本發(fā)明涉及一種新型復合發(fā)光材料，特別涉及一種醋酸鈉基稀土熒光材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：隨著新技術(shù)的發(fā)現(xiàn)，稀土元素和稀土的應用迅速發(fā)展起來，目前我們生活的方方面面已經(jīng)離不開稀土元素。雖然稀土有著廣泛的應用，但是到目前為止，世界上能成為可開采的稀土礦并不多，并且分布的極為不均勻，其中大部分主要集中在中國、美國、印度、俄羅斯、南非、澳大利亞等幾個國家，而在這當中，中國是占有率是最高的。在這樣的條件下，我國在研究發(fā)展稀土金屬方面有個先天的優(yōu)勢，甚至某些方面已經(jīng)位居于世界的前沿。稀土元素是指元素周期表中的ⅢB族，21號元素鈧、39號元素釔以及51到71號元素包括鑭、鈰、鐠等17種元素。稀土熒光材料是指含有作為基質(zhì)成分、激活劑、共激活劑、或摻雜劑的稀土元素的熒光材料的總稱，它們在熒光材料研究與應用中有十分重要的作用。稀土材料發(fā)光具有斯托克位移大、發(fā)射峰窄、發(fā)射峰不隨配體的變化而移動等特點，常常被用作平板顯示器的發(fā)光層材料以及太陽能電池板的紫外光轉(zhuǎn)換薄膜材料。由于稀土、配體與其他介質(zhì)形成新的復合物能夠極大的降低成本并且有可能使稀土配合物的熒光性能得到提高，因此，選擇高吸光系數(shù)的配體及合適介質(zhì)是稀土熒光材料要解決的技術(shù)難題。技術(shù)實現(xiàn)要素：為了解決上述問題，本發(fā)明人進行了銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，采用醋酸鈉作為固體堿及成核材料與稀土鋱配合物復合，熒光強度強，實現(xiàn)了稀土配合物發(fā)光材料性能的增強以及大大降低了成本，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目的在于提供以下方面：(1)一種制備醋酸鈉基稀土熒光材料的方法，該方法包括以下步驟：步驟1)，將固體醋酸鈉分散于溶劑中，并將六水合氯化鋱與配體溶解于相同溶劑中；步驟2)，將步驟1中兩反應體系混合，保溫反應；步驟3)，冷卻系統(tǒng)，過濾，干燥，制得醋酸鈉基稀土熒光材料。(2)一種醋酸鈉基稀土熒光材料，優(yōu)選其根據(jù)權(quán)利要求1至9之一所述的方法制得，該熒光材料是鋱與水楊酸在醋酸鈉表面形成的稀土復合物，其醋酸鈉基體粒徑300-700nm，優(yōu)選粒徑為400nm-600nm，更優(yōu)選粒徑為450nm-500nm；其紅外光譜在波數(shù)1100cm-1-2360cm-1存在特征吸收峰；其紫外光譜在波長300nm附近存在最強吸收峰；其發(fā)射光譜在波長550nm附近存在最強發(fā)射峰；其激發(fā)光譜在波長250nm、320nm附近存在兩個激發(fā)峰。根據(jù)本發(fā)明提供的一種醋酸鈉基熒光材料及其制備方法，具有以下有益效果：(1)本發(fā)明提供的醋酸鈉基稀土熒光材料中醋酸鈉和稀土配合物通過化學鍵結(jié)合，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，熒光強度大；(2)所述醋酸鈉基稀土熒光材料以價廉的醋酸鈉為基體，降低了生產(chǎn)成本；(3)本發(fā)明中制備方法采用了不溶固體醋酸鈉的極性有機溶劑，為兩相反應體系，使產(chǎn)物有效地沉淀下來；(4)本發(fā)明中溶劑易回收利用，綠色環(huán)保，無廢水產(chǎn)生，減少了對環(huán)境的污染；(5)本發(fā)明提供的方法還具有簡便、易于控制和工業(yè)化生產(chǎn)的特點。附圖說明圖1示出制得的納米醋酸鈉、水楊酸配體及實施例1-5制得的產(chǎn)物的紅外光譜圖；圖2示出制得的納米醋酸鈉、水楊酸配體及實施例1-5制得的產(chǎn)物的紫外吸收光譜圖；圖3示出實施例1-5制得的產(chǎn)物的熒光發(fā)射光譜圖；圖4示出實施例1-5制得的產(chǎn)物的最大熒光發(fā)射強度曲線圖；圖5示出實施例1-5制得的產(chǎn)物的熒光激發(fā)光譜圖；圖6示出制得的納米醋酸鈉、實施例1-5制得的產(chǎn)物的XRD譜圖。具體實施方式下面通過對本發(fā)明進行詳細說明，本發(fā)明的特點和優(yōu)點將隨著這些說明而變得更為清楚、明確。在這里專用的詞“示例性”意為“用作例子、實施例或說明性”。這里作為“示例性”所說明的任何實施例不必解釋為優(yōu)于或好于其它實施例。盡管在附圖中示出了實施例的各種方面，但是除非特別指出，不必按比例繪制附圖。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種制備醋酸鈉基稀土熒光材料的方法，該方法包括以下步驟：步驟1，將固體醋酸鈉分散于溶劑中，并將六水合氯化鋱與配體溶解于相同溶劑中；本發(fā)明中，所述固體醋酸鈉為納米醋酸鈉，粒徑300-700nm，優(yōu)選粒徑為400nm-600nm，更優(yōu)選粒徑為450nm-500nm。采用納米級醋酸鈉有利于醋酸鈉在溶劑中的分散；增大了比表面積，易于吸附稀土離子和配體并在其表面進行配位反應；醋酸鈉粒徑范圍小，使反應產(chǎn)物粒徑較統(tǒng)一，結(jié)構(gòu)和光學性能較一致。所述固體醋酸鈉為無水醋酸鈉，其制備方法如下：(1)取設定量的三水合醋酸鈉于坩堝中，放入馬弗爐，將溫度設置為120℃煅燒30分鐘脫去結(jié)晶水。取出放入干燥器中冷卻0.5小時，制得無水醋酸鈉粉末。(2)取設定量的無水醋酸鈉于研磨罐中，加入適量比例的瑪瑙珠，放入行星研磨機進行研磨。一輪研磨測得粒徑在1000nm到10000nm之間，大量重復一輪研磨操作積累一輪研磨產(chǎn)物后進行二次研磨得到粒徑在800nm到2000nm之間的產(chǎn)物，大量積累二次研磨產(chǎn)物進行三次研磨得到粒徑在100nm到1000nm之間產(chǎn)物。本發(fā)明中，所述溶劑為極性溶劑，優(yōu)選為小分子醇類溶劑，更優(yōu)選為甲醇、乙醇、異丙醇中的一種或多種，最優(yōu)選為無水乙醇；小分子醇類溶劑為極性溶劑，可完全溶解六水氯化鋱和配體，不溶固體醋酸鈉，因而本反應存在兩相反應體系，稀土配合物作為殼層材料包覆于醋酸鈉表面，能夠有效地使不易沉淀的稀土配合物從制備體系中沉淀出來，便于醋酸鈉基產(chǎn)物的分離。本發(fā)明中，所述六水合氯化鋱可為購買獲得，或自制得到，優(yōu)選由以下方法制備：(1)將鋱氧化物溶于水中，充分溶解，其中，鋱氧化物優(yōu)選為七氧化四鋱，和/或鋱氧化物摩爾量份數(shù)：水體積份數(shù)＝(0.01-0.02)：100，其中，基于1mol計為1摩爾量份，基于1mL計為1體積份；可通過超聲促溶，或加熱促溶，加熱溫度約為80-90℃；(2)在上述體系中交替加入濃鹽酸和過氧化氫(30％質(zhì)量分數(shù))，在50-60℃保溫反應至褐色溶液變?yōu)橥该?；所述加入方式為滴加，加入過程中伴隨攪拌操作，以使反應體系迅速混合；(3)反應完成后，冷卻，過濾，干燥，得到六水合氯化鋱；其中，過濾、蒸發(fā)干燥后得到白色糊狀物質(zhì)，至水基本除去后，放入真空干燥箱干燥或在常溫條件下進行干燥，干燥后將樣品粉碎，便于溶解于反應溶劑中。本發(fā)明中，所述配體為水楊酸、磺基水楊酸、乙酰水楊酸、甲基丙烯酸中的一種或多種，優(yōu)選水楊酸，稀土鋱離子與上述配體有很好的匹配性，可形成穩(wěn)定配合物。本發(fā)明中，固體醋酸鈉與溶劑用量比為固體醋酸鈉摩爾量份數(shù)：溶劑體積份數(shù)＝(0.001-0.010):25，優(yōu)選(0.002-0.005):25，其中，基于1mol計為1摩爾量份，基于1mL計為1體積份；六水合氯化鋱與配體用量比為六水合氯化鋱摩爾量：配體摩爾量＝1:4-8:4，優(yōu)選為1:4-5:4，其中，六水合氯化鋱的摩爾量以其分子的摩爾量計，配體的摩爾量以其分子的摩爾量計。本發(fā)明中，當六水合氯化鋱與配體的摩爾量之比小于1:4時，如1:6，配體大量過量，產(chǎn)物的收率不再明顯增加，而且反應結(jié)束后體系中存在大量配體，造成原料浪費。在本發(fā)明中，六水合氯化鋱與溶劑用量比為六水合氯化鋱摩爾量份數(shù)：溶劑體積份數(shù)＝(0.001-0.010):25，優(yōu)選為(0.001-0.005):25，其中，基于1mol計為1摩爾量份，基于1mL計為1體積份。在本發(fā)明中，任選地，在將固體醋酸鈉分散于溶劑，將六水合氯化鋱與配體溶解于相同溶劑中后，均進行超聲震蕩處理，使固體醋酸鈉在溶劑中分散均勻，六水合氯化鋱與配體在溶劑中溶解得更為充分，所述超聲震蕩的時間為20-50分鐘，優(yōu)選30分鐘。步驟2，將步驟1中兩反應體系混合，保溫反應；本發(fā)明中，將步驟1中兩反應體系交替加至反應容器中，加入方式為滴加，優(yōu)選滴加時長0.1-1h，更優(yōu)選加入過程中進行攪拌；滴加加入并伴隨攪拌，使稀土離子、配體與固體醋酸鈉充分、迅速接觸，避免了局部濃度過大，促進稀土離子和配體在固體醋酸鈉表面反應的進行，抑制了副反應的產(chǎn)生。本發(fā)明中，可將兩反應體系分別加熱后混勻，也可在混勻后加熱至反應溫度，優(yōu)選將兩反應體系分別加熱后混勻，加熱至溫度為70-90℃。六水合氯化鋱與配體體系加熱后，兩者配合速度加快，反應也更充分；升溫后的兩反應體系混合，配合物與醋酸鈉體系反應，迅速吸附/結(jié)合在納米醋酸鈉表面，反應充分，形成的醋酸鈉基稀土熒光材料性能較一致。兩反應體系混合后，進行保溫反應。反應溫度不僅對反應速度、配合物穩(wěn)定性產(chǎn)生影響，而且對本反應中配合物在固體醋酸鈉上的吸附/結(jié)合程度影響較大，本發(fā)明中控制反應溫度為70-90℃。本發(fā)明中，對保溫反應時間為0.5-2小時，小于0.5h，稀土配合物在固體醋酸鈉上結(jié)合尚未達到平衡，醋酸鈉基稀土熒光材料的結(jié)構(gòu)和性能不穩(wěn)定，體系中仍存在反應原料的剩余，2小時后，反應達到平衡，形成穩(wěn)定的醋酸鈉基稀土熒光材料。步驟3，冷卻系統(tǒng)，過濾，干燥，制得醋酸鈉基稀土熒光材料。本發(fā)明中，由于固體碳酸鈉不溶于反應溶劑，得到的醋酸鈉基稀土熒光材料與溶劑呈兩相分離狀態(tài)，不需添加其它物質(zhì)改變體系組成，即可完成產(chǎn)物的分離，因而避免了產(chǎn)物中其它雜質(zhì)的引入。過濾分離除去液相，本發(fā)明對過濾的方式不做特別限定，可以使用現(xiàn)有技術(shù)中任意一種過濾方式，如常壓過濾、減壓過濾等，本發(fā)明優(yōu)選為減壓過濾，一方面減壓過濾的速率快，另一方面減壓過濾對液相除去的更為徹底。在一種優(yōu)選的實施方式中，對得到的粗產(chǎn)品進行純化。單純過濾可能造成濾餅中殘留有未反應完全的原料等雜質(zhì)，對濾餅進行純化后，所得產(chǎn)物的純度、穩(wěn)定性明顯提高。純化方式為采用與反應體系中相同溶劑進行清洗。對過濾后產(chǎn)品進行干燥，所述干燥方式可為常壓干燥、真空干燥等現(xiàn)有技術(shù)中任意一種干燥方式，干燥溫度為70-90℃，干燥時間為3-5小時。對過濾后濾液進行后處理，回收套用。后處理包括采用減壓蒸餾或采用吸附劑對濾液進行純化。本發(fā)明中，在一種優(yōu)選實施方式中，由鋱與水楊酸形成的稀土配合物結(jié)合在醋酸鈉表面，最終形成醋酸鈉基稀土熒光材料，優(yōu)選該材料具有以下特征：其紅外光譜在波數(shù)1100cm-1-2360cm-1存在特征吸收峰；其紫外光譜在波長300nm附近存在最強吸收峰；其發(fā)射光譜在波長550nm附近存在最強發(fā)射峰；其激發(fā)光譜在波長250nm、320nm附近存在兩個激發(fā)峰。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供一種醋酸鈉基稀土熒光材料，優(yōu)選其根據(jù)上述的方法制得，該熒光材料是鋱與水楊酸在醋酸鈉表面形成的稀土復合物，其醋酸鈉基體粒徑300-700nm，優(yōu)選粒徑為400nm-600nm，更優(yōu)選粒徑為450nm-500nm；其紅外光譜在波數(shù)1100cm-1-2360cm-1存在特征吸收峰；其紫外光譜在波長300nm附近存在最強吸收峰；其發(fā)射光譜在波長550nm附近存在最強發(fā)射峰；其激發(fā)光譜在波長250nm、320nm附近存在兩個激發(fā)峰。實施例(一)無水醋酸鈉的制備(1)取設定量的三水合醋酸鈉于坩堝中，放入馬弗爐120℃煅燒30分鐘脫去結(jié)晶水。取出放入干燥器中冷卻0.5小時，制得無水醋酸鈉粉末。(2)取設定量的無水醋酸鈉于研磨罐中，加入適量比例的瑪瑙珠，放入行星研磨機進行研磨。一輪研磨測得粒徑在1000nm到10000nm之間，大量重復一輪研磨操作，積累一輪研磨產(chǎn)物后進行二次研磨，得到粒徑在800nm到2000nm之間的產(chǎn)物，大量積累二次研磨產(chǎn)物，進行三次研磨得到粒徑在100nm到1000nm之間產(chǎn)物。(3)研磨好后放入試劑袋中進行密封保存。(二)六水合氯化鋱的制備(1)稱取9.9235gTb4O7至250mL燒杯中，用100mL去離子水溶解，放入磁子，加熱攪拌，升溫至90℃左右，加速溶解，并加入適量濃鹽酸和過氧化氫(30％)，溫度設定在57℃，每隔一段時間滴加一次濃鹽酸和過氧化氫；溶液由褐色渾濁變成透明溶液，停止加熱；(2)將冷卻靜置后的無色溶液抽濾，蒸發(fā)，得到糊狀白色物質(zhì)，至水基本除去后，放入真空干燥箱干燥；(3)在真空干燥箱中干燥完畢后，取出樣品粉碎，密封保存。實施例1(1)取0.004mol無水醋酸鈉置于100mL將燒杯中加入25mL無水乙醇，放入超聲震蕩機中超聲0.5小時，取0.001mol六水氯化鋱、0.004mol水楊酸置于100mL燒杯中，加入25mL無水乙醇，放入超聲震蕩機中超聲0.5小時；(2)將震蕩好的兩個燒杯中的溶液交替滴加入100mL事先加入攪拌子的三口燒瓶中，將三口燒瓶固定在電熱套中設置溫度為70℃，待滴加結(jié)束后反應0.5小時；(3)將反應后的溶液加入離心管中超速離心得產(chǎn)物，無水乙醇洗滌2遍，產(chǎn)物放入80℃烘箱中干燥4小時，冷卻，密封保存。實施例2(1)取0.004mol無水醋酸鈉置于100mL將燒杯中加入25mL無水乙醇，放入超聲震蕩機中超聲0.5小時，取0.002mol六水氯化鋱、0.004mol水楊酸置于100mL燒杯中，加入25mL無水乙醇，放入超聲震蕩機中超聲0.5小時；(2)將震蕩好的兩個燒杯中的溶液交替滴加入100mL事先加入攪拌子的三口燒瓶中，將三口燒瓶固定在電熱套中設置溫度為80℃，待滴加結(jié)束后反應1小時；(3)將反應后的溶液加入離心管中超速離心得產(chǎn)物，無水乙醇洗滌2遍，產(chǎn)物放入80℃烘箱中干燥4小時，冷卻，密封保存。實施例3(1)取0.004mol無水醋酸鈉置于100mL將燒杯中加入25mL無水乙醇，放入超聲震蕩機中超聲0.5小時，取0.003mol六水氯化鋱、0.004mol水楊酸置于100mL燒杯中，加入25mL無水乙醇，放入超聲震蕩機中震蕩超聲0.5小時；(2)將震蕩好的兩個燒杯中的溶液交替滴加入100mL事先加入攪拌子的三口燒瓶中，將三口燒瓶固定在電熱套中設置溫度為80℃，待滴加結(jié)束后反應1小時；(3)將反應后的溶液加入離心管中超速離心得產(chǎn)物，無水乙醇洗滌2遍，產(chǎn)物放入80℃烘箱中干燥4小時，冷卻，密封保存。實施例4(1)取0.004mol無水醋酸鈉置于100mL將燒杯中加入25mL無水乙醇，放入超聲震蕩機中超聲0.5小時，取0.004mol六水氯化鋱、0.004mol水楊酸置于100mL燒杯中，加入25mL無水乙醇，放入超聲震蕩機中超聲0.5小時；(2)將震蕩好的兩個燒杯中的溶液交替滴加入100mL事先加入攪拌子的三口燒瓶中，將三口燒瓶固定在電熱套中設置溫度為80℃，待滴加結(jié)束后反應1.5小時；(3)將反應后的溶液加入離心管中超速離心得產(chǎn)物，無水乙醇洗滌2遍，產(chǎn)物放入80℃烘箱中干燥4小時，冷卻，密封保存。實施例5(1)取0.004mol無水醋酸鈉置于100mL將燒杯中加入25mL無水乙醇，放入超聲震蕩機中超聲0.5小時，取0.005mol六水氯化鋱、0.004mol水楊酸置于100mL燒杯中，加入25mL無水乙醇，放入超聲震蕩機中超聲0.5小時；(2)將震蕩好的兩個燒杯中的溶液交替滴加入100mL事先加入攪拌子的三口燒瓶中，將三口燒瓶固定在電熱套中設置溫度為90℃，待滴加結(jié)束后反應2小時；(3)將反應后的溶液加入離心管中超速離心得產(chǎn)物，無水乙醇洗滌2遍，產(chǎn)物放入80℃烘箱中干燥4小時，冷卻，密封保存。實驗例實驗例1紅外光譜本發(fā)明中，選用WQF-510FTIR紅外光譜儀(北京瑞利儀器公司)進行測定，以制得的納米醋酸鈉、水楊酸配體、以及實施例1-5制得的產(chǎn)物進行壓片然后放入紅外光譜儀中測量，設置波長為4500nm到500nm，得到其紅外光譜，結(jié)果如圖1所示，其中，曲線1表示實施例1制得產(chǎn)物的紅外光譜曲線；曲線2表示實施例2制得產(chǎn)物的紅外光譜曲線；曲線3表示實施例3制得產(chǎn)物的紅外光譜曲線；曲線4表示實施例4制得產(chǎn)物的紅外光譜曲線；曲線5表示實施例5制得產(chǎn)物的紅外光譜曲線；曲線6表示納米醋酸鈉的紅外光譜曲線；曲線7表示配體水楊酸的紅外光譜曲線。由圖1可知，當使用無水醋酸鈉作為堿時、不同配比的六水合氯化鋱形成的配合物在紅外光譜圖中看到的主要是1100cm-1-2360cm-1的吸收峰，這是無水醋酸鈉鋱復合物的特征譜峰，說明無水醋酸鈉已經(jīng)與鋱配合物形成了復合物。隨著六水合氯化鋱物質(zhì)的量的增大，在1100cm-1-2360cm-1的峰越來越強，這是由于用量增大使活化分子增多，增大了分子間碰撞頻率產(chǎn)生的。實驗例2紫外吸收光譜本發(fā)明中，選用TU-1901雙光束紫外可見分光光度計(北京普析通用儀器有限公司)進行測定，以無水乙醇為溶劑，以制得的納米醋酸鈉、水楊酸配體、以及實施例1-5制得產(chǎn)物為溶質(zhì)，配置成1×10-5mol/L的溶液，設置波長為200nm到500nm，得到紫外光譜，結(jié)果如圖2所示，其中，曲線1表示實施例1制得產(chǎn)物的紫外吸收光譜；曲線2表示實施例2制得產(chǎn)物的紫外吸收光譜；曲線3表示實施例3制得產(chǎn)物的紫外吸收光譜；曲線4表示實施例4制得產(chǎn)物的紫外吸收光譜；曲線5表示實施例5制得產(chǎn)物的紫外吸收光譜；曲線6表示水楊酸的紫外吸收光譜；曲線7表示納米醋酸鈉的紫外吸收光譜。由圖2可知，紫外吸收光譜曲線1-7形狀形同，產(chǎn)物在波長為300nm左右時吸光度最大，隨著氯化鋱用量的增大，峰形和最大吸收峰位置不變。實驗例3熒光發(fā)射光譜本發(fā)明中，采用CARYEclipse熒光分光光度計進行熒光發(fā)射光譜的測定。將實施例1-5的產(chǎn)物置于樣品槽中，設定激發(fā)狹縫和發(fā)射狹縫為1.00nm，使用300nm的濾光片，在熒光發(fā)射過程中使用10倍減光片，得到熒光發(fā)射光譜結(jié)果如圖3所示，其中，曲線1表示實施例1制得產(chǎn)物的熒光發(fā)射光譜；曲線2表示實施例2制得產(chǎn)物的熒光發(fā)射光譜；曲線3表示實施例3制得產(chǎn)物的熒光發(fā)射光譜；曲線4表示實施例4制得產(chǎn)物的熒光發(fā)射光譜；曲線5表示實施例5制得產(chǎn)物的熒光發(fā)射光譜。由圖3可知，隨著六水合氯化鋱用量增加，水楊酸作為配體的峰很弱幾乎消失，說明六水合氯化鋱與水楊酸形成的配合物能有效的吸附在無水醋酸鈉表面。將產(chǎn)物置于濾紙上，滴加無水乙醇在其表面，從紫外燈下能看到黃綠色的熒光不消失，熒光并沒有隨著無水乙醇在濾紙上擴散遷移，這表明了無水醋酸鈉與鋱配合物之間有較強的相互作用。這是因為無水醋酸鈉作為堿與配體的羧酸反應使得配合物與無水醋酸鈉之間的距離變小從而使它們之間的吸附力增強，所以生成的復合物能夠強烈的吸附在無水醋酸鈉表面。由圖可知，在六水合氯化鋱為0.003mol時，熒光發(fā)射強度最大，且發(fā)射光譜在波長550nm附近存在最大發(fā)射峰位。將實施例1～5制得產(chǎn)物的最大熒光發(fā)射強度繪制成圖，激發(fā)波長為325nm，結(jié)果如圖4所示。由圖可知，隨著六水合氯化鋱用量的逐漸增加，水楊酸幾乎完全與六水合氯化鋱形成配合物，當氯化鋱的量分別為0.002mol、0.003mol時，熒光強度較大，分別為2149600和2440700。實驗例4熒光激發(fā)光譜本發(fā)明中，采用CARYEclipse熒光分光光度計進行熒光激發(fā)光譜的測定。將實施例1-5的產(chǎn)物置于樣品槽中，設定激發(fā)狹縫和發(fā)射狹縫為1.00nm，使用300nm的濾光片，在激發(fā)過程中使用10倍減光片，得到熒光激發(fā)光譜結(jié)果如圖5所示，其中，曲線1表示實施例1制得產(chǎn)物的熒光激發(fā)光譜；曲線2表示實施例2制得產(chǎn)物的熒光激發(fā)光譜；曲線3表示實施例3制得產(chǎn)物的熒光激發(fā)光譜；曲線4表示實施例4制得產(chǎn)物的熒光激發(fā)光譜；曲線5表示實施例5制得產(chǎn)物的熒光激發(fā)光譜。由圖5可知，以544nm為檢測波長，得到的產(chǎn)物在波長250nm、320nm附近存在兩個激發(fā)峰，隨著配比的不同，峰形逐漸變化，當氯化鋱的量為0.003mol時峰形最高。不同物質(zhì)的量下得到的產(chǎn)物的峰形不同，說明不同物質(zhì)的量的六水合氯化鋱能改變復合物的結(jié)構(gòu)。實驗例5XRD分析本發(fā)明中，將納米醋酸鈉和實施例1-5制得的產(chǎn)物進行XRD測試，結(jié)果如圖6所示，其中，曲線1表示實施例1制得產(chǎn)物的XRD曲線；曲線2表示實施例2制得產(chǎn)物的XRD曲線；曲線3表示實施例3制得產(chǎn)物的XRD曲線；曲線4表示實施例4制得產(chǎn)物的XRD曲線；曲線5表示實施例5制得產(chǎn)物的XRD曲線；曲線6表示納米醋酸鈉的XRD曲線。由圖6可知，納米醋酸鈉的6個峰在產(chǎn)物中均可看出，表明產(chǎn)物中均含有醋酸鈉，又因為圖中沒有其他明顯的峰，所以產(chǎn)物中鋱配合物基本上附著在醋酸鈉顆粒上，產(chǎn)物的主體是醋酸鈉，這在一定程度上說明使用醋酸鈉改進稀土發(fā)光是較為合理的。各產(chǎn)物的峰位置相近，峰形也相似，圖譜除縱坐標不同外也基本一致，這說明各產(chǎn)物的成分與晶體結(jié)構(gòu)基本一致。各產(chǎn)物圖譜中各對應峰的縱坐標不同，說明醋酸鈉在各產(chǎn)物中的含量有所不同。實驗例6粒度分析本發(fā)明中，以無水乙醇為溶劑，采用激光粒度儀對納米醋酸鈉和實施例1-5制得的產(chǎn)物進行粒徑分析，納米醋酸鈉與鋱配合物反應前后粒徑如表1所示。表1納米醋酸鈉和實施例1-5產(chǎn)物的粒徑范圍表樣品碳酸鈉粒徑范圍(nm)平均粒徑(nm)反應前納米醋酸鈉470.6-492.5483.2實施例1181.6-244.9，637.6-859.7586.6實施例290.1-125.0，545.7-821.8641.3實施例3278.9-1381.9698.8實施例4181.6-251.7，928.6-1396.4729.0實施例5241.4-432.0，2474.4-4427.31254.2由表1可知，隨著水楊酸的量逐漸增加配合物的平均粒徑分別為586.6nm、641.3nm、698.8nm、729.0nm、1254.2nm，而反應前的納米醋酸鈉的平均粒徑為483.2nm，通過對比可知，配合物能很好的與固體堿醋酸鈉復合使得反應前后粒徑出現(xiàn)稍微增大的現(xiàn)象，這可能是由于納米醋酸鈉表面吸附了稀土配合物的原因。以上結(jié)合具體實施方式和范例性實例對本發(fā)明進行了詳細說明，不過這些說明并不能理解為對本發(fā)明的限制。本領域技術(shù)人員理解，在不偏離本發(fā)明精神和范圍的情況下，可以對本發(fā)明技術(shù)方案及其實施方式進行多種等價替換、修飾或改進，這些均落入本發(fā)明的范圍內(nèi)。本發(fā)明的保護范圍以所附權(quán)利要求為準。當前第1頁1 2 3