本發(fā)明涉及一種用于通過紫外光輻射固化后產(chǎn)生黑色的可輻射固化組合物。這對(duì)于在汽車應(yīng)用的層壓安全玻璃中產(chǎn)生黑色uv光阻擋邊界尤其有用。

背景技術(shù)：

層壓安全玻璃是當(dāng)破碎時(shí)由在兩層或更多層玻璃之間的中間層保持在一起的玻璃。這種安全玻璃通常用作交通工具前窗的擋風(fēng)屏障。這些擋風(fēng)屏障通常通過粘合劑膠合到交通工具框架中，這需要防止粘合劑隨時(shí)間劣化(例如由于紫外光或酸雨)的保護(hù)措施。對(duì)于后者，通常使用橡膠密封(圖3中的28)來(lái)防止?jié)駳獾竭_(dá)粘合劑。通過通常是黑色的uv光阻擋邊界(圖1中的3)獲得防紫外光的保護(hù)。

在汽車層壓安全玻璃的現(xiàn)有技術(shù)的制造工藝(參見圖4)中，在長(zhǎng)隧道式烘爐或爐35中重力下垂成形之前，通過在平坦的擋風(fēng)成形玻璃層42上絲網(wǎng)印刷搪瓷油墨來(lái)施加黑色uv光阻擋邊界。在該爐中，使用高于600℃的溫度在其自身重量下彎曲玻璃層，同時(shí)還可燒制搪瓷油墨，該搪瓷油墨通常由50至85重量%的低熔點(diǎn)玻璃料熔料(glassfritfluxe)、10至40重量%的無(wú)機(jī)顏料和其它添加劑氧化物、硫化物或金屬組成。經(jīng)常用于黑色顯色的顏料包括亞鉻酸銅尖晶石cucr2o4和鉻鐵鎳尖晶石(ni,fe)(cr,fe)2o4。典型的搪瓷例如由ep2368859a(ferrocorp)公開。通過將玻璃層成形為匹配對(duì)來(lái)進(jìn)行下垂彎曲，以避免高壓釜39中的后續(xù)層壓?jiǎn)栴}。

在汽車設(shè)計(jì)中，改進(jìn)的空氣動(dòng)力學(xué)和可視性需要具有更復(fù)雜形狀的更多玻璃表面積。為此，開發(fā)了壓制彎曲技術(shù)或壓力成形技術(shù)，允許精確的形狀控制和更快的生產(chǎn)率。用于壓制彎曲玻璃層的裝置例如公開于us5882370(pilkingtonglass)。

在交通工具的壽命期間，存在不得不至少更換一次擋風(fēng)屏障的合理機(jī)會(huì)。盡管在很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)開發(fā)了許多不同的設(shè)計(jì)，替換擋風(fēng)屏障的制造幾乎是自動(dòng)地導(dǎo)致短期生產(chǎn)，使得使用絲網(wǎng)印刷的標(biāo)準(zhǔn)制造方法非常昂貴。因此，非常需要開發(fā)使用數(shù)字印刷技術(shù)的生產(chǎn)方法來(lái)避免昂貴且耗時(shí)的壓制前操作。

發(fā)現(xiàn)用噴墨油墨(例如包含炭黑的溶劑型或可uv固化黑色噴墨油墨)印刷uv光阻擋邊界不僅引起粘附問題，而且不能達(dá)到所需的不透明度以有效地對(duì)將層壓安全玻璃膠合到交通工具框架中的粘合劑進(jìn)行紫外線保護(hù)。解決粘附問題的一種方法是通過粘合促進(jìn)劑的附加涂層，如us2008206504(dupont)中所述。然而，這種涂布方法的結(jié)合使得制造過程更加復(fù)雜，例如用于處理各種形狀的層壓安全玻璃。

uv固化技術(shù)是工業(yè)生產(chǎn)環(huán)境中最優(yōu)選的技術(shù)之一。它允許高印刷速度來(lái)匹配所需的生產(chǎn)量，而沒有處理基于溶劑的制劑的溶劑蒸發(fā)危害或高干燥能力和水基制劑的相應(yīng)能量輸入的缺點(diǎn)。

然而，設(shè)計(jì)具有uv阻擋性能的可uv固化組合物是一個(gè)根本問題，因?yàn)檎澈蟿┑膗v保護(hù)所需的uv阻擋功能不再允許以合理的固化速度進(jìn)行uv固化，原因是對(duì)光引發(fā)體系的光學(xué)干擾。

ep0360014a(canon)公開了一種光敏材料，包含光敏鹵化銀、有機(jī)銀鹽、還原劑、可聚合聚合物前體、光聚合引發(fā)劑和熱擴(kuò)散著色物質(zhì)。

ep0363790a(canon)公開了一種圖像形成方法，包括：使成像介質(zhì)按圖像進(jìn)行曝光，所述成像介質(zhì)至少包含光敏鹵化銀、有機(jī)銀鹽、還原劑、可聚合聚合物前體和光聚合引發(fā)劑，然后加熱以在成像介質(zhì)中產(chǎn)生光吸收有機(jī)化合物；并對(duì)其中已經(jīng)產(chǎn)生光吸收有機(jī)化合物的成像介質(zhì)進(jìn)行聚合曝光使可聚合聚合物前體聚合；其中利用光吸收有機(jī)化合物的光吸收特性來(lái)抑制光吸收有機(jī)化合物已經(jīng)產(chǎn)生的區(qū)域處可聚合聚合物前體的聚合。

ep1384731a(kuraray)公開了一種用于層壓玻璃的中間層膜，其包含縮醛化度為45-80摩爾%的聚乙烯醇縮醛，其通過使包含1-15摩爾%的α-烯烴單元并且1,2-二醇鍵含量為1-3摩爾%、聚合度為100-2000、水解度為80.0-99.99摩爾%的聚乙烯醇縮醛化而得到。

us2008280076a(hayes)公開了一種裝飾性安全玻璃，其包括帶有圖像的中間層，其中所述中間層是tg為23℃或更低的降噪聚(乙烯醇縮醛)中間層。

因此，需要允許高固化速度、同時(shí)保持產(chǎn)生用于制造汽車擋風(fēng)屏障的層壓安全玻璃的uv阻擋性質(zhì)的能力的可輻射固化組合物。

發(fā)明概述

為了克服上述問題，本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案提供了如權(quán)利要求1所述的可輻射固化組合物。

所述可輻射固化組合物允許簡(jiǎn)單的制造過程，做法是，在印刷或涂布的可輻射固化組合物輻射固化之后熱處理時(shí)產(chǎn)生用于層壓安全玻璃的黑色uv阻擋邊界。

另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是，與使用如圖3所示的搪瓷uv光阻擋邊界(25)的現(xiàn)有技術(shù)的層壓安全玻璃相反，uv光阻擋邊界和區(qū)域現(xiàn)在位于圖5中的內(nèi)外玻璃層(36,44)之間，其防止在層壓安全玻璃的制造過程中以及之后所述uv光阻擋邊界的刮擦或磨損。

從下面的描述中將顯而易見本發(fā)明的其它目的。

詳細(xì)說(shuō)明

附圖簡(jiǎn)述

圖1示出了擋風(fēng)屏障1的俯視圖，其中層壓玻璃2具有uv光阻擋邊界3，uv光阻擋邊界3由圍繞擋風(fēng)屏障5的中心部分印刷在其上的搪瓷油墨制備。施用更寬的區(qū)域4以保護(hù)交通工具內(nèi)后視鏡的粘合劑。

圖2示出了根據(jù)圖1的擋風(fēng)屏障的橫截面，用粘合劑26將擋風(fēng)屏障膠合到交通工具框架24中。層壓玻璃2由在外玻璃層23和內(nèi)玻璃層21之間的具有搪瓷uv光阻擋邊界25的中間層22組成。箭頭示出了酸雨滲透27，隨著時(shí)間的推移使粘合劑26變劣。

圖3與圖2相同，不同之處在于圖2中的酸雨滲透27被橡膠密封28阻止。

圖4是用于汽車層壓安全玻璃的現(xiàn)有技術(shù)制造方法的示意圖。原料玻璃(rawglass)31標(biāo)記并切割32成平坦的擋風(fēng)成形玻璃層42，然后將其清潔34并用搪瓷油墨印刷45以產(chǎn)生搪瓷油墨印刷的內(nèi)玻璃層33。后者在爐35中經(jīng)歷彎曲以產(chǎn)生彎曲的搪瓷油墨印刷的內(nèi)玻璃層38。在真空下，由彎曲的外玻璃層36、中間層37和彎曲的搪瓷油墨印刷的內(nèi)玻璃層38制成組件，然后將其在高壓釜39中熔合在一起。在清潔步驟40之后獲得即用型擋風(fēng)屏障41。

圖5是根據(jù)本發(fā)明的用于汽車層壓安全玻璃的簡(jiǎn)化制造方法的示意圖。原料玻璃31標(biāo)記并切割32成平坦的擋風(fēng)成形玻璃層42，然后將其清潔34并在爐35中彎曲成未印刷的內(nèi)玻璃層44。在真空下，由彎曲的外玻璃層36、印有可輻射固化組合物的印刷中間層43和彎曲的未印刷的內(nèi)玻璃層44制成組件，然后在高壓釜39中熔合在一起。在清潔步驟40之后獲得即用型擋風(fēng)屏障41。

圖6是外玻璃層23、其表面上具有可輻射固化組合物46的中間層22和內(nèi)玻璃層21的組件的橫截面圖。

圖7是外玻璃層23、其表面上具有可輻射固化組合物46的第一中間層22、第二中間層22和內(nèi)玻璃層21的組件的橫截面圖。

圖8是外玻璃層23、在其表面上各自具有可輻射固化組合物46的兩個(gè)中間層22和內(nèi)玻璃層21的組件的橫截面圖。

圖9是在其內(nèi)表面上具有可輻射固化組合物46的外玻璃層23、中間層22和內(nèi)玻璃層21的組件的橫截面圖。

圖10是外玻璃層23、其表面上具有可輻射固化組合物46的第一中間層22、其表面上具有功能性導(dǎo)電圖案47的第二中間層22和內(nèi)玻璃層21的組件的橫截面圖。

定義

用于公開本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)“光化輻射”是指能夠引發(fā)化學(xué)反應(yīng)(例如聚合反應(yīng))的電磁輻射。

“熱塑性聚合物片材”是高于特定溫度時(shí)變得柔韌或可模塑且在冷卻時(shí)返回固態(tài)的聚合物片材。

術(shù)語(yǔ)“烷基”是指對(duì)于烷基中的各種碳原子數(shù)目的所有可能變體，即甲基、乙基；對(duì)于3個(gè)碳原子有：正丙基和異丙基；對(duì)于4個(gè)碳原子有：正丁基、異丁基和叔丁基；對(duì)于5個(gè)碳原子有：正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。

除非另作說(shuō)明，否則被取代或未被取代的烷基優(yōu)選為c1-c6-烷基。

除非另作說(shuō)明，否則被取代或未被取代的烯基優(yōu)選為c1-c6-烯基。

除非另作說(shuō)明，否則被取代或未被取代的炔基優(yōu)選為c1-c6-炔基。

除非另作說(shuō)明，否則被取代或未被取代的芳烷基優(yōu)選為包含一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或更多個(gè)c1-c6-烷基的苯基或萘基。

除非另作說(shuō)明，否則被取代或未被取代的烷芳基優(yōu)選為包括苯基或萘基的c7-c20-烷基。

除非另作說(shuō)明，否則被取代或未被取代的芳基優(yōu)選為苯基或萘基。

除非另作說(shuō)明，否則被取代或未被取代的雜芳基優(yōu)選為被一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或其組合取代的5或6元環(huán)。

在例如被取代的烷基中的術(shù)語(yǔ)“被取代”是指烷基可被除了通常在這樣的基團(tuán)中存在的原子(即碳和氫)之外的其他原子取代。例如，被取代的烷基可包含鹵素原子或硫醇基。未被取代的烷基僅含有碳和氫原子。

除非另作說(shuō)明，否則被取代的烷基、被取代的烯基、被取代的炔基、被取代的芳烷基、被取代的烷芳基、被取代的芳基和被取代的雜芳基優(yōu)選被選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基、酯基、酰胺基、醚基、硫醚基、酮基、醛基、亞砜基、砜基、磺酸酯基、磺酰胺基、-cl、-br、-i、-oh、-sh、-cn和-no2的一種或多種成分取代。

可輻射固化組合物

根據(jù)本發(fā)明的可輻射固化組合物包括至少一種有機(jī)銀鹽；至少一種有機(jī)銀鹽的還原劑和至少一種可聚合化合物。

在所述可輻射固化組合物的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述至少一種有機(jī)銀鹽包含山酸銀。

在所述可輻射固化組合物的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述至少一種可聚合化合物包括至少包含縮醛基團(tuán)或縮酮基團(tuán)的單體。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述可輻射固化組合物包含平均摩爾質(zhì)量mw小于50,000g/mol的聚乙烯醇縮醛。

對(duì)于噴墨印刷，例如，使用壓電印刷頭或閥噴射印刷頭，所述聚乙烯醇縮醛優(yōu)選具有小于50,000g/mol、更優(yōu)選小于40,000g/mol、最優(yōu)選小于30,000g/mol的數(shù)均分子量。

根據(jù)本發(fā)明的可輻射固化組合物是可輻射固化噴墨油墨。

可聚合化合物

所述可輻射固化組合物包含至少一種可聚合化合物。所述可輻射固化組合物可以是可陽(yáng)離子固化組合物，但優(yōu)選是可自由基固化組合物。

所述可自由基固化組合物優(yōu)選包括至少一種具有至少一個(gè)可自由基聚合基團(tuán)的可自由基聚合化合物，所述可自由基聚合基團(tuán)選自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、苯乙烯基、馬來(lái)酸酯基、富馬酸酯基、衣康酸酯基、乙烯基醚基、乙烯基酯基、烯丙基醚基和烯丙基酯基。

在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述可聚合化合物選自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，特別優(yōu)選丙烯酸酯。

所述可聚合化合物可以具有一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)、四個(gè)、五個(gè)或更多個(gè)可自由基聚合基團(tuán)，優(yōu)選丙烯酸酯基。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的可輻射固化組合物包含至少50重量%、更優(yōu)選至少75重量%、最優(yōu)選至少90重量%的單官能可聚合化合物，基于所述可聚合組合物的總重量計(jì)算。這樣的可輻射固化組合物通常具有適于噴墨印刷的粘度。

在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的可輻射固化組合物優(yōu)選包含至少70重量%的一種或多種單官能丙烯酸酯，其中所述丙烯酸酯的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不超過100℃、更優(yōu)選不超過75℃、最優(yōu)選不超過60℃。

在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述單官能可聚合化合物包括至少一個(gè)醚官能團(tuán)。

在本發(fā)明的最優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述包含至少一個(gè)醚官能團(tuán)的單官能可聚合化合物中的醚官能團(tuán)選自縮醛和縮酮官能團(tuán)，五或六元環(huán)狀縮醛和縮酮是特別優(yōu)選。包含至少一個(gè)醚官能團(tuán)的這些單官能可聚合化合物的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是它們表現(xiàn)出與聚乙烯醇縮醛例如聚乙烯醇縮丁醛的高相容性，有利地用于分散有機(jī)銀鹽。

本發(fā)明的可輻射固化組合物優(yōu)選包含至少一種包含至少一個(gè)五元或六元縮醛環(huán)的單官能(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選包含至少一種包含至少一個(gè)五元或六元縮醛環(huán)的單官能丙烯酸酯。在下文中，術(shù)語(yǔ)縮醛單體用于指包括至少一個(gè)五元或六元縮醛環(huán)的這些單官能(甲基)丙烯酸酯。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述包含至少一個(gè)五元縮醛環(huán)的縮醛單體由通式(iii)表示：

式(iii)

其中，r6和r7選自氫、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷芳基和芳基；或r6和r7可以表示形成五至七元環(huán)的必要原子。

高度優(yōu)選的單體的優(yōu)選實(shí)例是如表1所示的縮醛單體，但不限于此。

表1

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述包含至少一個(gè)六元縮醛環(huán)的縮醛單體由式(ii)表示：

式(ii)

其中r3選自氫和任選被取代的包含1至8個(gè)碳原子的烷基；r4和r5選自氫、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷芳基和芳基；或者r4和r5可以表示形成5至7元環(huán)的必要原子。

聚合引發(fā)

所述可輻射固化組合物通過光化輻射固化。所述光化輻射固化可以選自u(píng)v固化、熱固化和電子束固化，但優(yōu)選通過uv固化進(jìn)行固化。后者允許對(duì)固化過程進(jìn)行最大程度的控制。例如，在噴墨印刷中可以利用uv固化來(lái)提高圖像質(zhì)量，做法是，使uvled與噴墨印刷頭一起在待印刷的基材上行進(jìn)并使噴射的可輻射固化組合物pin固化。

電子束固化的優(yōu)點(diǎn)是不需要在所述可輻射固化組合物中存在引發(fā)劑。然而，固化設(shè)備可能相當(dāng)大且昂貴。

在熱固化中，優(yōu)選熱引發(fā)劑與可輻射固化組合物中的紅外染料組合使用。然后通過來(lái)自紅外光源(例如紅外線led或紅外激光器)的紅外光固化所述可輻射固化組合物。

在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述可輻射固化組合物包含至少一種光引發(fā)劑，更優(yōu)選自由基光引發(fā)劑，更具體地是norrishi型光引發(fā)劑或norrishii型光引發(fā)劑。自由基光引發(fā)劑為當(dāng)暴露于光化輻射時(shí)通過形成自由基引發(fā)可聚合化合物的聚合的化合物。norrishi型光引發(fā)劑為在激發(fā)后裂解立即產(chǎn)生引發(fā)自由基的引發(fā)劑。norrishii型光引發(fā)劑為通過光化輻射活化且通過從第二化合物奪氫形成自由基的光引發(fā)劑，該第二化合物變成實(shí)際引發(fā)自由基。該第二化合物被稱作聚合協(xié)同劑或共引發(fā)劑。在本發(fā)明中可單獨(dú)或組合地使用i型光引發(fā)劑和ii型光引發(fā)劑。光引發(fā)體系由一種或多種光引發(fā)劑和任選的一種或多種共引發(fā)劑組成。

合適的光引發(fā)劑公開在crivello,j.v.等人的photoinitiatorsforfreeradicalcationicandanionicphotopolymerization(用于自由基陽(yáng)離子和陰離子光聚合的光引發(fā)劑)，第2版，由bradley,g.編輯，london,uk:johnwileyandsonsltd,1998，第287-294頁(yè)中。

光引發(fā)劑的優(yōu)選的實(shí)例可包括但不限于以下化合物或其組合：二苯甲酮和被取代的二苯甲酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、噻噸酮(例如，異丙基噻噸酮)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-芐基-2-二甲氨基-(4-嗎啉代苯基)丁-1-酮、苯偶酰二甲基縮酮、雙(2,6-二甲基苯甲?；?-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?、2,4,6-三甲氧基苯甲?；交趸ⅰ?-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮或5,7-二碘-3-丁氧基-6-熒光酮。

合適的市售光引發(fā)劑包括irgacure^tm184、irgacure^tm500、irgacure^tm369、irgacure^tm1700、irgacure^tm651、irgacure^tm819、irgacure^tm1000、irgacure^tm1300、irgacure^tm1870、darocur^tm1173、darocur^tm2959、darocur^tm4265和darocur^tmitx，自cibaspecialtychemicals購(gòu)得；lucerin^tmtpo，自basfag購(gòu)得；esacure^tmkt046、esacure^tmkip150、esacure^tmkt37和esacure^tmedb，自lamberti購(gòu)得；h-nu^tm470和h-nu^tm470x，自spectragroupltd.購(gòu)得。

根據(jù)本發(fā)明的可輻射固化組合物可以包含至少一種共引發(fā)劑。優(yōu)選的共引發(fā)劑的實(shí)例可以分為三組：(a)脂族叔胺，例如甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺和n-甲基嗎啉；(b)芳族胺，例如對(duì)二甲基氨基苯甲酸戊酯、4-(二甲氨基)苯甲酸2-正丁氧基乙酯、苯甲酸2-(二甲氨基)乙酯、4-(二甲氨基)苯甲酸乙酯和4-(二甲氨基)苯甲酸2-乙基己酯；和(c)(甲基)丙烯酸酯化胺，例如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯(例如，丙烯酸二乙基氨基乙酯)或(甲基)丙烯酸n-嗎啉代烷基酯(例如，丙烯酸n-嗎啉代乙基酯)。特別優(yōu)選的共引發(fā)劑為氨基苯甲酸酯。

有機(jī)銀鹽

有機(jī)銀鹽是在熱處理時(shí)產(chǎn)生銀金屬的來(lái)源。作為貴金屬的銀非常耐濕潤(rùn)空氣中的腐蝕和氧化，其可有利地用于玻璃制造工藝中。

為了本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)有機(jī)銀鹽還包括有機(jī)銀鹽的混合物。

合適的有機(jī)銀鹽包括具有羧酸基團(tuán)的有機(jī)化合物的銀鹽。其實(shí)例包括脂族羧酸的銀鹽或芳族羧酸的銀鹽。

脂族羧酸的銀鹽的優(yōu)選實(shí)例包括山酸銀、花生酸銀、硬脂酸銀、油酸銀、月桂酸銀、癸酸銀、肉豆蔻酸銀、棕櫚酸銀、馬來(lái)酸銀、富馬酸銀、酒石酸銀、糠酸銀、亞油酸銀、丁酸銀、樟腦磺酸銀及其混合物。

所述有機(jī)銀鹽優(yōu)選為長(zhǎng)鏈羧酸的銀鹽，優(yōu)選該鏈包含10至30個(gè)碳原子、更優(yōu)選15至28個(gè)碳原子。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，至少山酸銀可以單獨(dú)使用或以與其它羧酸銀的混合物使用。最優(yōu)選地，所述有機(jī)銀鹽中的40至100重量%由山酸銀組成，基于有機(jī)銀鹽的總重量計(jì)算。使用山酸銀的優(yōu)點(diǎn)在于，通過熱處理將山酸銀轉(zhuǎn)化為銀金屬時(shí)，形成了具有80℃的較高熔點(diǎn)的山酸。

在銀有機(jī)鹽熱轉(zhuǎn)化為銀之后，有機(jī)酸作為另一反應(yīng)產(chǎn)物殘留在層壓安全玻璃的內(nèi)玻璃層和外玻璃層之間。在熱天，汽車擋風(fēng)屏障的內(nèi)玻璃層和外玻璃層之間的有機(jī)酸會(huì)熔化，從而降低擋風(fēng)屏障的強(qiáng)度，或者導(dǎo)致中間層與玻璃層的粘附問題。因此，有機(jī)銀鹽優(yōu)選由熔點(diǎn)高于60℃、更優(yōu)選高于70℃的有機(jī)酸制成。

有機(jī)銀鹽的制備是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。通常有機(jī)酸首先由堿如naoh轉(zhuǎn)化成有機(jī)鈉鹽，然后通過加入agno3將有機(jī)鈉鹽基本上或完全轉(zhuǎn)化為有機(jī)銀鹽。

在制造層壓安全玻璃中施用的銀有機(jī)鹽的總量?jī)?yōu)選在0.010至0.040mol/m²的范圍內(nèi)。量以小于0.010mol/m²獲得不足的光學(xué)密度，而在高于0.040mol/m²時(shí)相對(duì)于額外成本而言額外光學(xué)密度是最小的。

聚合分散劑

有機(jī)銀鹽優(yōu)選通過聚合分散劑分散在根據(jù)本發(fā)明的可輻射固化組合物中。

聚合分散劑與有機(jī)銀鹽的重量比優(yōu)選在0.2至7的范圍內(nèi)。

本領(lǐng)域已知的任何聚合分散劑可用于分散有機(jī)銀鹽。聚合分散劑優(yōu)選為聚乙烯醇縮醛或其共聚物、更優(yōu)選聚乙烯醇縮丁醛或其共聚物。聚乙烯縮醛且當(dāng)然還有聚乙烯醇縮丁醛作為分散劑對(duì)玻璃的粘附?jīng)]有負(fù)面影響，通常它們甚至提高了粘附。

合適的聚乙烯醇縮醛聚合物可從kuraray以mowital^tm和poiloform^tm系列獲得。作為聚乙烯醇縮丁醛，pioloform^tmbn18、b16h、bl16和b20h是特別優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兌季哂行∮?0,000g/mol的平均摩爾質(zhì)量mw。其他合適的商品聚乙烯醇縮醛聚合物可從sekisui以s-lec^tmb和k系列獲得。優(yōu)選的聚乙烯醇縮丁醛是s-lec^tmbl10，其平均摩爾質(zhì)量mw為約15,000g/mol。

為了易于操作所述可輻射固化組合物，所述聚合分散劑的平均摩爾質(zhì)量mw優(yōu)選不超過100,000g/mol。高于100,000g/mol的平均摩爾質(zhì)量mw傾向于提供非常粘稠的可輻射固化組合物。

對(duì)于噴墨印刷，例如使用壓電印刷頭或閥噴射印刷頭，所述聚合分散劑的平均摩爾質(zhì)量mw優(yōu)選小于50,000g/mol、更優(yōu)選小于30,000g/mol、最優(yōu)選小于20,000g/mol。對(duì)于具有壓電印刷頭的高分辨率噴墨印刷，連接料優(yōu)選在很大程度上不存在，以便不影響噴射性能。

聚乙烯醇縮醛的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選不超過100,000、更優(yōu)選不超過50,000、最優(yōu)選不超過25,000。不超過100,000的數(shù)均分子量可以容易地操作所述可輻射固化組合物，因?yàn)榇笥?00,000的值傾向于導(dǎo)致高粘度的可輻射固化組合物。不超過50,000的數(shù)均分子量使得組合物特別適用于噴墨印刷。

對(duì)于噴墨印刷，例如使用壓電印刷頭或閥噴射印刷頭，所述至少一種含縮醛聚合物的數(shù)均分子量更優(yōu)選小于50,000g/mol、更優(yōu)選小于30,000g/mol、最優(yōu)選小于20,000g/mol。

還原劑

有機(jī)銀鹽的還原劑是能夠?qū)⒂袡C(jī)銀鹽的銀離子還原為其金屬形式的化合物或一組化合物。

合適的還原劑包括芳族二羥基化合物和三羥基化合物(例如氫醌、沒食子酸(gallaticacid)和沒食子酸衍生物、兒茶酚和焦酚)、氨基苯酚(例如n-甲基氨基苯酚)、對(duì)苯二胺、烷氧基萘酚(例如4-甲氧基-1-萘酚)、吡唑烷-3-酮型還原劑(例如phenidone^tm)、吡唑啉-5-酮、多羥基螺-雙茚滿、茚滿-1,3-二酮衍生物、羥基四酮酸、羥基特窗酰亞胺(hydroxytetronimide)、羥胺衍生物、肼衍生物、受阻酚、偕胺肟(amidoxime)、吖嗪和還原酮(例如抗壞血酸和抗壞血酸衍生物)。

當(dāng)使用銀苯并三唑鹽時(shí)，優(yōu)選抗壞血酸還原劑。

合適的抗壞血酸顯影劑包括抗壞血酸及其類似物、異構(gòu)體和衍生物。這樣的化合物包括但不限于d-或l-抗壞血酸、其糖型衍生物(如山梨糖抗壞血酸、γ-乳糖抗壞血酸、6-脫氧-l-抗壞血酸、l-鼠李糖抗壞血酸、亞氨基-6-脫氧-l抗壞血酸、葡萄糖抗壞血酸、海藻糖抗壞血酸、葡庚糖抗壞血酸、麥芽糖抗壞血酸、l-阿卡波糖抗壞血酸、抗壞血酸鈉、抗壞血酸鉀、異抗壞血酸(或l-紅抗壞血酸)及其鹽(例如堿金屬、銨或本領(lǐng)域已知的其它鹽)、烯二醇(endiol)型抗壞血酸、烯胺醇(enaminol)型抗壞血酸、烯硫醇(thioenol)型抗壞血酸和烯胺-硫醇(enamin-thiol)型抗壞血酸。

通過熱處理形成的金屬銀的顏色在一定程度上可以通過還原反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)控制。在后一種情況下，主要使用較弱的還原劑，例如受阻酚還原劑，而不是上述強(qiáng)還原劑。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述較弱的還原劑用于在鹵化銀存在下還原有機(jī)銀鹽。

受阻酚還原劑是在給定的苯環(huán)上僅包含一個(gè)羥基并且具有至少一個(gè)位于羥基的鄰位的另外的取代基的化合物。受阻酚還原劑可以包含多于一個(gè)羥基，只要每個(gè)羥基位于不同的苯環(huán)上即可。受阻酚還原劑包括例如聯(lián)萘酚(即二羥基聯(lián)萘)、聯(lián)苯酚(即二羥基聯(lián)苯)、雙(羥基萘基)甲烷、雙(羥基苯基)甲烷(即雙酚)、受阻酚和受阻萘酚，其中每一種可以被各種取代。

代表性的聯(lián)萘酚包括但不限于1,1'-聯(lián)-2-萘酚、1,1'-聯(lián)-4-甲基-2-萘酚和6,6'-二溴-聯(lián)-2-萘酚。

代表性的聯(lián)苯酚包括但不限于2,2'-二羥基-3,3'-二叔丁基-5,5-二甲基聯(lián)苯、2,2'-二羥基-3,3',5,5'-四叔丁基聯(lián)苯、2,2'-二羥基-3,3'-二-叔丁基-5,5'-二氯聯(lián)苯、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-4-甲基-6-正己基苯酚、4,4'-二羥基-3,3',5,5'-四叔丁基聯(lián)苯和4,4'-二羥基-3,3'5'-四甲基聯(lián)苯。

代表性的雙(羥基萘基)甲烷包括但不限于4,4'-亞甲基雙(2-甲基-1-萘酚)。

代表性的雙(羥基苯基)甲烷包括但不限于雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)甲烷(cao-5)、1,1'-雙(2-羥基-3,5-二甲基苯基)-3,5,5-三甲基己烷(nonox^tm或permanax^tmwso)、1,1'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)甲烷、2,2'-(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、4,4'-乙叉基-雙(2-叔丁基-6-甲基苯酚)、2,2'-異丙叉基-雙(4,6-二甲基苯酚)(lowinox^tm221b46)和2,2'-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷。

代表性的受阻苯酚(hinderphenol)包括但不限于2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2,6-二氯苯酚、2,6-二甲基苯酚和2-叔丁基-6-甲基苯酚。

代表性的受阻萘酚包括但不限于1-萘酚、4-甲基-1-萘酚、4-甲氧基-1-萘酚、4-氯-1-萘酚和2-甲基-1-萘酚。

如果需要，可以使用受阻酚(hinderphenol)還原劑的混合物，或者也優(yōu)選與包括磺酰肼的取代肼組合。

還有另一種有用類型的還原劑是多羥基螺-雙-茚滿化合物。實(shí)例包括3,3,3',3'-四甲基-5,6,5',6'-四羥基-1,1'-螺-雙-茚滿(稱為茚滿i)和3,3,3',3'-四甲基-4,6,7,4',6',7'-六羥基-1,1'-螺-雙-茚滿(稱為茚滿ii)。

在不存在鹵化銀的情況下，所述有機(jī)銀鹽優(yōu)選通過一種或多種還原劑還原，所述還原劑選自兒茶酚型還原劑，即包含至少一個(gè)具有兩個(gè)相鄰的羥基(-oh)的苯核的還原劑。

特別優(yōu)選的是：兒茶酚、3-(3,4-二羥基苯基)丙酸、1,2-二羥基苯甲酸、沒食子酸和酯(例如沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯)、丹寧酸和3,4-二羥基-苯甲酸酯。

特別優(yōu)選的兒茶酚型還原劑是苯化合物，其中苯核被不超過兩個(gè)羥基取代，所述羥基存在于所述核上的3,4-位并且在所述核的1位具有通過羰基與所述核連接的取代基。

特別優(yōu)選的還原劑是1,2-二羥基-苯衍生物，例如兒茶酚、3-(3,4-二羥基苯基)丙酸、1,2-二羥基苯甲酸、沒食子酸和酯(例如沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯)、3,4-二羥基苯甲酸乙酯、3,4-二羥基苯甲酸正丁酯、3,4-二羥基-苯甲醛、3,4-二羥基-苯乙酮、3,4-丁酰苯(butyrophenone)、3,4-二羥基-二苯甲酮、3,4-二羥基二苯甲酮衍生物、3,4-二羥基-芐腈和丹寧酸。

光學(xué)密度取決于上面定義的還原劑和有機(jī)銀鹽的覆蓋度并且優(yōu)選使得在高于100℃下加熱時(shí)可以獲得至少3.0的光學(xué)密度。優(yōu)選每摩爾有機(jī)銀鹽使用至少0.10摩爾還原劑。

色調(diào)改性劑

金屬銀的顏色通常是棕黑色，但是根據(jù)有機(jī)銀鹽還原的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，也可以是黃色、橙色或棕色。如上所述，還原劑的選擇是影響銀顏色的一種方式。通常希望銀具有藍(lán)黑色，即所謂的中性黑色。

為了獲得所需的銀顏色，使用色調(diào)改性劑。該色調(diào)改性劑優(yōu)選為一種或多種選自以下的化合物：a)鹵化銀；b)著色劑和c)銀離子絡(luò)合劑。

鹵化銀可以是任何類型的鹵化銀，例如溴化銀、碘化銀、氯化銀、碘溴化銀、碘溴氯化銀、溴氯化銀等。鹵化銀可以以光敏性的任何形式，包括但不限于立方體、斜方晶、片狀、四面體、八邊形等，并且可以在其上具有晶體的外延生長(zhǎng)。

本發(fā)明中使用的鹵化銀可以不經(jīng)改性使用。然而，它可以用化學(xué)增敏劑如包含硫、硒、碲等的化合物、或包含金、鉑、鈀、鐵、釕、銠或銥等的化合物、還原劑如鹵化錫等或其組合進(jìn)行化學(xué)增敏。這些程序的細(xì)節(jié)在t.h.james，“thetheoryofthephotographicprocess(攝影方法理論)”，第四版，macmillanpublishingco.inc.，newyork(1977)，第5章，149至169頁(yè)中有描述。

可以預(yù)先制備鹵化銀，然后加到包含有機(jī)銀鹽的可輻射固化組合物中。

或者，可以將鹵化物鹽(優(yōu)選溴化物鹽如libr、nabr、kbr和nh4br)加入到包含有機(jī)銀鹽的可輻射固化組合物中。由于相對(duì)于有機(jī)銀鹽鹵化銀的低溶解度產(chǎn)物，部分有機(jī)銀鹽則轉(zhuǎn)化為鹵化銀。

鹵化銀顆粒的平均直徑可以變化到高至數(shù)微米。然而，優(yōu)選鹵化銀顆粒的平均粒徑為0.01-0.5μm，更優(yōu)選平均粒徑為0.01-0.15μm。在這些范圍內(nèi)，可以最有效地影響顏色。

鹵化銀優(yōu)選以有機(jī)銀鹽的0.25至25摩爾%、優(yōu)選2至20摩爾%的范圍內(nèi)使用。在這些范圍內(nèi)，可以以最具成本有效的方式影響顏色。

影響通過還原形成的金屬銀的顏色的另一種方式是添加著色劑。所述著色劑優(yōu)選在高于500nm的視覺光譜(400-700nm)中具有吸收最大值，以實(shí)現(xiàn)中性黑色。

所述可輻射固化組合物中的著色劑可以是顏料或染料。通常，染料表現(xiàn)出比顏料更高的光褪色，但不會(huì)引起噴射性問題。發(fā)現(xiàn)在可uv固化噴墨印刷中使用的正常uv固化條件下，蒽醌染料僅表現(xiàn)出輕微的光褪色。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述著色劑是來(lái)自lanxess的蒽醌染料，例如macrolex^tmblue3r(casrn325781-98-4)。其它優(yōu)選的染料包括結(jié)晶紫和銅酞菁染料。這些染料具有相當(dāng)好的光穩(wěn)定性。

然而，對(duì)于經(jīng)常暴露于太陽(yáng)光的制品，所述著色劑是有色顏料，優(yōu)選在高于500nm的視覺光譜(400-700nm)中具有吸收最大值的有色顏料，用于實(shí)現(xiàn)中性黑色。

合適的有色顏料可以選自herbst,willy等人，industrialorganicpigments,production,properties,applications(工業(yè)有機(jī)顏料，生產(chǎn)，性能，應(yīng)用)，第3版，wiley-vch,2004.isbn3527305769所公開的那些。

優(yōu)選的有色顏料選自喹吖啶酮顏料、二酮吡咯并吡咯顏料(例如c.i.顏料紅254)和銅酞菁顏料。

最優(yōu)選所述有色顏料至少包括銅酞菁，最優(yōu)選c.i顏料藍(lán)15:3或15:4。

對(duì)于噴墨印刷，有色顏料顆粒以及有機(jī)銀鹽顆粒應(yīng)足夠小以允許可輻射固化組合物自由流動(dòng)通過噴墨印刷裝置，特別是在噴射噴嘴處。還需要使用小顆粒以獲得最大的色強(qiáng)度并減緩沉降。最優(yōu)選地，平均顏料粒徑不大于150nm。顏料顆粒的平均粒徑優(yōu)選基于動(dòng)態(tài)光散射原理用brookhaveninstrumentsparticlesizerbi90plus確定。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，著色劑的存在量為0.1至6.0重量%、更優(yōu)選0.3至1.5重量%，基于所述可輻射固化組合物的總重量計(jì)算。

獲得所需銀顏色的另一種方法是加入銀離子絡(luò)合劑。這些化合物直接影響有機(jī)銀鹽還原的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，因?yàn)檫€原劑與銀離子絡(luò)合物反應(yīng)而不是直接與有機(jī)銀鹽反應(yīng)。可以使用單一銀離子絡(luò)合劑或其組合。通常觀察到通過使用兩種銀離子絡(luò)合劑的組合對(duì)于獲得中性黑色有協(xié)同效應(yīng)，特別是當(dāng)至少一種銀離子絡(luò)合劑選自苯并噁嗪二酮、苯并噁嗪二酮衍生物、二氮雜萘酮、二氮雜萘酮衍生物、噠嗪酮和噠嗪酮衍生物時(shí)。我們認(rèn)為，通過使用這些銀離子絡(luò)合劑，銀離子絡(luò)合物在有機(jī)酸熔體中的不同擴(kuò)散系數(shù)使得通過銀納米顆粒聚集獲得中性黑色。

優(yōu)選的銀離子絡(luò)合劑包括但不限于鄰苯二甲酰亞胺和n-羥基鄰苯二甲酰亞胺、環(huán)狀酰亞胺(如琥珀酰亞胺)、吡唑啉-5-酮、喹唑啉酮、1-苯基尿唑(urazole)、3-苯基-2-吡唑啉-5-酮和2,4-噻唑烷二酮、萘二甲酰亞胺(例如n-羥基-1,8-萘二甲酰亞胺)、鈷絡(luò)合物[例如三氟乙酸六胺鈷(3⁺)]、硫醇(如3-巰基-1,2,4-三唑、2,4-二巰基嘧啶、3-巰基-4,5-二苯基-1,2,4-三唑和2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑)、n-(氨基甲基)芳基二甲酰亞胺(例如(n,n-二甲基氨基甲基)鄰苯二甲酰亞胺)和n-(二甲基氨基甲基)萘-2,3-二甲酰亞胺、封閉的吡唑的組合、異硫脲鎓衍生物、部花青染料{例如3-乙基-5-[(3-乙基-2-苯并噻唑啉叉基(thiazolinylidene))-1-甲基-乙叉基]-2-硫代-2,4-o-吡咯烷二酮}、二氮雜萘酮和二氮雜萘酮衍生物或金屬鹽或這些衍生物[例如4-(1-萘基)二氮雜萘酮、6-氯-二氮雜萘酮、5,7-二甲氧基二氮雜萘酮和2,3-二氫-1,4-酞嗪二酮]、酞嗪(或其衍生物)與一種或多種鄰苯二甲酸衍生物(如鄰苯二甲酸、4-甲基鄰苯二甲酸、4-硝基鄰苯二甲酸和四氯鄰苯二甲酸酐)的組合、喹唑啉二酮、苯并噁嗪或萘并噁嗪衍生物、苯并噁嗪-2,4-二酮和萘并噁嗪二酮(如1,3-苯并噁嗪-2,4-二酮、8-甲基-1,3-苯并噁嗪-2,4-二酮、3,4-二氫-2,4-二氧代-1,3,2h-苯并噁嗪、3,4-二氫-2,4-二氧代-1,3,7-乙基碳酸根合(carbonato)苯并噁嗪和6-硝基-1,3-苯并噁嗪-2,4-二酮)、嘧啶和不對(duì)稱三嗪(如2,4-二羥基嘧啶、2-羥基-4-氨基嘧啶和氮尿嘧啶)和并環(huán)戊二烯(pentalene)衍生物[例如3,6-二巰基-1,4-二苯基-1h,4h-2,3a,5,6a-四氮雜并環(huán)戊二烯和1,4-二(鄰氯苯基)-3,6-二巰基-1h,4h-2,3a,5,6a-四氮雜并環(huán)戊二烯]。優(yōu)選的色調(diào)改性劑選自琥珀酰亞胺、鄰苯二甲酰亞胺、二氮雜萘酮、酞嗪類和一種或多種鄰苯二甲酸衍生物的組合、噠嗪酮、苯并噁嗪二酮和萘并噁嗪二酮。

穩(wěn)定劑

所述可輻射固化組合物可以進(jìn)一步包含穩(wěn)定劑，例如以增強(qiáng)所述可輻射固化組合物的貯藏壽命穩(wěn)定性。

主要具有有機(jī)銀鹽穩(wěn)定作用的優(yōu)選的穩(wěn)定劑選自苯并三唑；取代的苯并三唑；芳族多元羧酸例如鄰苯二甲酸、3-硝基鄰苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸、戊二酸、苯六甲酸、均苯四甲酸和偏苯三酸及其酸酐；1-苯基-5-巰基四唑化合物，其中苯基被包含任選被取代的芳基的取代基取代；1-(5-巰基-1-四唑基)-乙?；衔?。

所述可輻射固化組合物優(yōu)選還包含作為穩(wěn)定劑的聚合抑制劑。合適的聚合抑制劑包括通常用于(甲基)丙烯酸酯單體的酚型抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、磷光體型抗氧化劑、氫醌單甲基醚，還可使用氫醌、叔丁基兒茶酚、連苯三酚。

合適的市售抑制劑例如是由sumitomochemicalco.ltd.生產(chǎn)的sumilizer^tmga-80、sumilizer^tmgm和sumilizer^tmgs；來(lái)自rahnag的genorad^tm16、genorad^tm18和genorad^tm20；來(lái)自cibaspecialtychemicals的irgastab^tmuv10和irgastab^tmuv22、tinuvin^tm460和cgs20；來(lái)自kromachemltd的floorstab^tmuv系列(uv-1、uv-2、uv-5和uv-8)、來(lái)自cytecsurfacespecialties的additol^tms系列(s100、s110、s120和s130)。

由于這些聚合抑制劑的過量添加將降低油墨對(duì)固化的敏感性，因此優(yōu)選在共混之前確定能夠防止聚合的量。聚合抑制劑的量?jī)?yōu)選低于2重量%，基于所述可輻射固化組合物的總重量計(jì)算。

表面活性劑

所述可輻射固化組合物還可包含一種或多種表面活性劑來(lái)控制所述可輻射固化組合物在玻璃或其它基材上的鋪展。

特別是在噴墨印刷中，期望包括至少一種表面活性劑來(lái)控制可輻射固化組合物的噴射液滴的點(diǎn)尺寸?？蓢娚涞目奢椛涔袒M合物必須滿足嚴(yán)格的性能標(biāo)準(zhǔn)，特別是對(duì)于壓電印刷頭，以便以高精度、可靠性和長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)充分可噴射。為了實(shí)現(xiàn)基材的潤(rùn)濕和高噴射性能，通過添加一種或多種表面活性劑來(lái)降低油墨的表面張力。

表面活性劑可以是陰離子的、陽(yáng)離子的、非離子的或兩性離子的，并且通常以小于10重量%的總量加入，基于可輻射固化組合物的總重量計(jì)算，特別是以小于2重量%的總量加入，基于可輻射固化組合物的總重量計(jì)算。

合適的表面活性劑包括氟化表面活性劑、脂肪酸鹽、高級(jí)醇的酯鹽、烷基苯磺酸鹽、磺基琥珀酸酯鹽和高級(jí)醇的磷酸酯鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉和二辛基磺基琥珀酸鈉)、高級(jí)醇的環(huán)氧乙烷加成物、烷基酚的環(huán)氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯的環(huán)氧乙烷加成物和乙炔二醇及其環(huán)氧乙烷加成物(例如聚氧乙烯壬基苯基醚，以及surfynol^tm104、104h、440、465和tg，得自airproducts&chemicalsinc.)。

優(yōu)選的表面活性劑包括氟表面活性劑(如氟化烴)和有機(jī)硅表面活性劑。所述有機(jī)硅通常是硅氧烷，并且可以是烷氧基化的、聚醚改性的、聚酯改性的、聚醚改性的羥基官能的、胺改性的、環(huán)氧改性的和其它改性的或其組合。優(yōu)選的硅氧烷是聚合的，例如聚二甲基硅氧烷。

用作表面活性劑的氟化或有機(jī)硅化合物可以是可交聯(lián)的表面活性劑。具有表面活性效果的合適的可共聚化合物包括例如聚丙烯酸酯共聚物、有機(jī)硅改性的丙烯酸酯、有機(jī)硅改性的甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯化的硅氧烷、聚醚改性的丙烯酸改性硅氧烷、氟化丙烯酸酯和氟化甲基丙烯酸酯。這些丙烯酸酯可以是單、二、三或更高官能的(甲基)丙烯酸酯。

取決于應(yīng)用，可以使用具有高、低或中等動(dòng)態(tài)表面張力的表面活性劑。通常已知有機(jī)硅表面活性劑具有低動(dòng)態(tài)表面張力，而已知氟化表面活性劑具有較高的動(dòng)態(tài)表面張力。

在可固化噴墨油墨中通常優(yōu)選有機(jī)硅表面活性劑、特別是能夠在固化步驟期間與可聚合化合物一起聚合的反應(yīng)性有機(jī)硅表面活性劑。

有用的市售有機(jī)硅表面活性劑的實(shí)例是由bykchemiegmbh供應(yīng)的那些(包括byk^tm-302、307、310、331、333、341、345、346、347、348、uv3500、uv3510和uv3530)、由tegochemieservice供應(yīng)的那些(包括tegorad^tm2100、2200n、2250、2300、2500、2600和2700)、得自cytecindustriesbv的ebecryl^tm1360(聚硅氧烷六丙烯酸酯)和得自efkachemicalsb.v.的efka^tm-3000系列(包括efka^tm-3232和efka^tm-3883)。

制品

所述可輻射固化組合物可有利地用于許多制品中，特別是包含玻璃層的制品，因?yàn)樗隹奢椛涔袒M合物對(duì)玻璃表面具有良好的粘附性質(zhì)。

制品優(yōu)選地包含用于所述可輻射固化組合物的固化層的載體，其中固化層中的至少一部分有機(jī)銀鹽轉(zhuǎn)化為銀金屬。

所述載體優(yōu)選選自玻璃層和熱塑性聚合物層。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述固化層位于形成層壓安全玻璃的兩個(gè)玻璃層之間。所述層壓安全玻璃優(yōu)選地包括至少一個(gè)在所述兩個(gè)玻璃層之間的物件，所述物件選自交通工具識(shí)別號(hào)碼、裝飾性元素和導(dǎo)電圖案。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案的層壓安全玻璃至少依次包括內(nèi)玻璃層、中間層和外玻璃層，其中所述中間層與銀和有機(jī)酸接觸，兩者均衍生自熱還原有機(jī)銀鹽。在一些實(shí)施方案中，玻璃層之一、優(yōu)選內(nèi)玻璃層21可以被聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸酯片材代替。然而，優(yōu)選地所述中間層在兩側(cè)均具有至少一個(gè)玻璃層。

所述層壓安全玻璃優(yōu)選地包括在至少兩個(gè)玻璃層之間的至少一個(gè)中間層，但也可以使用多個(gè)中間層或多于兩個(gè)玻璃層。例如，為了提高其強(qiáng)度，飛機(jī)窗可能就是這種情況。

在安全玻璃制造期間，由于邏輯原因使用一個(gè)中間層用于uv光阻擋邊界且使用第二個(gè)中間層攜帶導(dǎo)電圖案(例如天線或用于除霧或除霜的加熱線圖案)可能是有利的。

或者，根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，可以使用一個(gè)中間層，其中銀uv光阻擋邊界通過該中間層與導(dǎo)電圖案物理分離，這意味著uv光阻擋邊界位于中間層的一側(cè)，而導(dǎo)電圖案位于中間層的相對(duì)側(cè)。所述導(dǎo)電圖案優(yōu)選地選自除霜加熱線圖案和天線。

所述uv光阻擋層和區(qū)域優(yōu)選具有至少3.0、更優(yōu)選至少3.5、最優(yōu)選至少4.0的光學(xué)密度。

術(shù)語(yǔ)“玻璃”是指不僅包括窗玻璃、平板玻璃、硅酸鹽玻璃、玻璃片材、低鐵玻璃和浮法玻璃，而且包括有色玻璃、特種玻璃(其包括例如用于控制太陽(yáng)能加熱的成分)、具有例如濺射金屬(例如用于控制太陽(yáng)能目的的銀或氧化銦錫)的涂布玻璃、e-玻璃、toroglass、solex^tm玻璃等。這樣的特種玻璃公開在例如us4615989(schottglaswerke)、us5173212(schottglaswerke)、us5264286(asahiglass)、us6150028(saintgobain)、us6340646(nipponsheetglass)、us6461736(nipponsheetglass)和us6468934(nipponsheetglass)中。玻璃也可以包括磨砂或蝕刻的玻璃片材。磨砂和蝕刻的玻璃片材是市售制品，并且在常規(guī)技術(shù)和文獻(xiàn)中充分公開。選擇用于具體層壓材料的玻璃類型取決于預(yù)期用途。

層壓安全玻璃可以有利地用于交通工具中。當(dāng)其膠合到交通工具框架中時(shí)，所述uv光阻擋層保護(hù)粘合劑免受太陽(yáng)光(熱和紫外光)的降解。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述交通工具選自飛機(jī)、汽車、公共汽車、卡車、機(jī)車和電車。

所述層壓安全玻璃不僅可用作交通工具中的擋風(fēng)屏障，而且還可有利地例如用于個(gè)人安全和減少盜竊、交通工具的后窗和側(cè)玻璃窗、甚至在建筑物中以節(jié)省能源或用于太陽(yáng)能控制玻璃窗或降噪玻璃窗。

中間層

所述中間層的主要功能是即使在破碎時(shí)也將兩層或更多層玻璃保持在一起。中間層的粘附通常根據(jù)層壓過程的需要而定制。

所述中間層通常用相對(duì)較厚的聚合物膜或片材制成，其表現(xiàn)出韌性和連接性，以在發(fā)生開裂或碰撞時(shí)提供與玻璃的粘附。優(yōu)選的聚合物中間層具有包括非常高的光學(xué)透明度、低霧度、高抗沖擊性、高耐滲透性、優(yōu)異的耐紫外光性、良好的長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性、對(duì)玻璃和其它剛性聚合物片材的優(yōu)異粘附、低紫外光透射率、低吸濕性、高耐濕性、優(yōu)異的長(zhǎng)期耐候性以及其他要求的特性的組合。

聚合物中間層片材優(yōu)選具有在0.25mm至6.40mm之間的厚度以確保足夠的耐滲透性。

所述聚合物片材優(yōu)選通過擠出形成。

所述聚合物中間層可以具有光滑表面，但是優(yōu)選地具有粗糙表面，以在層壓過程期間有效地允許大部分空氣從組件的表面之間去除。這可以例如通過在擠出之后機(jī)械地壓花片材或者在片材擠出期間通過熔體斷裂等來(lái)實(shí)現(xiàn)。

目前使用的廣泛使用的中間層材料包括基于以下材料的復(fù)合多組分組合物：聚(乙烯醇縮醛)(優(yōu)選聚乙烯醇縮丁醛(pvb))、聚氨酯(pu)、聚氯乙烯(pvc)、線性低密度聚乙烯(優(yōu)選茂金屬催化的)、聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)(evac)、聚合脂肪酸聚酰胺、聚酯樹脂(例如聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯))、有機(jī)硅彈性體、環(huán)氧樹脂、彈性體聚碳酸酯、離聚物(包含乙烯的共聚殘基和α,β-不飽和羧酸的共聚殘基的中和的乙烯酸共聚物)等。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述聚合物中間層片材選自聚(乙烯醇縮醛)片材和聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)片材。出于與所述可輻射固化組合物的相容性的原因，優(yōu)選聚乙烯醇縮丁醛的中間層或者具有至少一個(gè)聚乙烯醇縮丁醛表面的中間層。

合適的市售可得的中間層膜包括得自sekisui的s-lec^tm中間層膜、得自dupont的butacite^tm中間層、得自eastman-solutia的saflex^tm和vanceva^tm中間層、得自kuraray的trofisol^tm中間層和得自changchunpetrochemicalsltd.的winlite^tm中間層。

包括聚氨酯的合適的市售可得的中間層膜包括得自bayermaterialscience的duraflex^tm膜。

如果導(dǎo)電圖案或類似物待結(jié)合到安全玻璃中，則優(yōu)選的中間層除了包括pvb之外，還包括現(xiàn)今的熱塑性玻璃層壓材料例如eva(ethylvinylacetate)和tpu(熱塑性聚氨酯)。pvb/tpu和eva不僅對(duì)玻璃的粘附高，而且對(duì)聚酯(pet)中間層的粘附也高。自2004年以來(lái)，金屬化和導(dǎo)電pet中間層被用作發(fā)光二極管的襯底并層壓在玻璃之上或之間。這樣的層壓安全玻璃可以具有根據(jù)表2的結(jié)構(gòu)。

表2

其他合適的層壓安全玻璃結(jié)構(gòu)包括wo2008/141258(dupont)第33頁(yè)中公開的那些以及適用于頭頂顯示(hud)系統(tǒng)的那些。

所述中間層可以是透明中間層，或者可以包括著色劑以提供均勻著色的中間層。例如，得自dupont的butacite^tmb51和b52系列可以具有天藍(lán)色或灰色。也可以使用梯度著色的中間層來(lái)代替均勻著色的中間層。后者可用作汽車擋風(fēng)屏障色帶，以保護(hù)駕駛員的眼睛免受眩光。

所述中間層可以包括粘合促進(jìn)劑，例如氨基硅烷。優(yōu)選的硅烷粘合促進(jìn)劑選自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基-三乙酰氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基-三甲氧基硅烷、n-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基硅烷三醇均聚物、乙烯基芐基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺及其混合物。

所述中間層可以進(jìn)一步包括例如增塑劑、加工助劑、流動(dòng)增強(qiáng)添加劑、潤(rùn)滑劑、顏料、染料、阻燃劑、沖擊改性劑、用于提高結(jié)晶度的成核劑、防結(jié)塊劑(如二氧化硅)、熱穩(wěn)定劑、紫外線(uv)吸收劑、抗氧化劑、uv穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、分散劑、表面活性劑、螯合劑、偶聯(lián)劑、粘合劑、底漆等。

制造層壓安全玻璃的方法

根據(jù)本發(fā)明的制造制品的方法包括以下步驟：a)施用如上所述的可輻射固化組合物；b)通過光化輻射固化所施用的可輻射固化組合物；和c)通過熱處理將固化的可輻射固化組合物中的有機(jī)銀鹽的至少一部分轉(zhuǎn)化成銀金屬。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案的制造層壓安全玻璃的方法包括以下步驟：a)將包含有機(jī)銀鹽的可輻射固化組合物按圖像施用于選自玻璃表面和熱塑性聚合物表面的表面上；和b)加熱至少所述按圖像施用的可輻射固化組合物以由所述有機(jī)銀鹽形成銀金屬。

所述熱塑性聚合物表面可以是中間層的表面。這允許在將其用于層壓玻璃組件中之前制備印有所需uv光阻擋邊界和區(qū)域的中間層。印刷的uv光阻擋邊界和區(qū)域甚至可以在其用于層壓玻璃組件中之前在中間層上被熱還原。已經(jīng)熱還原的印刷的uv光阻擋邊界和區(qū)域允許在內(nèi)玻璃層和外玻璃層(36,44)之間更容易地定位。

在制造方法的一個(gè)替代實(shí)施方案中，加熱步驟b)在內(nèi)玻璃層、中間層和外玻璃層(按順序)的組件的層壓期間進(jìn)行，其中所述可輻射固化組合物與具有熱塑性聚合物表面的中間層接觸。這樣的加熱步驟通常在施加真空之后在高壓釜39中進(jìn)行以除去截留在玻璃層之間的空氣。用于熱還原的加熱步驟優(yōu)選在100℃至300℃、更優(yōu)選120℃至250℃、最優(yōu)選130℃至180℃的溫度下進(jìn)行。高壓釜中的壓力優(yōu)選在150psi(11.3bar)和250psi(18.8bar)之間。在高壓釜中的停留時(shí)間優(yōu)選為10-50分鐘。去除空氣的真空優(yōu)選為689-711mmhg。為了實(shí)現(xiàn)該真空，組件通常被放置在可被密封的真空袋中。

所述層壓安全玻璃也可以通過非高壓釜工藝生產(chǎn)。這樣的非高壓釜方法公開在例如us3234062(pittsburghplateglass)、us3852136(glaverbel)、us4341576(ppgindustries)、us4385951(ppgindustries)、us4398979(ppgindustries)、us5536347(monsanto)、us5853516(tamglass)、us6342116(saintgobain)、us5415909(sekisuichemical)、us2004182493(cardinallgcompany)、ep1235683a(huelstroisdorf)、wo91/01880a(mortimore)和wo03/057478a(solutia)中。通常，非高壓釜方法包括加熱組件和施加真空、壓力或兩者。例如，組件可以順次地通過加熱爐和夾輥。

對(duì)于用于施用所述可輻射固化組合物的技術(shù)沒有真正的限制。優(yōu)選的施用技術(shù)包括絲網(wǎng)印刷、柔性版印刷和噴墨印刷，后者是最優(yōu)選的，因?yàn)樗试S可變印刷，這意味著在制造層壓安全玻璃期間uv光阻擋邊界和區(qū)域的布局的快速變化是可能的，例如，針對(duì)交通工具的不同型號(hào)。

在一個(gè)實(shí)施方案中，所述可輻射固化組合物沉積在使得與中間層接觸的內(nèi)玻璃層或外玻璃層的玻璃表面上。在后一種情況下，所述可輻射固化組合物優(yōu)選包括熱塑性聚合物，例如聚乙烯醇縮丁醛。

交通工具標(biāo)識(shí)號(hào)碼(vin)是包括序列號(hào)的唯一代碼，如iso3833中定義被汽車工業(yè)用于識(shí)別各個(gè)機(jī)動(dòng)交通工具、拖車、摩托車、踏板車和輕便摩托車。當(dāng)今，vin碼通過使用模板和酸性蝕刻膏刻在擋風(fēng)屏障和窗戶上。由于噴墨印刷允許可變數(shù)據(jù)印刷，所以vin代碼可以在制造層壓安全玻璃的方法中印刷。其優(yōu)點(diǎn)在于，在制造擋風(fēng)屏障之后，vin代碼位于內(nèi)玻璃層或外玻璃層之間使得其不能被篡改。

噴墨印刷

盡管對(duì)所述可輻射固化組合物的施用技術(shù)沒有限制，例如，可以使用絲網(wǎng)印刷或柔版印刷，優(yōu)選的施用技術(shù)是噴墨印刷。

所述可輻射固化組合物可以以受控的方式由一個(gè)或多個(gè)噴射小液滴的印刷頭通過噴嘴噴射到相對(duì)于印刷頭移動(dòng)的玻璃表面或熱塑性聚合物表面上。

用于噴墨印刷系統(tǒng)的優(yōu)選的印刷頭是所謂的閥噴射印刷頭，特別是如果所述可輻射固化組合物包含大量的聚合物、例如聚乙烯醇縮丁醛時(shí)。優(yōu)選的閥噴射印刷頭具有在45和600μm之間的噴嘴直徑。這允許分辨率為15至150dpi，這對(duì)于具有高生產(chǎn)率是優(yōu)選的，盡管不包括圖像質(zhì)量。

將閥噴射印刷頭結(jié)合到噴墨印刷裝置的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。例如，us2012105522(matthewsresourcesinc)公開了包括電磁線圈和具有磁敏感輪軸的柱塞桿的閥噴射印刷機(jī)。

閥噴射印刷頭是市售可得的，例如以chromojet^tm200、400和800得自zimmer和以printos^tmp16得自videojet。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述噴墨印刷裝置包括一個(gè)或多個(gè)閥噴射印刷頭。

所述閥噴射印刷頭優(yōu)選噴射1至1500納升的液滴，其大大高于大多數(shù)壓電噴墨印刷系統(tǒng)使用的噴射的皮升級(jí)別的液滴。另一個(gè)結(jié)果是可以處理較高的粘度的可輻射固化組合物，例如可以包括大量的熱塑性聚合物如聚乙烯醇縮丁醛，與例如壓電噴墨印刷頭不同。

噴墨印刷頭通常在橫向上跨移動(dòng)的玻璃表面或熱塑性聚合物表面來(lái)回掃描。雙向印刷，也稱為多程印刷，是為獲得高面積輸出所優(yōu)選。另一種優(yōu)選的印刷方法是通過“單程印刷工藝”，其可以通過使用覆蓋玻璃表面或熱塑性聚合物表面的整個(gè)寬度的頁(yè)寬噴墨印刷頭或多個(gè)交錯(cuò)的噴墨印刷頭來(lái)進(jìn)行。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，為了使印刷速度和生產(chǎn)率最大化，印刷頭的分辨率為15至150dpi，優(yōu)選分辨率不超過75dpi，更優(yōu)選不超過50dpi。允許可變點(diǎn)或具有多個(gè)分辨率的閥噴射印刷頭還可以有利地用于進(jìn)一步提高圖像質(zhì)量。

為了使圖像質(zhì)量最大化，所述可輻射固化組合物液滴的拋擲距離優(yōu)選為1至50mm、更優(yōu)選為3至30mm。

如果所述可輻射固化組合物不含或僅含少量聚合物，則優(yōu)選使用壓電印刷頭。壓電噴墨印刷基于當(dāng)施加電壓時(shí)壓電陶瓷轉(zhuǎn)換器的移動(dòng)。電壓的施加改變了印刷頭中壓電陶瓷轉(zhuǎn)換器的形狀，產(chǎn)生了空隙，然后空隙被可輻射固化組合物填充。當(dāng)再次去除電壓時(shí)，陶瓷膨脹到其原始形狀，從印刷頭噴射可輻射固化組合物的液滴。然而，根據(jù)本發(fā)明的噴墨印刷方法不限于壓電噴墨印刷?？梢允褂闷渌鼑娔∷㈩^，并且包括各種類型，例如連續(xù)型。

紫外固化裝置

根據(jù)本發(fā)明的可輻射固化組合物通過暴露于光化輻射、優(yōu)選紫外輻射來(lái)固化。

在噴墨印刷中，所述固化裝置可以與噴墨印刷機(jī)的印刷頭組合布置，隨其行進(jìn)以便可輻射固化組合物在噴射之后不久即可暴露于固化輻射。

在這樣的布置中，可能難以提供連接到印刷頭并與印刷頭一起行進(jìn)的足夠小的輻射源。因此，可以采用靜態(tài)固定輻射源，例如通過柔性輻射傳導(dǎo)裝置(例如光纖束或內(nèi)部反射柔性管)連接到輻射源的固化uv光源。

或者，可通過布置鏡子(包括在輻射頭上的鏡子)來(lái)從固定源向輻射頭供給光化輻射。

布置為不與印刷頭一起移動(dòng)的輻射源也可以是跨待固化的油墨接受體表面橫向延伸且鄰近印刷頭的橫向路徑的細(xì)長(zhǎng)輻射源，使得由印刷頭形成的圖像的后續(xù)行逐步或連續(xù)地在該輻射源下方通過。

任何紫外光源，只要發(fā)射光的一部分可以被光引發(fā)劑或光引發(fā)劑體系吸收，則可以用作輻射源，例如高壓或低壓汞燈、冷陰極管、黑光、紫外led、紫外激光和閃光燈。其中優(yōu)選的源是主波長(zhǎng)為300-400nm的表現(xiàn)出較長(zhǎng)波長(zhǎng)uv貢獻(xiàn)的源。具體地，由于減少的光散射，uv-a光源是優(yōu)選的，導(dǎo)致內(nèi)部固化更有效。

uv輻射通常如下分為uv-a、uv-b和uv-c：

?uv-a：400nm至320nm

?uv-b：320nm至290nm

?uv-c：290nm至100nm。

此外，可以使用不同波長(zhǎng)或照度的兩個(gè)光源連續(xù)或同時(shí)地固化圖像。例如，可以選擇第一uv源富含uv-c，特別是在260nm-200nm的范圍內(nèi)。第二uv源則可以富含uv-a，例如鎵摻雜燈，或uv-a和uv-b兩者都高的不同的燈。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用兩種uv源具有例如固化速度快和固化程度高的優(yōu)點(diǎn)。

為了便于固化，噴墨印刷機(jī)通常包括一個(gè)或多個(gè)貧氧單元。貧氧單元用氮?dú)饣蚱渌鄬?duì)惰性的氣體(例如co2)覆蓋，具有可調(diào)節(jié)的位置和可調(diào)的惰性氣體濃度，以便降低固化環(huán)境中的氧濃度。殘余氧水平通常維持在低至200ppm，但通常在200ppm-1200ppm的范圍內(nèi)。

實(shí)施例

材料

除非另有說(shuō)明，否則所有化合物和溶劑都可從精細(xì)化學(xué)品供應(yīng)商(如acros或aldrich)容易地獲得。使用的水是軟化水。

pioloform^tmbl16是聚(乙烯醇縮乙醛-共-乙烯醇縮丁醛)，由kuraray提供。

sr531是單官能縮醛丙烯酸酯，可從sartomer以sartomer^tmsr531獲得，具有如下結(jié)構(gòu)：

。

色調(diào)改性劑1是根據(jù)gb1160419(aspronicholasltd)制備的7-甲基-2h-1,3-苯并噁嗪-2,4(3h)-二酮：

色調(diào)改性劑1。

穩(wěn)定劑1得自chemosyntha：

穩(wěn)定劑1。

還原劑1是由acros提供的3,4-二羥基二苯甲酮。

穩(wěn)定劑2是由acros提供的1h-苯并三唑。

ic819是以irgacure^tm819得自basf的雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦光引發(fā)劑。

tpo-l是以lucirin^tmtpo-l得自basf的2,4,6-三甲基苯甲?；交戊⑺嵋阴?。

itx是以speedcure^tmitx得自lambson的2-異丙基-噻噸酮。

epd是以商品名genocure^tmepd得自rahnag的4-二甲基氨基苯甲酸乙酯。

測(cè)定方法

1.光學(xué)密度

使用macbethtr924光密度計(jì)測(cè)定光學(xué)密度。

2.粘附

使用位于層壓安全玻璃的內(nèi)玻璃層和外玻璃層之間的刀由此試圖分離玻璃層來(lái)測(cè)試粘附。

根據(jù)表3所述的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。

表3

3.粘度

使用arg2流變儀(tainstruments)在20℃和10pa的剪切應(yīng)力下測(cè)量粘度。

實(shí)施例1

本實(shí)施例說(shuō)明了用根據(jù)本發(fā)明的可輻射固化組合物制造的層壓安全玻璃。

有機(jī)銀鹽的制備

在5l容器中將山酸加到800ml2-丁酮中并將分散體在350rpm攪拌下加熱至70℃，得到澄清溶液。緩慢加入1.1l0.75m氫氧化鈉水溶液直至ph為9.9，然后進(jìn)一步攪拌5分鐘后，以約260ml/h的恒定速率加入1l0.8m硝酸銀水溶液，直到uag(定義為通過由10%kno3鹽溶液組成的鹽橋與該水性液體連接的在室溫下的在水性液體中的99.99%純度的銀電極與由在3mkcl溶液中的ag/agcl電極組成的參比電極之間的電位差)達(dá)到315mv，從而產(chǎn)生12%的有機(jī)銀鹽分散體。然后濾出有機(jī)銀鹽，用含有2%2-丙醇的去離子水洗滌四次，然后在45℃下干燥72小時(shí)。

可輻射固化組合物的制備

使用160g3mm的釔穩(wěn)定的氧化鋯珠，將包含42.5gsr531、5g山酸銀和2.5gpioloform^tmbl16的組合物研磨7天。得到的分散體disp-1的粘度為500mpa.s。

使用160g3mm釔穩(wěn)定的氧化鋯珠，將包含44gsr531、5g山酸銀和1gpioloform^tmbl16的組合物研磨7天。得到的分散體disp-2的粘度為125mpa.s。

所得分散體disp-1和disp-2用于根據(jù)表4配制可輻射固化組合物inv-1和inv-2。所有重量百分比(重量%)基于可輻射固化組合物inv-1和inv-2的總重量計(jì)算。

表4

測(cè)定并發(fā)現(xiàn)可輻射固化組合物inv-1和inv-2的粘度分別為770mpa.s和200mpa.s。

層壓安全玻璃sg-1的制備

通過使用20微米的棒將本發(fā)明的可輻射固化制劑inv-1涂布在每塊玻璃片材(厚度為1.9mm)的一側(cè)來(lái)制備兩個(gè)玻璃樣品。每個(gè)樣品使用395nm12wled固化。每個(gè)樣品以30m/min的帶速度在led下通過三次。使用20微米的棒將可輻射固化組合物inv-1的附加層涂布在所述固化層的頂部，并使用395nm12wled固化樣品。每個(gè)樣品以30m/min的帶速度在led下通過三次。使用q型尖端刮擦表面作為評(píng)估方法來(lái)評(píng)價(jià)固化。樣品無(wú)一可能被損壞，則認(rèn)為是完全固化。

通過將聚乙烯醇縮丁醛箔(由dupont提供的butacite^tmb52)夾在兩個(gè)玻璃板之間且固化的涂層與聚乙烯醇縮丁醛箔接觸來(lái)制備兩個(gè)玻璃板的組件。將組件放置在200℃的烘箱中30秒，并使用380kg/m2的壓力層壓。

層壓后，樣品sg-1的光學(xué)密度為3.5且呈現(xiàn)微紅黑色圖像色調(diào)。

層壓安全玻璃sg-2的制備

通過使用20微米的棒將可輻射固化組合物inv-2涂布在每塊玻璃板的一側(cè)(厚度為1.9mm)來(lái)制備兩個(gè)玻璃樣品。每個(gè)樣品使用395nm12wled固化。每個(gè)樣品以30m/min的帶速度在led下通過三次。使用20微米的棒將可輻射固化組合物inv-2的附加層涂布在固化層的頂部，并使用395nm12wled固化樣品。每個(gè)樣品以30m/min的帶速度在led下通過三次。使用q型尖端刮擦表面作為評(píng)估方法來(lái)評(píng)價(jià)固化。樣品無(wú)一可能被損壞，則認(rèn)為是完全固化。

通過將聚乙烯醇縮丁醛箔(由dupont提供的butacite^tmb52)夾在兩個(gè)玻璃板之間且固化的涂層與聚乙烯醇縮丁醛箔接觸來(lái)制備兩個(gè)玻璃板的組件。將組件放置在200℃的烘箱中30秒，并使用380kg/m2的壓力層壓。

層壓后，樣品sg-2的光學(xué)密度大于4.0且呈現(xiàn)微紅黑色圖像色調(diào)。

層壓安全玻璃sg-3的制備

使用20微米的棒在聚乙烯醇縮丁醛箔(butacite^tmb52，由dupont提供)的兩側(cè)涂布可輻射固化制劑inv-2。每次涂布后，使用395nm12wled固化樣品。樣品以30m/min的帶速度在led下通過三次。在每個(gè)固化層的頂部，使用20微米的棒涂布可輻射固化組合物inv-2的附加層并使用395nm12wled固化涂層。每個(gè)涂層以30m/min的帶速度在led下通過三次。使用q型尖端刮擦表面作為評(píng)估方法來(lái)評(píng)價(jià)固化。樣品無(wú)一可能被損壞，則認(rèn)為是完全固化。

將涂布并固化的聚乙烯醇縮丁醛箔夾在兩個(gè)玻璃板(厚度為1.9mm)之間，并將組件放置在200℃的烘箱中6分鐘，并使用380kg/m²的壓力層壓。

層壓后，樣品sg-3的光學(xué)密度為3.0且呈現(xiàn)中性黑色圖像色調(diào)。

附圖標(biāo)記列表清單

表5