本發(fā)明涉及一種光學(xué)膜用粘著劑層、光學(xué)膜用粘著膜及用于制備它們的光學(xué)膜用粘著劑組合物。更具體而言，涉及一種用于貼合組裝至圖像顯示裝置中的光學(xué)膜的、具有優(yōu)異耐熱性及耐久性的光學(xué)膜用粘著劑層、光學(xué)膜用粘著膜及用于制備它們的光學(xué)膜用粘著劑組合物。
背景技術(shù)：
近年來，在各種圖像顯示裝置中，使用有各種光學(xué)膜。例如以提高對比度、防止外光的反射等為目的，使用有偏振膜、相位差膜等光學(xué)膜。為了將這些光學(xué)膜貼合于液晶面板或有機(jī)EL(電致發(fā)光)面板等的被粘體上，提出有各種粘著膜(例如，參考專利文獻(xiàn)1)。此外，已知在有機(jī)EL面板的背面的反射層與偏振膜之間，通過配置一片相對偏振膜的偏振軸角度為-45°的1/4λ相位差膜，或配置一片-15°的1/2λ相位差膜及一片-75°的1/4λ相位差膜，能夠抑制外光的反射。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：特開2012-201734號公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題
如上所述，為了防止有機(jī)EL面板的來自外光的反射，在偏振膜與有機(jī)EL面板之間設(shè)有逆波長分散(波長越長則雙折射越大)的1/4λ的相位差膜。此外，在現(xiàn)有技術(shù)中，作為1/4λ的相位差膜，廣泛使用材質(zhì)為聚碳酸酯類膜的相位差膜。但是，在使用聚碳酸酯類膜的情況下，存在無法抑制來自聚碳酸酯的放氣所致的發(fā)泡的問題。
本發(fā)明是鑒于上述情況而成的，其技術(shù)問題在于提供一種用于貼合 組裝至圖像顯示裝置中的光學(xué)膜的、具有優(yōu)異耐熱性及耐久性的光學(xué)膜用粘著劑層、光學(xué)膜用粘著膜及用于制備它們的光學(xué)膜用粘著劑組合物。
解決技術(shù)問題的技術(shù)手段
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)思想在于，通過將由如下共聚物構(gòu)成的丙烯酸類聚合物作為交聯(lián)的粘著劑層，從而得到具有優(yōu)異耐熱性及耐久性的粘著劑層，所述共聚物為使下述成分共聚而成的Tg為-60℃以上-30℃以下的共聚物：總量100重量份由烷基碳原子數(shù)為C1～C14的烷基(甲基)丙烯酸酯單體、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體、含氮乙烯基單體所構(gòu)成單體組中選擇的至少兩種以上的單體、0.1～10.0重量份含羧基的共聚性乙烯基單體、0.05～4.5重量份含羥基的共聚性乙烯基單體。
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種光學(xué)膜用粘著劑組合物，其含有丙烯酸類聚合物與交聯(lián)性化合物，其特征在于，所述丙烯酸類聚合物由下述成分共聚而成的Tg為-60℃以上-30℃以下的共聚物構(gòu)成：總量100重量份(A)選自由烷基碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(a2)、含氮乙烯基單體(a3)所構(gòu)成的單體組中的至少兩種以上的單體、0.1～10.0重量份(B)含羧基的共聚性乙烯基單體、0.05～4.5重量份(C)含羥基的共聚性乙烯基單體，其中，屬于所述(a1)的單體中的一種為51重量份以上95重量份以下，選自由所述(a1)～(a3)所構(gòu)成的單體組中的另一種以上的單體的總量為5重量份以上49重量份以下，且它們的總量為100重量份。
優(yōu)選所述交聯(lián)性化合物為2官能以上的環(huán)氧類化合物，相對于所述(a1)～(a3)所構(gòu)成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份，含有0.001～0.5重量份所述交聯(lián)性化合物。
優(yōu)選共聚于所述丙烯酸類聚合物中的所述(B)含羧基的共聚性乙烯基單體為由(甲基)丙烯酸、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基) 丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所構(gòu)成的化合物組中選擇的至少一種以上，共聚于所述丙烯酸類聚合物中的所述(C)含羥基的共聚性乙烯基單體為由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺所構(gòu)成的化合物組中選擇的至少一種以上。
優(yōu)選共聚于所述丙烯酸類聚合物中的所述(a2)具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體為由芐基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(1-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、6-(1-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、6-(2-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、8-(1-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、8-(2-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯所構(gòu)成的化合物組中選擇的至少一種以上。
此外，本發(fā)明提供一種光學(xué)膜用粘著劑層，其特征在于，所述光學(xué)膜用粘著劑組合物交聯(lián)而成的光學(xué)膜用粘著劑層的凝膠分率為60～90％，所述光學(xué)膜用粘著劑層的厚度為5～25μm。
此外，本發(fā)明提供一種光學(xué)膜用粘著劑層，其特征在于，在由聚碳酸酯樹脂膜構(gòu)成的相位差膜的兩面上，轉(zhuǎn)印由所述光學(xué)膜用粘著劑組合物交聯(lián)而成的光學(xué)膜用粘著劑層，并且，將在其一個(gè)面上貼合偏振膜而成的帶有粘著劑層的光學(xué)膜的層積體貼合于無堿玻璃，然后在85℃干燥氣氛下保存200小時(shí)后，取出置于23℃×50％RH氣氛下1小時(shí)后進(jìn)行觀察，其具有不發(fā)泡的耐久性。
此外，本發(fā)明提供一種光學(xué)膜用粘著膜，其特征在于，所述光學(xué)膜用粘著劑組合物涂布在離型膜的一個(gè)面上，形成光學(xué)膜用粘著劑層，為離型膜/光學(xué)膜用粘著劑層/離型膜的結(jié)構(gòu)。
此外，本發(fā)明提供一種光學(xué)膜用粘著膜，其特征在于，在基材的一個(gè) 面上，層積由所述光學(xué)膜用粘著劑組合物交聯(lián)而成的光學(xué)膜用粘著劑層。
此外，本發(fā)明提供一種圖像顯示裝置，其中，將所述光學(xué)膜用粘著劑組合物交聯(lián)而成光學(xué)膜用粘著劑層用于光學(xué)膜的貼合。
此外，本發(fā)明提供一種帶有粘著劑層的偏振片，其中，使用了由所述光學(xué)膜用粘著劑組合物交聯(lián)而成的光學(xué)膜用粘著劑層。
此外，本發(fā)明提供一種帶有粘著劑層的偏振片，其使用了由所述光學(xué)膜用粘著劑組合物交聯(lián)而成的光學(xué)膜用粘著劑層，作為構(gòu)成材料使用了帶有1/4λ的相位差的相位差膜。
此外，本發(fā)明提供一種帶有粘著劑層的光學(xué)膜，其在光學(xué)膜的至少一個(gè)面上，層積有由所述光學(xué)膜用粘著劑組合物交聯(lián)而成的光學(xué)膜用粘著劑層。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明，通過使下述共聚物構(gòu)成的丙烯酸類聚合物交聯(lián)形成粘著劑層，可提供具有優(yōu)異耐熱性及耐久性的光學(xué)膜用粘著劑層、光學(xué)膜用粘著膜及用于它們的光學(xué)膜用粘著劑組合物，所述共聚物為：使總量100重量份的由選自(甲基)丙烯酸烷基酯單體、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體、含氮乙烯基單體所構(gòu)成單體組中的至少兩種以上、0.1～10.0重量份含羧基的共聚性乙烯基單體、0.05～4.5重量份含羥基的共聚性乙烯基單體共聚而成的Tg為-60℃以上-30℃以下的共聚物。
此外，在由聚碳酸酯樹脂膜構(gòu)成的相位差膜的兩面上，轉(zhuǎn)印本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層，并且，將在其一個(gè)面上貼合偏振膜而成的帶有粘著劑層的光學(xué)膜的層積體貼合于無堿玻璃后，在85℃干燥氣氛下保存200小時(shí)后，取出置于23℃×50％RH氣氛下1小時(shí)后進(jìn)行觀察，其具有不發(fā)泡的耐久性。因此，本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層在由聚碳酸酯樹脂膜構(gòu)成的相位差膜的貼合中能夠發(fā)揮極其優(yōu)異的作用。
具體實(shí)施方式
以下基于優(yōu)選的實(shí)施方式對本發(fā)明進(jìn)行說明。
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑組合物含有丙烯酸類聚合物及交聯(lián)性化合物。使該光學(xué)膜用粘著劑組合物進(jìn)行交聯(lián)，形成本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層。本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑組合物含有丙烯酸類聚合物及交聯(lián)性化合物，所述丙稀酸類聚合物由以下述成分共聚而成的Tg為-60℃以上-30℃以下的共聚物構(gòu)成，所述成分為：總量100重量份(A)選自由烷基的碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(a2)、含氮乙烯基單體(a3)所構(gòu)成的單體組中的至少兩種以上、0.1～10.0重量份(B)含羧基的共聚性乙烯基單體、0.05～4.5重量份(C)含羥基的共聚性乙烯基單體，其中，屬于所述(a1)的單體中的一種為51重量份以上95重量份以下，選自由所述(a1)～(a3)所構(gòu)成的單體組中的另一種以上的單體的總量為5重量份以上49重量份以下，且它們的總量為100重量份。
此外，本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層在由聚碳酸酯樹脂膜構(gòu)成的相位差膜的兩面上，轉(zhuǎn)印光學(xué)膜用粘著劑層，并且，將在其一個(gè)面上貼合偏振膜而成的帶有粘著劑層的光學(xué)膜的層積體貼合于無堿玻璃，然后在85℃干燥氣氛下保存200小時(shí)后，取出置于23℃×50％RH氣氛下1小時(shí)后進(jìn)行觀察，其具有不發(fā)泡的耐久性。
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑組合物的丙烯酸類聚合物為由選自隸屬屬于(A)組的單體(主成分單體)的化合物組中的兩種以上、分別選自隸屬屬于(B)組及(C)組的單體(官能團(tuán)單體)的化合物組中的一種以上共聚得到的共聚物。作為屬于(A)組的單體，可使用由烷基碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(a2)、含氮乙烯基單體(a3)所構(gòu)成的單體組中選擇的至少兩種以上。此外，作為屬于(B)組的單體，可使用含羧基的共聚性乙烯基單體中的至少一種以上，作為屬于(C)組的單體，可使用含羥基的共聚性乙烯基單體中的至少一種以上。在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯為丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的總稱。
在本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層的粘著劑組合物中，作為屬于(A)組 的(a1)烷基碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，可列舉出由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸異己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸異庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸異十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸異十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸異十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸異十四烷酯所構(gòu)成的化合物組中選擇的至少一種以上。(甲基)丙烯酸烷基酯單體的烷基可以是直鏈、支鏈、環(huán)狀(脂環(huán)族)。
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑組合物的丙烯酸類聚合物，在屬于(A)組的(a1)～(a3)所構(gòu)成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份中，優(yōu)選以51重量份以上95重量份以下的比例含有(a1)烷基碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體所構(gòu)成的化合物組中選擇的單體的一種。
此外,(a1)烷基碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體為在化工領(lǐng)域中大量使用的極其普通的化合物，因此容易獲得，為價(jià)格較低廉的材料，是一種能夠用于有效控制作為產(chǎn)品的粘著劑組合物的制造成本的化合物。
此外,(a1)烷基碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體包括大量聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-30℃以下的化合物，因此作為調(diào)整本發(fā)明光學(xué)膜用粘著劑層的物性的方法，從容易選擇的方面來看，是一種利用價(jià)值高的化合物。
在本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層的粘著劑組合物中，作為屬于(A)組的、(a2)具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體，可列舉出由芐基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、 苯氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(1-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、6-(1-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、6-(2-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、8-(1-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、8-(2-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯所構(gòu)成的化合物組中選擇的至少一種以上。為了得到折射率高的光學(xué)膜用粘著劑層，優(yōu)選使具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體的中至少一種以上共聚于丙烯酸類聚合物中。
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑組合物的丙烯酸類聚合物，在屬于(A)組的(a1)～(a3)所構(gòu)成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份中，能夠以0～30重量份的比例含有(a2)具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體。
此外，在本發(fā)明的丙烯酸類聚合物含有(a2)具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體的情況下，在屬于(A)組的(a1)～(a3)所構(gòu)成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份中，更優(yōu)選為以3～25重量份的比例含有，特別優(yōu)選為以8～20重量份的比例含有。
在本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層的粘著劑組合物中，作為屬于(A)組的(a3)含氮乙烯基單體，可列舉出含有酰胺鍵的(甲基)丙烯酸類單體、含有氨基的(甲基)丙烯酸類單體等。更具體而言，可列舉出由N-(甲基)丙烯酰嗎啡啉、N-(甲基)丙烯酰哌嗪、N-(甲基)丙烯酰氮丙啶、N-(甲基)丙烯酰氮雜環(huán)丁烷、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰哌啶、N-(甲基)丙烯酰氮雜環(huán)庚烷、N-(甲基)丙烯酰氮雜環(huán)辛烷等具有N-(甲基)丙烯酰取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)狀氮乙烯基化合物；(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺等無取代或單烷基取代的(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-異丙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基取代 的(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基異丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丁基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-乙基-N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-異丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等二烷基氨基(甲基)丙烯酸酯；N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二異丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-異丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等N,N-二烷基取代的氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯腈所構(gòu)成的化合物組中選擇的至少一種以上。作為(a3)含氮乙烯基單體，優(yōu)選不含有羥基，更優(yōu)選不含有羥基及羧基。
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑組合物的丙烯酸類聚合物，在屬于(A)組的(a1)～(a3)所構(gòu)成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份中，能夠以0～20重量份的比例含有(a3)含氮乙烯基單體。
此外，在本發(fā)明的丙烯酸類聚合物含有(a3)含氮乙烯基單體的情況下，在屬于(A)組的(a1)～(a3)所構(gòu)成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份中，更優(yōu)選以2～20重量份的比例含有，特別優(yōu)選以2～12重量份的比例含有。
屬于(B)組及(C)組的單體(官能團(tuán)單體)含有可與交聯(lián)性化合物反應(yīng)的官能團(tuán)。作為這種官能團(tuán)，有羧基、羥基等。此外，屬于(A)組的單體可以不含有可與交聯(lián)性化合物反應(yīng)的官能團(tuán)。
在本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層的粘著劑組合物中，作為(B)含羧基的共聚性乙烯基單體，可列舉出由(甲基)丙烯酸、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六 氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所構(gòu)成的化合物組中選擇的至少一種以上。
本發(fā)明的丙烯酸類聚合物相對于由屬于(A)組的(a1)～(a3)所構(gòu)成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份，優(yōu)選含有0.1～10.0重量份(B)含羧基的共聚性乙烯基單體，更優(yōu)選含有0.3～9.0重量份，特別優(yōu)選含有0.5～9.0重量份。
在本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層的粘著劑組合物中，作為(C)含羥基的共聚性乙烯基單體，可列舉出(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等含羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯類或N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺等含羥基的(甲基)丙烯酰胺類等中的至少一種以上。其中，含羥基的共聚性乙烯基單體優(yōu)選為由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺所構(gòu)成的化合物組中選擇的至少一種以上。
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層的丙烯酸類聚合物相對于由屬于(A)組的(a1)～(a3)所構(gòu)成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份，優(yōu)選含有0.05～4.5重量份(C)含羥基的共聚性乙烯基單體，更優(yōu)選含有0.05～1.2重量份，特別優(yōu)選含有0.05～0.5重量份。
作為所述丙烯酸類聚合物而使用的共聚物的聚合方法沒有特別限定，可使用溶液聚合法、乳化聚合法等適宜的公知聚合方法。在所述丙烯酸類聚合物的單體組成中，屬于(A)組的(a1)～(a3)所構(gòu)成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份中，使屬于(a1)烷基碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的單體中的一種 為51重量份以上95重量份以下(略記為M1)，使所述(a1)～(a3)所構(gòu)成的單體組中選擇的另一種以上的單體的總量為5重量份以上49重量份以下(略記為M2)，使M1與M2的總量為100重量份。M1僅由單體的一種構(gòu)成，M2由M1以外的單體構(gòu)成。構(gòu)成M2的各單體只要屬于(a1)～(a3)的任一種，則M2可以含有屬于(a1)的單體(除了符合M1的單體)，也可以不含有；M2可以含有屬于(a2)的單體，也可以不含有；M2可以含有屬于(a3)的單體，也可以不含有。
在本發(fā)明中，丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以下記為Tg)優(yōu)選為-60℃以上-30℃以下。若Tg超過-30℃，則耐發(fā)泡性(耐久性)降低，故不優(yōu)選。更進(jìn)一步，本發(fā)明的丙烯酸類聚合物的Tg更優(yōu)選為-50℃～-30℃。此外，本發(fā)明的丙烯酸類聚合物的重均分子量優(yōu)選為100萬以上，更優(yōu)選為100萬～200萬的范圍。
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層的粘著劑組合物通過在上述的丙烯酸類聚合物中添加交聯(lián)性化合物或適宜的任選添加劑，能夠?qū)π枰奈镄灾颠M(jìn)行調(diào)整。
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑組合物的交聯(lián)性化合物為用于丙烯酸類聚合物的交聯(lián)的化合物(交聯(lián)劑)。作為交聯(lián)性化合物，優(yōu)選為2官能以上的環(huán)氧類化合物。作為2官能以上的環(huán)氧類化合物，只要是在1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物即可，沒有特別限定，例如可列舉出由1,3-雙(二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1,3-雙(二縮水甘油基氨基甲基)苯〔別名：N,N,N′,N′-四縮水甘油基-間苯二甲胺〕、二縮水甘油基苯胺等的聚縮水甘油胺類、山梨糖醇聚縮水甘油醚、(聚)乙二醇二縮水甘油醚、1,6-己烷二醇二縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚等聚縮水甘油醚類、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、馬來酸二縮水甘油酯等聚縮水甘油酯類等中選擇的至少一種以上。
此外，作為通?？色@得的市售環(huán)氧類化合物，例如可列舉出1,3-雙(二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1,3-雙(二縮水甘油基氨基甲基)苯等。
此外,本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑組合物相對于由屬于(A)組的(a1) ～(a3)所構(gòu)成的單體組中選擇的至少兩種以上的單體的總量100重量份，優(yōu)選含有0.001～0.5重量份交聯(lián)性化合物。作為交聯(lián)性化合物，可僅使用2官能以上的環(huán)氧類化合物。
作為其他任選的成分，可適當(dāng)添加抗氧化劑、抗靜電劑、硅烷偶聯(lián)劑、表面活性劑、固化促進(jìn)劑、增塑劑、填充劑、交聯(lián)催化劑、交聯(lián)延遲劑、固化延遲劑、加工助劑、抗老化劑等公知的添加劑。它們可以單獨(dú)使用，或也可兩種以上共同使用。
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層能夠在將所述粘著劑組合物涂布于基材或離型膜后，通過使粘著劑組合物交聯(lián)而形成。交聯(lián)后的光學(xué)膜用粘著劑層的凝膠分率優(yōu)選為60～90％。光學(xué)膜用粘著劑層的凝膠分率若在該范圍外，耐熱性、耐久性降低，故不優(yōu)選。
在將本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層用于光學(xué)部件層間的貼合等情況下，最好為薄的粘著劑層。光學(xué)膜用粘著劑層的厚度優(yōu)選為5～25μm。此外，為了降低光學(xué)膜用粘著劑層與光學(xué)部件的界面上的光線反射，被粘體與光學(xué)膜用粘著劑層之間的折射率的差最好盡可能小。
此外，本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著膜可通過在基材、光學(xué)膜、離型膜的一個(gè)面上形成本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層而制造。作為用于光學(xué)膜用粘著劑層的形成的基材膜或保護(hù)粘著面的離型膜(間隔物)，可使用聚酯膜等樹脂膜等。對于基材膜，在樹脂膜的形成有光學(xué)膜用粘著劑層一側(cè)的相反面上，可通過硅酮類、氟類的離型劑或涂布劑、二氧化硅微粒等施以防污處理，通過涂布或摻混抗靜電劑等施以抗靜電處理。
對于離型膜，在與光學(xué)膜用粘著劑層的粘著面接合的一側(cè)的面上，可通過硅酮類、氟類的離型劑等施以離型處理?？赏ㄟ^在一個(gè)光學(xué)膜用粘著劑層的兩面，分別接合離型膜的施加離型處理的面，而成為形成“離型膜/光學(xué)膜用粘著劑層/離型膜”的結(jié)構(gòu)。在該情況下，可通過將兩側(cè)的離型膜依次或同時(shí)剝離，露出粘著面，而與光學(xué)膜等光學(xué)部件貼合。作為光學(xué)膜，可列舉出偏振膜、相位差膜、防反射膜、防眩(Anti-glare)膜、紫外線吸收膜、紅外線吸收膜、光學(xué)補(bǔ)償膜、亮度提高膜等。
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層的耐熱性及耐久性優(yōu)異，因此能夠以偏振膜/光學(xué)膜用粘著劑層/相位差膜/光學(xué)膜用粘著劑層/有機(jī)EL面板的結(jié)構(gòu)，適用于貼合相位差膜與偏振膜或有機(jī)EL面板的用途。
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層及光學(xué)膜用粘著膜可用于組裝于圖像顯示裝置的各種光學(xué)膜、觸摸面板用的各種光學(xué)膜、電子紙用的各種光學(xué)膜、組裝于液晶面板的各種光學(xué)膜、組裝于有機(jī)EL面板的各種光學(xué)膜的貼合。此外，可以形成在上述光學(xué)膜的至少一個(gè)面上層積有所述光學(xué)膜用粘著劑層的帶有粘著劑層的光學(xué)膜。在具有通過離型膜保護(hù)的光學(xué)膜用粘著劑層的情況下，通過剝開離型膜，以“光學(xué)膜/光學(xué)膜用粘著劑層”的方式露出光學(xué)膜用粘著劑層，與其他光學(xué)膜貼合，能夠獲得在層間使用了光學(xué)膜用粘著劑層的“光學(xué)膜/光學(xué)膜用粘著劑層/光學(xué)膜”等的結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層適用在組裝于圖像顯示裝置的各種光學(xué)膜的貼合。本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層能夠以“偏振膜/光學(xué)膜用粘著劑層”、“偏振膜/光學(xué)膜用粘著劑層/離型膜”、“偏振膜/光學(xué)膜用粘著劑層/相位差膜/光學(xué)膜用粘著劑層”、“偏振膜/光學(xué)膜用粘著劑層/相位差膜/光學(xué)膜用粘著劑層/離型膜”等結(jié)構(gòu)而適用。
作為本發(fā)明的圖像顯示裝置，可列舉出液晶顯示裝置(液晶面板)、有機(jī)EL顯示裝置(液晶面板)、觸摸面板、電子紙等，但并不限于此。以下、以有機(jī)EL面板作為代表例進(jìn)行說明，基于這些概念的本發(fā)明也可適用于液晶面板等其它圖像顯示裝置。
作為組裝于有機(jī)EL面板的相位差膜的材質(zhì)，可例舉聚碳酸酯化合物，優(yōu)選具有逆波長分散(波長越長則雙折射越大)的材料。聚碳酸酯化合物為在聚合物重復(fù)單元中含有碳酸酯鍵(-O-CO-O-)的樹脂，各碳酸酯鍵間包含的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，已知有芳香族類、脂肪族類等各種。重復(fù)單元可以是一種，也可以是兩種以上。作為相位差膜的相位差，可列舉出1/4λ或1/2λ(波長λ的1/4倍或1/2倍)。
其中，近年來，在有機(jī)EL面板中，需要用于防止外光的反射的圓偏振片，圓偏振片為重疊有兩片直線偏振膜與1/4λ相位差膜的結(jié)構(gòu)，且相 位差膜面貼合于有機(jī)EL面板，因此存在因聚碳酸酯類樹脂導(dǎo)致的耐久性、耐發(fā)泡性差的缺點(diǎn)。
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層用于偏振膜及有機(jī)EL面板的、光學(xué)膜的貼合，利用價(jià)值極高，所述偏振膜及有機(jī)EL面板中組裝有由聚碳酸酯類樹脂構(gòu)成的1/4λ的相位差膜。
作為偏振膜，通常使用如下結(jié)構(gòu)：將含有碘分子(I2)的聚乙烯醇(PVA)層作為起偏鏡(日語：偏光子)，在其兩側(cè)層疊使用了三醋酸纖維素(TAC)、COP(環(huán)烯烴聚合物)、丙烯酸樹脂、聚丙烯(PP)等光學(xué)特性(透明性等)優(yōu)異的材料的樹脂膜作為保護(hù)層(有時(shí)也稱起偏鏡的保護(hù)膜)。進(jìn)一步，保護(hù)層的樹脂膜有時(shí)兼具相位差膜的功能。
作為有機(jī)EL面板，可列舉出如下結(jié)構(gòu)：具有有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)結(jié)構(gòu)，在正負(fù)電極之間具有形成、層疊有空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層等多個(gè)功能層的發(fā)光元件。作為電極，可列舉出具有透光性的透明電極層、不透明的金屬電極層。還可制造柔性有機(jī)EL面板，在樹脂等的柔性基材上，能夠通過箔、電鍍、印刷、蒸鍍、濺射等形成電極、線路、功能層等。
實(shí)施例
以下，以實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體的說明。
＜丙烯酸類聚合物的制備＞
[實(shí)施例1]
向具有反應(yīng)容器、攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷卻器及氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)裝置中導(dǎo)入氮?dú)?，用氮?dú)庵脫Q掉反應(yīng)容器內(nèi)的空氣。然后，向反應(yīng)容器中加入丙烯酸2-乙基己酯70重量份、丙烯酸叔丁酯30重量份、2-丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸0.5重量份、丙烯酸8-羥基辛酯0.3重量份，同時(shí)加入溶劑(乙酸乙酯)60重量份。然后，用2小時(shí)滴下作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈0.1重量份，在65℃下反應(yīng)6小時(shí)，得到實(shí)施例1的丙烯酸類聚合物溶液。
[實(shí)施例2～5及比較例1～3]
構(gòu)成丙烯酸類聚合物的各單體的種類、添加比例分別如表1的(A)～(C)組所述，除此之外，以與上述的實(shí)施例1相同的方式得到實(shí)施例2～5及比較例1～3的丙烯酸類聚合物溶液。
＜粘著劑組合物、光學(xué)膜用粘著劑層、及光學(xué)膜用粘著膜的制備＞
[實(shí)施例1]
在如上所述制備的反應(yīng)容器內(nèi)的實(shí)施例1的丙烯酸類聚合物溶液中，加入1,3-雙(二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷0.01重量份，攪拌混合，得到實(shí)施例1的粘著劑組合物。將該粘著劑組合物以干燥后的厚度為10μm的方式，涂布在離型膜(經(jīng)硅酮樹脂涂布的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜)上之后，在90℃下干燥5分鐘，形成粘著劑層。然后在干燥的粘著劑層上重疊經(jīng)過離型處理的離型膜，形成由離型膜/光學(xué)膜用粘著劑層/離型膜構(gòu)成的層結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步，在23℃、50％RH的氣氛下進(jìn)行7天的熟化(保養(yǎng))，由此得到實(shí)施例1的光學(xué)膜用粘著膜。
[實(shí)施例2～5及比較例1～3]
交聯(lián)性化合物的種類、添加比例分別如表1的(D)組所述，干燥后的粘著劑層的厚度為表3的值，除此之外，以與上述的實(shí)施例1相同的方式，得到實(shí)施例2～5及比較例1～3的光學(xué)膜用粘著膜。
[表1]
在表1中，(A)組的由烷基碳原子數(shù)為C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體(a2)、含氮乙烯基單體(a3)所構(gòu)成的單體組中選擇的兩種以上的單體的總量為100重量份(其中，屬于所述(a1)的單體的一種為51重量份以上95重量份以下，選自由所述(a1)～(a3)所構(gòu)成的單體組中的另一種以上的單體的總量為5重量份以上49重量份以下，且它們的總量為100重量份)。此外，作為從(B)組到(D)組的添加比例，用括號括出的重量份的數(shù)值表示。此外，(B)組為含羧基的共聚性乙烯基單體，(C)組為含羥基的共聚性乙烯基單體，(D)組為交聯(lián)性化合物。
此外，在表2示出對應(yīng)于表1所示的各成分的縮寫符號的化合物名。此外，TETRAD(注冊商標(biāo))-C及TETRAD-X為三菱瓦斯化學(xué)株式會社的商品名，CORONATE(注冊商標(biāo))HX及L為東曹株式會社的商品名。TDI表示甲苯二異氰酸酯，TMP表示三羥甲基丙烷，HDI表示六亞甲基二異氰酸酯。
[表2]
＜試驗(yàn)方法及評價(jià)＞
從得到的實(shí)施例1～5及比較例1～3的光學(xué)膜用粘著膜上剝離離型膜(經(jīng)硅酮樹脂涂布的PET膜)，露出光學(xué)膜用粘著劑層，作為各種測定用及試驗(yàn)用試樣。
＜光學(xué)膜用粘著劑層的凝膠分率的測定方法＞
正確對測定試樣的粘著劑層的質(zhì)量進(jìn)行測定后，在室溫的甲苯液中浸漬24小時(shí)，溶出溶解成分后，用200目的金屬網(wǎng)過濾。然后，將濾出物在100℃干燥1小時(shí)后，正確測定殘?jiān)馁|(zhì)量，通過下述式計(jì)算光學(xué)膜用粘著劑層(交聯(lián)后的光學(xué)膜用粘著劑層)的凝膠分率。
光學(xué)膜用粘著劑層的凝膠分率(％)＝不溶部分質(zhì)量(g)/粘著劑層的質(zhì)量(g)×100
＜耐久性的試驗(yàn)方法＞
在聚碳酸酯樹脂膜構(gòu)成的相位差膜(帝人株式會社制，型號PURE-ACE WR)的兩面，分別轉(zhuǎn)印光學(xué)膜用粘著劑層，進(jìn)一步，將在其一個(gè)面上貼合偏振膜而得到的帶有粘著劑層的光學(xué)膜的層積體貼合在無堿玻璃(Corning社制EAGLE-XG厚度0.7mm)上，經(jīng)高壓釜處理(50℃，5個(gè)大氣壓×20分鐘)后，在85℃干燥氣氛下保存200小時(shí)后，取出置于23℃×50％RH氣氛下1小時(shí)后，以目視確認(rèn)，判斷耐久性。目視確認(rèn)的判定標(biāo)準(zhǔn)如下所述。
○：完全沒有光學(xué)膜用粘著劑層的脫落及發(fā)泡。
△：在光學(xué)膜用粘著劑層發(fā)生脫落及發(fā)泡。
×：在光學(xué)膜用粘著劑層的整體發(fā)生脫落及發(fā)泡。
在表3中示出評價(jià)結(jié)果?！肮鈱W(xué)膜用粘著劑層的厚度”表示在耐久性試驗(yàn)中使用的光學(xué)膜用粘著劑層的厚度。
[表3]
作為本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層的從實(shí)施例1～5的光學(xué)膜用粘著膜露出的光學(xué)膜用粘著劑層，以偏振膜/光學(xué)膜用粘著劑層/相位差膜/光學(xué)膜用粘著劑層/無堿玻璃的結(jié)構(gòu)，制備模仿有機(jī)EL面板的層積體后，85℃200小時(shí)后的耐久性下沒有發(fā)泡。即，本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑層在用 于相位差膜與偏振膜或有機(jī)EL面板之間的層間貼合時(shí)，具有優(yōu)異的耐熱性及耐久性。
比較例1的光學(xué)膜用粘著膜，在光學(xué)膜用粘著劑組合物的丙烯酸類聚合物中，含羧基的共聚性乙烯基單體的使用量過少，丙烯酸類聚合物的Tg高，光學(xué)膜用粘著劑層的凝膠分率高，在耐久性試驗(yàn)中，在光學(xué)膜用粘著劑層上觀察到部分發(fā)泡。
比較例2的光學(xué)膜用粘著膜，在光學(xué)膜用粘著劑組合物的丙烯酸類聚合物中，未使用含羥基的共聚性乙烯基單體，取而代之含羧基的共聚性乙烯基單體的使用量過多，丙烯酸類聚合物與交聯(lián)劑之間的反應(yīng)性高，由于在涂布前已進(jìn)行了凝膠化，因此無法涂布(可以說在該情況下，交聯(lián)后的凝膠分率大概為100％)。
比較例3的光學(xué)膜用粘著膜，光學(xué)膜用粘著劑層的凝膠分率低，在耐久性試驗(yàn)中觀察到明顯的發(fā)泡。
由此，在比較例1～3的光學(xué)膜用粘著膜中，光學(xué)膜用粘著劑層無法具有耐久性。