf和這些的組合且組分(c)是hfc-152a，本發(fā)明組合物的燃燒速度與組分(a)–(c)的重均燃燒速度根據(jù)公式i基本線性相關(guān)：

bvcomp=∑(wt%i?bvi)i

其中bvcomp是該組合物的燃燒速度，且

i代表該組合物中的各組分(a)至(c)，優(yōu)選選擇各組分(a)至(c)的量以確保基于所發(fā)現(xiàn)的這一出乎意料的公式的bvcomp小于大約10，更優(yōu)選小于大約9，再更優(yōu)選小于大約8，同時該組合物的gwp優(yōu)選小于大約400，更優(yōu)選小于大約300，再更優(yōu)選小于大約250。

本發(fā)明的組合物可包含用于為該組合物增強或提供某些功能或在一些情況下降低該組合物的成本的其它組分。例如，本發(fā)明的制冷劑組合物，尤其是用在蒸氣壓縮系統(tǒng)中的那些，包含含量通常為該組合物的大約30至大約50重量%，在一些情況中含量可能大于大約50%和在另一些情況中含量低至大約5%的潤滑劑。

制冷機械中與氫氟烴（hfc）制冷劑一起使用的常用制冷潤滑劑，如多元醇酯（poes）和聚烷二醇（pags）、pag油、硅油、礦物油、烷基苯（abs）和聚(α-烯烴)（pao）可以與本發(fā)明的制冷劑組合物一起使用。市售礦物油包括來自witco的witcolp250（注冊商標）、來自shrievechemical的zerol300（注冊商標）、來自witco的sunisco3gs和來自calumet的calumetr015。市售烷基苯潤滑劑包括zerol150（注冊商標）。市售酯包括可作為emery2917（注冊商標）和hatcol2370（注冊商標）獲得的新戊二醇二壬酸酯。其它可用的酯包括磷酸酯、二元酸酯和氟代酯。在一些情況下，烴基油與由碘代烴（iodocarbon）構(gòu)成的制冷劑具有充足的溶解度，其中碘代烴和烴油的組合比其它類型的潤滑劑更穩(wěn)定。這種組合因此是有利的。優(yōu)選的潤滑劑包括聚烷二醇和酯。聚烷二醇在某些實施方案中非常優(yōu)選，因為它們目前用于特定用途，如汽車空調(diào)。當然，可以使用不同類型的潤滑劑的不同混合物。

傳熱方法和系統(tǒng)

本方法、系統(tǒng)和組合物因此適用于結(jié)合籠統(tǒng)而言多種傳熱系統(tǒng)，具體而言制冷系統(tǒng)，如空調(diào)（包括固定和汽車空調(diào)系統(tǒng)）、制冷、熱泵系統(tǒng)等使用。在某些優(yōu)選實施方案中，在原始設(shè)計成使用hfc制冷劑如r-404a的制冷系統(tǒng)中使用本發(fā)明的組合物。本發(fā)明的優(yōu)選組合物趨向于表現(xiàn)出r-404a的許多合意特征，但具有明顯低于r-404a的gwp，同時具有與r-404a基本類似或基本匹配并優(yōu)選一樣高或更高的能力。特別地，申請人已認識到，本發(fā)明組合物的某些優(yōu)選實施方案趨向于表現(xiàn)出相對較低的全球變暖潛勢（“gwps”），優(yōu)選小于大約500，更優(yōu)選不大于大約300，再更優(yōu)選不大于大約250。

在另一些優(yōu)選實施方案中，在原始設(shè)計成使用r-404a的制冷系統(tǒng)中使用本發(fā)明組合物。本發(fā)明的優(yōu)選制冷組合物可用在含有常規(guī)與r-404a一起使用的潤滑劑，如多元醇酯油等的制冷系統(tǒng)中，或可以與傳統(tǒng)上與hfc制冷劑一起使用的其它潤滑劑一起使用。本文所用的術(shù)語“制冷系統(tǒng)”泛指使用制冷劑提供冷卻的任何系統(tǒng)或裝置或這種系統(tǒng)或裝置的任何部件或部分。這種制冷系統(tǒng)包括例如空調(diào)機、電冰箱、冷凍機等。

如上所述，本發(fā)明在稱作低溫制冷系統(tǒng)的系統(tǒng)中實現(xiàn)出色的優(yōu)點。本文所用的術(shù)語“低溫制冷系統(tǒng)”是指利用一個或多個壓縮機和大約35℃至大約45℃的冷凝器溫度的蒸氣壓縮制冷系統(tǒng)。在這種系統(tǒng)的優(yōu)選實施方案中，該系統(tǒng)具有大約-25℃至大約-35℃的蒸發(fā)器溫度，蒸發(fā)器溫度優(yōu)選為大約-32℃。此外，在這種系統(tǒng)的優(yōu)選實施方案中，該系統(tǒng)具有大約0℃至大約10℃的蒸發(fā)器出口過熱度，蒸發(fā)器出口過熱度優(yōu)選為大約4℃至大約6℃。此外，在這種系統(tǒng)的優(yōu)選實施方案中，該系統(tǒng)具有大約5℃至大約15℃的吸入管線中的過熱度，吸入管線中的過熱度優(yōu)選為大約5℃至大約10℃。

實施例

提供下列實施例以用于例證本發(fā)明但不限制其范圍。

實施例1:hfc-152a混合物的可燃性

某些hfc-152a/hfo-1234yf和hfc-152a/hfo-1234ze(e)共混物的燃燒速度(bv)測量顯示在圖1-2中。使用iso標準817和ashrae標準34中描述的立管法進行燃燒速度測量。圖1-2還顯示了混合物的gwp。圖1-2中的結(jié)果圖示了申請人的出乎意料的發(fā)現(xiàn)，即可通過與組分重量%的線性關(guān)系接近地粗略估計最大燃燒速度。根據(jù)某些優(yōu)選實施方案，因此，根據(jù)上文提供的公式i選擇本發(fā)明的組分含量，即使用重量%純組分燃燒速度來粗略估計共混物的燃燒速度。在優(yōu)選實施方案中，該組合物包含最多大約30重量%的hfc-152a，更優(yōu)選最多20%的hfc-152a，同時仍表現(xiàn)出低于大約10cm/s的共混物燃燒速度并因此構(gòu)成2l制冷劑。

實施例2:hfc-32混合物的可燃性

hfc-32/hfo-1234yf和hfc-32/hfo-1234ze(e)共混物的燃燒速度(bv)測量顯示在圖3-4中。使用iso標準817和ashrae標準34中描述的立管法進行燃燒速度測量。圖3-4還顯示了混合物的gwp。圖3-4中的結(jié)果證實，可通過與組分重量%的線性關(guān)系接近地粗略估計最大燃燒速度。

實施例3:多組分混合物的可燃性

還測量了40重量%hfc-32、20重量%hfo-1234yf、30重量%hfo-1234ze(e)和10重量%hfc-152a的混合物（其是表a中的混合物#c3）的燃燒速度并顯示在圖5中。為了測定最大燃燒速度，相對制冷劑組成范圍保持在40重量%hfc-32、20重量%hfo-1234yf、30重量%hfo-1234ze(e)和10重量%hfc-152a，而空氣的空氣組成為86–90體積%。最大燃燒速度為5.5cm/s，出現(xiàn)在88體積%空氣下。由制冷劑的重量%乘以純組分燃燒速度計算的最大燃燒速度為5.3cm/s，這與實驗值極好地匹配。

實施例4:混合物的燃燒速度

在下表1中給出了常見純組分制冷劑的燃燒速度。如上所述已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以如上述公式1中所述由重量%乘以純組分燃燒速度計算本發(fā)明的混合物的燃燒速度。計算表a中的所有混合物的燃燒速度并顯示在下表2中。除a3外的所有混合物具有小于10cm/s的燃燒速度，因此預(yù)計歸類為a2l制冷劑。

表1:純組分的燃燒速度

表2:混合物的燃燒速度

實施例5:性能參數(shù)

性能系數(shù)（cop）是制冷劑性能的公認量度，尤其可用于表示在涉及制冷劑的蒸發(fā)或冷凝的特定加熱或冷卻循環(huán)中的制冷劑相對熱力學(xué)效率。在制冷工程中，該術(shù)語表示有效制冷與壓縮機在壓縮蒸氣時施加的能量的比率。制冷劑的能力代表其提供的冷卻或加熱量并提供壓縮機在制冷劑的給定體積流率下泵送熱量的能力的一定量度。換言之，給定特定的壓縮機，具有較高能力的制冷劑輸送較多的冷卻或加熱力。評估制冷劑在特定運行條件下的cop的一種方式是使用標準制冷循環(huán)分析技術(shù)由該制冷劑的熱力學(xué)性質(zhì)評估（參見例如，r.c.downing,fluorocarbonrefrigerantshandbook,第3章,prentice-hall,1988）。

提供低溫制冷系統(tǒng)。在此實施例中所示的這種系統(tǒng)的實例中，冷凝器溫度設(shè)定為40.55℃，這通常相當于大約35℃的室外溫度。膨脹裝置入口處的過冷度設(shè)定為5.55℃。蒸發(fā)溫度設(shè)定為-31.6℃，這相當于大約-26℃的箱溫度。蒸發(fā)器出口處的過熱度設(shè)定為5.55℃。吸入管線中的過熱度設(shè)定為10℃，壓縮機效率設(shè)定為65%。連接管線（吸入管線和液體管線）中的壓降和傳熱被認為可忽略不計，并忽略經(jīng)由壓縮機殼體的熱漏泄。根據(jù)本發(fā)明測定上表a中規(guī)定的組合物a1–a3、b1–b3、c1、c5的幾個運行參數(shù)，這些運行參數(shù)報道在下表3中，以cop值為1.00、能力值為1.00且排放溫度為87.6℃的hfc-404a為基礎(chǔ)。

在某些優(yōu)選實施方案中，該替換不要求該系統(tǒng)的實質(zhì)再設(shè)計并且不需要更換主要設(shè)備項就能適應(yīng)本發(fā)明的制冷劑。為此，該替換優(yōu)選滿足一個或多個，優(yōu)選所有的下列要求：

·高側(cè)壓力（high-sidepressure）在使用r404a的相同系統(tǒng)的高側(cè)壓力的大約105%以內(nèi)，再更優(yōu)選大約103%以內(nèi)。這一參數(shù)在這樣的實施方案中是重要的，因為其可提高在這樣的系統(tǒng)中使用現(xiàn)有壓力部件的能力。

·排放溫度（dischargetemperature）優(yōu)選低于大約130℃。這種特征的一個優(yōu)點在于，其允許使用現(xiàn)有設(shè)備而不會激活優(yōu)選設(shè)計用于保護壓縮機部件的該系統(tǒng)的熱保護方面。這一參數(shù)的優(yōu)點還在于，其有助于避免使用昂貴的控制措施（如液體注射）降低排放溫度。

·冷卻能力（coolingcapacity）在使用r404a的相同系統(tǒng)的冷卻能力的±6%以內(nèi)，再更優(yōu)選±3%以內(nèi)。這一參數(shù)在某些實施方案中可能是重要的，因為其有助于確保充分冷卻要冷藏的產(chǎn)品。還應(yīng)該指出，能力過剩會導(dǎo)致電機過載，因此也應(yīng)該避免。

·效率（cop）優(yōu)于r404a，而不會引起如上所述的離子產(chǎn)能過剩。

·蒸發(fā)器溫度滑差(evaporatorglide)優(yōu)選低于大約6.6℃(12℉)以避免沿蒸發(fā)器盤管的過度溫度變化和可能的分餾。

·該共混物是2l類制冷劑。

表3

從上表3中可以看出，申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的組合物能夠即時實現(xiàn)與r-404a的參數(shù)接近的許多重要的制冷系統(tǒng)性能參數(shù)，特別是足夠接近使得這樣的組合物能夠在低溫制冷系統(tǒng)中用作r-404a的替代品和/或僅在輕微系統(tǒng)修改下用于這樣的現(xiàn)有系統(tǒng)。

例如，二元組合物a1–a3在這種低溫制冷系統(tǒng)中表現(xiàn)出的能力在r404a在這種系統(tǒng)中的能力的大約6%以內(nèi)。

在另一實施方案中，本發(fā)明的組合物包含hfc-32、hfo-1234yf和hfo-1234ze(e)的三元共混物。三種共混物（b1、b2、b3）表現(xiàn)出可接受的性能，其中由于滿足所有要求，包括溫度滑差低于可行的最大值（6.6℃），b2是優(yōu)選的。

在另一實施方案中，該組合物另外包含hfc-152a。由于優(yōu)異的效率、良好的能力和低排放溫度，同時也滿足bv低于10cm/s以保持為2l制冷劑的要求，這樣的共混物在許多實施方案中是優(yōu)選的。

由于許多現(xiàn)有低溫制冷系統(tǒng)是為r-404a或為性質(zhì)類似于r-404a的其它制冷劑設(shè)計的，本領(lǐng)域技術(shù)人員會認識到可以在對該系統(tǒng)作出相對極少修改的情況下用作r-404a或類似制冷劑的替代品的具有低gwp和優(yōu)異效率的制冷劑的實質(zhì)優(yōu)點。此外，本領(lǐng)域技術(shù)人員會認識到，本發(fā)明組合物能夠提供用于用在新的或新設(shè)計的制冷系統(tǒng)，優(yōu)選包括低溫制冷系統(tǒng)中，的實質(zhì)優(yōu)點。