本發(fā)明涉及帶表面保護膜的光學構(gòu)件。本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件是在光學構(gòu)件的表面粘貼有表面保護膜的構(gòu)件。
背景技術(shù):
在液晶顯示裝置等的光學產(chǎn)品的制造工序中,對于偏光板等光學構(gòu)件,為了防止加工、組裝、檢查、運輸?shù)葧r表面的損傷,一般在露出面?zhèn)日迟N表面保護膜。這種表面保護膜在不再需要表面保護時,自光學構(gòu)件被剝離(例如專利文獻1)。
這種表面保護膜一般具有基材層和粘合劑層。對這種表面保護膜所具有的粘合劑層要求高剪切粘合力。這是由于,如果粘貼于偏光板等光學構(gòu)件的表面保護膜所具有的粘合劑層的剪切粘合力低,則存在寬度方向(粘合面方向)的粘合力降低、粘貼有這種表面保護膜的光學構(gòu)件容易產(chǎn)生卷曲的問題。這種問題在光學構(gòu)件薄的情況下特別顯著。
然而,一直以來,想要提高粘貼于偏光板等光學構(gòu)件的表面保護膜所具有的粘合劑層的剪切粘合力時,會產(chǎn)生將這種表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力升高、剝離變得費力的問題。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特許第3972676號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
本發(fā)明的課題在于提供一種帶表面保護膜的光學構(gòu)件,所述帶表面保護膜的光學構(gòu)件具有光學構(gòu)件和表面保護膜,其能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力低。
用于解決問題的方案
本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件為具有光學構(gòu)件和表面保護膜的帶表面保護膜的光學構(gòu)件,
該表面保護膜包括基材層和粘合劑層(1),
該表面保護膜的該粘合劑層(1)位于光學構(gòu)件側(cè),
該粘合劑層(1)的剪切粘合力為10N/10mm以上,
該表面保護膜的起始剝離力在剝離速度300mm/分鐘下為2.0N/25mm以下。
在一個實施方式中,上述光學構(gòu)件的厚度為1μm~500μm。
在一個實施方式中,上述表面保護膜的厚度為5μm~500μm。
在一個實施方式中,上述剝離襯墊的厚度為1μm~500μm。
在一個實施方式中,上述基材層為塑料薄膜。
在一個實施方式中,上述粘合劑層(1)中含有的粘合劑為選自氨基甲酸酯類粘合劑和有機硅類粘合劑中的至少1種。
在一個實施方式中,上述氨基甲酸酯類粘合劑包含由含有多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物形成的聚氨酯類樹脂。
在一個實施方式中,上述多元醇(A)與上述多官能異氰酸酯化合物(B)中的NCO基與OH基的當量比按NCO基/OH基計為2.0以下。
在一個實施方式中,上述氨基甲酸酯類粘合劑包含由含有氨基甲酸酯預聚物(C)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物形成的聚氨酯類樹脂。
在一個實施方式中,上述氨基甲酸酯預聚物(C)與上述多官能異氰酸酯化合物(B)中的NCO基與OH基的當量比按NCO基/OH基計為2.0以下。
在一個實施方式中,上述氨基甲酸酯類粘合劑含有脂肪酸酯。
在一個實施方式中,上述表面保護膜相對于上述光學構(gòu)件表面的潤濕速度為5cm2/秒以上。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種帶表面保護膜的光學構(gòu)件,其為具有光學構(gòu)件和表面保護膜的帶表面保護膜的光學構(gòu)件,其能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力低。
附圖說明
圖1是本發(fā)明的一個實施方式的帶表面保護膜的光學構(gòu)件的截面示意圖。
附圖標記說明
10 剝離襯墊
20 粘合劑層(2)
30 光學構(gòu)件
40 粘合劑層(1)
50 基材層
100 表面保護膜
1000 帶表面保護膜的光學構(gòu)件
具體實施方式
《《帶表面保護膜的光學構(gòu)件》》
本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件依次具有:光學構(gòu)件與表面保護膜的層疊體、在該光學構(gòu)件的與該表面保護膜相反一側(cè)具備的粘合劑層(2)、以及在該粘合劑層(2)的與該光學構(gòu)件相反一側(cè)具備的剝離襯墊,該表面保護膜包括基材層和粘合劑層(1),該表面保護膜的該粘合劑層(1)位于光學構(gòu)件側(cè)。
本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件只要具有光學構(gòu)件與表面保護膜的層疊體、在該光學構(gòu)件的與該表面保護膜相反一側(cè)具備的粘合劑層(2)、以及在該粘合劑層(2)的與該光學構(gòu)件相反一側(cè)具備的剝離襯墊,就可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)具有任意適當?shù)钠渌麑印?/p>
圖1是本發(fā)明的一個實施方式的帶表面保護膜的光學構(gòu)件的截面示意圖。在圖1中,本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件1000依次具有:剝離襯墊10、粘合劑層(2)20、光學構(gòu)件30、粘合劑層(1)40和基材層50,粘合劑層(1)40與基材層50構(gòu)成表面保護膜100。
光學構(gòu)件的厚度優(yōu)選為1μm~500μm,更優(yōu)選為3μm~450μm,進一步優(yōu)選為5μm~400μm,特別優(yōu)選為10μm~300μm。本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件即使在光學構(gòu)件的厚度如此之薄的情況下,也能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力低。
表面保護膜的厚度優(yōu)選為5μm~500μm,更優(yōu)選為10μm~450μm,進一步優(yōu)選為15μm~400μm,特別優(yōu)選為20μm~300μm。通過將表面保護膜的厚度調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
剝離襯墊的厚度優(yōu)選為1μm~500μm,更優(yōu)選為3μm~450μm,進一步優(yōu)選為5μm~400μm,特別優(yōu)選為10μm~300μm。通過將剝離襯墊的厚度調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
在本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件中,粘合劑層(1)的剪切粘合力為10N/10mm以上,優(yōu)選為12N/10mm以上,更優(yōu)選為14N/10mm以上,特別優(yōu)選為15N/10mm以上。粘合劑層(1)的剪切粘合力的上限值較現(xiàn)實的是優(yōu)選為100N/10mm,更優(yōu)選為50N/10mm,進一步優(yōu)選為40N/10mm,特別優(yōu)選為30N/10mm。通過使粘合劑層(1)的剪切粘合力在上述范圍內(nèi),能夠充分確保寬度方向(粘合面方向)的粘合力,粘貼有這種表面保護膜的光學構(gòu)件不容易產(chǎn)生卷曲。特別是在光學構(gòu)件薄的情況下,可顯著地表現(xiàn)出這種效果。
在本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件中,表面保護膜的起始剝離力在剝離速度300mm/分鐘下為2.0N/25mm以下,更優(yōu)選為1.8N/25mm以下,進一步優(yōu)選為1.5N/25mm以下,進一步優(yōu)選為1.3N/25mm以下,進一步優(yōu)選為1.0N/25mm以下,特別優(yōu)選為0.5N/25mm以下,最優(yōu)選為0.3N/25mm以下。表面保護膜的起始剝離力的下限值較現(xiàn)實的是在剝離速度300mm/分鐘下優(yōu)選為0.01N/25mm,更優(yōu)選為0.03N/25mm,進一步優(yōu)選為0.05N/25mm,特別優(yōu)選為0.07N/25mm,最優(yōu)選為0.1N/25mm。通過使表面保護膜的起始剝離力在剝離速度300mm/分鐘下在上述范圍內(nèi),可以充分輕地進行將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的剝離。
在本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件中,表面保護膜的起始剝離力在剝離速度為6m/分鐘下為3.5N/25mm以下,更優(yōu)選為3.0N/25mm以下,進一步優(yōu)選為2.5N/25mm以下,進一步優(yōu)選為2.0N/25mm以下,進一步優(yōu)選為1.8N/25mm以下,特別優(yōu)選為1.5N/25mm以下,最優(yōu)選為1.3N/25mm以下。表面保護膜的起始剝離力的下限值較現(xiàn)實的是在剝離速度為6m/分鐘下優(yōu)選為0.01N/25mm,更優(yōu)選為0.05N/25mm,進一步優(yōu)選為0.1N/25mm,特別優(yōu)選為0.3N/25mm,最優(yōu)選為0.5N/25mm。通過使表面保護膜的起始剝離力在剝離速度為6m/分鐘下在上述范圍內(nèi),可以更加充分輕地進行將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的剝離將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的剝離。
《光學構(gòu)件》
作為光學構(gòu)件,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當?shù)墓鈱W構(gòu)件。光學構(gòu)件可以是1層,也可以是多層。作為這種光學構(gòu)件,優(yōu)選列舉出:偏光板、包含偏光板的多層光學元件、相位差板、LCD、使用了LCD等的觸摸屏、LCD中使用的濾色片等。
《表面保護膜》
表面保護膜包括基材層和粘合劑層(1)。表面保護膜只要包括基材層和粘合劑層(1),就可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)具有任意適當?shù)钠渌麑印?/p>
表面保護膜相對于光學構(gòu)件表面的潤濕速度優(yōu)選為5cm2/秒以上,更優(yōu)選為7cm2/秒以上,進一步優(yōu)選為8cm2/秒以上,特別優(yōu)選為8.5cm2/秒以上。如果表面保護膜相對于光學構(gòu)件表面的潤濕速度在上述范圍內(nèi),則表面保護膜相對于光學構(gòu)件表面的潤濕速度優(yōu)異,例如在光學構(gòu)件表面與表面保護膜之間不容易存在氣泡。
表面保護膜可以通過任意適當?shù)姆椒▉碇圃臁W鳛檫@種制造方法,例如可以根據(jù)下述方法等任意適當?shù)姆椒▉磉M行:
(1)將粘合劑層(1)的形成材料的溶液、熱熔融液涂布在基材層上的方法,
(2)將根據(jù)其涂布、形成為隔離膜狀的粘合劑層(1)轉(zhuǎn)移到基材層上的方法,
(3)將粘合劑層(1)的形成材料擠出到基材層上進行形成涂布的方法,
(4)以二層或多層擠出基材層和粘合劑層(1)的方法,
(5)在基材層上對粘合劑層(1)進行單層層壓的方法或與層壓層一起對粘合劑層(1)進行二層層壓的方法,
(6)對粘合劑層(1)和薄膜、層壓層等基材層形成材料進行二層或多層層壓的方法。
作為涂布的方法,可以使用例如輥涂法、逗點涂布法、模涂法、逆轉(zhuǎn)涂布法、絲網(wǎng)法、凹版涂布法等。
<基材層>
基材層可以是僅1層,也可以是2層以上。基材層可以進行過拉伸。
基材層的厚度優(yōu)選為4μm~450μm,更優(yōu)選為8μm~400μm,進一步優(yōu)選為12μm~350μm,特別優(yōu)選為16μm~250μm。通過將基材層的厚度調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
對于基材層的未設置粘合劑層(1)的面,為了形成容易退卷的卷繞體等,例如可以在基材層中添加脂肪酸酰胺、聚乙烯亞胺、長鏈烷基類添加劑等進行脫模處理,或者設置由有機硅類、長鏈烷基類、氟類等的任意適當?shù)膭冸x劑形成的涂層。
作為基材層的材料,可以根據(jù)用途采用任意適當?shù)牟牧?。例如可列舉出:塑料、紙、金屬薄膜、無紡布等。優(yōu)選為塑料。即,基材層優(yōu)選為塑料薄膜?;膶涌梢杂?種材料構(gòu)成,也可以由2種以上材料構(gòu)成。例如可以由2種以上塑料構(gòu)成。
作為上述塑料,例如可列舉出:聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚烯烴類樹脂等。作為聚酯類樹脂,例如可列舉出:聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。作為聚烯烴類樹脂,例如可列舉出:烯烴單體的均聚物、烯烴單體的共聚物等。作為聚烯烴類樹脂,具體而言,例如可列舉出:均聚聚丙烯;以乙烯成分作為共聚成分的嵌段類、無規(guī)類、接枝類等丙烯類共聚物;Reactor TPO;低密度、高密度、線性低密度、超低密度等的乙烯類聚合物;乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯類共聚物;等等。
基材層可以根據(jù)需要而含有任意適當?shù)奶砑觿?。作為可以含有在基材層中的添加劑,例如可列舉出:抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、填充劑、顏料等??梢院性诨膶又械奶砑觿┑姆N類、數(shù)、量可以根據(jù)目的而適當設定。特別是在基材層的材料為塑料的情況下,為了防止劣化等,優(yōu)選含有上述添加劑中的幾種。從提高耐候性等的角度來看,作為添加劑特別優(yōu)選列舉出:抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、填充劑。
作為抗氧化劑,可以采用任意適當?shù)目寡趸瘎W鳛檫@種抗氧化劑,例如可列舉出:酚類抗氧化劑、磷類加工熱穩(wěn)定劑、內(nèi)酯類加工熱穩(wěn)定劑、硫類耐熱穩(wěn)定劑、苯酚-磷類抗氧化劑等。相對于基材層的基礎(chǔ)樹脂(基材層為共混物的情況下該共混物為基礎(chǔ)樹脂),抗氧化劑的含有比率優(yōu)選為1重量%以下,更優(yōu)選為0.5重量%以下,進一步優(yōu)選為0.01重量%~0.2重量%。
作為紫外線吸收劑,可以采用任意適當?shù)淖贤饩€吸收劑。作為這種紫外線吸收劑,例如可列舉出:苯并三唑類紫外線吸收劑、三嗪類紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑等。相對于形成基材層的基礎(chǔ)樹脂(基材層為共混物的情況下該共混物為基礎(chǔ)樹脂),紫外線吸收劑的含有比率優(yōu)選為2重量%以下,更優(yōu)選為1重量%以下,進一步優(yōu)選為0.01重量%~0.5重量%。
作為光穩(wěn)定劑,可以采用任意適當?shù)墓夥€(wěn)定劑。作為這種光穩(wěn)定劑,例如可列舉出:受阻胺類光穩(wěn)定劑、苯甲酸酯類光穩(wěn)定劑等。相對于形成基材層的基礎(chǔ)樹脂(基材層為共混物的情況下該共混物為基礎(chǔ)樹脂),光穩(wěn)定劑的含有比率優(yōu)選為2重量%以下,更優(yōu)選為1重量%以下,進一步優(yōu)選為0.01重量%~0.5重量%。
作為填充劑,可以采用任意適當?shù)奶畛鋭?。作為這種填充劑,例如可列舉出無機類填充劑等。作為無機類填充劑,具體而言,例如可列舉出:炭黑、氧化鈦、氧化鋅等。相對于形成基材層的基礎(chǔ)樹脂(基材層為共混物的情況下該共混物為基礎(chǔ)樹脂),填充劑的含有比率優(yōu)選為20重量%以下,更優(yōu)選為10重量%以下,進一步優(yōu)選為0.01重量%~10重量%。
進而,作為添加劑,為了賦予抗靜電性,還優(yōu)選列舉出:表面活性劑、無機鹽、多元醇、金屬化合物、碳等無機類、低分子量類和高分子量類抗靜電劑。特別是從污染、維持粘合性的角度來看,優(yōu)選高分子量類抗靜電劑、碳。
<粘合劑層(1)>
粘合劑層(1)可以通過任意適當?shù)闹圃旆椒ㄖ圃臁W鳛檫@種制造方法,例如可列舉出:將作為粘合劑層(1)的形成材料的組合物涂布在基材層上,在基材層上形成粘合劑層(1)的方法。作為這種涂布的方法,例如可列舉出:輥涂、凹版涂布、逆轉(zhuǎn)涂布、輥刷、噴霧涂布、氣刀涂布法、利用模涂布機等的擠出涂布等。
粘合劑層(1)的厚度優(yōu)選為1μm~150μm,更優(yōu)選為2μm~140μm,進一步優(yōu)選為3μm~130μm,特別優(yōu)選為4μm~120μm。通過將粘合劑層(1)的厚度調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
粘合劑層(1)中的粘合劑的含有比率優(yōu)選為50重量%~100重量%,更優(yōu)選為60重量%~100重量%,進一步優(yōu)選為70重量%~100重量%,特別優(yōu)選為80重量%~100重量%,最優(yōu)選為90重量%~100重量%。通過將粘合劑層(1)中的粘合劑的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
粘合劑層(1)中含有的粘合劑可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當?shù)恼澈蟿?。從能夠進一步表現(xiàn)出本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選為選自氨基甲酸酯類粘合劑和有機硅類粘合劑中的至少1種,從能夠進一步表現(xiàn)出本發(fā)明的效果的角度來看,更優(yōu)選為氨基甲酸酯類粘合劑。
[氨基甲酸酯類粘合劑]
氨基甲酸酯類粘合劑含有聚氨酯類樹脂。
氨基甲酸酯類粘合劑中的聚氨酯類樹脂的含有比率優(yōu)選為50重量%~100重量%,更優(yōu)選為70重量%~100重量%,進一步優(yōu)選為90重量%~100重量%,特別優(yōu)選為95重量%~100重量%,最優(yōu)選為98重量%~100重量%。通過將氨基甲酸酯類粘合劑中的聚氨酯類樹脂的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
氨基甲酸酯類粘合劑除了含有聚氨酯類樹脂以外,還可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有任意適當?shù)钠渌煞?。作為這種其他成分,例如可列舉出:除聚氨酯類樹脂以外的樹脂成分、增粘劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、顏料、箔狀物、軟化劑、防老劑、導電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、表面潤滑劑、流平劑、防腐蝕劑、耐熱穩(wěn)定劑、阻聚劑、潤滑劑、溶劑、催化劑等。
作為聚氨酯類樹脂,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當?shù)木郯滨ヮ悩渲?。作為聚氨酯類樹脂,?yōu)選為由含有多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物形成的聚氨酯類樹脂,或者由含有氨基甲酸酯預聚物(C)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物形成的聚氨酯類樹脂。通過采用如上所述的樹脂作為聚氨酯類樹脂,本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
聚氨酯類樹脂可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有任意適當?shù)钠渌煞?。作為這種其他成分,例如可列舉出:除聚氨酯類樹脂以外的樹脂成分、增粘劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、顏料、箔狀物、軟化劑、防老劑、導電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、表面潤滑劑、流平劑、防腐蝕劑、耐熱穩(wěn)定劑、阻聚劑、潤滑劑、溶劑、催化劑等。
聚氨酯類樹脂優(yōu)選含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑之類的劣化防止劑。通過使聚氨酯類樹脂含有劣化防止劑,即使在粘貼在被粘物上后于加溫狀態(tài)下保存也不容易在被粘物上產(chǎn)生殘膠等,殘膠防止性能夠變優(yōu)異。劣化防止劑可以是僅1種,也可以是2種以上。作為劣化防止劑,特別優(yōu)選抗氧化劑。
作為抗氧化劑,例如可列舉出:自由基鏈抑制劑、過氧化物分解劑等。
作為自由基鏈抑制劑,例如可列舉出:酚類抗氧化劑、胺類抗氧化劑等。
作為過氧化物分解劑,例如可列舉出:硫類抗氧化劑、磷類抗氧化劑等。
作為酚類抗氧化劑,例如可列舉出:單酚類抗氧化劑、雙酚類抗氧化劑、高分子型酚類抗氧化劑等。
作為單酚類抗氧化劑,例如可列舉出:2,6-二叔丁基對甲酚、丁基化羥基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂酸-β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等。
作為雙酚類抗氧化劑,例如可列舉出:2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-雙[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷等。
作為高分子型酚類抗氧化劑,例如可列舉出:1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、四[亞甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3,3’-雙-(4’-羥基-3’-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基芐基)均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、生育酚等。
作為硫類抗氧化劑,例如可列舉出:二月桂基3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基3,3’-硫代二丙酸酯等。
作為磷類抗氧化劑,例如可列舉出:三苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯等。
作為紫外線吸收劑,例如可列舉出:二苯甲酮類紫外線吸收劑、苯并三唑類紫外線吸收劑、水楊酸類紫外線吸收劑、草酰苯胺類紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑、三嗪類紫外線吸收劑等。
作為二苯甲酮類紫外線吸收劑,例如可列舉出:2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲?;交?甲烷等。
作為苯并三唑類紫外線吸收劑,例如可列舉出:2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3’-(3”,4”,5”,6”,-四氫鄰苯二甲酰亞胺甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2,2’亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑等。
作為水楊酸類紫外線吸收劑,例如可列舉出:水楊酸苯酯、水楊酸對叔丁基苯酯、水楊酸對辛基苯酯等。
作為氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑,例如可列舉出:2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸乙酯等。
作為光穩(wěn)定劑,例如可列舉出:受阻胺類光穩(wěn)定劑、紫外線穩(wěn)定劑等。
作為受阻胺類光穩(wěn)定劑,例如可列舉出:癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯)、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯)、癸二酸甲/1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯等。
作為紫外線穩(wěn)定劑,例如可列舉出:雙(辛基苯基)硫化鎳、[2,2’-硫代雙(4-叔辛基酚)]-正丁基胺鎳、復合-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基-磷酸單乙醇鎳、二丁基二硫代氨基甲酸鎳、苯甲酸酯型的猝滅劑、二丁基二硫代氨基甲酸鎳等。
氨基甲酸酯類粘合劑可以含有脂肪酸酯。脂肪酸酯可以是僅1種,也可以是2種以上。
脂肪酸酯的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選為200~400,更優(yōu)選為210~395,進一步優(yōu)選為230~380,特別優(yōu)選為240~360,最優(yōu)選為250~350。通過將脂肪酸酯的數(shù)均分子量Mn調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠進一步提高潤濕速度。如果脂肪酸酯的數(shù)均分子量Mn過小,則存在即使添加份數(shù)多,潤濕速度也不提高的擔心。如果脂肪酸酯的數(shù)均分子量Mn過大,則存在干燥時的粘合劑的固化性變差、不僅是潤濕特性還會對其他粘合特性產(chǎn)生不良影響的擔心。
作為脂肪酸酯,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當?shù)闹舅狨?。作為這種脂肪酸酯,例如可列舉出:聚氧乙烯雙酚A月桂酸酯、硬脂酸丁酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、二十二烷酸單甘油酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、異硬脂酸膽固醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰子油脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯、豆蔻酸肉豆蔻酯、豆蔻酸辛基十二烷酯、季戊四醇單油酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇四棕櫚酸酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸異十三烷酯、2-乙基己酸三甘油酯、月桂酸丁酯、油酸辛酯等。
對于制備氨基甲酸酯類粘合劑時的脂肪酸酯的配混比率,例如相對于多元醇(A)優(yōu)選為5重量%~50重量%,更優(yōu)選為7重量%~45重量%,進一步優(yōu)選為8重量%~40重量%,特別優(yōu)選為9重量%~35重量%,最優(yōu)選為10重量%~30重量%。
氨基甲酸酯類粘合劑可以包含含有氟有機陰離子的離子性液體。通過使氨基甲酸酯類粘合劑包含含有氟有機陰離子的離子性液體,能夠提供抗靜電性非常優(yōu)異的氨基甲酸酯類粘合劑。離子性液體可以是僅1種,也可以是2種以上。
在本發(fā)明中,離子性液體是指在25℃下呈液態(tài)的熔融鹽(離子性化合物)。
作為離子性液體,只要為含有氟有機陰離子的離子性液體,就可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當?shù)碾x子性液體。作為這種離子性液體,優(yōu)選由氟有機陰離子和鎓陽離子構(gòu)成的離子性液體。通過采用由氟有機陰離子和鎓陽離子構(gòu)成的離子性液體作為離子性液體,能夠提供抗靜電性極其優(yōu)異的氨基甲酸酯類粘合劑。
作為能夠構(gòu)成離子性液體的鎓陽離子,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當?shù)逆f陽離子。作為這種鎓陽離子,優(yōu)選為選自含氮的鎓陽離子、含硫的鎓陽離子、含磷的鎓陽離子中的至少1種。通過選擇這些鎓陽離子,能夠提供抗靜電性極其優(yōu)異的氨基甲酸酯類粘合劑。
作為能夠構(gòu)成離子性液體的鎓陽離子,優(yōu)選為選自具有通式(1)~(5)所示的結(jié)構(gòu)的陽離子中的至少1種。
通式(1)中,Ra表示碳數(shù)4~20的烴基,可以含有雜原子,Rb和Rc相同或不同,表示氫或碳數(shù)1~16的烴基,可以含有雜原子。其中,氮原子含有雙鍵的情況下,無Rc。
通式(2)中,Rd表示碳數(shù)2~20的烴基,可以含有雜原子,Re、Rf及Rg相同或不同,表示氫或碳數(shù)1~16的烴基,可以含有雜原子。
通式(3)中,Rh表示碳數(shù)2~20的烴基,可以含有雜原子,Ri、Rj及Rk相同或不同,表示氫或碳數(shù)1~16的烴基,可以含有雜原子。
通式(4)中,Z表示氮原子、硫原子或磷原子,Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳數(shù)1~20的烴基,可以含有雜原子。其中,Z為硫原子的情況下,無Ro。
通式(5)中,X表示Li原子、Na原子或K原子。
作為通式(1)所示的陽離子,例如可列舉出:吡啶鎓陽離子、吡咯烷鎓陽離子、哌啶鎓陽離子、具有吡咯啉骨架的陽離子、具有吡咯骨架的陽離子等。
作為通式(1)所示的陽離子的具體例子,例如可列舉出:1-乙基吡啶鎓陽離子、1-丁基吡啶鎓陽離子、1-己基吡啶鎓陽離子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-己基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓陽離子、1,1-二甲基吡咯烷鎓陽離子等吡啶鎓陽離子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓陽離子、1,1-二丙基吡咯烷鎓陽離子、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1,1-二丁基吡咯烷鎓陽離子等吡咯烷鎓陽離子;1-丙基哌啶鎓陽離子、1-戊基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-乙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1,1-二甲基哌啶鎓陽離子、1,1-二丙基哌啶鎓陽離子、1,1-二丁基哌啶鎓陽離子等哌啶鎓陽離子;2-甲基-1-吡咯啉陽離子;1-乙基-2-苯基吲哚陽離子;1,2-二甲基吲哚陽離子;1-乙基咔唑陽離子;等等。
這些當中,從能夠更進一步表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選列舉出:1-乙基吡啶鎓陽離子、1-丁基吡啶鎓陽離子、1-己基吡啶鎓陽離子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-己基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子等吡啶鎓陽離子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓陽離子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓陽離子等吡咯烷鎓陽離子;1-甲基-1-乙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-己基哌啶鎓陽離子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓陽離子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓陽離子等哌啶鎓陽離子;等等,更優(yōu)選1-己基吡啶鎓陽離子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓陽離子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓陽離子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓陽離子。
作為通式(2)所示的陽離子,例如可列舉出:咪唑鎓陽離子、四氫嘧啶鎓陽離子、二氫嘧啶鎓陽離子等。
作為通式(2)所示的陽離子的具體例子,例如可列舉出:1,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1,3-二乙基咪唑鎓陽離子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓陽離子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓陽離子等咪唑鎓陽離子;1,3-二甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶鎓陽離子等四氫嘧啶鎓陽離子;1,3-二甲基-1,4-二氫嘧啶鎓陽離子、1,3-二甲基-1,6-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3-三甲基-1,4-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3-三甲基-1,6-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氫嘧啶鎓陽離子等二氫嘧啶鎓陽離子;等等。
這些當中,從能夠更進一步表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選1,3-二甲基咪唑鎓陽離子、1,3-二乙基咪唑鎓陽離子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓陽離子等咪唑鎓陽離子,更優(yōu)選1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子、1-己基-3-甲基咪唑鎓陽離子。
作為通式(3)所示的陽離子,例如可列舉出:吡唑鎓陽離子、吡唑啉鎓陽離子等。
作為通式(3)所示的陽離子的具體例子,例如可列舉出:1-甲基吡唑鎓陽離子、3-甲基吡唑鎓陽離子、1-乙基-2-甲基吡唑鎓陽離子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓陽離子等吡唑鎓陽離子;1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓陽離子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓陽離子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓陽離子等吡唑啉鎓陽離子;等等。
作為通式(4)所示的陽離子,例如可列舉出:四烷基銨陽離子、三烷基锍陽離子、四烷基鏻陽離子、上述烷基的一部分被鏈烯基、烷氧基、進而環(huán)氧基所取代的陽離子等。
作為通式(4)所示的陽離子的具體例子,例如可列舉出:四甲基銨陽離子、四乙基銨陽離子、四丁基銨陽離子、四戊基銨陽離子、四己基銨陽離子、四庚基銨陽離子、三乙基甲基銨陽離子、三丁基乙基銨陽離子、三甲基丙基銨陽離子、三甲基癸基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨陽離子、縮水甘油基三甲基銨陽離子、三甲基锍陽離子、三乙基锍陽離子、三丁基锍陽離子、三己基锍陽離子、二乙基甲基锍陽離子、二丁基乙基锍陽離子、二甲基癸基锍陽離子、四甲基鏻陽離子、四乙基鏻陽離子、四丁基鏻陽離子、四己基鏻陽離子、四辛基鏻陽離子、三乙基甲基鏻陽離子、三丁基乙基鏻陽離子、三甲基癸基鏻陽離子、二烯丙基二甲基銨陽離子等。
這些當中,從能夠更進一步表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選列舉出:三乙基甲基銨陽離子、三丁基乙基銨陽離子、三甲基癸基銨陽離子、二乙基甲基锍陽離子、二丁基乙基锍陽離子、二甲基癸基锍陽離子、三乙基甲基鏻陽離子、三丁基乙基鏻陽離子、三甲基癸基鏻陽離子等非對稱的四烷基銨陽離子、三烷基锍陽離子、四烷基鏻陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨陽離子、縮水甘油基三甲基銨陽離子、二烯丙基二甲基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨陽離子、N,N-二甲基-N,N-二丙基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丙基-N-丁基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丁基-N-庚基銨陽離子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基銨陽離子、N,N-二甲基-N,N-二己基銨陽離子、三甲基庚基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基銨陽離子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨陽離子、三乙基丙基銨陽離子、三乙基戊基銨陽離子、三乙基庚基銨陽離子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨陽離子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基銨陽離子、N,N-二丙基-N,N-二己基銨陽離子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨陽離子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨陽離子等,更優(yōu)選三甲基丙基銨陽離子。
作為能夠構(gòu)成離子性液體的氟有機陰離子,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當?shù)姆袡C陰離子。這種氟有機陰離子可以完全被氟化(全氟化),也可以被部分氟化。
作為這種氟有機陰離子,例如可列舉出:被氟化的芳基磺酸酯、全氟鏈烷磺酸酯、雙(氟磺?;?酰亞胺、雙(全氟鏈烷磺?;?酰亞胺、氰基全氟鏈烷磺?;0?、雙(氰基)全氟鏈烷磺?;谆?、氰基-雙-(全氟鏈烷磺酰基)甲基化物、三(全氟鏈烷磺?;?甲基化物、三氟乙酸酯、全氟烷基化物、三(全氟鏈烷磺酰基)甲基化物、(全氟鏈烷磺?;?三氟乙酰酰胺等。
這些氟有機陰離子當中,更優(yōu)選全氟烷基磺酸酯、雙(氟磺酰基)酰亞胺、雙(全氟鏈烷磺?;?酰亞胺,更具體而言,例如為三氟甲磺酸酯、五氟乙磺酸酯、七氟丙磺酸酯、九氟丁磺酸酯、雙(氟磺?;?酰亞胺、雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺。
作為離子性液體的具體例子,可以從上述陽離子成分與上述陰離子成分的組合中適當選擇使用。作為這種離子性液體的具體例子,例如可列舉出:1-己基吡啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1,1-二甲基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-戊基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1,1-二甲基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1,1-二丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-丙基-1-丁基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1,1-二丁基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1,1-二甲基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺,1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-丙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-戊基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1,1-二甲基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1,1-二丙基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺,1-丙基-1-丁基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1,1-二丁基哌啶鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓九氟丁磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺?;?甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-己基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺?;?三氟乙酰酰胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺?;?三氟乙酰酰胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺?;?三氟乙酰酰胺、三甲基丙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二甲基-N,N-二丙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二甲基-N,N-二己基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、三甲基庚基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N,N-庚基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、三乙基丙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、三乙基戊基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、三乙基庚基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二丙基-N,N-二己基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、三辛基甲基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺?;?三氟乙酰酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺?;?三氟乙酰酰胺,1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺?;?三氟乙酰酰胺、四己基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、二烯丙基二甲基銨三氟甲磺酸酯、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨三氟甲磺酸酯、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、縮水甘油基三甲基銨三氟甲磺酸酯、縮水甘油基三甲基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、縮水甘油基三甲基銨雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、二烯丙基二甲基雙(五氟乙烷磺?;?酰亞胺、鋰雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、鋰雙(氟磺酰基)酰亞胺等。
這些離子性液體當中,更優(yōu)選1-己基吡啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(氟磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺?;?酰亞胺、三甲基丙基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、鋰雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、鋰雙(氟磺?;?酰亞胺。
離子性液體可以使用市售品,也可以如下所述地合成。作為離子性液體的合成方法,只要可得到目標離子性液體就沒有特別限定,一般可使用如文獻“離子性液體-開發(fā)的最前線與未來-”(イオン性液體-開発の最前線と未來-、株式會社CMC出版發(fā)行)中記載的鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、絡合物形成法及中和法等。
下述對于鹵化物法、氫氧化物法、酸酯法、絡合物形成法及中和法以含氮鎓鹽為例示出其合成方法,而對于其他含硫鎓鹽、含磷鎓鹽等其他離子性液體,也可以通過同樣的方法得到。
鹵化物法是通過如反應式(1)~(3)所示的反應進行的方法。首先使叔胺與鹵化烷基反應得到鹵化物(反應式(1)、作為鹵素使用氯、溴、碘)。
使所得鹵化物與具有目標離子性液體的陰離子結(jié)構(gòu)(A-)的酸(HA)或者鹽(MA、M是與銨、鋰、鈉、鉀等目標陰離子形成鹽的陽離子)反應得到目標離子性液體(R4NA)。
(1)R3N+RX→R4NX(X:Cl,Br,I)
(2)R4NX+HA→R4NA+HX
(3)R4NX+MA→R4NA+MX(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
氫氧化物法是通過反應式(4)~(8)所示的反應進行的方法。首先使鹵化物(R4NX)通過離子交換膜法電解(反應式(4))、OH型離子交換樹脂法(反應式(5))或與氧化銀(Ag2O)的反應(反應式(6))得到氫氧化物(R4NOH)(作為鹵素,使用氯、溴、碘)。
對于所得氫氧化物,與上述鹵化法同樣,通過使用反應式(7)~(8)的反應得到目標離子性液體(R4NA)。
(4)R4NX+H2O→R4NOH+1/2H2+1/2X2(X:Cl,Br,I)
(5)R4NX+P-OH→R4NOH+P-X(P-OH:OH型離子交換樹脂)
(6)R4NX+1/2Ag2O+1/2H2O→R4NOH+AgX
(7)R4NOH+HA→R4NA+H2O
(8)R4NOH+MA→R4NA+MOH(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
酸酯法是通過如反應式(9)~(11)所示的反應進行的方法。首先使叔胺(R3N)與酸酯反應得到酸酯物(反應式(9),作為酸酯,使用硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、碳酸等無機酸的酯、甲磺酸、甲基膦酸、甲酸等有機酸的酯等)。
對于所得酸酯物,與上述鹵化法同樣,通過使用反應式(10)~(11)的反應,可得到目標離子性液體(R4NA)。此外,作為酸酯,通過使用甲基三氟甲磺酸酯、甲基三氟乙酸酯等,也可以直接得到離子性液體。
(9)R3N+ROY→R4NoY
(等)
(10)R4NOY+HA→R4NA+HOY
(的情況下、)
(11)R4NOY+MA→R4NA+MOY(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
中和法是通過如反應式(12)所示的反應進行的方法。可以通過使叔胺與CF3COOH、CF3SO3H、(CF3SO2)2NH、(CF3SO2)3CH、(C2F5SO2)2NH等有機酸反應來得到。
(12)R3N+HZ→R3HN+Z-
[HZ∶CF3COOH,CF3SO3H,(CF3SO2)2NH,(CF3SO2)3CH,(C2F5SO2)2NH等有機酸]
上述反應式(1)~(12)中記載的R表示氫或碳數(shù)1~20的烴基,可以含有雜原子。
作為離子性液體的配混量,根據(jù)所使用的聚合物和離子性液體的相容性而改變,無法籠統(tǒng)定義,通常,相對于聚氨酯類樹脂100重量份,優(yōu)選為0.001重量份~50重量份,更優(yōu)選為0.01重量份~40重量份,進一步優(yōu)選為0.01重量份~30重量份,特別優(yōu)選為0.01重量份~20重量份,最優(yōu)選為0.01重量份~10重量份。通過將離子性液體的配混量調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),能夠提供抗靜電性非常優(yōu)異的氨基甲酸酯類粘合劑。如果離子性液體的上述配混量小于0.01重量份,則存在無法獲得充分的抗靜電特性的擔心。如果離子性液體的上述配混量超過50重量份,則存在對被粘物的污染增加的傾向。
氨基甲酸酯類粘合劑可以含有改性硅油。通過使氨基甲酸酯類粘合劑含有改性硅油,可以更進一步有效地表現(xiàn)本發(fā)明的效果。
在氨基甲酸酯類粘合劑含有改性硅油的情況下,相對于聚氨酯類樹脂100重量份,其含有比率優(yōu)選為0.001重量份~50重量份,更優(yōu)選為0.01重量份~40重量份,進一步優(yōu)選為0.01重量份~30重量份,特別優(yōu)選為0.01重量份~20重量份,最優(yōu)選為0.01重量份~10重量份。通過將改性硅油的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),可以更進一步有效地表現(xiàn)本發(fā)明的效果。
作為改性硅油,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當?shù)母男怨栌汀W鳛檫@種改性硅油,例如可列舉出可由信越化學工業(yè)株式會社獲取的改性硅油。
作為改性硅油,優(yōu)選聚醚改性硅油。通過采用聚醚改性硅油,可以更進一步有效地表現(xiàn)本發(fā)明的效果。
作為聚醚改性硅油,可列舉出:側(cè)鏈型的聚醚改性硅油、兩末端型的聚醚改性硅油等。這些當中,從可以進一步充分表現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度來看,優(yōu)選兩末端型的聚醚改性硅油。
(由含有多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物形成的聚氨酯類樹脂)
由含有多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物形成的聚氨酯類樹脂具體而言,優(yōu)選為使含有多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物固化而得到的聚氨酯類樹脂。
多元醇(A)可以是僅1種,也可以是2種以上。
多官能異氰酸酯化合物(B)可以是僅1種,也可以是2種以上。
作為多元醇(A),例如優(yōu)選列舉出:聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油類多元醇。作為多元醇(A),更優(yōu)選聚醚多元醇。
作為聚酯多元醇,例如可以通過多元醇成分與酸成分的酯化反應來得到。
作為多元醇成分,例如可列舉出:乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、聚丙二醇等。作為酸成分,例如可列舉出:丁二酸、甲基丁二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-環(huán)己烷二羧酸、2-乙基-1,4-環(huán)己烷二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、4,4’-聯(lián)苯二羧酸、它們的酸酐等。
作為聚醚多元醇,例如可列舉出:以水、低分子多元醇(丙二醇、乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等)、雙酚類(雙酚A等)、二羥基苯(鄰苯二酚、間苯二酚、氫醌等)等作為引發(fā)劑使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等環(huán)氧烷進行加成聚合而得到的聚醚多元醇。具體而言,例如可列舉出:聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等。
作為聚己內(nèi)酯多元醇,例如可列舉出通過ε-己內(nèi)酯、σ-戊內(nèi)酯等環(huán)狀酯單體的開環(huán)聚合而得到的己內(nèi)酯類聚酯二醇等。
作為聚碳酸酯多元醇,例如可列舉出:使上述多元醇成分與光氣進行縮聚反應而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述多元醇成分與碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙丁酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二芐酯等碳酸二酯類進行酯交換縮合而得到的聚碳酸酯多元醇;并用2種以上上述多元醇成分而得到的共聚聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羧基化合物進行酯化反應而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羥基化合物進行醚化反應而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與酯化合物進行酯交換反應而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羥基化合物進行酯交換反應而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與二羧酸化合物進行縮聚反應而得到的聚酯類聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與環(huán)氧烷進行共聚而得到的共聚聚醚類聚碳酸酯多元醇;等等。
作為蓖麻油類多元醇,例如可列舉出使蓖麻油脂肪酸與上述多元醇成分進行反應而得到的蓖麻油類多元醇。具體而言,例如可列舉出使蓖麻油脂肪酸與聚丙二醇進行反應而得到的蓖麻油類多元醇。
多元醇(A)的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選為400~20000,更優(yōu)選為500~17000,進一步優(yōu)選為600~15000,特別優(yōu)選為800~12000。通過將多元醇(A)的數(shù)均分子量Mn調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
作為多元醇(A),優(yōu)選含有具有3個OH基的數(shù)均分子量Mn為8000~20000的多元醇(A1)。多元醇(A1)可以是僅1種,也可以是2種以上。
多元醇(A)中的多元醇(A1)的含有比率優(yōu)選為70重量%以上,更優(yōu)選為70重量%~100重量%,進一步優(yōu)選為70重量%~90重量%。通過將多元醇(A)中的多元醇(A1)的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
多元醇(A1)的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選為8000~20000,更優(yōu)選為8000~18000,進一步優(yōu)選為8500~17000,進一步優(yōu)選為9000~16000,特別優(yōu)選為9500~15500,最優(yōu)選為10000~15000。通過將多元醇(A1)的數(shù)均分子量Mn調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
多元醇(A)可以含有具有3個以上OH基的數(shù)均分子量Mn為5000以下的多元醇(A2)。多元醇(A2)可以是僅1種,也可以是2種以上。多元醇(A2)的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選為500~5000,更優(yōu)選為800~4500,進一步優(yōu)選為1000~4000,特別優(yōu)選為1000~3500,最優(yōu)選為1000~3000。如果多元醇(A2)的數(shù)均分子量Mn不落在上述范圍內(nèi),則存在特別是粘合力的經(jīng)時上升性升高的擔心,存在無法表現(xiàn)出優(yōu)異的再加工性性的擔心。作為多元醇(A2),可優(yōu)選列舉出:具有3個OH基的多元醇(三元醇)、具有4個OH基的多元醇(四元醇)、具有5個OH基的多元醇(五元醇)、具有6個OH基的多元醇(六元醇)。
對于作為多元醇(A2)的具有4個OH基的多元醇(四元醇)、具有5個OH基的多元醇(五元醇)、具有6個OH基的多元醇(六元醇)中的至少1種的總量在多元醇(A)中的含有比率,優(yōu)選為10重量%以下,更優(yōu)選為7重量%以下,進一步優(yōu)選為6重量%以下,特別優(yōu)選為5重量%以下。通過在多元醇(A)中將作為多元醇(A2)的具有4個OH基的多元醇(四元醇)、具有5個OH基的多元醇(五元醇)、具有6個OH基的多元醇(六元醇)中的至少1種調(diào)節(jié)至上述范圍,能夠提供透明性更優(yōu)異的氨基甲酸酯類粘合劑。
多元醇(A)中的多元醇(A2)的含有比率優(yōu)選為30重量%以下,更優(yōu)選為0重量%~30重量%。通過將多元醇(A)中的多元醇(A2)的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
相對于多元醇(A)整體,多元醇(A2)中的具有4個以上OH基的數(shù)均分子量Mn為5000以下的多元醇的含有比率優(yōu)選小于10重量%,更優(yōu)選為8重量%以下,進一步優(yōu)選為7重量%以下,特別優(yōu)選為6重量%以下,最優(yōu)選為5重量%以下。相對于多元醇(A)整體,多元醇(A2)中的具有4個以上OH基的數(shù)均分子量Mn為5000以下的多元醇的含有比率如果為10重量%以上,則存在氨基甲酸酯類粘合劑變得容易白化、透明性降低的擔心。
多官能異氰酸酯化合物(B)可以是僅1種,也可以是2種以上。
作為多官能異氰酸酯化合物(B),可以采用能夠用于氨基甲酸酯化反應的任意適當?shù)亩喙倌墚惽杷狨セ衔?。作為這種多官能異氰酸酯化合物(B),例如可列舉出:多官能脂肪族類異氰酸酯化合物、多官能脂環(huán)族類異氰酸酯、多官能芳香族類異氰酸酯化合物等。
作為多官能脂肪族類異氰酸酯化合物,例如可列舉出:三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-亞丙基二異氰酸酯、1,3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
作為多官能脂環(huán)族類異氰酸酯化合物,例如可列舉出:1,3-環(huán)戊烯二異氰酸酯、1,3-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
作為多官能芳香族類二異氰酸酯化合物,例如可列舉出:亞苯基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-甲苯胺二異氰酸酯、4,4’-二苯基醚二異氰酸酯、4,4’-二苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等。
作為多官能異氰酸酯化合物(B),還可列舉出:如上所述的各種多官能異氰酸酯化合物的三羥甲基丙烷加成物、與水反應得到的縮二脲體、具有異氰脲酸酯環(huán)的三聚體等。此外,還可以將它們并用。
多元醇(A)與多官能異氰酸酯化合物(B)中的NCO基與OH基的當量比按NCO基/OH基計優(yōu)選為2.0以下,更優(yōu)選為0.1~1.9,進一步優(yōu)選為0.2~1.8,特別優(yōu)選為0.3~1.7,最優(yōu)選為0.5~1.6。通過將NCO基/OH基的當量比調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
對于多官能異氰酸酯化合物(B)的含有比率,相對于多元醇(A),多官能異氰酸酯化合物(B)優(yōu)選為1.0重量%~20重量%,更優(yōu)選為1.5重量%~19重量%,進一步優(yōu)選為2.0重量%~18重量%,特別優(yōu)選為2.3重量%~17重量%,最優(yōu)選為2.5重量%~16重量%。通過將多官能異氰酸酯化合物(B)的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
聚氨酯類樹脂具體而言,優(yōu)選使含有多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物固化來形成。
作為使含有多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物固化形成聚氨酯類樹脂的方法,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用使用了本體聚合、溶液聚合等的氨基甲酸酯化反應方法等任意適當?shù)姆椒ā?/p>
為了使含有多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物固化,優(yōu)選使用催化劑。作為這種催化劑,例如可列舉出:有機金屬類化合物、叔胺化合物等。
作為有機金屬類化合物,例如可列舉出:鐵類化合物、錫類化合物、鈦類化合物、鋯類化合物、鉛類化合物、鈷類化合物、鋅類化合物等。這些當中,從反應速度和粘合劑層(1)的適用期的角度來看,優(yōu)選鐵類化合物、錫類化合物。
作為鐵類化合物,例如可列舉出:乙酰丙酮鐵、2-乙基己酸鐵等。
作為錫類化合物,例如可列舉出:二丁基二氯化錫、二丁基氧化錫、二丁基二溴化錫、二丁基馬來酸錫、二丁基二月桂酸錫、二丁基二乙酸錫、二丁基硫化錫、三丁基甲醇錫、三丁基乙酸錫、三乙基乙醇錫、三丁基乙醇錫、二辛基氧化錫、二辛基二月桂酸錫、三丁基氯化錫、三丁基三氯乙酸錫、2-乙基己酸錫等。
作為鈦類化合物,例如可列舉出:二丁基二氯化鈦、鈦酸四丁酯、丁氧基三氯化鈦等。
作為鋯類化合物,例如可列舉出:環(huán)烷酸鋯、乙酰丙酮鋯等。
作為鉛類化合物,例如可列舉出:油酸鉛、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、環(huán)烷酸鉛等。
作為鈷類化合物,例如可列舉出:2-乙基己酸鈷、苯甲酸鈷等。
作為鋅類化合物,例如可列舉出:環(huán)烷酸鋅、2-乙基己酸鋅等。
作為叔胺化合物,例如可列舉出:三乙基胺、三亞乙基二胺、1,8-二氮雜雙環(huán)-(5,4,0)-十一碳烯-7等。
催化劑可以是僅1種,也可以是2種以上。此外,可以并用催化劑和交聯(lián)延遲劑等。相對于多元醇(A),催化劑的量優(yōu)選為0.02重量%~0.10重量%,更優(yōu)選為0.02重量%~0.08重量%,進一步優(yōu)選為0.02重量%~0.06重量%,特別優(yōu)選為0.02重量%~0.05重量%。通過將催化劑的量調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
在含有多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物中,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有任意適當?shù)钠渌煞?。作為這種其他成分,例如可列舉出:除聚氨酯類樹脂以外的樹脂成分、增粘劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、顏料、箔狀物、軟化劑、防老劑、導電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、表面潤滑劑、流平劑、防腐蝕劑、耐熱穩(wěn)定劑、阻聚劑、潤滑劑、溶劑、催化劑等。
(由含有氨基甲酸酯預聚物(C)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物形成的聚氨酯類樹脂)
由含有氨基甲酸酯預聚物(C)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物形成的聚氨酯類樹脂只要為使用所謂的“氨基甲酸酯預聚物”作為原料而得到的聚氨酯類樹脂,就可以采用任意適當?shù)木郯滨ヮ悩渲?/p>
對于由含有氨基甲酸酯預聚物(C)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物形成的聚氨酯類樹脂,例如可列舉出由含有作為氨基甲酸酯預聚物(C)的聚氨酯多元醇和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物形成的聚氨酯類樹脂。氨基甲酸酯預聚物(C)可以是僅1種,也可以是2種以上。多官能異氰酸酯化合物(B)可以是僅1種,也可以是2種以上。
作為氨基甲酸酯預聚物(C)的聚氨酯多元醇優(yōu)選為使聚酯多元醇(a1)和聚醚多元醇(a2)在催化劑存在下或無催化劑的條件下與有機多異氰酸酯化合物(a3)反應而成的。
作為聚酯多元醇(a1),可以使用任意適當?shù)木埘ザ嘣肌W鳛檫@種聚酯多元醇(a1),例如可列舉出使酸成分與二醇成分反應而得到的聚酯多元醇。作為酸成分,例如可列舉出:對苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、偏苯三酸等。作為二醇成分,例如可列舉出:乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1,6-己烷二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3’-二羥甲基庚烷、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇,作為多元醇成分,可列舉出:甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。作為聚酯多元醇(a1),除此之外還可列舉出使聚己內(nèi)酯、聚(β-甲基-γ-戊內(nèi)酯)、聚戊內(nèi)酯等的內(nèi)酯類開環(huán)聚合而得到的聚酯多元醇等。
作為聚酯多元醇(a1)的分子量,從低分子量到高分子量均可使用。作為聚酯多元醇(a1)的分子量,數(shù)均分子量優(yōu)選為500~5000。數(shù)均分子量小于500時,存在反應性提高、變得容易發(fā)生凝膠化的擔心。如果數(shù)均分子量超過5000,則存在反應性降低、進而聚氨酯多元醇自身的內(nèi)聚力減小的擔心。聚酯多元醇(a1)的用量在構(gòu)成聚氨酯多元醇的多元醇中優(yōu)選為10~90摩爾%。
作為聚醚多元醇(a2),可以使用任意適當?shù)木勖讯嘣?。作為這種聚醚多元醇(a2),例如可列舉出:通過使用水、丙二醇、乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷等低分子量多元醇作為引發(fā)劑使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃等氧雜環(huán)丙烷化合物聚合而得到的聚醚多元醇。作為這種聚醚多元醇(a2),具體而言,例如可列舉出:聚丙二醇、聚乙二醇、聚四亞甲基二醇等官能團數(shù)為2以上的聚醚多元醇。
作為聚醚多元醇(a2)的分子量,從低分子量到高分子量均可使用。作為聚醚多元醇(a2)的分子量,數(shù)均分子量優(yōu)選為1000~5000。數(shù)均分子量小于1000時,存在反應性提高、變得容易發(fā)生凝膠化的擔心。如果數(shù)均分子量超過5000,則存在反應性降低、進而聚氨酯多元醇自身的內(nèi)聚力減小的擔心。聚醚多元醇(a2)的用量在構(gòu)成聚氨酯多元醇的多元醇中優(yōu)選為20摩爾%~80摩爾%。
聚醚多元醇(a2)可以根據(jù)需要而將其一部分替換成乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等二醇類、乙二胺、N-氨基乙基乙醇胺、異佛爾酮二胺、苯二甲基二胺等多元胺類等而組合使用。
作為聚醚多元醇(a2),可以僅使用2官能性的聚醚多元醇,也可以部分使用或全部使用數(shù)均分子量為1000~5000且1分子中具有至少3個以上羥基的聚醚多元醇。作為聚醚多元醇(a2),如果部分使用或全部使用平均分子量為1000~5000且1分子中具有至少3個以上羥基的聚醚多元醇,則可以使粘合力與再剝離性的平衡良好。在這種聚醚多元醇中,數(shù)均分子量小于1000時,存在反應性提高、變得容易發(fā)生凝膠化的擔心。此外,在這種聚醚多元醇中,如果數(shù)均分子量超過5000,則存在反應性降低、進而聚氨酯多元醇自身的內(nèi)聚力減小的擔心。這種聚醚多元醇的數(shù)均分子量更優(yōu)選為2500~3500。
作為有機多異氰酸酯化合物(a3),可以使用任意適當?shù)挠袡C多異氰酸酯化合物。作為這種有機多異氰酸酯化合物(a3),例如可列舉出:芳香族多異氰酸酯、脂肪族多異氰酸酯、芳香脂肪族多異氰酸酯、脂環(huán)族多異氰酸酯等。
作為芳香族多異氰酸酯,例如可列舉出:1,3-亞苯基二異氰酸酯、4,4’-二苯基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4’-甲苯胺二異氰酸酯、2,4,6-三異氰酸酯甲苯、1,3,5-三異氰酸酯苯、二苯甲醚二異氰酸酯、4,4’-二苯基醚二異氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三異氰酸酯等。
作為脂肪族多異氰酸酯,例如可列舉出:三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-丙烯二異氰酸酯、2,3-亞丁基二異氰酸酯、1,3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
作為芳香脂肪族多異氰酸酯,例如可列舉出:ω,ω’-二異氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω’-二異氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω’-二異氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1,3-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
作為脂環(huán)族多異氰酸酯,例如可列舉出:3-異氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯、1,3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1,3-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環(huán)己烷二異氰酸酯、4,4’-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、1,4-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷、1,4-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷等。
作為有機多異氰酸酯化合物(a3),還可以并用三羥甲基丙烷加成物、與水反應得到的縮二脲體、具有異氰脲酸酯環(huán)的三聚體等。
作為在得到聚氨酯多元醇時可以使用的催化劑,可以使用任意適當?shù)拇呋瘎?。作為這種催化劑,例如可列舉出:叔胺類化合物、有機金屬類化合物等。
作為叔胺類化合物,例如可列舉出:三乙胺、三亞乙基二胺、1,8-二氮雜雙環(huán)(5,4,0)-十一碳烯-7(DBU)等。
作為有機金屬類化合物,例如可列舉出:錫類化合物、非錫類化合物等。
作為錫類化合物,例如可列舉出:二丁基二氯化錫、二丁基氧化錫、二丁基二溴化錫、二丁基二馬來酸錫、二丁基二月桂酸錫(DBTDL)、二丁基二乙酸錫、二丁基硫化錫、三丁基硫化錫、三丁基氧化錫、三丁基乙酸錫、三乙基乙醇錫、三丁基乙醇錫、二辛基氧化錫、三丁基氯化錫、三丁基三氯乙酸錫、2-乙基己酸錫等。
作為非錫類化合物,例如可列舉出:二丁基二氯化鈦、鈦酸四丁酯、丁氧基三氯化鈦等鈦類化合物;油酸鉛、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、環(huán)烷酸鉛等鉛類化合物;2-乙基己酸鐵、乙酰丙酮鐵等鐵類化合物;苯甲酸鈷、2-乙基己酸鈷等鈷類化合物;環(huán)烷酸鋅、2-乙基己酸鋅等鋅類化合物;環(huán)烷酸鋯等鋯類化合物;等等。
在得到聚氨酯多元醇時使用催化劑的情況下,在存在聚酯多元醇和聚醚多元醇這2種多元醇的體系中,由于其反應性的不同,單獨的催化劑的體系中容易產(chǎn)生發(fā)生凝膠化或反應溶液變渾濁的問題。因此,通過在得到聚氨酯多元醇時使用2種催化劑,容易控制反應速度、催化劑的選擇性等,能夠解決這些問題。作為這樣的2種催化劑的組合,例如可列舉出叔胺/有機金屬類、錫類/非錫類、錫類/錫類,優(yōu)選錫類/錫類,更優(yōu)選二丁基二月桂酸錫與2-乙基己酸錫的組合。其配混比按重量比計,2-乙基己酸錫/二丁基二月桂酸錫優(yōu)選小于1,更優(yōu)選為0.2~0.6。配混比為1以上時,存在因催化劑活性的平衡而變得容易發(fā)生凝膠化的擔心。
在得到聚氨酯多元醇時使用催化劑的情況下,催化劑的用量相對于聚酯多元醇(a1)、聚醚多元醇(a2)和有機多異氰酸酯化合物(a3)的總量優(yōu)選為0.01~1.0重量%。
在得到聚氨酯多元醇時使用催化劑的情況下,反應溫度優(yōu)選小于100℃,更優(yōu)選為85℃~95℃。如果為100℃以上,則存在難以控制反應速度、交聯(lián)結(jié)構(gòu)的擔心,存在難以得到具有規(guī)定分子量的聚氨酯多元醇的擔心。
在得到聚氨酯多元醇時可以不使用催化劑。該情況下,反應溫度優(yōu)選為100℃以上,更優(yōu)選為110℃以上。此外,在無催化劑的條件下得到聚氨酯多元醇時優(yōu)選反應3小時以上。
作為得到聚氨酯多元醇的方法,例如可列舉出:1)將聚酯多元醇、聚醚多元醇、催化劑、有機多異氰酸酯全部投加到燒瓶中的方法;2)將聚酯多元醇、聚醚多元醇、催化劑投加到燒瓶中并滴加有機多異氰酸酯來添加的方法。作為得到聚氨酯多元醇的方法,從控制反應的角度來看,優(yōu)選2)的方法。
在得到聚氨酯多元醇時可以使用任意適當?shù)娜軇W鳛檫@種溶劑,例如可列舉出:甲乙酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丙酮等。這些溶劑當中,優(yōu)選甲苯。
作為多官能異氰酸酯化合物(B),可以沿用前述化合物。
在含有氨基甲酸酯預聚物(C)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物中,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有任意適當?shù)钠渌煞?。作為這種其他成分,例如可列舉出:除聚氨酯類樹脂以外的樹脂成分、增粘劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、顏料、箔狀物、軟化劑、防老劑、導電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、表面潤滑劑、流平劑、防腐蝕劑、耐熱穩(wěn)定劑、阻聚劑、潤滑劑、溶劑、催化劑等。
作為制造由含有氨基甲酸酯預聚物(C)和多官能異氰酸酯化合物(B)的組合物形成的聚氨酯類樹脂的方法,只要為使用所謂的“氨基甲酸酯預聚物”作為原料來制造聚氨酯類樹脂的方法,就可以采用任意適當?shù)闹圃旆椒ā?/p>
氨基甲酸酯預聚物(C)的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選為1000~100000。
氨基甲酸酯預聚物(C)與多官能異氰酸酯化合物(B)中的NCO基與OH基的當量比按NCO基/OH基計優(yōu)選為2.0以下,更優(yōu)選為0.1~1.9,進一步優(yōu)選為0.2~1.8,特別優(yōu)選為0.3~1.7,最優(yōu)選為0.5~1.6。通過將NCO基/OH基的當量比調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
關(guān)于多官能異氰酸酯化合物(B)的含有比率,相對于氨基甲酸酯預聚物(C),多官能異氰酸酯化合物(B)優(yōu)選為1.0重量%~10重量%,更優(yōu)選為1.5重量%~9.5重量%,進一步優(yōu)選為2.0重量%~9重量%,特別優(yōu)選為2.3重量%~8.5重量%,最優(yōu)選為2.5重量%~8重量%。通過將多官能異氰酸酯化合物(B)的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠在維持表面保護膜所具有的粘合劑層(1)的剪切粘合力高的同時使將表面保護膜自光學構(gòu)件剝離時的起始剝離力更低。
[有機硅類粘合劑]
作為有機硅類粘合劑,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用例如日本特開2014-47280號公報等中記載的公知的有機硅類粘合劑等任意適當?shù)挠袡C硅類粘合劑。這些可以是僅1種,也可以是2種以上。
《剝離襯墊》
作為剝離襯墊,例如可列舉出:紙、塑料薄膜等基材(襯墊基材)的表面進行了有機硅處理的剝離襯墊,紙、塑料薄膜等基材(襯墊基材)的表面用聚烯烴類樹脂進行了層壓的剝離襯墊等。對于作為襯墊基材的塑料薄膜,例如可列舉出:聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。對于作為襯墊基材的塑料薄膜,優(yōu)選聚乙烯薄膜。
《粘合劑層(2)》
粘合劑層(2)可以通過任意適當?shù)闹圃旆椒▉碇圃?。作為這種制造方法,例如可列舉出:將作為粘合劑層(2)的形成材料的組合物涂布在剝離襯墊上、在剝離襯墊上形成粘合劑層(2)的方法。作為這種涂布的方法,例如可列舉出:輥涂、凹版涂布、逆轉(zhuǎn)涂布、輥刷、噴霧涂布、氣刀涂布法、利用模涂機等的擠出涂布等。
粘合劑層(2)的厚度優(yōu)選為1μm~500μm,更優(yōu)選為2μm~400μm,進一步優(yōu)選為5μm~350μm,特別優(yōu)選為10μm~300μm。通過將粘合劑層(2)的厚度調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠進一步表現(xiàn)出如下效果:在要將剝離襯墊剝離時,光學構(gòu)件不容易與該剝離襯墊一起自表面保護膜剝離,即,不容易在光學構(gòu)件與表面保護膜的界面發(fā)生剝離。
粘合劑層(2)中的粘合劑的含有比率優(yōu)選為50重量%~100重量%,更優(yōu)選為60重量%~100重量%,進一步優(yōu)選為70重量%~100重量%,特別優(yōu)選為80重量%~100重量%,最優(yōu)選為90重量%~100重量%。通過將粘合劑層(2)中的粘合劑的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠進一步表現(xiàn)出如下效果:在要將剝離襯墊剝離時,光學構(gòu)件不容易與該剝離襯墊一起自表面保護膜剝離,即,不容易在光學構(gòu)件與表面保護膜的界面發(fā)生剝離。
粘合劑層(2)中含有的粘合劑優(yōu)選為丙烯酸類粘合劑。
丙烯酸類粘合劑含有丙烯酸類樹脂。
丙烯酸類粘合劑中的丙烯酸類樹脂的含有比率優(yōu)選為50重量%~100重量%,更優(yōu)選為70重量%~100重量%,進一步優(yōu)選為90重量%~100重量%,特別優(yōu)選為95重量%~100重量%,最優(yōu)選為98重量%~100重量%。通過將丙烯酸類粘合劑中的丙烯酸類樹脂的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠進一步表現(xiàn)出如下效果:在要將剝離襯墊剝離時,光學構(gòu)件不容易與該剝離襯墊一起自表面保護膜剝離,即,不容易在光學構(gòu)件與表面保護膜的界面發(fā)生剝離。
丙烯酸類粘合劑除了含有丙烯酸類樹脂以外,還可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有任意適當?shù)钠渌煞?。作為這種其他成分,例如可列舉出:除丙烯酸類樹脂以外的樹脂成分、增粘劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、顏料、箔狀物、軟化劑、防老劑、導電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、表面潤滑劑、流平劑、防腐蝕劑、耐熱穩(wěn)定劑、阻聚劑、潤滑劑、溶劑、催化劑等。
作為丙烯酸類樹脂,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)采用任意適當?shù)谋┧犷悩渲1┧犷愓澈蟿﹥?yōu)選包含由含有下述物質(zhì)的組合物形成的丙烯酸類樹脂:(a)烷基酯部分的烷基的碳數(shù)為4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯,(b)選自具有OH基的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸中的至少1種,(c)選自多官能異氰酸酯類交聯(lián)劑和環(huán)氧類交聯(lián)劑中的至少1種。
形成丙烯酸類樹脂的組合物中的(a)成分的含有比率優(yōu)選為85重量%~99.9重量%,更優(yōu)選為90重量%~99.8重量%,進一步優(yōu)選為92.5重量%~99.7重量%,特別優(yōu)選為95重量%~99.6重量%。通過將形成丙烯酸類樹脂的組合物中的(a)成分的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠進一步表現(xiàn)出如下效果:在要將剝離襯墊剝離時,光學構(gòu)件不容易與該剝離襯墊一起自表面保護膜剝離,即,不容易在光學構(gòu)件與表面保護膜的界面發(fā)生剝離。
形成丙烯酸類樹脂的組合物中的(b)成分的含有比率優(yōu)選為0.1重量%~15重量%,更優(yōu)選為0.2重量%~10重量%,進一步優(yōu)選為0.3重量%~7.5重量%,特別優(yōu)選為0.4重量%~5重量%。通過將形成丙烯酸類樹脂的組合物中的(b)成分的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠進一步表現(xiàn)出如下效果:在要將剝離襯墊剝離時,光學構(gòu)件不容易與該剝離襯墊一起自表面保護膜剝離,即,不容易在光學構(gòu)件與表面保護膜的界面發(fā)生剝離。
形成丙烯酸類樹脂的組合物中的(c)成分的含有比率優(yōu)選為0.01重量%~1.5重量%,更優(yōu)選為0.02重量%~1.0重量%,進一步優(yōu)選為0.03重量%~0.8重量%,特別優(yōu)選為0.05重量%~0.7重量%。通過將形成丙烯酸類樹脂的組合物中的(c)成分的含有比率調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠進一步表現(xiàn)出如下效果:在要將剝離襯墊剝離時,光學構(gòu)件不容易與該剝離襯墊一起自表面保護膜剝離,即,不容易在光學構(gòu)件與表面保護膜的界面發(fā)生剝離。
作為烷基酯部分的烷基的碳數(shù)為4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸異己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸異庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。這些可以是僅1種,也可以是2種以上。
烷基酯部分的烷基的碳數(shù)為4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的碳數(shù)優(yōu)選為4~10,更優(yōu)選為4~8。烷基可以是直鏈狀也可以是支鏈狀。
作為具有OH基的(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-3-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸7-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)-甲酯。這些可以是僅1種,也可以是2種以上。
作為多官能異氰酸酯類交聯(lián)劑,例如可列舉出:亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族多異氰酸酯類、亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯類,2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯類,三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚體加成物(商品名“CORONATE L”、日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚體加成物(商品名“CORONATE HL”、日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)等異氰酸酯加成物等。這些可以是僅1種,也可以是2種以上。
作為環(huán)氧類交聯(lián)劑,例如可列舉出:雙酚A、表氯醇型的環(huán)氧類樹脂、乙烯縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油胺、N,N,N’,N’-四縮水甘油基間二甲苯二胺(商品名“TETRAD-X”、三菱瓦斯化學株式會社制造)、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(商品名“TETRAD-C”、三菱瓦斯化學株式會社制造)等。這些可以是僅1種,也可以是2種以上。
形成丙烯酸類樹脂的組合物可以進一步含有交聯(lián)催化劑。作為交聯(lián)催化劑,例如可列舉出:鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、乙酰丙酮鐵、丁基氧化錫、二月桂酸二辛基錫等金屬類交聯(lián)催化劑(特別是錫類交聯(lián)催化劑)等。這種交聯(lián)催化劑可以是僅1種,也可以是2種以上。
在形成丙烯酸類樹脂的組合物中,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有任意適當?shù)钠渌麊误w。作為這種其他單體,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈等。這些可以是僅1種,也可以是2種以上。
形成丙烯酸類樹脂的組合物可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有任意適當?shù)钠渌煞?。作為這種其他成分,例如可列舉出:除丙烯酸類樹脂以外的樹脂成分、增粘劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、顏料、箔狀物、軟化劑、防老劑、導電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、表面潤滑劑、流平劑、防腐蝕劑、耐熱穩(wěn)定劑、阻聚劑、潤滑劑、溶劑、催化劑等。
關(guān)于丙烯酸類樹脂的重均分子量(Mw),通過利用四氫呋喃溶劑的凝膠滲透色譜(GPC)法測得的值優(yōu)選為100萬以上,更優(yōu)選為110萬~250萬,進一步優(yōu)選為120萬~230萬,特別優(yōu)選為130萬~210萬。通過將丙烯酸類樹脂的重均分子量(Mw)調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi),本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠進一步表現(xiàn)出如下效果:在要將剝離襯墊剝離時,光學構(gòu)件不容易與該剝離襯墊一起自表面保護膜剝離,即,不容易在光學構(gòu)件與表面保護膜的界面發(fā)生剝離。
丙烯酸類樹脂可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)用任意適當?shù)姆椒ㄖ圃臁W鳛檫@種方法,例如可列舉出形成丙烯酸類樹脂的組合物的聚合反應。
作為聚合反應的具體的聚合方法,例如可列舉出:溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、懸浮聚合、光聚合(活性能量射線聚合)。從成本、生產(chǎn)率的角度來看,特別優(yōu)選溶液聚合方法。作為溶液聚合方法,例如可列舉出:將單體成分、聚合引發(fā)劑等溶于溶劑,加熱進行聚合,得到含有基礎(chǔ)聚合物的基礎(chǔ)聚合物溶液的方法。
作為溶劑,例如可列舉出:甲苯、苯、二甲苯等芳香族烴類;乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類;正己烷、正庚烷等脂肪族烴類;環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴類;甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類;等有機溶劑。溶劑可以是僅1種,也可以是2種以上。
作為可以在溶液聚合中使用的聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:過氧化物類聚合引發(fā)劑、偶氮類聚合引發(fā)劑。作為過氧化物類聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:過氧化碳酸酯、過氧化酮、過氧化縮酮、過氧化氫、二烷基過氧化物、過氧化二酰、過氧化酯等,更具體而言,可列舉出:過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、二叔丁基過氧化物、叔丁基過氧化苯甲酸酯、二枯基過氧化物、1,1-雙(叔丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(叔丁基過氧化)環(huán)十二烷。作為偶氮類聚合引發(fā)劑,例如可列舉出:2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮雙(環(huán)己烷-1-腈)、2,2’-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、4,4’-偶氮雙-4-氰基戊酸、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氮雙(N,N’-二亞甲基異丁基脒)鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物。聚合引發(fā)劑可以是僅1種,也可以是2種以上。
聚合引發(fā)劑的含量相對于構(gòu)成基礎(chǔ)聚合物的單體成分總量(100重量份),優(yōu)選為0.01重量份~5重量份,更優(yōu)選為0.05重量份~3重量份。
作為溶液聚合方法中加熱進行聚合時的加熱溫度,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)設定為任意適當?shù)募訜釡囟?。作為這種加熱溫度,優(yōu)選為50~80℃。作為溶液聚合方法中加熱進行聚合時的加熱時間,可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)設定為任意適當?shù)募訜釙r間。作為這種加熱時間,優(yōu)選為1小時~24小時。
《《帶表面保護膜的光學構(gòu)件的制造方法》》
本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件的制造方法只要為能夠制成如下構(gòu)成的方法,就可以采用任意適當?shù)姆椒ǎ簬П砻姹Wo膜的光學構(gòu)件具有光學構(gòu)件和表面保護膜,該表面保護膜包括基材層和粘合劑層(1),該表面保護膜的該粘合劑層(1)位于光學構(gòu)件側(cè)。
本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件的制造方法優(yōu)選例如在表面保護膜的粘貼時,一邊對表面保護膜施加張力一邊將其粘貼于光學構(gòu)件。張力可以根據(jù)表面保護膜的構(gòu)成(例如厚度、形成材料、彈性模量、拉伸伸長率等)而適當設定??梢酝ㄟ^如上所述的操作來制造。
實施例
以下,通過實施例對本發(fā)明進行具體說明,但本發(fā)明完全不限于這些實施例。另外,實施例等中的試驗和評價方法如下所述。需要說明的是,記載為“份”時,在沒有特別說明的情況下表示“重量份”,記載為“%”時,在沒有特別說明的情況下表示“重量%”。
[制造例1]:偏光板用粘合劑的制造
向具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷凝器的四口燒瓶中投加丙烯酸丁酯(株式會社日本觸媒制造):99重量份、丙烯酸4-羥基丁酯(大阪有機化學工業(yè)株式會社制造):1重量份、作為聚合引發(fā)劑的2,2’-偶氮二異丁腈(和光純藥工業(yè)株式會社制造):0.1重量份、乙酸乙酯:100重量份,邊緩慢攪拌邊導入氮氣,將燒瓶內(nèi)的液溫保持在55℃附近進行8小時聚合反應,制得重均分子量160萬的丙烯酸類聚合物溶液(50重量%)。將所得丙烯酸類聚合物溶液(50重量%)用乙酸乙酯稀釋至20重量%,向該溶液100重量份中加入作為交聯(lián)劑的CORONATE L(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造):0.1重量份并進行混合攪拌,制得丙烯酸類粘合劑溶液。
[制造例2]:偏光板的制造
(偏振片的制作)
將聚合度2400、皂化度99.9%、厚度30μm的聚乙烯醇薄膜浸漬在30℃的溫水中,一邊使其溶脹,一邊進行單軸拉伸至聚乙烯醇薄膜的長度為原長的2.0倍。接著,將其浸漬在碘與碘化鉀的混合物(重量比=0.5:8)的濃度為0.3重量%的水溶液(染色浴)中,一邊進行單軸拉伸至聚乙烯醇薄膜長度為原長的3.0倍,一邊將薄膜染色。然后,一邊將其浸漬在硼酸5重量%、碘化鉀3重量%的水溶液(交聯(lián)浴1)中,一邊進行拉伸至聚乙烯醇薄膜的長度為原長的3.7倍后,在60℃的硼酸4重量%、碘化鉀5重量%的水溶液(交聯(lián)浴2)中進行拉伸至聚乙烯醇薄膜的長度為原長的6倍。然后,用碘化鉀3重量%的水溶液(碘浸漬浴)進行碘離子浸漬處理后,以60℃的烘箱干燥4分鐘,得到偏振片。所得偏振片的厚度為12μm。
(水系粘接劑的制備)
將含有乙酰乙?;木垡蚁┐碱悩渲?平均聚合度:1200、皂化度:98.5摩爾%、乙酰乙酰基化度:5摩爾%)在30℃的溫度條件下溶于純水,調(diào)節(jié)至固體成分濃度4%得到水系粘接劑。
(偏光板的制造)
在厚度25μm的三醋酸纖維素(TAC)上,以干燥后的粘接劑層的厚度為80nm的方式涂覆上述水系粘接劑,得到帶粘接劑層的偏振片保護膜。接著,在23℃的溫度條件下,用輥軋機在上述偏振片的兩面粘貼上述帶粘接劑層的偏振片保護膜,然后,在55℃下干燥6分鐘,制得偏光板。上述偏振片與上述帶粘接劑層的偏振片保護膜的粘貼以上述偏振片與上述帶粘接劑層的偏振片保護膜的粘接劑層相接觸的方式進行。如此制得偏光板。
[制造例3]:剝離襯墊的制造
將制造例1中制造的偏光板用粘合劑分別涂布在對一個面實施了有機硅處理的厚度38μm的由聚酯樹脂形成的基材的有機硅處理面和厚度50μm的由聚酯樹脂形成的基材的有機硅處理面上,以干燥后的厚度為20μm的方式在干燥溫度150℃、干燥時間2分鐘的條件下固化干燥,形成粘合劑層。如此制得厚度38μm的剝離襯墊與粘合劑層的層疊體、以及厚度50μm的剝離襯墊與粘合劑層的層疊體。
[制造例4]:帶有剝離襯墊與粘合劑層的層疊體的偏光板的制造
在制造例2中得到的偏光板的一側(cè)粘貼制造例3中得到的剝離襯墊與粘合劑層的層疊體的粘合劑層側(cè),制得帶有剝離襯墊與粘合劑層的層疊體的偏光板。不包括剝離襯墊的帶粘合劑層的偏光板的厚度為82μm。
[制造例5]:作為表面保護膜中含有的粘合劑層的形成材料的、氨基甲酸酯類粘合劑組合物(U1)的制造
加入作為多元醇(A)的屬于具有3個OH基的多元醇的Preminol S3011(旭硝子株式會社制造、Mn=10000)、屬于具有3個OH基的多元醇的SANNIX GP-3000(三洋化成株式會社制造、Mn=3000)、屬于具有3個OH基的多元醇的SANNIX GP-1000(三洋化成株式會社制造、Mn=1000)、作為多官能異氰酸酯化合物(B)的屬于多官能脂環(huán)族類異氰酸酯化合物的CORONATE HX(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)、催化劑(日本化學產(chǎn)業(yè)株式會社制造、商品名:乙酰丙酮鐵)、作為劣化防止劑的Irganox1010(BASF制造)、作為脂肪酸酯的肉豆蔻酸異丙酯(花王株式會社制造、商品名:EXCEPARL IPM、Mn=270)或2-乙基己酸鯨蠟酯(日清奧利友集團株式會社制造、商品名:SALACOS 816T、Mn=368)、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟甲磺?;?酰亞胺(第一工業(yè)制藥株式會社制造、商品名:AS110)、兩末端型的聚醚改性硅油(信越化學工業(yè)株式會社制造、商品名:KF-6004)、作為稀釋溶劑的乙酸乙酯,進行混合攪拌,制得氨基甲酸酯類粘合劑組合物。配混份數(shù)記載在表1中。
[制造例6]:作為表面保護膜中含有的粘合劑層的形成材料的、氨基甲酸酯類粘合劑組合物(U2)的制造
加入作為氨基甲酸酯預聚物(C)的CYABINE SH-109(TOYOCHEM Co.,Ltd.制造)、作為多官能異氰酸酯化合物(B)的屬于多官能脂環(huán)族類異氰酸酯化合物的CORONATE HX(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)、作為稀釋溶劑的甲苯,進行混合攪拌,制備氨基甲酸酯類粘合劑組合物(U2)。配混份數(shù)記載在表1中。需要說明的是,除甲苯外的各材料的配混份數(shù)均為固體成分換算,甲苯的份數(shù)是指粘合劑中含有的所有溶劑量。
[制造例7]:作為表面保護膜中含有的粘合劑層的形成材料的、丙烯酸類粘合劑組合物(Ac1)的制造
向具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷凝器的四口燒瓶中投加丙烯酸2-乙基己酯(株式會社日本觸媒制造):100重量份、丙烯酸2-羥基乙酯(東亞合成株式會社制造):4重量份、作為聚合引發(fā)劑的2,2’-偶氮二異丁腈(和光純藥工業(yè)株式會社制造):0.2重量份、乙酸乙酯:156重量份,邊緩慢攪拌邊導入氮氣,將燒瓶內(nèi)的液溫保持在65℃附近進行6小時聚合反應,制得重均分子量55萬的丙烯酸類聚合物(Ac1P)的溶液(40重量%)。相對于得到的重均分子量55萬的丙烯酸類聚合物(Ac1P)溶液(40重量%),加入作為交聯(lián)劑的CORONATE HX(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造)、催化劑(日本化學產(chǎn)業(yè)株式會社制造、商品名:乙酰丙酮鐵)、作為稀釋溶劑的乙酸乙酯,進行混合攪拌,制得丙烯酸類粘合劑組合物(Ac1)。配混份數(shù)記載在表1中。需要說明的是,除乙酸乙酯外的各材料的配混份數(shù)均為固體成分換算,乙酸乙酯的份數(shù)是指粘合劑中含有的所有溶劑量。
[制造例8]:作為表面保護膜中含有的粘合劑層的形成材料的、丙烯酸類粘合劑組合物(Ac2)的制造
向具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷凝器的四口燒瓶中投加丙烯酸丁酯(株式會社日本觸媒制造):95重量份、丙烯酸(東亞合成株式會社制造):5重量份、作為聚合引發(fā)劑的2,2’-偶氮二異丁腈(和光純藥工業(yè)株式會社制造):0.2重量份、乙酸乙酯:186重量份,邊緩慢攪拌邊導入氮氣,將燒瓶內(nèi)的液溫保持在63℃附近進行10小時聚合反應,制得重均分子量50萬的丙烯酸類聚合物(Ac2P)的溶液(35重量%)。相對于得到的重均分子量50萬的丙烯酸類聚合物(Ac2P)的溶液(35重量%),加入作為交聯(lián)劑的TETRAD C(三菱瓦斯化學株式會社制造)、催化劑(日本化學產(chǎn)業(yè)株式會社制造、商品名:乙酰丙酮鐵)、作為稀釋溶劑的乙酸乙酯,進行混合攪拌,制得丙烯酸類粘合劑組合物(Ac2)。配混份數(shù)記載在表1中。需要說明的是,除乙酸乙酯外的各材料的配混份數(shù)均為固體成分換算,乙酸乙酯的份數(shù)是指粘合劑中含有的所有溶劑量。
[制造例9]:作為表面保護膜中含有的粘合劑層的形成材料的、有機硅類粘合劑組合物(S)的制造
將加成反應型有機硅類粘合劑(商品名:X-40-3306、信越化學工業(yè)株式會社制造)和鉑類催化劑(商品名:CAT-PL-50T、信越化學工業(yè)株式會社制造)混合,制得有機硅類粘合劑組合物(S)。配混份數(shù)記載在表1中。
[制造例10]:帶隔離膜的表面保護膜的制造
將得到的各種粘合劑組合物用噴泉輥(fountain roll)以干燥后的厚度為10μm的方式涂布在由聚酯樹脂形成的基材“Lumirror S10”(厚度38μm、東麗株式會社制造)上,在干燥溫度130℃、干燥時間30秒的條件下固化干燥。如此在基材上制得粘合劑層。接著,在粘合劑層的表面粘貼對一個面實施了有機硅處理的厚度25μm的由聚酯樹脂形成的基材(隔離膜)的有機硅處理面,得到帶隔離膜的表面保護膜。
<表面保護膜的起始剝離力的測定>
評價樣品的制作:將制造例4中得到的帶有剝離襯墊與粘合劑層的層疊體的偏光板切割成寬70mm、長100mm。將隔離膜自制造例10中得到的帶隔離膜的表面保護膜剝離,以0.25MPa的壓力將表面保護膜的粘合劑層面層壓于上述經(jīng)切割的偏光板,然后通過裁切機切割成寬25mm、長80mm的尺寸。
起始剝離力的測定:將所制作的評價樣品在23℃×50%RH的環(huán)境下放置24小時后,將切割成寬25mm、長50mm的尺寸的單面粘合帶(Nichiban Co.,Ltd.制造、商品名:Cellotape(注冊商標))以端面露出1mm的方式壓接在表面保護膜背面?zhèn)?,放?0秒鐘。然后,對于單面粘合帶,在使用萬能拉伸試驗機(Minebea Co.,Ltd.制造、產(chǎn)品名:TCM-1kNB)以剝離速度300mm/分鐘和6.0m/分鐘、剝離角度180°將單面粘合帶剝離時,將開始剝離時施加的最大應力作為起始剝離力(N/25mm)。測定在23℃×50%RH的環(huán)境下進行。
<表面保護膜的剪切粘合力的測定>
將制造例10中得到的帶隔離膜的表面保護膜切割成寬10mm、長100mm的尺寸,將隔離膜剝離。然后,將制造例4中得到的帶有剝離襯墊與粘合劑層的層疊體的偏光板切割成寬70mm、長100mm,在其與剝離襯墊相反一側(cè)的面上以0.25MPa的壓力進行層壓,使得表面保護膜的粘合劑層的粘接面積達到1cm2,制得評價樣品。層壓后,在23℃下以拉伸速度0.06mm/min沿剪切方向拉伸,將此時的最大負荷(N/10mm)作為剪切粘合力。
<表面保護膜的初始粘合力的測定>
將制造例10中得到的帶隔離膜的表面保護膜切割成寬25mm、長80mm的尺寸,將隔離膜剝離。然后,將制造例4中得到的帶有剝離襯墊與粘合劑層的層疊體的偏光板切割成寬70mm、長100mm,在其與剝離襯墊相反一側(cè)的面上以0.25MPa的壓力層壓表面保護膜的粘合劑層面,制得評價樣品。層壓后,在23℃×50%RH的環(huán)境下放置30分鐘,使用萬能拉伸試驗機(Minebea Co.,Ltd.制造、產(chǎn)品名:TCM-1kNB)以剝離速度300mm/min、剝離角度180度將表面保護膜剝離時,測定數(shù)值逐漸穩(wěn)定的區(qū)域中的粘合力。測定在23℃×50%RH的環(huán)境下進行。
<表面保護膜的潤濕速度的測定>
將制造例10中得到的帶隔離膜的表面保護膜切斷成寬2.5cm、長10cm,制成評價樣品。作為被粘物,使用制造例4中得到的帶有剝離襯墊與粘合劑層的層疊體的偏光板。在被粘物的與剝離襯墊相反一側(cè)的面上固定剝離了隔離膜的評價樣品的粘合劑層側(cè)的寬度側(cè)的一個端部,將未固定的寬度側(cè)的端部拿起,測定自放開手到潤濕擴散100mm為止的時間。(單位:秒/2.5cm×10cm)。根據(jù)所花時間算出潤濕速度(單位:cm2/秒)。
<重均分子量的測定>
制造例7、8中得到的丙烯酸類聚合物的重均分子量(Mw)的測定使用GPC裝置(東曹株式會社制造、HLC-8220GPC)進行。測定條件如下所述。需要說明的是,重均分子量按聚苯乙烯換算值求出。
樣品濃度:0.2重量%(THF溶液)
樣品注入量:10μl洗脫液
THF流速:0.6ml/min
測定溫度:40℃
樣品色譜柱:TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)+TSKgel SuperHZM-H(2根)
參比色譜柱:TSKgel SuperH-RC(1根)
檢測器:差示折射計(RI)
[實施例1~13、比較例1~3]
按照表1所示的配混份數(shù),將制造例10中得到的帶隔離膜的表面保護膜切割成寬25mm、長80mm的尺寸,將隔離膜剝離。然后,將制造例4中得到的帶有剝離襯墊與粘合劑層的層疊體的偏光板切割成寬70mm、長100mm,在其與剝離襯墊相反一側(cè)的面以0.25MPa的壓力層壓表面保護膜的粘合劑層面,得到剝離襯墊/粘合劑層/光學構(gòu)件/表面保護膜(粘合劑層/基材層)的構(gòu)成的帶表面保護膜的光學構(gòu)件(1)~(13)、(C1)~(C3)。
結(jié)果示于表1。
[表1]
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件能夠用于任意適當?shù)挠猛?。?yōu)選的是,本發(fā)明的帶表面保護膜的光學構(gòu)件優(yōu)選在光學構(gòu)件、電子構(gòu)件的領(lǐng)域中使用。