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一種雙固化涂料及制備方法和應(yīng)用與流程

文檔序號:12866967閱讀:343來源:國知局
:本發(fā)明關(guān)于涂料技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及涂料的制備及其應(yīng)用。

背景技術(shù):
:隨著科技的發(fā)展,人們對于各種電子設(shè)備的外觀保護的要求越來越高。一般而言,電腦、電視等3C產(chǎn)品的觸摸屏的材質(zhì)以無機玻璃為主,由于玻璃屏幕存在抗沖擊性差、易碎等缺點。急需要開發(fā)一種抗沖擊、不易碎的觸摸屏。PMMA板材(俗稱有機玻璃)具有抗沖擊性好、不易碎、較無機玻璃更耐折彎等優(yōu)點,而被越來越多的應(yīng)用于3C產(chǎn)品上。亞克力板材作為一種常用的工業(yè)基材,具有很多優(yōu)異的性能:具有良好的透光性,透光率達91%以上;具有優(yōu)良的耐候性,耐酸,耐堿,對自然環(huán)境適應(yīng)性很強,即使長時間在日光照射、風(fēng)吹雨淋也不易使其性能發(fā)生改變,抗老化性能好;加工性能良好,既適合機械加工又易熱成型;亞克力板材還可以染色,表面可以噴漆、絲印或真空鍍膜。一般來說,PMMA板材應(yīng)用于3C產(chǎn)品上,需要具有一定的耐刮、耐磨、耐候及高透效果。因此,在PMMA板材上涂覆一層保護性的高透光率的涂層顯得尤為重要。本發(fā)明,提供了一種在PMMA板材上使用的高耐磨、高附著力涂料,該涂料通過紫外光固化和熱固化結(jié)合的方式進行雙固化。涂覆該雙固化型涂料后,涂膜的干膜厚度為20微米左右,PMMA板材表面可以耐受1.5kg鋼絲絨(#0000)來回摩擦30次而不出現(xiàn)任何痕跡,且涂膜在PMMA板材的附著力達到100/100(百格實驗),涂覆有保護涂層的PMMA板材的透過率達到90.5%。目前,市面上常規(guī)的PMMA保護用硬涂層,在干膜厚度20微米左右,紫外光光強800~1000mj/m2情況下,涂膜的耐鋼絲絨#0000性能一般可以達到或超過30次/1.5kg。但是,該保護涂層與PMMA板材的接著較差,百格實驗測試附著力,結(jié)果一般維持在50/100以下。因此,無法應(yīng)用于PMMA板材的保護。CN103540256A專利介紹了一種亞克力及其復(fù)合材料基材的紫外光固化高硬度抗指紋涂料。該涂料主要是由:氟改性丙烯酸酯低聚物,硅改性的丙烯酸酯低聚物,高官能度的丙烯酸酯低聚物,引發(fā)劑和助劑組成。采用該高硬度的抗指紋涂料,在常規(guī)的PMMA基材上涂覆,能夠達到6H的高硬度,最高能達到8H,該涂料涂覆后的PMMA或者PMMA/PC復(fù)合板材具有抗劃傷、抗指紋、高耐磨的優(yōu)點。一般來說,涂膜硬度越高,該涂膜越脆,其與底材的附著力越差,且耐折彎性較差。CN102464938A專利介紹了一種塑膠單涂著色輻射固化涂料及其生產(chǎn)、使用方法。該涂料由以下組分組成:二官能團脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂、分散劑、醋酸丁酸纖維素樹脂、六官能團脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂、丙烯酸酯單體、少量的聚醚改性聚二甲基硅氧烷助劑、及少量的聚丙烯酸酯助劑和引發(fā)劑。該涂料能夠提供良好的基材附著力,具有高豐滿度、高光澤,高耐磨性,高硬度,低VOC的優(yōu)點。該專利中的UV樹脂以六官能團的聚氨酯丙烯酸酯、二官能團的聚氨酯丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯為主,該UV樹脂體系整體硬度稍偏低,會影響涂膜的耐磨性。且該專利中使用了甲乙酮等酮類溶劑,該類溶劑刺激性很大,環(huán)保性較差。從上述現(xiàn)有技術(shù)來看,對于PMMA板材用硬涂層而言,高耐磨與高附著力,這兩個特點有一定的矛盾性,當涂膜表面具有很好的耐磨性時,該涂膜比較硬、比較脆,所用的樹脂一般為高官能度的UV樹脂,該類樹脂在固化時會發(fā)生較大的收縮,從而使得固化后的涂膜與基材的附著力變差;當涂膜與基材具有優(yōu)異的接著性時,一般來說,涂膜較軟,耐磨較差。從原理上分析,當涂膜固化時,涂膜收縮不大的情況下,才能保證涂膜與PMMA板材的附著力,而涂膜固化時不收縮,表明UV樹脂的官能度比較低,在這種情況下,涂膜的硬度比較軟,無法達到涂膜表面的高硬度、高耐磨特性。發(fā)明具體內(nèi)容:本發(fā)明的目的一方面,提供一種雙固化涂料,在增加涂膜與PMMA板材接著性的基礎(chǔ)上,不影響涂膜表面的耐磨性能。另一方面,提供一種含有上述雙固化涂料的硬化膜以及所述硬化膜的制備方法。為實現(xiàn)上述目的,具體的技術(shù)方案為:一種雙固化涂料,其特征在于,包括以下重量份的組分:進一步地,所述高官能度聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物的重量份為30~60份,優(yōu)選為40-50份。進一步地,所述高官能度聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物為六官能度的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯或芳香族聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物。進一步地,所述超高官能度聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物的重量份為8-30份,優(yōu)選為10-15份。進一步地,所述超高官能度聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物為七官能度以上的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯或芳香族聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物。進一步地,所述多官能度丙烯酸酯稀釋劑的重量份為10-40份,優(yōu)選為10-30份。進一步地,所述多官能度丙烯酸酯稀釋劑為三官能度及以上的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體。進一步地,所述多官能度丙烯酸酯稀釋劑選自雙環(huán)戊烯基丙烯酸酯、四氫化糠基丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、鄰苯基苯氧基乙基丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二醇二丙烯酸酯、三(2-羥乙酯)異氰酸酯三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性雙季戊四醇六丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、月桂酸丙烯酸酯、硬脂酸丙烯酸酯、異癸基丙烯酸酯、異癸基甲基丙烯酸酯、異十三烷基甲丙烯酸酯、月桂酸甲基丙烯酸酯、硬脂酸甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(300)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一種或多種。進一步地,所述羥基丙烯酸酯樹脂的重量份為4-20份,優(yōu)選為5-10份。進一步地,所述羥基丙烯酸酯樹脂為含有不飽和雙鍵基團的大分子量羥基丙烯酸酯樹脂。進一步地,所述羥基丙烯酸酯樹脂為不含有不飽和雙鍵基團的大分子量羥基丙烯酸酯樹脂。進一步地,所述羥基丙烯酸樹脂為熱固性羥基丙烯酸酯樹脂。進一步地,所述潮氣固化型聚氨酯樹脂或異氰酸酯固化劑的重量份0.5-20份,優(yōu)選為1-5份。進一步地,所述引發(fā)劑為光引發(fā)劑。進一步地,所述光引發(fā)劑的重量份為2~6份,優(yōu)選為3~4份。進一步地,所述光引發(fā)劑選自裂解型的光引發(fā)劑、奪氫型的光引發(fā)劑中的一種或多種,所述裂解型的光引發(fā)劑選自2-甲基-1-[-4-甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基氧化膦、安息香雙甲醚、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基甲酮、苯甲?;苌?,所述奪氫型的光引發(fā)劑選自二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯硫醚、2-苯甲?;郊姿峒柞?、異丙基硫雜嗯酮(2,4異構(gòu)體混合物)、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯。進一步地,所述流平劑的重量份為0.1-2.5份,優(yōu)選為0.5-1.5份。進一步地,所述流平劑包括非反應(yīng)型的聚醚有機硅、反應(yīng)型的聚醚或聚酯改性有機硅、丙烯酸酯類流平劑、氟改性丙烯酸酯共聚物、磺酸鹽型氟流平劑、全氟烷基乙氧基甲醚、十三氟辛醇、全氟烷基乙氧基甲醚、全氟烷基乙氧基醚醇、羧酸鹽類氟碳表面活性劑。進一步地,所述的流平劑選自BYK、TEGO、YCK、德謙、信諾公司。進一步地,所述有機溶劑選自酯類溶劑、醇類溶劑、醇醚類溶劑、醚酯類溶劑中的一種或者多種,所述酯類溶劑選自醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯,所述醇類溶劑選自異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇,所述醇醚類溶劑選自乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚,所述醚酯類溶劑選自乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯。進一步地,所述雙固化涂料的制備方法包含如下步驟:S1,將高官能度聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物,超高官能度聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物,多官能度丙烯酸酯稀釋劑,羥基丙烯酸酯樹脂及有機溶劑加入帶有冷凝器的攪拌桶中;S2,在勻速攪拌下,使S1溶解混合均勻;S3,在S2中加入引發(fā)劑攪拌均勻;S4,在S3中加入流平劑;S5,在S4中加入異氰酸酯固化劑或潮氣固化型聚氨酯樹脂。一種硬化膜,包含所述的雙固化涂料。進一步地,所述硬化膜的制備方法采用輥涂法、刮板涂布法、狹縫擠出涂布法、淋涂法、浸涂法、噴涂法和凹版涂布法中的一種。有益效果:本發(fā)明采用的雙固化方式,結(jié)合了紫外光快速固化和熱固化低收縮的優(yōu)點,通過添加UV高官能度聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物和超高官能度聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物,同時添加一定量異氰酸酯固化劑或含有異氰酸酯基團的聚氨酯與羥基丙烯酸酯樹脂進行熱固化,從而在增加涂膜與PMMA板材接著性的基礎(chǔ)上,不影響涂膜表面的耐磨性能。具體實施方式:為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白,以下結(jié)合實施例,對發(fā)明進行進一步詳細說明。應(yīng)當理解,此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明,并不用于限定本發(fā)明。實施例1本實施例使用的原料及用量(重量份數(shù))見表1。表1本發(fā)明實施例1的原料及用量六官能聚氨酯丙烯酸酯CN900644份十官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6195-1008份二季戊四醇六丙烯酸酯EM26410份季戊四醇三丙烯酸酯EM23520份1,6-己二醇二丙烯酸酯EM2218份羥基丙烯酸樹脂HypomerFS-2060AF7.5份1-羥基-環(huán)己基-苯基甲酮IRGACURE1843份2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基氧化膦TPO0.7份反應(yīng)型聚醚改性有機硅BYK-35050.8份異氰酸酯固化劑Bayer-N33900.8份乙酸甲酯乙酸甲酯30份乙酸乙酯乙酸乙酯20份制備方法如下:1)PMMA基材浸涂用UV涂料的制備:將44份聚氨酯丙烯酸酯低聚物(CN9006,沙多瑪公司),8份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(6195-100,長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司),8份二季戊四醇六丙烯酸酯(EM264,長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司),20份季戊四醇三丙烯酸酯(EM235,長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司),10份1,6己二醇二丙烯酸酯(EM221,長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司),7.5份羥基丙烯酸酯熱固化樹脂(HypomerFS-2060AF,上海德謙化學(xué)有限公司),以及30份乙酸甲酯、20份乙酸乙酯的混合溶劑,加入帶有冷凝器的攪拌桶中。在勻速攪拌800r/min的情況下,使樹脂和單體溶解于混合溶劑中。然后,加入3.0份光引發(fā)劑1-羥基-環(huán)己基-苯基甲酮(IRGACURE184,Ciba公司),0.7份光引發(fā)劑2,4,6(三甲基苯甲?;?-二苯基氧化膦(Ciba公司DAROCURTPO)使其溶解于體系中。然后,加入0.8份BYK-3505(BYK公司)于體系中,攪拌均勻。在涂布前,加0.8份BayerN3390固化劑于該UV涂料中,攪拌5分鐘,得到PMMA板材輥涂用雙固化硬涂層組合物。2)硬化膜制備:立即用線棒涂布器,將該硬化涂料液組合物涂覆于厚度為1.8mm的PMMA板材(亞克力基材)的一面上,于55~60℃在烘箱中干燥3~5min,通過紫外光照射對干燥的涂層進行固化,紫外線的照射光量為1000mj/cm2,硬化涂料層的厚度控制為20μm,制得透明硬化膜半成品,然后放入30℃恒溫室中,后固化48小時,制得透明高耐磨PMMA基材成品。實施例2本實施例使用的原料及用量(重量份數(shù))見表2。表2本發(fā)明實施例2的原料及用量制備方法如下:1)PMMA基材浸涂用UV涂料的制備:將40份聚氨酯丙烯酸酯低聚物(571,雙鍵化工股份有限公司),15份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(EBECRYL8602,湛新樹脂(上海)有限公司),11份二季戊四醇五丙烯酸酯(MiramerM500,美源特殊化工),21份季戊四醇四丙烯酸酯(EM241,長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司),5份異冰片基丙烯酸酯(EM70,長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司),6份羥基丙烯酸酯熱固化樹脂(HypomerFS-2970F,上海德謙化學(xué)有限公司),以及35份乙酸乙酯、5份異丙醇、10份乙酸丁酯的混合溶劑,加入帶有冷凝器的攪拌桶中。在勻速攪拌800r/min的情況下,使樹脂和單體溶解于混合溶劑中。然后,加入1.2份光引發(fā)劑1,1'-(亞甲基二-4,1-亞苯基)雙[2-羥基-2-甲基-1-丙酮](IRGACURE127,Ciba公司),0.3份光引發(fā)劑苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(IRGACURE819,Ciba公司)使其溶解于體系中。然后,加入1.0份BYK-3500(BYK公司)于體系中,攪拌均勻。在涂布前,加0.7份Bayhydur3100固化劑于該UV涂料中,攪拌5分鐘,得到PMMA基材輥涂用雙固化硬涂層組合物。2)硬化膜制備:立即用線棒涂布器,將該硬化涂料液組合物涂覆于厚度為1.8mm的PMMA板材(亞克力基材)的一面上,于55~60℃在烘箱中干燥3~5min,通過紫外光照射對干燥的涂層進行固化,紫外線的照射光量為900mj/cm2,硬化涂料層的厚度控制為20μm,制得透明硬化膜半成品,然后放入30℃恒溫室中,后固化48小時,制得透明高耐磨PMMA基材成品。實施例3本實施例使用的原料及用量(重量份數(shù))見表3。表3本發(fā)明實施例3的原料及用量六官能聚氨酯丙烯酸酯AgiSynTM230A240份九官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯UC-890115份二季戊四醇六丙烯酸酯EM26510份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯EM23120份異冰片基甲基丙烯酸酯EM905份羥基丙烯酸樹脂HypomerFS-4365AF7份1-羥基-環(huán)己基-苯基甲酮IRGACURE1843.0份反應(yīng)型聚醚改性有機硅BYK-35751.0份潮氣固化型聚氨酯6950-601份乙酸甲酯乙酸甲酯20份乙酸乙酯乙酸乙酯25份丙二醇甲醚丙二醇甲醚5份制備方法如下:1)PMMA基材浸涂用UV涂料的制備:將40份聚氨酯丙烯酸酯低聚物(AgiSynTM230A2,新力美科技股份有限公司),15份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(UC-8901,昆山優(yōu)賜環(huán)保材料科技有限公司),10份二季戊四醇六丙烯酸酯(EM265,長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司),20份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(EM231,長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司),5份異冰片基甲基丙烯酸酯(EM90,長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司),7份羥基丙烯酸酯熱固化樹脂(HypomerFS-4365AF,上海德謙化學(xué)有限公司),以及20份乙酸甲酯、25份乙酸乙酯、5份丙二醇甲醚的混合溶劑,加入帶有冷凝器的攪拌桶中。在勻速攪拌800r/min的情況下,使樹脂和單體溶解于混合溶劑中。然后,加入3.0份光引發(fā)劑1-羥基-環(huán)己基-苯基甲酮(IRGACURE184,Ciba公司),使其溶解于體系中。然后,加入1.0份BYK-3575(BYK公司)于體系中,攪拌均勻。在涂布前,加1份含異氰酸酯基團的熱固化聚氨酯樹脂(6950-60,國精化學(xué)股份有限公司)于該UV涂料中,攪拌5分鐘,得到PMMA基材輥涂用雙固化硬涂層組合物。2)硬化膜制備:立即用線棒涂布器,將該硬化涂料液組合物涂覆于厚度為1.8mm的PMMA基材(亞克力基材)的一面上,于55~60℃在烘箱中干燥3~5min,通過紫外光照射對干燥的涂層進行固化,紫外線的照射光量為950mj/cm2,硬化涂料層的厚度控制為20μm,制得透明硬化膜半成品,然后放入30℃恒溫室中,后固化48小時,制得透明高耐磨PMMA基材成品。實施例4本實施例使用的原料及用量(重量份數(shù))見表4。表4本發(fā)明實施例4的原料及用量制備方法如下:1)PMMA基材浸涂用UV涂料的制備:將35份聚氨酯丙烯酸酯低聚物(AgiSynTM242,新力美科技股份有限公司),5份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(EBECRYL8415,湛新樹脂(上海)有限公司),15份二季戊四醇五丙烯酸酯(MiramerM500,美源特殊化工),30份二-三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(EM242,長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司),5份四氫化糠基丙烯酸酯(EM214,長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司),5份羥基丙烯酸酯熱固化樹脂(HypomerFS-3270F,上海德謙化學(xué)有限公司),以及40份乙酸甲酯、10份乙酸丁酯的混合溶劑,加入帶有冷凝器的攪拌桶中。在勻速攪拌800r/min的情況下,使樹脂和單體溶解于混合溶劑中。然后,加入1.2份光引發(fā)劑1,1'-(亞甲基二-4,1-亞苯基)雙[2-羥基-2-甲基-1-丙酮](IRGACURE127,Ciba公司),使其溶解于體系中。然后,加入1.0份BYK-3576(BYK公司)于體系中,攪拌均勻。在涂布前,加0.7份含異氰酸酯基團的熱固化聚氨酯樹脂(6958-6A,國精化學(xué)股份有限公司)于該UV涂料中,攪拌5分鐘,得到PMMA基材輥涂用雙固化硬涂層組合物。2)硬化膜制備:立即用線棒涂布器,將該硬化涂料液組合物涂覆于厚度為500μm的PMMA基材(亞克力基材)的一面上,于55~60℃在烘箱中干燥3~5min,通過紫外光照射對干燥的涂層進行固化,紫外線的照射光量為950mj/cm2,硬化涂料層的厚度控制為20μm,制得透明硬化膜半成品,然后放入30℃恒溫室中,后固化48小時,制得透明高耐磨PMMA基材成品。比較例1本比較例使用的原料及用量(重量份數(shù))見表5。表5本發(fā)明比較例1的原料及用量六官能聚氨酯丙烯酸酯CN900640份十官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯EBECRYL841530份二季戊四醇六丙烯酸酯EM26410份季戊四醇四丙烯酸酯EM24120份1-羥基-環(huán)己基-苯基甲酮IRGACURE1843.2份2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基氧化膦TPO0.8份反應(yīng)型聚醚改性有機硅BYK-35050.8份乙酸甲酯乙酸甲酯30份乙酸乙酯乙酸乙酯20份制備方法如下:1)PMMA基材浸涂用UV涂料的制備:將40份聚氨酯丙烯酸酯低聚物(CN9006,沙多瑪公司),30份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(EBECRYL8415,湛新樹脂(上海)有限公司),10份二季戊四醇六丙烯酸酯(EM264,長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司),20份季戊四醇四丙烯酸酯(EM241,長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司),以及30份乙酸甲酯、20份乙酸乙酯的混合溶劑,加入帶有冷凝器的攪拌桶中。在勻速攪拌800r/min的情況下,使樹脂和單體溶解于混合溶劑中。然后,加入3.2份光引發(fā)劑1-羥基-環(huán)己基-苯基甲酮(IRGACURE184,Ciba公司),0.8份光引發(fā)劑2,4,6(三甲基苯甲?;?-二苯基氧化膦(Ciba公司DAROCURTPO)使其溶解于體系中。然后,加入0.8份BYK-3505(BYK公司)于體系中,攪拌均勻,得到PMMA基材輥涂用UV硬涂層組合物。2)硬化膜制備:用線棒涂布器,將該硬化涂料液組合物涂覆于厚度為1.8mm的PMMA板材(亞克力基材)的一面上,于55~60℃在烘箱中干燥3~5min,然后通過紫外光照射對干燥的涂層進行固化,紫外線的照射光量為1000mj/cm2,硬化涂料層的厚度控制為20μm,制得透明高耐磨PMMA板材成品。比較例2本比較例使用的原料及用量(重量份數(shù))見表6。表6本發(fā)明比較例2的原料及用量制備方法如下:1)PMMA基材浸涂用UV涂料的制備:將35份聚氨酯丙烯酸酯低聚物(571,雙鍵化工股份有限公司),35份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(EBECRYL8602,湛新樹脂(上海)有限公司),15份二季戊四醇五丙烯酸酯(MiramerM500,美源特殊化工),15份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(EM231,長興化學(xué)工業(yè)股份有限公司),以及40份乙酸甲酯、10份乙酸丁酯的混合溶劑,加入帶有冷凝器的攪拌桶中。在勻速攪拌800r/min的情況下,使樹脂和單體溶解于混合溶劑中。然后,加入1.2份光引發(fā)劑1,1'-(亞甲基二-4,1-亞苯基)雙[2-羥基-2-甲基-1-丙酮](IRGACURE127,Ciba公司),0.4份光引發(fā)劑苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?氧化膦(IRGACURE819,Ciba公司)使其溶解于體系中。然后,加入1.0份BYK-3500(BYK公司)于體系中,攪拌均勻,得到PMMA基材輥涂用UV硬涂層組合物。2)硬化膜制備:用線棒涂布器,將該硬化涂料液組合物涂覆于厚度為1.8mm的PMMA基材(亞克力基材)的一面上,于55~60℃在烘箱中干燥3~5min,通過紫外光照射對干燥的涂層進行固化,紫外線的照射光量為950mj/cm2,硬化涂料層的厚度控制為20μm,制得透明高耐磨PMMA基材成品。該成品的性能測試與評估結(jié)果見表7從表7中實驗數(shù)據(jù),可以看出:對比例中的UV樹脂固化后,涂膜表面硬度很高,可以達到8H左右,甚至可以達到9H。在如此高的硬度下,涂膜表面的耐磨性能特別好,耐磨1.5kg測試可以達到200次,但是涂膜的附著力很差。其主要原因在于,在高UV光強下,高官能度的UV樹脂收縮過大,從而無法完全與PMMA板材緊密接著。而實施例中的樹脂體系,在調(diào)整UV樹脂體系中的超高官樹脂與高官樹脂之間的比例后,再搭配適量的羥基丙烯酸樹脂和固化劑,從而使得固化后的涂膜的硬度維持在7H左右;該涂膜的耐磨性能,可以達到耐1.5kg鋼絲絨來回摩擦50次,且該涂膜與PMMA板材的附著力很好。其主要原因在于,高官能度的UV樹脂搭配少量的超高官能度的UV樹脂,使得UV固化后的樹脂具有一定的硬度和耐磨性,而羥基丙烯酸樹脂和固化劑的加入,則提升了整個樹脂體系與底材的接著性,從而在耐磨性與底材密著性之間達到了一種平衡。上述實施例中所制保護膜用透明硬化膜性能采用以下方法進行測試和評價。1、涂層厚度測試:采用腳踩膜厚測試儀(德國馬爾制造,型號MillimarC1216)測試涂層厚度2、涂層透過率和霧度:利用霧度計(上海精科儀器制造有限公司,型號:WGT-S)來測試全光線透過率(T)和霧度(H)。3、涂層鉛筆硬度:根據(jù)標準GB/T6739-1996的方法,利用鉛筆刮擦的涂膜硬度測試儀(Yasuda制造,型號:553-M)測量。4、涂層耐磨性:硬化膜表面用#0000號鋼絲絨進行反復(fù)擦拭,負重1.5kg,摩擦距離為5~6cm,來回摩擦30~200次,當硬化膜磨出痕跡時,記錄鋼絲絨的摩擦次數(shù)。5、涂層附著力:硬化膜表面用百格刀或美工刀劃成100個網(wǎng)格,每個網(wǎng)格的尺寸為1mm×1mm,隨后以2.0kg的力將3M-600型專用測試膠帶(美國3M公司)粘附到該表面,以180o角將3M膠帶從該表面剝離,附著力根據(jù)留在基底薄膜上上的硬化涂層網(wǎng)格數(shù)目進行評價,計為“100/100”。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言,顯然本發(fā)明不限于上述示范性實施例的細節(jié),而且在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下,能夠以其他的具體形式實施本發(fā)明。因此,無論從哪一點來看,均應(yīng)將實施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說明限定,因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要求的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。
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