使用產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末和堿性劑染色角蛋白材料的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及(I)用于染色角蛋白材料，特別是角蛋白纖維，優(yōu)選人體角蛋白纖維(諸如頭發(fā))的方法，所述方法使用i)產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末，ii)至少一種堿性劑作為后處理，優(yōu)選堿金屬碳酸(氫)鹽或堿土金屬碳酸(氫)鹽和iii)任選地化學(xué)氧化劑，例如與i)共處理的過氧化氫或生成過氧化氫的體系，并且應(yīng)理解，含有一種或多種堿性劑的組合物在介于7.5和11.5之間，包括端點(diǎn)值的pH下；以及(II)涉及一種或多種堿性劑用于固定用靛藍(lán)染色的角蛋白材料的藍(lán)色和/或用于改善用靛藍(lán)染色的角蛋白材料的染色動力學(xué)的用途iii)。
【專利說明】使用產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末和堿性劑染色角蛋白材料的方法
[0001] 本發(fā)明涉及（I)用于染色角蛋白材料，特別是角蛋白纖維，優(yōu)選人體角蛋白纖維 (諸如頭發(fā)）的方法，所述方法使用i)產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末，ii)至少一種堿性劑作為后處 理，優(yōu)選堿金屬碳酸(氫)鹽或堿土金屬碳酸(氫)鹽和iii)任選地化學(xué)氧化劑，例如與i)共 處理的過氧化氫或生成過氧化氫的體系，并且應(yīng)理解，含有一種或多種堿性劑的組合物在 介于7.5和11.5之間，包括端點(diǎn)值的pH下；以及（II)涉及一種或多種堿性劑用于固定用靛藍(lán) 染色的角蛋白材料的藍(lán)色和/或用于改善用靛藍(lán)染色的角蛋白材料的染色動力學(xué)的用途 iii) 〇
[0002] 兩種主要的用于染色人體角蛋白纖維，特別是頭發(fā)的方法是已知的。
[0003] 第一種方法，稱為氧化染色或永久染色，包括使用一種或多種氧化染料前體，更特 別是任選與一種或多種成色劑（coup Iers)組合的一種或多種氧化顯色堿（oxidation bases)〇
[0004] 氧化顯色堿通常選自鄰苯二胺或?qū)Ρ蕉?、鄰氨基酚或?qū)Π被?、和雜環(huán)化合物。 這些氧化顯色堿是無色的或稍微有色的化合物，當(dāng)與氧化產(chǎn)品組合時其可以通過氧化縮合 的方法產(chǎn)生有色物類，所述有色物類保持截留在纖維內(nèi)。
[0005] 采用這些氧化顯色堿獲得的色調(diào)（shades)往往通過將它們與一種或多種成色劑 組合來改變，這些成色劑特別選自芳族間二胺、間氨基酚、間二酚和某些雜環(huán)化合物，例如 吲哚化合物。
[0006] 用作氧化顯色堿和成色劑的分子的多樣性使得能夠獲得寬范圍的顏色。
[0007] 第二種染色方法，稱為直接染色或半永久染色，包括施用直接染料，所述直接染料 是對纖維具有親和力的被著色的分子和著色分子。當(dāng)與氧化染料前體的小分子進(jìn)行比較 時，考慮到所用分子的性質(zhì)，它們往往更多地保留在纖維的表面上且相對較少地進(jìn)入到纖 維中。這種類型的染色的主要優(yōu)點(diǎn)是，它不需要任何氧化劑，這限制了纖維的降解，而且它 不使用任何具有特別反應(yīng)性的染料，從而限制了不耐受的風(fēng)險(xiǎn)。
[0008] 第一頭發(fā)染料是半永久性的。最廣為人知的天然染料之一是靛藍(lán)（indigo)(參見 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry，"Hair preparation"，要點(diǎn)5·2·3， 2006 ffiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, ffeinheim; 10.1002/14356007.al2 571.pub2 )。靛藍(lán)一直用在女性美容增強(qiáng)中用于給頭發(fā)或指甲染色，或用于染色織物(牛仔 褲）、皮革、絲綢、羊毛等。靛藍(lán)[482-89-3]是一種天然的藍(lán)色染料，其異構(gòu)體靛玉紅是紅色 染料。它們的經(jīng)驗(yàn)式為:C 16HiqN2O2 ;它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)如下：
根據(jù)氧化/過氧化的不同，靛紅可產(chǎn)生靛藍(lán)（indigotin)或靛玉紅（Maugard等人， 2001)。這兩種異構(gòu)體的存在導(dǎo)致了靛藍(lán)的紫色。
[0009]靛藍(lán)衍生自靛甙，并且可以由已知為產(chǎn)生靛藍(lán)的植物，例如木藍(lán)（Indigof era tinctoria)、野木藍(lán)（Indigo suffruticosa)、寥藍(lán)(Polygonum tinctorium)等各種植物制 備（參見 Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，更新于 2009年4 月17 日， DOI: 10.1002/0471238961.0425051903150618.a01.pub2)。通常將產(chǎn)生靛藍(lán)的植物切碎并 浸泡在熱水中、加熱、發(fā)酵并在敞開空間（open air)中氧化以釋放出紫藍(lán)色的靛藍(lán)（參見 Chem. Rev. 2011，111,2537-2561，第2537-2561頁）。靛藍(lán)是靛甙(糖基前體）的水解及隨后 氧化的產(chǎn)物。靛藍(lán)分子不可溶于水中。
[0010]問題是使用靛藍(lán)葉染色是困難的，因?yàn)樵诮堑鞍桌w維中顏色積聚的動力學(xué)非常 差。此外，染色方法是不穩(wěn)定的。靛藍(lán)能在灰色頭發(fā)上提供藍(lán)色的著色，以及在栗棕色頭發(fā) 上提供灰至紫羅蘭類型的"冷"色。然而，使用靛藍(lán)染色的過程是難以控制的。在第一分鐘， 吲哚酚（indoxyl)是黃綠色，在數(shù)小時內(nèi)被氧化成靛藍(lán)，而且最優(yōu)的藍(lán)色通常在一天內(nèi)達(dá) 到，然后，超過3至4天，顏色"變"紅，這是使用者覺得不理想的。
[0011] 為了克服靛藍(lán)的染色動力學(xué)差的問題，已知的做法是通過添加通常用于直接染色 中的直接染料來"摻雜(dope)"著色，所述直接染料例如硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、甲川 (methine)、偶氮甲川、咕噸、吖啶、B丫嗪或三芳基甲烷直接染料（參見，例如，EP 0 806 199)。此選項(xiàng)對于天然產(chǎn)品使用者或?qū)τ?自然/生物"產(chǎn)品的強(qiáng)硬支持者(partisans)而言 具有部分使用合成染料來實(shí)施此著色的缺點(diǎn)。
[0012] 此外，采用靛藍(lán)獲得的著色在根部和端部之間或一根纖維與另一根纖維之間并不 總是均勾的（The Science of Hair Care, C. Bouillon，J. Wilkinson，第二版，CRC Press, Taylor & Francis Group;Boca Raton, London，第236-241頁（2005))〇
[0013] 因此，存在對研發(fā)一種染色方法的真實(shí)需求，這種染色方法能夠在使用靛藍(lán)的數(shù) 小時的施用內(nèi)獲得強(qiáng)效、美觀的著色，同時遵守角蛋白纖維的化妝品性質(zhì)，并且其特別能夠 獲得持久和/或均勾的對頭發(fā)具有較少的侵略性且同時抵抗外部作用（external agents) (光、惡劣氣候或用香波洗發(fā)），而且同時保持強(qiáng)效和/或顏色鮮艷并且不會隨時間推移變紅 的快速著色。
[0014] 該目的通過本發(fā)明來實(shí)現(xiàn)，本發(fā)明的一個主題是一種用于染色角蛋白材料，特別 是角蛋白纖維，優(yōu)選人體角蛋白纖維(諸如頭發(fā))的方法，所述方法使用： -產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末i)，在使用前將其混合在水性組合物A中以獲得組合物B，所述 組合物糾尤選呈泥敷劑(poultice)形式； -具有介于7.5和11.5之間，包括端點(diǎn)值的pH的化妝品堿性組合物C，所述化妝品堿性 組合物C包含： ii) 一種或多種堿性劑，所述堿性劑優(yōu)選選自碳酸鹽和碳酸氫鹽或其混合物;堿金屬 諸如鈉或鉀的氫氧化物、烷醇胺，諸如三(羥甲基)氨基甲烷； -任選地： iii) 過氧化氫或一個或多個生成過氧化氫的體系;和/或 iv) -種或多種金屬鹽； 應(yīng)理解： -將組合物B和一種或多種成分iii)和/或iv)與成分i) 一起施用至所述角蛋白纖維， 即作為共處理;和 -在施用組合物B之后將組合物C施用至所述角蛋白纖維，即作為后處理。
[0015] 本發(fā)明的一個主題還為如下文所限定的一種或多種堿性劑ii)和/或如下文所限 定的一種或多種金屬鹽iv)和/或如下文所限定的一種或多種表面活性劑V)用于固定用靛 藍(lán)染色的角蛋白材料，特別是角蛋白纖維(諸如頭發(fā)）的藍(lán)色，即限制顏色向紅色變化的用 途，和優(yōu)選成分ii)或iv)和V)用于限制顏色隨時間推移向紅色變化和/或用于改善用靛藍(lán) 染色的角蛋白材料，特別是角蛋白纖維（諸如頭發(fā)）的染色動力學(xué)，尤其是在著色力度 (power)和著色強(qiáng)度方面的用途。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明的用于染色角蛋白材料的方法具有以耐洗滌、耐出汗、耐皮脂和耐光 并且是更加持久、不損害所述纖維的強(qiáng)效、顏色鮮艷的染色效果染色所述材料，特別是人體 角蛋白纖維的優(yōu)點(diǎn)。此外，使用所述方法獲得的著色提供從纖維的根部到端部的均勻顏色 (幾乎沒有著色選擇性）。經(jīng)處理的角蛋白纖維具有非常令人愉快的美容外觀且它們的完 整性得以遵從。
[0017] i)產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末 本發(fā)明的方法使用產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末作為第一成分。
[0018] 作為產(chǎn)生靛藍(lán)的植物，可以提及衍生自以下屬的許多物種： -木藍(lán)屬（Indigofera)，例如木藍(lán)、野木藍(lán)、關(guān)節(jié)木藍(lán)（Indigofera articulata)、直立 木藍(lán)（Indigofera arrecta)、吉氏多花木蘭（Indigofera gerardiana)、阿根廷木藍(lán) (Indigofera argenta)、印度木藍(lán)（Indigofera indica)或長序木藍(lán)（Indigofera longiracemosa)； -務(wù)藍(lán)屬(Isatis)，例如歐洲務(wù)藍(lán)(Isatis tinctoria); _ 寥屬（Polygonum)或者春寥屬（Persicaria)，例如寥藍(lán)（Polygonum tinctorium)(寥 藍(lán)（Persicaria tinctoria))； -倒吊筆屬(Wrightia)，例如倒吊筆(Wrightia tinctoria); -4下脊蘭屬(Calanthe)，例如白鶴蘭(Calanthe veratrifolia);和 _ 板藍(lán)屬（Baphicacanthus)，例如板藍(lán)（Baphicacanthus cusia) 〇
[0019] 優(yōu)選地，所述產(chǎn)生靛藍(lán)的植物是木藍(lán)屬的且更特別是木藍(lán)。
[0020] 可以使用產(chǎn)生靛藍(lán)的植物的所有部分或一部分(尤其是葉子，特別是對于木藍(lán)而 言)。
[0021] 可以對產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末進(jìn)行篩選，以獲得具有對應(yīng)于篩網(wǎng)的孔徑或目徑，特 別是35至80目（US)的上限尺寸的顆粒。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體方式，產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末顆粒的尺寸是細(xì)小的。根據(jù)本 發(fā)明，小于或等于500μπι的顆粒尺寸是更特別期望的。優(yōu)選地，所述粉末由具有介于50和300 pm之間，包括端點(diǎn)值，且更特別介于10和200_之間的尺寸的細(xì)小顆粒構(gòu)成。
[0023]應(yīng)理解，所述產(chǎn)生靛藍(lán)的植物顆粒優(yōu)選具有相對于所述粉末的總重量為0重量%至 1〇重量%的水分含量。
[0024]根據(jù)本發(fā)明的一個具體實(shí)施方案，在本發(fā)明的方法中使用的產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末 i)以相對于組合物A的總重量特別為介于10重量%和99重量%之間，包括端點(diǎn)值，更特別地介 于10重量%和70重量%之間，優(yōu)選介于20重量％和60重量％之間且更優(yōu)選介于25重量%和50重 量%之間的量存在于水性組合物A中。
[0025] 如前文所限定的組合物A以及組合物B和C是化妝品組合物，即它們是美容上可接 受的且因此適合用于施用至角蛋白材料，尤其是施用至角蛋白纖維(諸如頭發(fā)）。它們優(yōu)選 是水性組合物。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實(shí)施方案，本發(fā)明的組合物A或B還可以含有如下文所限定 的成分m)過氧化氫或一種或多種生成過氧化氫的體系、iv)-種或多種金屬鹽。
[0027] 在本發(fā)明的方法中使用的組合物B來自如前文所限定的壓實(shí)或松散形式的產(chǎn)生靛 藍(lán)的植物粉末i)和水性組合物A(優(yōu)選水)之間的混合物。
[0028] 優(yōu)選地，在本發(fā)明的方法中使用的組合物B為泥敷劑形式。
[0029] 根據(jù)一個有利的變型，在所述染色方法中使用的組合物B還包含ii) 一種或多種化 學(xué)氧化劑，例如過氧化氫或生成過氧化氫的體系；和iv)任選一種或多種金屬鹽，特別是鐵 鹽。
[0030] 為此，將如前文所限定的i)產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末和任選地iii)、iv)和/或V)-種 或多種表面活性劑，優(yōu)選陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑與水性組合物A混合，且優(yōu) 選與水混合，以獲得具有滑膩(creamy)且令人愉快的稠度(consistency)的泥敷劑B。當(dāng)所 述產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末是壓實(shí)的時，將它弄碎在水性組合物A中，并且優(yōu)選將所述壓實(shí)的組 合物弄碎在水中。用于獲得泥敷劑形式的組合物B的根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末i) 與水性組合物A(優(yōu)選水)的比率優(yōu)選為1重量份的i)每1重量份的水性組合物A (優(yōu)選水）、油 和其它化妝品助劑（1/1)至1重量份的i)每4重量份的水性組合物(優(yōu)選水）（1/4)、水性組合 物A(優(yōu)選水）、油或化妝品乳液(1/3)。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明的另一個具體實(shí)施方案，除了如前文所限定的成分ii)至V)之外，組合 物B還包含其它天然來源的成分。
[0032] 在所述泥敷劑的制備期間，可以添加一種或多種相同或不同的粘土。
[0033] 有機(jī)溶劑： 如前文所限定的組合物A、B和/或C可包含一種或多種有機(jī)溶劑。優(yōu)選的有機(jī)溶劑的實(shí) 例包括C1-C4低級烷醇，例如乙醇和異丙醇；多元醇和多元醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、 丙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚和二乙二醇單甲基醚、己二醇以及芳族醇，例如芐醇或 苯氧基乙醇。
[0034]所述有機(jī)溶劑優(yōu)選以相對于研究中的組合物的總重量為大約0.1重量%至20重量％ 且甚至更優(yōu)選大約0.5重量%至10重量%的比例存在。
[0035]如前文所限定的組合物A、B和/或C可以包含一種或多種相同或不同的油。
[0036]術(shù)語"油"是指在室溫(25°C)和大氣壓（760mmHg)下為液體的"脂肪物質(zhì)"；在25°C 下的粘度優(yōu)選小于1200cps，還更好的是小于500cps(例如，由使用來自TA Instruments的 裝備有60mm直徑的錐板幾何結(jié)構(gòu)的主軸的ARG2流變儀并以2度的角度在0.1 Pa至IOOPa的剪 切應(yīng)力范圍內(nèi)確定的牛頓平臺（Newtonian plateau)來限定）。
[0037]術(shù)語"脂肪物質(zhì)"是指在常溫(25°C)和大氣壓(760mmHg)下不溶于水的有機(jī)化合物 (小于5%，優(yōu)選小于1%，甚至更優(yōu)選小于0.1%的溶解度）。它們在其結(jié)構(gòu)中含有至少一個包含 至少6個碳原子或具有至少兩個硅氧烷基團(tuán)的序列（sequence)的基于烴的鏈。此外，在相同 的溫度和壓力條件下，所述脂肪物質(zhì)通?？扇苡谟袡C(jī)溶劑中，例如氯仿、二氯甲烷、四氯化 碳、乙醇、苯、甲苯、四氫呋喃(THF)、液體凡士林或十甲基環(huán)戊硅氧烷。
[0038] 術(shù)語"非硅酮油"是指不含任何硅原子(Si)的油，并且術(shù)語"娃酮油"是指含有至少 一個硅原子的油。
[0039] 更具體而言，所述油選自非硅酮油且特別是C6-C16烴或含有多于16個碳原子的烴 且特別是烷烴;動物來源的油;植物來源的甘油三酯油;精油;合成來源的氟油或甘油酯，月旨 肪醇;非甘油三酯的脂肪酸和/或脂肪醇的酯，脂肪酸酰胺和硅酮油。
[0040] 優(yōu)選地，所述油是未氧化烯化的醚或未甘油化的醚。
[0041 ]優(yōu)選地，所述油不包含任何C2-C3氧化稀單元或任何甘油化的單元。
[0042] 優(yōu)選地，所述油不是呈成鹽形式，提供水溶性皂的脂肪酸。
[0043] 可以用作根據(jù)本發(fā)明的組合物A或B中的第二成分b)的油可以是硅酮。
[0044] 所述硅酮可以是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的，環(huán)狀、直鏈或支鏈的硅酮，它們是未改性 的或用有機(jī)基團(tuán)改性的，在25°C下具有5 XHT6至2.5m2/s，優(yōu)選IXHT5至lm2/s的粘度。
[0045] 優(yōu)選地，所述硅酮選自聚二烷基硅氧烷，特別是聚二甲基硅氧烷(PDMS)以及包含 至少一個選自聚(氧化烯)基團(tuán)、氨基和烷氧基的官能團(tuán)的有機(jī)改性的聚硅氧烷。
[0046] 有機(jī)聚硅氧烷被更加詳細(xì)地定義在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones (1968) ,Academic Press中。它們可以是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的。
[0047]當(dāng)它們是揮發(fā)性的時，所述硅酮更特別選自具有60°C至260°C的沸點(diǎn)的那些，并且 甚至更特別選自： (i) 包含3-7個，優(yōu)選4-5個硅原子的環(huán)狀聚二烷基硅氧烷。這些是，例如，特別是由 Union Carbide以名稱Volatile Silicone? 7207出售或由Rhodia以名稱Silbione? 70045 V2出售的八甲基環(huán)四硅氧烷，由Union Carbide以名稱Volatile Silicone? 7158出售以及 由Rhodia以名稱Silbione? 70045 V5出售的十甲基環(huán)戊硅氧烷，及其混合物。
[0048] 還可以提及的是二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷類型的環(huán)狀共聚物，例如由Union Carbide公司出售的Volatile Silicone? FZ 3109,其具有下式：
還可以提及的是環(huán)狀聚二烷基硅氧烷與有機(jī)硅化合物的混合物，例如八甲基環(huán)四硅氧 烷和四（三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基環(huán)四硅氧烷和氧-1，Γ-雙 (六-2，2，2'，2'，3，3'-三甲基甲硅烷基氧基)新戊烷的混合物； (ii) 含有2-9個硅原子且在25°C下具有小于或等于5Xl(T6m2/S的粘度的直鏈揮發(fā)性聚 二烷基硅氧烷。一個實(shí)例是特別由Toray Silicone公司以名稱SH 200出售的十甲基四硅氧 燒。屬于這一類的娃酮還被描述于公開在Cosmetics and Toiletries，第91卷，Jan. 76,第 27-32頁，Todd & Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics中的文章中。
[0049]優(yōu)選使用非揮發(fā)性的聚二烷基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷樹膠和樹脂、用上文的有 機(jī)官能團(tuán)改性的聚有機(jī)硅氧烷、及其混合物。
[0050] 這些硅酮更特別地選自聚二烷基硅氧烷，其中主要可以提到含有三甲基甲硅烷基 端基的聚二甲基硅氧烷。所述硅酮的粘度根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM 445附錄C在25°C下測量。
[0051] 在這些聚二烷基硅氧烷中，可以提及的是（以非限制性的方式）以下商業(yè)產(chǎn)品： -由Rhodia出售的47和70 047系列的Silbione?油或Mirasil?油，例如油70 047 V 500 000； -由Rhodia公司出售的Mirasil?系列的油； -來自Dow Corning公司的200系列的油，例如具有60000mm2/s的粘度的DC200; _來自General Electric的Viscasil?油和來自General Electric的SF系列的某些油 (SF 96、SF 18)。
[0052] 還可以提及以名稱Dimethiconol(CTFA)已知的含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲 基硅氧烷，例如來自Rhodia公司的48系列的油。
[0053] 如前文所限定的組合物A、B和/或C可包含一種或多種油，所述油選自呈油形式的 脂肪醇、脂肪酸酰胺和脂肪酸酯。
[0054]應(yīng)當(dāng)指出，對于本發(fā)明的目的而言，脂肪醇、酯和酸更特別具有至少一個直鏈或支 鏈的、飽和或不飽和的含有6-30個碳原子的基于烴的基團(tuán)，其任選被取代，特別是被一個或 多個羥基(特別是1-4個)取代。如果它們是不飽和的，則這些化合物可以包含一至三個共輒 或非共輒的碳-碳雙鍵。
[0055] 更精確而言，這些化合物可表示C1-Ciq醇和C6-C3q脂肪酸的酯，例如R-C(0)-0-R'， 其中R表示直鏈或支鏈的C 6-C3q烷基或者直鏈或支鏈的C6-C3q烯基，包含一個或兩個不飽和 度，并且R表示直鏈或支鏈的C 1-Ciq烷基。
[0056] 優(yōu)選地，R表示直鏈Ciq-C2O烷基，并且R '表示優(yōu)選為支鏈的C1-C6烷基，例如肉豆蔻 酸異丙酯。
[0057] 根據(jù)另一個有利的變型，成分ii)表不C6-C3Q脂肪酸和伯或仲(優(yōu)選伯），Ci-Ciq胺的 一種或多種酰胺，例如具有式R''-C(0)_N(R a)-R'' '的那些，其中R''表示直鏈或支鏈的C6-C30烷基或者直鏈或支鏈的C6-C 3q烯基，包含一個或兩個不飽和度，其可以被一個或多個羥基 或(二）（&_0〇(烷基)氨基取代，并且R' ''表示直鏈或支鏈的C1-Ciq烷基，1^表示氫原子或如 對于R' ''所限定的烷基。優(yōu)選地，R' '表示Cw-C2q烯基，Ra表示氫原子，并且R' ''表示任選被 (二）（C1-C4)(烷基）氨基取代的C1-C6烷基，例如油酸酰氨基丙基二甲基胺 (oleylamidopropyldimethyIamine)〇
[0058] 至于C6-C16烷烴，它們是直鏈或支鏈的，并且可能是環(huán)狀的?？梢蕴峒暗膶?shí)例包括 己烷、十二烷和異鏈烷烴，例如異十六烷和異癸烷。含有多于16個碳原子的直鏈或支鏈的烴 可選自液體石錯、凡士林、液體凡士林、聚癸稀和氫化聚異丁稀，例如Parl earn?。
[0059] 在動物油當(dāng)中，可提及全氫角鯊烯。
[0060] 在植物或合成來源的甘油三酯當(dāng)中，可提及含有6-30個碳原子的液體脂肪酸甘油 三酯，例如庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯，或可選地，例如，葵花油、玉米油、大豆油、萌蘆 油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油(apricot oil)、澳洲堅(jiān)果油、阿拉拉油、蓖麻油、鱷梨 油、辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯，例如由St6arineries Dubois公司出售的那些或由 Dynamit Nobel公司以名稱Miglyol?810、812和818出售的那些、荷荷巴油和乳木果油。
[0061 ] 在氣油當(dāng)中，可提及由BNFL Fluorochemicals公司以名稱Flutec? PCl和Flutec? PC3出售的全氟甲基環(huán)戊烷和全氟-I，3-二甲基環(huán)己烷;全氟-I，2-二甲基環(huán)丁烷;全氟烷 烴，例如由3M公司以名稱PF 5050?和PF 5060?出售的十二氟戊烷和十四氟己烷，或由 Atochem公司以名稱Foralkyl ?出售的全氟溴辛燒(bromoperf Iuorooctyl);九氟甲氧基丁 烷和九氟乙氧基異丁烷;全氟嗎啉衍生物，例如由3M公司以名稱PF 5052β出售的4-(三氟甲 基)全氟嗎啉。
[0062] 在本發(fā)明的組合物所包含的精油當(dāng)中，可以提及在Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry(^Flavors and Fragrances"，Karl-Georg Fahlbusch等人，在線 公開于:2003年I 月 15 日，DOI: 10 · 1002/14356007 ·al 1_141)中提到的那些。
[0063] 優(yōu)選地，本發(fā)明的一種或多種油是非硅酮油。術(shù)語"非硅酮油"旨在表示不含任何 硅原子(Si)的油并且術(shù)語"娃酮油"旨在表示含有至少一個硅原子的油。
[0064] 根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選變型，所述一種或多種油選自C6-C16烷烴、聚癸烯、脂肪酸 和/或脂肪醇的液態(tài)酯和液態(tài)脂肪醇或其混合物。
[0065] 還更好的是，所述油選自液體凡士林、C6-C16燒烴和聚癸烯。
[0066] 在此優(yōu)選的變型中，所述一種或多種油選自礦物油，例如液體凡士林。
[0067] 根據(jù)本發(fā)明的另一個最特別優(yōu)選的方式，所述油選自天然來源的油，更特別是植 物來源的油，優(yōu)選選自荷荷巴油、巴巴蘇油、葵花油、橄欖油、椰子油、巴西堅(jiān)果油、漆樹果仁 油、玉米油、摩洛哥堅(jiān)果油、大豆油、萌蘆油、葡萄籽油、亞麻籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、 澳洲堅(jiān)果油、阿拉拉油、芫荽油、杏仁油(almond oil)、蓖麻油、鱷梨油、乳木果油、菜籽油、 琉璃苣油、月見草油、石榴油、芒果油、棕櫚油、棉籽油和椰子殼油(copra oil)。
[0068] 更具體地，組合物A、B和/或C包含一種或多種植物來源的油，優(yōu)選選自鱷梨油、橄 欖油、椰子油、椰子殼油、摩洛哥堅(jiān)果油和葵花油;更優(yōu)選地，本發(fā)明的一種或多種油選自椰 子殼油。
[0069] 在本發(fā)明的方法中使用的組合物A、B和/或C優(yōu)選以相對于所述組合物的總重量為 介于1重量%和80重量%之間，包括端點(diǎn)值，更特別介于2重量%和50重量%之間，優(yōu)選介于3重 量%和40重量%之間，更優(yōu)選介于5重量%和25重量%之間的量包含一種或多種油。
[0070] 助劑： 在本發(fā)明的方法中使用的組合物A、B和C還可以含有通常用于頭發(fā)染料組合物中的各 種助劑，例如無機(jī)或有機(jī)增稠劑，特別是陰離子、陽離子、非離子和兩性聚合物締合型增稠 劑、抗氧化劑、滲透劑、螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、調(diào)節(jié)劑(例如神經(jīng)酰胺）、成膜劑、防腐 劑、遮光劑和無機(jī)或有機(jī)增稠劑(例如粘土）。
[0071] 對于上述助劑的每一種而言，其通常以相對于所述組合物的重量為0.01重量％至 40重量％，優(yōu)選相對于研究中的組合物的重量為0.1重量%至20重量%的量存在。
[0072] 勿庸置疑，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將謹(jǐn)慎選擇這種或這些任選的另外的一種或多種化 合物，從而使得可用于按照本發(fā)明的染色方法中的與所述組合物或所述泥敷劑本質(zhì)上相關(guān) 聯(lián)的有利特性不會或基本上不會受到所設(shè)想的一種或多種添加的不利影響。
[0073]另外的染料： 在本發(fā)明的方法中使用的組合物A或B還可含有一種或多種除產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末i) 以外的另外的直接染料。
[0074]這些直接染料選自例如，在直接染色中常規(guī)使用的那些，并且其中可以提及任何 常用的芳族染料和/或非芳族染料，例如中性、酸性或陽離子硝基苯直接染料；中性、酸性或 陽離子偶氮直接染料;天然直接染料；中性、酸性或陽離子醌，特別是蒽醌直接染料；吖嗪； 三芳基甲燒；吲噪胺（indoamine);甲川；苯乙烯基，卟啉;金屬卟啉;酞菁；甲川花青直接染 料和熒光染料。
[0075]優(yōu)選地，在本發(fā)明的方法中使用的組合物A或B包含一種或多種除如前文所限定的 靛藍(lán)i)以外的天然染料。在天然直接染料當(dāng)中，可以提及縮合的沒食子單寧或鞣花單寧、萘 醌(胡桃醌、指甲花醌）、蒽醌(大黃素、茜素等）、靛紅、姜黃素、小刺青霉素(spinulosin)、多 酚(例如黃酮類、異黃酮類、紫檀素類、新黃酮類或苔紅素類）。這些天然染料可以以所限定 的化合物、提取物或植物部分的形式加入。來自提取物或來自植物部分的所述限定的化合 物優(yōu)選為粉末形式，特別是其顆粒具有與如前文所限定的產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末的尺寸相同 的尺寸的細(xì)粉末。
[0076] 在本發(fā)明的方法中使用的除產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末i)以外的一種或多種天然或非 天然的直接染料特別表現(xiàn)為相對于組合物的總重量的0.001重量%至1〇重量％，并且甚至更 優(yōu)選相對于研究中的組合物的總重量的0.05重量%至5重量％。
[0077] 優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物不含任何合成的直接染料，即在自然界中不存在的染料。
[0078] 在本發(fā)明的方法中使用的組合物A或B還可包括常規(guī)用于染色角蛋白纖維的一種 或多種氧化顯色堿和/或一種或多種成色劑。
[0079]在所述氧化顯色堿當(dāng)中，可提及對苯二胺、雙(苯基)亞烷基二胺、對氨基酚、雙-對 氨基酚、鄰氨基酚和雜環(huán)堿及其加成鹽。
[0080] 在這些成色劑當(dāng)中，可特別提及間苯二胺、間氨基酚、間二酚、基于萘的成色劑和 雜環(huán)成色劑及其加成鹽。
[0081] 存在于所述一種或多種組合物中的一種或多種氧化顯色堿通常各自以相對于所 述一種或多種染料組合物的總重量為〇. 001重量%至1〇重量%的量存在。
[0082] 優(yōu)選地，本發(fā)明的染色方法不使用任何氧化染料。
[0083] 組合物A和B的pH 根據(jù)本發(fā)明的一個具體方式，含有成分i)的水性組合物A的pH以及水性組合物B的pH是 中性的，即pH為約5 (優(yōu)選為3-8，且還更好為4.5-7.5)。
[0084]根據(jù)本發(fā)明的一個具體方式，組合物A和/或B是酸性的，優(yōu)選具有2-6.5，特別是3-6的pH，優(yōu)選所述pH= 5。
[0085] 組合物A和/或B的pH可通過通常用于染色角蛋白纖維中的酸性劑或堿性劑或者可 選地借助標(biāo)準(zhǔn)的緩沖體系，或借助如前文所限定的存在于組合物B或水性組合物A中的粘土 來調(diào)節(jié)至所需的值。
[0086] 在可以用于本發(fā)明的組合物的酸性劑當(dāng)中，可以提及無機(jī)酸或有機(jī)酸，例如鹽酸、 正磷酸或硫酸、羧酸，例如乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸，以及磺酸;所述酸優(yōu)選是有機(jī)酸，例 如檸檬酸。
[0087] 在所述堿性劑當(dāng)中，可以提及下面的試劑i i)。
[0088] ii)堿性劑和組合物C 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實(shí)施方案，所述染色方法使用作為后處理施用的ii) 一種或多 種堿性劑，即在施用成分i)和任選地一種或多種成分iii)和/或iv)之后。
[0089] 優(yōu)選地，本發(fā)明的染色方法使用一種或多種有機(jī)或無機(jī)堿性劑，優(yōu)選無機(jī)堿性劑。
[0090] 所述一種或多種堿性劑優(yōu)選選自在25°C下具有小于12、優(yōu)選小于10、甚至更有利 地小于6的pKb的那些。應(yīng)當(dāng)注意是pKb對應(yīng)于最高堿性的函數(shù)。
[0091] 更具體而言，所述一種或多種堿性劑ii)選自氨水;用一種或多種氨基酸諸如甘氨 酸緩沖的堿金屬或堿土金屬氫氧化物，優(yōu)選鈉或鉀的氫氧化物；碳酸鹽、碳酸氫鹽 (bicarbonates)或碳酸氫鹽(hydrogen carbonates)用碳酸氫鹽緩沖以獲得pH〈12.0的碳 酸鹽;堿金屬或堿土金屬的磷酸鹽，諸如鈉或鉀的磷酸鹽;烷醇胺，諸如單_、二-和三乙醇 胺、單_、二-和三(羥甲基)氨基甲烷，及其衍生物;氨基酸和具有下式⑴的化合物：
在式(I)中，W是(C1-C6)亞烷基，例如亞丙基，其任選被羥基或氨基或C1-C 4烷基所取代； Ra、Rb、Rc和Rd (其可以相同或不同）表示氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
[0092] 可提及的式（I)的胺的實(shí)例包括1，3_二氨基丙烷、1，3_二氨基-2-丙醇、精胺和亞 精胺。
[0093] 術(shù)語"烷醇胺"是指包含伯、仲或叔胺官能和具有一個或多個羥基的一個或多個直 鏈或支鏈的C1-C8烷基的有機(jī)胺。
[0094]選自烷醇胺，例如包含一至三個相同或不同的C1-C4羥烷基的單烷醇胺、二烷醇胺 或三烷醇胺的有機(jī)胺特別適合于實(shí)施本發(fā)明。
[0095]在這類化合物當(dāng)中，可以提及的是單乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇 胺、二異丙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三異丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3_丙二醇、3-氨基-1，2-丙二醇、3-二甲基氨基-1，2-丙二醇和三(羥甲基)氨基甲烷。
[0096] 更具體而言，可以使用的呈它們的L、D或外消旋形式的氨基酸具有天然或合成來 源，并且包含至少一個更特別地選自羧酸、磺酸、膦酸和磷酸官能的酸官能。所述氨基酸可 以為中性或離子形式。
[0097] 作為可以在本發(fā)明中使用的氨基酸，可特別提及天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨 酸、鳥氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉堿、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、組氨酸、賴氨酸、異亮氨 酸、亮氨酸、蛋氨酸、N-苯丙氨酸、脯氨酸、絲氨酸、牛磺酸、蘇氨酸、色氨酸、酪氨酸和纈氨 酸。
[0098] 有利地，所述氨基酸是包含任選地包括在環(huán)中或脲基官能中的另外的胺官能的堿 性氨基酸。
[0099] 這樣的堿性氨基酸優(yōu)選選自對應(yīng)于下式（II)的那些及其鹽：
在式（Π )中，R表示選自：咪唑基，優(yōu)選5-咪唑基;-(CH2) 3-NH2; -(CH2) 2-NH2; -(CH2) 2N (H)-C(O)-NH2;和-(CH2)2-N(H)-C(NH)-NH 2 的基團(tuán)。
[0100] 對應(yīng)于式(I I)的化合物是組氨酸、賴氨酸、精氨酸、鳥氨酸和瓜氨酸。
[0101] 所述有機(jī)胺也可選自雜環(huán)類型的有機(jī)胺。除了已經(jīng)在氨基酸中提到的組氨酸之 外，還可以特別提及吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。
[0102] 所述有機(jī)胺還可選自氨基酸二肽。作為可以在本發(fā)明中使用的氨基酸二肽，可特 別提及肌肽、鵝肌肽和鯨肌肽(balenine)。
[0103] 所述有機(jī)胺還可選自包含胍官能的化合物。作為可以在本發(fā)明中使用的這種類型 的胺，除了已經(jīng)作為氨基酸提到的精氨酸之外，還可以特別提及肌酸、肌酸酐、1，1_二甲基 胍、1，1_二乙基胍、胍基乙酸、二甲雙胍、胍丁胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸和 2_([氨基(亞氨基）甲基]氨基）乙烷-卜磺酸。
[0104] 可以提到的混合(Hybrid)化合物包括如前文所提到的胺與酸(諸如碳酸或鹽酸） 的鹽。
[0105] 根據(jù)本發(fā)明的一個特別有利的方式，所述染色方法使用iii) 一種或多種碳酸(氫） 鹽。
[0106] 術(shù)語"碳酸(氫)鹽"應(yīng)理解為表示： a) 堿金屬的碳酸鹽(Met2+、C032-)、堿土金屬的碳酸鹽(Met' 2+、⑶32-)，碳酸銨（（R''4N+ )2、C032-)或碳酸鱗(R''4P+) 2、C032-)，其中Met'表示堿土金屬且Met表示堿金屬，并且R''（其 可以相同或不同）表示氫原子、任選取代的(C 1-C6)烷基，例如羥乙基， 和 b) 具有下式的碳酸氫鹽(bicarbonates)，也稱作碳酸氫鹽(hydrogen carbonates): ：> R' +、HC〇3_，其中R'表示氫原子、堿金屬、銨基團(tuán)R'N+-或鱗基團(tuán)R''4P+-，其中R''（其 可以相同或不同）表示氫原子、任選取代的（C1-C6)烷基，例如羥乙基，并且當(dāng)R'表示氫原子 時，所述碳酸氫鹽這時被稱為碳酸(dihydrogen carbonate)(C〇2、H2〇);和 務(wù)Met '2+(HC03-)2，其中Met '表示堿土金屬。
[0107] 可提及的是Na、K、Mg和Ca的碳酸鹽或碳酸氫鹽及其混合物，特別是碳酸氫鈉。這些 碳酸氫鹽可源自于天然水，例如來自Vichy盆地或來自La Roche-Posay的泉水或Badoit水 (參見專利，例如文獻(xiàn)FR 2 814 943)。特別地，可以提及碳酸鈉 [497-19-8]=Na2C03、碳酸氫 鈉或碳酸氫鈉 [144-55-8] = NaHC〇3和二碳酸氫鈉 （sodium dihydrogen carbonate)=Na (HCO3)2o
[0108] 更特別地，i i)選自堿金屬碳酸鹽或碳酸銨、堿金屬碳酸氫鹽或碳酸氫銨以及用堿 金屬碳酸氫鹽緩沖以獲得pH〈12.0、優(yōu)選小于或等于11.0、更優(yōu)選介于8.0和11.0之間，包括 端點(diǎn)值的堿金屬碳酸鹽。
[0109] 根據(jù)本發(fā)明的另一個具體實(shí)施方案，本發(fā)明的一種或多種堿性劑ii)選自用一種 或多種諸如甘氨酸的氨基酸緩沖以獲得pH〈ll. 5、優(yōu)選小于或等于11.0、更優(yōu)選介于8.0和 11.0之間，包括端點(diǎn)值、更具體地介于9.0和10.0之間，包括端點(diǎn)值的堿金屬或堿土金屬的 氫氧化物，優(yōu)選鈉或鉀的的氫氧化物，例如NaOH。
[0110] 根據(jù)本發(fā)明的另一個具體實(shí)施方案，本發(fā)明的一種或多種堿性劑ii)選自堿金屬 或堿土金屬的磷酸鹽，諸如鈉或鉀的磷酸鹽，以及烷醇胺，諸如三(羥甲基)氨基甲烷。
[0111]更優(yōu)選地，如前文所限定的組合物C中的一種或多種堿性劑ii)選自：NaOH/甘氨酸 緩沖液，〇 · 5M，pH為10; NaOH/甘氨酸緩沖液，0 · 5M，pH為9;碳酸鈉/碳酸氫鈉緩沖液，0 · 5M，pH 為11;碳酸鈉/碳酸氫鈉緩沖液，〇. 5M，pH為10;碳酸鈉/碳酸氫鈉緩沖液，0.5M，pH為9; 0.5M 碳酸氫銨，pH為8.5; 0.5M碳酸氫鉀，pH為8.4; 0.5M碳酸氫鈉，pH為8.2和碳酸鉀/碳酸氫鉀緩 沖液，0.5M，pH為 9。
[0112] 優(yōu)選地，所述一種或多種堿性劑存在于如前文所限定的水性化妝品組合物C中。
[0113] 根據(jù)本發(fā)明，所用的一種或多種堿性劑優(yōu)選表現(xiàn)為相對于含有所述一種或多種堿 性劑的一種或多種組合物的總重量的0.001重量%至1〇重量％，并且甚至更優(yōu)選0.005重量％ 至5重量％。
[0114] 用作后處理的組合物C的pH 根據(jù)本發(fā)明的一個具體方式，含有成分iii)的水性組合物C的pH為堿性的，即大于7.5 且優(yōu)選小于或等于11.0。
[0115] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體方式，本發(fā)明的組合物C具有8.0-10.0、更優(yōu)選8.5-9.5的 pH〇
[0116] 根據(jù)本發(fā)明，所用的一種或多種堿性劑以介于0.1 M和IM之間，包括端點(diǎn)值，優(yōu)選 0.5 M的濃度存在于所述水性組合物C中。
[0117] iii)過氧化氫或一種或多種生成過氧化氫的體系 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實(shí)施方案，所述染色方法使用iii)過氧化氫或一種或多種生成 過氧化氫的體系。后者作為共處理與如前文所限定的成分i) 一起施用。
[0118] 優(yōu)選地，所述一種或多種生成過氧化氫的體系選自： a) 過氧化脲； b) 可以釋放出過氧化氫的聚合配合物(polymeric complexes)，例如特別是粉末形式 的聚乙烯基吡咯烷酮/H2O2,以及在US 5 008 093;US 3 376 110;US 5 183 901中描述的其 它聚合配合物； c) 在合適的底物(例如，在葡萄糖氧化酶情況下的葡萄糖或尿酸與尿酸酶)的存在下產(chǎn) 生過氧化氫的氧化酶； d) 在水中產(chǎn)生過氧化氫的金屬過氧化物，例如過氧化鈣或過氧化鎂； e) 過硼酸鹽;和 f) 過碳酸鹽。
[0119] 根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施方案，所述染色方法使用iii) 一種或多種生成過氧化 氫的體系，其選自：a)過氧化脲，b)可釋放出過氧化氫的聚合配合物，其選自聚乙烯基吡咯 烷酮/H 2O2; c)氧化酶;e)過硼酸鹽和f)過碳酸鹽。
[0120] 特別地，iii)表示過氧化氫。
[0121] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體方式，所述方法使用成分iii)，其存在于組合物中。
[0122] 含有過氧化氫或一種或多種生成過氧化氫的體系的一種或多種組合物還可以含 有如前文所限定的在頭發(fā)染料組合物中常規(guī)使用的各種助劑或油。
[0123] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體方式，所用的過氧化氫或一種或多種生成過氧化氫的體系 優(yōu)選表現(xiàn)為相對于含有它們的所述一種或多種組合物的總重量的0.001重量％至12重量％ (表示為過氧化氫），并且甚至更優(yōu)選〇. 2重量%至3重量％，例如1重量％。
[0124] iv)金屬鹽 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實(shí)施方案，本發(fā)明的方法使用iv)-種或多種金屬鹽。
[0125] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實(shí)施方案，本發(fā)明的一種或多種金屬鹽iv)作為后處理用 于本發(fā)明的染色方法中，即在成分i)之后施用。
[0126] 根據(jù)本發(fā)明的另一個具體實(shí)施方案，本發(fā)明的一種或多種金屬鹽iv)作為共處理 用于本發(fā)明的染色方法中，即iv)與成分i)同時施用，或者可選地它們存在于水性組合物A 中或者與如前文所限定的成分i) 一起存在于水性組合物A中。優(yōu)選地，所述一種或多種金屬 鹽存在于如前文所限定的泥敷劑B中。
[0127] 所述一種或多種金屬鹽在其結(jié)構(gòu)中包括一種或多種金屬，其中金屬原子帶有至少 一個正電荷或負(fù)電荷，優(yōu)選正電荷，并且其中，優(yōu)選地，氧化態(tài)為I或II，并且更優(yōu)選為II。特 別地，本發(fā)明的一種或多種金屬鹽由至少一種無機(jī)酸或有機(jī)酸在金屬上的作用得到。因此， 本發(fā)明的一種或多種金屬鹽可以是有機(jī)或無機(jī)的。
[0128] 根據(jù)一個變型，所述一種或多種金屬鹽是無機(jī)的，并且優(yōu)選選自水合的或無水鹵 化物、碳酸鹽、硫酸鹽和磷酸鹽，特別是硫酸鹽。
[0129] 根據(jù)一個有利的變型，所述一種或多種金屬鹽包含選自過渡金屬和稀土金屬，優(yōu) 選過渡金屬的金屬作為金屬。在所述過渡金屬當(dāng)中，可以特別提到錳、鐵、鋅、鈦、鋯、鉬、鎢 和釩，并且這些當(dāng)中最特別的是鐵。
[0130] 根據(jù)另一個優(yōu)選的變型，所述金屬鹽處于氧化態(tài)I或11(優(yōu)選II)且含有兩個基于 (聚)羥基酸的配體。
[0131] 術(shù)語"(聚)羥基酸"是指任何羧酸，其包含直鏈或支鏈的、飽和或不飽和，優(yōu)選飽和 的和/或直鏈、包含I -10個碳原子和0-9個羥基，優(yōu)選1 -4個OH基、且包含1 -4個羧基-C (0) -OH 的基于烴的鏈，其中的所述-C(O)-OH官能中的至少一個處于與金屬原子，優(yōu)選Fe(II)配合 的羧酸鹽形式-C(O)-O'
[0132] 根據(jù)一個優(yōu)選的變型，本發(fā)明的一種或多種金屬鹽是有機(jī)的，并優(yōu)選包含與對應(yīng) 于式(I II)的兩個羧酸根基團(tuán)配合的金屬：
及其溶劑化物，例如其水合物和對映異構(gòu)體； 在式(III)中： ?M表示處于氧化態(tài)II中的金屬（II)或金屬2+， ?R和R'，其可以相同或不同，表示(C1-C6)(聚)羥烷基。
[0133] 特別地，所述一種或多種金屬鹽選自過渡金屬(特別是鐵)的有機(jī)酸鹽。
[0134] 所述有機(jī)金屬鹽可以更特別地選自有機(jī)酸鹽，例如檸檬酸鹽、乳酸鹽、乙醇酸鹽、 葡糖酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、富馬酸鹽、草酸鹽和酒石酸鹽，特別是乙酸鹽、檸檬酸鹽和葡糖 酸鹽;特別是葡糖酸鹽。
[0135] 根據(jù)另一個具體實(shí)施方案，所述用于染色角蛋白材料的方法不使用任何(一種或 多種)金屬鹽或(一種或多種)媒染劑iv)。
[0136] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體方式，所用的一種或多種金屬鹽優(yōu)選表現(xiàn)為相對于含有它 們的所述一種或多種組合物的總重量的〇. 〇〇 1重量%至12重量％，并且甚至更優(yōu)選0.2重量％ 至3重量％，例如1重量％。
[0137] V) -種或多種表面活性劑 根據(jù)一個具體實(shí)施方案，所述染色方法使用V)-種或多種表面活性劑。
[0138] 優(yōu)選地，所述一種或多種表面活性劑選自陰離子表面活性劑和非離子表面活性 劑。
[0139]根據(jù)本發(fā)明的一個有利的變型，所述染色方法使用一種或多種非離子表面活性劑 V) 〇
[0140]術(shù)語"非離子表面活性劑"是指在水性溶液中不能離解成離子的兩親性化合物。
[0141] 更具體地，所述染色方法使用一種或多種選自以下的非離子表面活性劑： -i)醇、ii)烷基酸、iii)脂肪酸、iV)單燒醇酰胺、V)脫水山梨醇酯（Spans和Tweens)、 vi)烷氧基化的脂肪酸胺和vii)環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物(有時稱為聚合表面活性劑）的 烷氧基化，特別是乙氧基化的衍生物； -多羥基化的表面活性劑，例如二醇酯， -衍生自單糖和多糖的表面活性劑， -甘油(和聚甘油)酯， -葡糖苷(和聚葡糖苷)和蔗糖酯， -0安氧化物、亞磺?；?sulf iny 1)、亞砜和膦表面活性劑。
[0142] 所述烷氧基化的表面活性劑可以源自，疏水性化合物(諸如醇、酚、硫醇、胺、羧酸 或碳酰胺(carbonamide))與低聚二醇醚，（二)甘油的、糖的、氫化糖(諸如山梨糖醇）的脂肪 酸酯或烷基(聚)葡糖苷的縮合產(chǎn)物。
[0143] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體方式，成分V)選自烷氧基化，特別是乙氧基化或甘油化的 非離子表面活性劑，或其混合物。
[0144] 更具體地，所述非離子表面活性劑選自： ?氧 化烯化或甘油化的脂肪醇； ?氧 化烯化的烷基酚，其烷基鏈?zhǔn)?：8-&8烷基鏈； ?氧化烯化或甘油化的脂肪酰胺； ?氧 化烯化的植物油； ?脫水山梨醇(sorbitan)的任選地氧化稀化的C6-C3Q酸酯； ?蔗糖的任選地氧化烯化的脂肪酸酯； ?脂肪酸的聚乙二醇酯； #(C6-C3〇)烷基多苷(alkyIpolyglycosides); ?N-(C6-C3〇)烷基還原葡糖胺(glucamine)衍生物； ?胺氧化物，例如(C1Q-C14)烷基胺氧化物或N-酰基氨基丙基嗎啉氧化物； ?環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物； ?它們的混合物。
[0145] 更具體而言，氧化烯單元的平均數(shù)量有利地為2-150個單元。優(yōu)選地，它們是氧化 乙烯或氧化丙烯單元或其混合物。
[0146] 對于所述甘油化的表面活性劑而言，它們優(yōu)選包含平均1-20個，特別是1.5-5個甘 油基團(tuán)。
[0147] 按照本發(fā)明的一個特別有利的實(shí)施方案，所述組合物包含至少一種選自氧化烯化 或甘油化的C6-C3q醇的非離子表面活性劑。
[0148] 根據(jù)本發(fā)明的一個特別有利的實(shí)施方案，所述用于染色角蛋白材料的方法使用一 種或多種選自脫水山梨醇酯的非離子表面活性劑v)(Spans和Tweens)，特別是脫水山梨醇 的任選地氧化烯化的和優(yōu)選氧化乙烯化的C 6-C3q酸酯。更具體地，所述用于染色角蛋白材料 的方法使用一種或多種選自脫水山梨醇的C8-C30、優(yōu)選C8-C2O脂肪酸酯的非離子表面活性 劑。
[0149]優(yōu)選地，在本發(fā)明的方法中使用的一種或多種表面活性劑選自具有下式(IV)的化 合物：
及其光學(xué)異構(gòu)體和其水合物， 在式(IV)中： ? ALK，其可以相同或不同，優(yōu)選相同，表示直鏈或支鏈的（C1-C6)亞烷基，例如亞乙 基； ? x、y和z，其可以相同或不同，表示介于〇和100之間，包括端點(diǎn)值，優(yōu)選介于〇和50之 間，更特別是介于〇和20之間的整數(shù)； 應(yīng)理解，總和X + y + z是介于1和100之間，包括端點(diǎn)值，優(yōu)選介于10和50之間，更特別 是介于15和30之間的整數(shù)，例如20; ? R表示直鏈或支鏈的(C6-C3q )烷基，優(yōu)選(C8-C3q )烷基，更特別是(C8-C2q )烷基基團(tuán)。 [0150]優(yōu)選使用用介于2(2 0E)和40(0E)之間，包括端點(diǎn)值，特別是介于4(4 0E)和20(20 0E)之間的摩爾數(shù)的所述酯的環(huán)氧乙烷氧化乙烯化的脫水山梨醇單酯。
[0151] 優(yōu)選的脫水山梨醇酯是氧化乙烯化(4 0E)的脫水山梨醇單月桂酸酯或聚山梨醇 酯21，其中w + X + y + z = 4(Tween 21)，氧化乙稀化的脫水山梨醇單月桂酸酯或聚山梨 醇酯20,其中w + X + y + z = 20(Tween 20)，氧化乙稀化(4 0E)的脫水山梨醇單硬脂酸 酯或聚山梨醇酯61，其中w + X + y + z = 4(Tween 61)，氧化乙稀化(20 0E)的脫水山梨 醇單硬脂酸酯或聚山梨醇酯60,其中w + X + y + z = 20(Tween 60和65);氧化乙稀化(50 OE)的脫水山梨醇單油酸酯或聚山梨醇酯81 (Tween 81);氧化乙烯化(20 OE)的脫水山梨醇 單油酸酯或聚山梨醇酯80,其中w + X + y + z = 20(Tween 80)〇
[0152] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實(shí)施方案，所述染色方法使用一種或多種選自用15-30,例 如20(20 0E)的摩爾數(shù)的所述酯的環(huán)氧乙烷氧化乙烯化的脫水山梨醇酯的非離子表面活性 劑。
[0153] 根據(jù)本發(fā)明的另一種具體方式，所述用于染色角蛋白材料的方法使用一種或多種 陰離子表面活性劑。
[0154] 術(shù)語"陰離子表面活性劑"是指其中疏水部分?jǐn)y帶具有通常是金屬，優(yōu)選堿金屬 (例如Na或K)或銨的抗衡陽離子的陰離子親水性基團(tuán)的兩親性化合物;所述親水性基團(tuán)因 此是極性的，并且能夠在水性溶液中離解成陰離子。
[0155] 優(yōu)選的陰離子表面活性劑是含羧酸鹽、硫酸鹽、磺酸鹽、磺基乙酸鹽、磺基琥珀酸 鹽、磷酸鹽、羥乙基磺酸鹽、肌氨酸鹽、谷氨酸鹽、乳酰乳酸鹽（Iactylate)、?；撬猁}、脂肪 酸鹽、半乳糖苷糖醛酸鹽或醚羧酸鹽(carboxylic ether acid salt)陰離子基團(tuán)及其混合 物的表面活性劑，更優(yōu)選硫酸鹽，例如烷基硫酸鹽。
[0156] 更具體地，在本發(fā)明的方法中使用的一種或多種陰離子表面活性劑選自： ·( C6-C3q )烷基硫酸鹽、（C6-C3q )烷基醚硫酸鹽、（C6-C3q )烷基酰氨基醚硫酸鹽、烷基芳 基聚醚硫酸鹽、單甘油酯硫酸鹽； ? (C6-C3Q)烷基磺酸鹽、（C6-C 3q)烷基酰胺磺酸鹽、（C6-C3q)烷基芳基磺酸鹽、α-烯烴磺 酸鹽、鏈燒磺酸鹽(paraffin sulfonate); ? (C6-C3Q)烷基磷酸鹽； ? (C6-C3q)烷基磺基琥珀酸鹽、（C6-C 3q)烷基醚磺基琥珀酸鹽、（C6-C3q)烷基酰胺磺基琥 珀酸鹽； ? ( C6-C3q )烷基磺基乙酸鹽； ? (C6-C24)?；“彼猁}； #(C6-C24)?；劝彼猁}； #(C6_C3Q)烷基多苷醚羧酸鹽(carboxylic ethers); (C6-C3Q)烷基多苷磺基琥泊酸鹽； ? (C6-C3q)烷基磺基琥珀酰胺酸鹽； ? (C6-C24)?；u乙基磺酸鹽； ?N-(C6-C24)?；；撬猁}； ?脂肪酸鹽； #(C8_C2Q)酰基乳酸鹽(acyl Iactylate); ? (C6-C3q)烷基-D-半乳糖苷糖醛酸鹽； ?聚氧化烯化的(C6-C3q)烷基醚羧酸鹽，聚氧化烯化的(C6-C 3q)烷基芳基醚羧酸鹽，聚 氧化烯化的(C6-C3Q)烷基酰氨基醚羧酸鹽； ?及其混合物； 更優(yōu)選(C6-C3q )烷基硫酸鹽、（C6-C3q )烷基醚硫酸鹽、（C6-C3q )烷基酰氨基醚硫酸鹽、烷 基芳基聚醚硫酸鹽和單甘油酯硫酸鹽。
[0157] 這些陰離子表面活性劑有利地以鹽的形式存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中，特別是 堿金屬(諸如鈉）的鹽;堿土金屬(諸如鎂)的鹽;銨鹽;胺鹽;氨基醇鹽。根據(jù)條件的不同，它 們也可以是其酸的形式。
[0158] 應(yīng)該注意，這些不同化合物的烷基或?；鶅?yōu)選包含12-20個碳原子。優(yōu)選地，所述 芳基表示苯基或芐基。
[0159]此外，聚氧化烯化的陰離子表面活性劑優(yōu)選包含2-50個環(huán)氧烷烴，特別是環(huán)氧乙 烷基團(tuán)。
[0160] 根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施方案，所述一種或多種陰離子表面活性劑選自（C6-C30)烷基硫酸鹽，例如喊金屬或喊土金屬十^烷基硫酸鹽，特別是十^烷基硫酸納(SDS)。這 種表面活性劑例如由Sigma公司出售。
[0161] 根據(jù)一個特別有利的實(shí)施方案，本發(fā)明的染色方法使用一種或多種表面活性劑作 為共處理與i) 一起優(yōu)選存在于如前文所限定的組合物A或B中，其特別是呈泥敷劑的形式。
[0162] 根據(jù)另一個有利的實(shí)施方案，本發(fā)明的染色方法將一種或多種表面活性劑作為后 處理與ii) 一起使用或在施用組合物C之后使用；優(yōu)選地，所述一種或多種表面活性劑V)存 在于如前文所限定的組合物C中。
[0163] 根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施方案，所述一種或多種表面活性劑V)以相對于組合物 B和/或C的總重量為0.001重量%至20重量％，特別是0.01重量%至10重量％，更特別是0.01重 量%至1重量％，例如0.1重量%的量存在于如前文所限定的組合物A、B和/或C中。
[0164] 優(yōu)選的表面活性劑是SDS和Tween 20,其可以以相對于含有它們的組合物的總重 量的0.01%至1%的范圍，特別是以0.1%使用。
[0165] 使用i) -V)的染色方法 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實(shí)施方案，所述染色方法包括以下步驟： -第一步驟包括使用產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末i)制備如前文所限定的組合物B，特別是以如 前文所限定的泥敷劑形式的組合物B，任選地將如前文所限定的過氧化氫或一種或多種生 成過氧化氫的體系ii)和任選如前文所限定的一種或多種金屬鹽iv)和任選如前文所限定 的一種或多種表面活性劑V)引入產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末i)中； -在第二步驟中，將如前文所限定的組合物B施用至角蛋白纖維，并在所述材料上停留 優(yōu)選30分鐘的最短時間，優(yōu)選30分鐘至12小時的時間，還更好的是1小時至4小時； -在第三步驟中，用水漂洗所述角蛋白纖維直至所述泥敷劑消失，優(yōu)選不使用香波洗發(fā) (shampooing)； -然后可以干燥所述角蛋白纖維或任其保持濕潤，優(yōu)選任其保持濕潤。
[0166] 應(yīng)理解，在第二步驟和第三步驟之間，將包含如前文所限定的一種或多種堿性劑 和任選如前文所限定的一種或多種表面活性劑V)的組合物C施用至所述纖維，該組合物優(yōu) 選包含如前文所限定的一種或多種碳酸(氫)鹽。
[0167] 根據(jù)本發(fā)明的另一個具體實(shí)施方案，所述染色方法以數(shù)個步驟進(jìn)行： -第一步驟包括如前文所述地制備本發(fā)明的組合物B; -在第二步驟中，使組合物B靜置30分鐘至4小時，優(yōu)選30分鐘至1小時，然后將組合物B 施用至所述纖維上并在所述纖維上停留優(yōu)選30分鐘的最短時間（優(yōu)選30分鐘至24小時，還 更好的是1小時至12小時； -在第三步驟中，用水漂洗所述角蛋白纖維直至所述泥敷劑消失，優(yōu)選不使用香波洗 發(fā)； -然后可以干燥所述角蛋白纖維或任其自然晾干(不使用吹風(fēng)機(jī)）;優(yōu)選地，使所述角蛋 白纖維保持濕潤。
[0168] 與在第一步驟中使用的產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末i)混合的水性組合物A(優(yōu)選水）；水 和油;水、油和共溶劑以及化妝品添加劑可以在室溫或在較高的溫度下，特別是在40°C至98 °C的溫度下。
[0169] 根據(jù)本發(fā)明的另一個實(shí)施方案，在低于40°C，特別是10°C至40°C的溫度下將產(chǎn)生 靛藍(lán)的植物粉末i)與水性組合物(優(yōu)選水)混合或弄碎在水性組合物(優(yōu)選水)中。
[0170] 優(yōu)選地，產(chǎn)生靛藍(lán)的植物粉末i)的重量/水性組合物A (優(yōu)選水)的重量的比率為1 / 1至1/3,優(yōu)選1/2。
[0171] 根據(jù)一個特別有利的方法，在優(yōu)選施用所述一種或多種堿性劑ii)以潤濕角蛋白 纖維之后，根據(jù)如下所限定的a)和b)對所述纖維進(jìn)行熱處理或可選地在其中用水漂洗所述 角蛋白纖維直至組合物B消失，優(yōu)選不使用香波洗發(fā)的第三步驟之后使所述纖維： a) 通過用熱源(對流、傳導(dǎo)或輻射)經(jīng)由傳遞例如蒸發(fā)掉一種或多種溶劑所需的暖氣 流（例如空氣）提供的熱量來干燥；可以提及的熱源包括吹風(fēng)機(jī)、干發(fā)罩、直發(fā)器（hair-straightening iron)、紅外射線分配器和其它標(biāo)準(zhǔn)的加熱器具； b) 或施用80 °C至220 °C、更優(yōu)選120 °C至180 °C的陶瓷加熱鉗;優(yōu)選地，步驟b)是優(yōu)選 的。
[0172] 優(yōu)選地，施用組合物B的溫度為室溫（15°C至25°C)至80°C，更特別是15°C至45°C。
[0173] 在施用根據(jù)本發(fā)明的泥敷劑之后，可通過在30°C至60°C的溫度下加熱有利地對頭 發(fā)進(jìn)行熱處理。在實(shí)踐中，該操作可以使用發(fā)型罩(hairstyling hood)、吹風(fēng)機(jī)、紅外射線 分配器或任何其它標(biāo)準(zhǔn)的加熱器具來進(jìn)行。
[0174] 可以特別地使用在60°C至230°C，優(yōu)選120°C至180°C的溫度下既作為加熱工具又 作為拉直頭發(fā)工具的直發(fā)器(heating iron)。
[0175] 對于用熱源(對流、傳導(dǎo)或輻射)經(jīng)由傳遞例如蒸發(fā)掉一種或多種溶劑所需的暖氣 流(例如空氣）提供熱量而言，可以提及的熱源包括吹風(fēng)機(jī)、干發(fā)罩、直發(fā)器、紅外射線分配 器和其它標(biāo)準(zhǔn)的加熱器具。因?yàn)槠涓焖?，施?0°C至220°C，更優(yōu)選120°C至180°C的陶瓷 加熱鉗可以有利地取代目前為止的其它技術(shù)。
[0176] 本發(fā)明的一個具體方式涉及在室溫(25 °C)下進(jìn)行的染色方法。
[0177] I)染色的實(shí)施例 制備下列組合物： 百分?jǐn)?shù)均基于相對于100克組合物的重量表示。
[0178] 組合物B:
[0179] 所描述的組分i)至V)以下表中描述的相對量溶解或分散于一碗熱水中（25 °C至60 °C )。將靛藍(lán)植物粉末放置在另一個碗中并將第一碗的內(nèi)容物加入至所述靛藍(lán)植物粉末。用 勺子或抹刀使整體勻化。
[0180]所獲得的泥敷劑是非?；伒?，并在使用時在室溫下以20g泥敷劑每克頭發(fā)的比 率將其施用至角蛋白纖維，使所述角蛋白纖維從根部至端部完全浸漬。
[0181] 將所述泥敷劑施用至含90%白頭發(fā)的干燥的天然灰色頭發(fā)，采用60分鐘的停留 (leave-on)時間。
[0182] 徹底漂洗頭發(fā)。
[0183] 將組合物C添加至濕潤的頭發(fā)。
[0184] 組合物C:
[0185] 色度結(jié)果(染色的發(fā)綹(locks)) 使用MinoIta CM-2000分光比色計(jì)在CIE L* a* b*體系中評價發(fā)綹的顏色。
[0186] 在此L* a* b*體系中，L*表示該顏色的強(qiáng)度，a*表示綠/紅色軸，且b *表示藍(lán)/黃 色軸。
[0187] L*的值越低，則該顏色越深或越強(qiáng)烈。
[0_ 關(guān)于強(qiáng)度的染色動力學(xué)的改善
時或甚至幾個小時后獲得優(yōu)良的強(qiáng)度，而在沒有堿性后處理步驟下，至少需要5天。此外，采 用根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的所有強(qiáng)度明顯比采用對比方法更好。
[0191] NaOH/甘氨酸pH 10緩沖液(組合物C 2)表現(xiàn)出在動力學(xué)的增加和顏色的穩(wěn)定之間 的良好折衷。
[0193] 對于角蛋白纖維而言優(yōu)選在施加熱之前保持濕潤。
[0194] 可以看出，根據(jù)本發(fā)明的堿性后處理與熱的組合作用使得能夠非常迅速地形成藍(lán) 色，無論是在50°C的烘箱中30分鐘還是在直發(fā)鉗于150°C下在潮濕頭發(fā)上的作用下，當(dāng)與不 使用堿性后處理的對比方法相比時幾乎立即形成藍(lán)色。
[0195] 固定用靛藍(lán)染色的角蛋白纖維的藍(lán)色以及限制顏色朝紅色變化 根據(jù)本發(fā)明的堿性劑(特別是碳酸鉀或碳酸鈉)可以在小于或等于11的PH下使用。
[0196] 結(jié)果表明堿性處理能夠防止隨時間推移朝紅色變化，同時保持低于對比方法的優(yōu) 良的著色力度L。
[0197] 有利的是，可以組合以下兩種改善： 過氧化氫類型的氧化劑用于改善動力學(xué)并且共處理(SDS，Tween或金屬鹽，例如鐵(II) 鹽)或堿性后處理用于避免顏色變化。
[0198]可以看出，當(dāng)與沒有堿性后處理的對比方法相比時，本發(fā)明的方法能夠避免顏色 朝紅色變化。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 用于染色角蛋白材料，特別是角蛋白纖維，優(yōu)選人體角蛋白纖維諸如頭發(fā)的方法，所 述方法使用： -產(chǎn)生說藍(lán)的植物粉末i)，在使用前將其混合在水性組合物A中W獲得組合物B，所述組 合物B優(yōu)選呈泥敷劑形式； -具有介于7.5和11.5之間，包括端點(diǎn)值的抑的化妝品堿性組合物C，所述化妝品堿性組 合物C包含： ii) 一種或多種堿性劑； -任選地： iii) 過氧化氨或一種或多種生成過氧化氨的體系;和/或 iv) -種或多種金屬鹽； 應(yīng)理解： -將組合物B和一種或多種成分iii)和/或iv)與成分i) 一起施用至所述角蛋白纖維;和 -在施用組合物B之后將組合物C施用至所述角蛋白纖維。2. 根據(jù)前述權(quán)利要求的方法，其中一種或多種產(chǎn)生說藍(lán)的植物選自W下屬的物種： -木藍(lán)屬，例如木藍(lán)、野木藍(lán)、關(guān)節(jié)木藍(lán)、直立木藍(lán)、吉氏多花木蘭、阿根廷木藍(lán)、印度木 藍(lán)或長序木藍(lán)； -蔣藍(lán)屬，例如歐洲蔣藍(lán)； -寥屬或者春寥屬，例如寥藍(lán)(寥藍(lán)）； -倒吊筆屬，例如倒吊筆； -郵脊蘭屬，例如白鶴蘭;和 -板藍(lán)屬，例如板藍(lán)， 特別地，所述一種或多種產(chǎn)生說藍(lán)的植物是木藍(lán)屬的且更特別是木藍(lán)。3. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中如權(quán)利要求1或2所限定的產(chǎn)生說藍(lán)的植物粉 末W相對于組合物A的總重量介于10重量%和99重量%之間，包括端點(diǎn)值，更特別地介于10重 量%和70重量%之間，優(yōu)選介于20重量%和60重量%之間且更優(yōu)選介于25重量%和50重量%之間 的量存在于水性組合物A中。4. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所限定的產(chǎn)生說藍(lán)的 植物粉末i) Wl重量份的i)每1重量份的水性組合物A，優(yōu)選水，（1/1)至1重量份的i)每4重 量份的水性組合物，優(yōu)選水，（1/4)，更優(yōu)選1重量份的組合物i)每3份的水性組合物A，優(yōu)選 水，（1/3)的如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所限定的產(chǎn)生說藍(lán)的植物粉末i)與水性組合物A，優(yōu)選 水，的比率存在于泥敷劑形式的水性組合物B中。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中如權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)所限定的產(chǎn)生說藍(lán) 的植物粉末存在于如權(quán)利要求3和4中任一項(xiàng)所限定的水性組合物A或B中，其是酸性的，且 優(yōu)選在2至6.5,優(yōu)選3至6的抑下，例如抑=5。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述一種或多種堿性劑ii)選自氨水;用一種 或多種氨基酸，諸如甘氨酸緩沖的堿金屬或堿上金屬氨氧化物，優(yōu)選鋼或鐘的氨氧化物;碳 酸鹽;碳酸氨鹽或碳酸氨鹽；用碳酸氨鹽緩沖W獲得PH<11.5的碳酸鹽;堿金屬或堿±金屬 的憐酸鹽，諸如鋼或鐘的憐酸鹽;燒醇胺，諸如單-、二-和=乙醇胺、單-、二-和=(徑甲基） 氨基甲燒，及其衍生物;氨基酸和具有下式(I)的化合物：在式（I)中，W是(Ci-Cs)亞烷基，例如亞丙基，其任選被徑基或氨基或Ci-C4烷基所取代； Ra、化、Rc和Rd，其可W相同或不同，表示氨原子或C1-C4烷基或C廣〔4徑烷基。7. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述一種或多種堿性劑ii)選自堿金屬碳酸 鹽或碳酸錠、堿金屬碳酸氨鹽或碳酸氨錠W及用堿金屬碳酸氨鹽緩沖W獲得pH<12.0,優(yōu)選 小于或等于11.0,更優(yōu)選介于8.0和11.0之間，包括端點(diǎn)值的堿金屬碳酸鹽;用一種或多種 氨基酸，諸如甘氨酸緩沖W獲得pH<12.0,優(yōu)選小于或等于11.0,更優(yōu)選介于8.0和11.0之 間，包括端點(diǎn)值、且更具體地介于9.0和10.0之間，包括端點(diǎn)值的堿金屬或堿±金屬的氨氧 化物，優(yōu)選鋼或鐘的氨氧化物，例如化OH;堿金屬或堿±金屬的憐酸鹽，諸如鋼或鐘的憐酸 鹽;和燒醇胺，諸如=巧圣甲基)氨基甲燒;更優(yōu)選地，如前文所限定的組合物C中的所述一種 或多種堿性劑i i)選自：化OH/甘氨酸緩沖液，0.5M，pH為10;化OH/甘氨酸緩沖液，0.5M，抑為 9;碳酸鋼/碳酸氨鋼緩沖液，0.5M，pH為11;碳酸鋼/碳酸氨鋼緩沖液，0.5M，抑為10;碳酸鋼/ 碳酸氨鋼緩沖液，0.5M，抑為9; 0.5M碳酸氨錠，pH為8.5; 0.5M碳酸氨鐘，抑為8.4; 0.5M碳酸 氨鋼，抑為8.2和碳酸鐘/碳酸氨鐘緩沖液，0.5M，抑為9。8. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其使用i i i)過氧化氨。9. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其使用iii)如權(quán)利要求1、9和10任一項(xiàng)所限定的 一種或多種堿性劑，其存在于處于大于或等于7.5且優(yōu)選小于或等于11.0的抑下，特別是處 于8.0至9.5的pH下的水性化妝品組合物C中；優(yōu)選地，所述一種或多種堿性劑iii) W介于 0.1 M和IM之間，包括端點(diǎn)值，例如0.5M的濃度存在于所述水性組合物C中。10. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其使用iv)-種或多種包含過渡金屬或稀±金 屬，優(yōu)選過渡金屬;特別是選自儘、鐵、鋒、鐵、錯、鋼、鶴和饑，更優(yōu)選鐵的金屬鹽;更具體地， 所述一種或多種金屬鹽包含具有氧化態(tài)I或II，優(yōu)選II的金屬。11. 根據(jù)權(quán)利要求1-10的任一項(xiàng)的方法，其使用iv)-種或多種有機(jī)的金屬鹽，特別是 在其中金屬與兩個簇酸根基團(tuán)配合的那些，例如具有式(III)的金屬鹽：及其溶劑化物，例如其水合物和對映異構(gòu)體， 在式(III)中： ? M表示如權(quán)利要求10所限定的在氧化態(tài)2下的金屬(II)或金屬2+，優(yōu)選鐵，并且 ? R和R'，其可W相同或不同，表示(C^6)(聚巧圣烷基基團(tuán)； 優(yōu)選地，所述一種或多種有機(jī)的金屬鹽選自巧樣酸鹽、乳酸鹽、乙醇酸鹽、葡糖酸鹽、乙 酸鹽、丙酸鹽、富馬酸鹽、草酸鹽和酒石酸鹽，且優(yōu)選乙酸鹽、巧樣酸鹽和葡糖酸鹽。12. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其使用V)-種或多種表面活性劑，優(yōu)選非離子表 面活性劑或陰離子表面活性劑;特別是作為后處理，即所述一種或多種表面活性劑V)在成 分i)之后施用，并且它們優(yōu)選與成分ii) 一起存在于如權(quán)利要求1、6和7任一項(xiàng)所限定的組 合物C中。13. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其使用V)-種或多種選自W下的表面活性劑： -脫水山梨醇的任選地氧化締化的C6-C30脂肪酸醋，例如具有下式(IV)的那些：及其光學(xué)異構(gòu)體和其水合物， 在式(IV)中： ? ALK，其可W相同或不同，優(yōu)選相同，表示直鏈或支鏈的(Ci-Cs)亞烷基，例如亞乙基； ? x、y和Z，其可W相同或不同，表示介于O和100之間，包括端點(diǎn)值，優(yōu)選介于O和50之 間，更特別是介于0和20之間的整數(shù)； 應(yīng)理解，總和X + y + Z是介于1和100之間，包括端點(diǎn)值，優(yōu)選介于10和50之間，更特別 是介于15和30之間的整數(shù)，例如20; 參R表示直鏈或支鏈的(C6-C30)烷基，優(yōu)選(C8-C30)烷基，更特別是(C8-C20)烷基基團(tuán)； 特別地，用介于15和30之間、例如20(20 OE)的摩爾數(shù)的環(huán)氧乙燒來氧化乙締化所述脫 水山梨醇醋； W及 -含簇酸鹽、硫酸鹽、橫酸鹽、橫基乙酸鹽、橫基班巧酸鹽、憐酸鹽、徑乙基橫酸鹽、肌氨 酸鹽、谷氨酸鹽、乳酷乳酸鹽、牛橫酸鹽、脂肪酸鹽、半乳糖巧糖醒酸鹽或酸簇酸鹽陰離子基 團(tuán)及其混合物的表面活性劑，更優(yōu)選硫酸鹽，例如烷基硫酸鹽，更特別是(C6-C30)烷基硫酸 鹽，例如堿金屬或堿±金屬十二烷基硫酸鹽，特別是十二烷基硫酸鋼(SDS)。14. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，所述方法在優(yōu)選施用所述一種或多種堿性劑ii) 來潤濕角蛋白纖維之后，使用按照如下文所限定的a)和b)的熱處理或可選地在其中用水漂 洗所述角蛋白纖維直至組合物B消失，優(yōu)選不使用香波洗發(fā)的第=步驟之后，使所述角蛋白 纖維： a) 通過用熱源(對流、傳導(dǎo)或福射)經(jīng)由傳遞例如蒸發(fā)掉一種或多種溶劑所需的暖氣 流，例如空氣提供的熱量來干燥;可W提及的熱源包括吹風(fēng)機(jī)、干發(fā)罩、直發(fā)器、紅外射線分 配器和其它標(biāo)準(zhǔn)的加熱器具； b) 或施用80°C至220°C，更優(yōu)選120°C至180°C的陶瓷加熱錯； 優(yōu)選地，步驟b)是優(yōu)選的。15. 如權(quán)利要求6和7任一項(xiàng)所限定的一種或多種堿性劑ii)、如權(quán)利要求10和11任一項(xiàng) 所限定的一種或多種金屬鹽iv)、和/或一種或多種表面活性劑，如權(quán)利要求12和13任一項(xiàng) 所限定的V)、和/或過氧化氨或一種或多種生成過氧化氨的體系用于固定用說藍(lán)染色的角 蛋白材料的藍(lán)色、即限制顏色隨時間推移向紅色變化和/或用于改善用說藍(lán)染色的角蛋白 材料的染色動力學(xué)，特別是在著色力度和著色強(qiáng)度方面的用途。
【文檔編號】A61K8/49GK105992583SQ201480066574
【公開日】2016年10月5日
【申請日】2014年12月2日
【發(fā)明人】P.喬伊西, E.古伊瑙特
【申請人】萊雅公司