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油墨的制作方法

文檔序號(hào):11632630閱讀:303來源:國知局
本發(fā)明涉及油墨、用于噴墨打印的工藝、噴墨油墨容器、油墨組和噴墨打印機(jī)。
背景技術(shù)
:噴墨打印是一種非擊打式打印技術(shù),其中油墨的液滴通過細(xì)小的噴嘴噴射到基底上,而不使噴嘴與基底接觸。基本上存在三種類型的噴墨打?。孩?連續(xù)噴墨打印,連續(xù)噴墨打印使用加壓油墨源,其從噴嘴產(chǎn)生油墨液滴的連續(xù)流。油墨的液滴以離噴嘴名義上恒定的距離熱定向或通過靜電方式定向。未成功偏轉(zhuǎn)的那些液滴經(jīng)由溝槽再循環(huán)到儲(chǔ)墨器。ⅱ)按需噴墨打印,其中,油墨存儲(chǔ)在墨盒中并使用加壓致動(dòng)器(通常是熱或壓電的)從打印頭噴嘴噴射。按需噴墨打印僅產(chǎn)生打印所需要的液滴。ⅲ)再循環(huán)噴墨打印,其中油墨被連續(xù)地在打印頭再循環(huán)并且(如在按需噴墨打印中)僅將打印所需要的液滴抽出到噴嘴。這些類型的噴墨打印均提出了獨(dú)特的挑戰(zhàn)。因此,在連續(xù)噴墨打印中,需要進(jìn)行油墨活性溶劑監(jiān)測(cè)和調(diào)節(jié),以對(duì)抗從噴嘴噴出但是沒有產(chǎn)生打印圖像的液滴的飛行期間(即噴嘴噴射和溝槽回收之間的時(shí)間)以及排氣過程的溶劑蒸發(fā),其中通過排氣過程去除過量的空氣(回收未使用的液滴時(shí)吸入到儲(chǔ)墨器)。在按需打印中,油墨可能長(zhǎng)時(shí)間保持在墨盒中,它會(huì)變質(zhì)并且形成沉淀物,沉淀物可在使用中阻塞打印頭中的細(xì)噴嘴。這個(gè)問題在用顏料油墨時(shí)尤其嚴(yán)重,其中懸浮的顏料顆粒可以沉降出來。再循環(huán)噴墨打印避免了這些問題。由于油墨被不斷循環(huán),它減輕了顏料沉降的機(jī)會(huì),并且由于油墨僅在需要時(shí)移至噴嘴以形成圖像,所以溶劑蒸發(fā)被最小化。再循環(huán)噴墨打印機(jī)在工業(yè)界已發(fā)現(xiàn)特定效用。工業(yè)噴墨打印機(jī)需要高速工作。最理想地,用于工業(yè)噴墨打印機(jī)的打印頭將具有高密度布置的多個(gè)噴嘴以實(shí)現(xiàn)具有可接受的打印分辨率的高生產(chǎn)率單程打印。用于所有形式的噴墨打印的油墨制劑是極為苛刻的。尤其難以配制能夠在這些高速單程打印頭工作的油墨。為了使這些打印機(jī)能夠高速的工作,使用的油墨必須顯示出低發(fā)泡潛力和優(yōu)良的液滴形成。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:因此,本發(fā)明提供了配制的顏料油墨以:(i)不會(huì)引起再循環(huán)頭中的噴嘴阻塞;(ii)通過比標(biāo)準(zhǔn)噴墨油墨更易揮發(fā)而允許快速干燥。這在工業(yè)過程中是必不可少的,因?yàn)樗軌驅(qū)崿F(xiàn)高生產(chǎn)速度以及低能耗(即低溫打印);(iii)通過摻入精心挑選的乳膠并通過優(yōu)化油墨載體設(shè)計(jì)而得到高耐久性的高品質(zhì)的圖像,媲美柔性版打印;(iv)足夠穩(wěn)定和健壯,以便它可以在連續(xù)的工業(yè)環(huán)境中使用;(v)不引起發(fā)泡;(vi)不會(huì)導(dǎo)致打印頭中的面板潤(rùn)濕。液體的潤(rùn)濕能力是液體表面張力相對(duì)于固體表面的表面能的函數(shù)。因此,如果該液體的分子與固體表面的分子具有比液體分子之間更強(qiáng)的吸引力(粘附力比內(nèi)聚力強(qiáng)),則發(fā)生表面的潤(rùn)濕。然而,如果液體分子之間比液體分子與固體表面的分子之間發(fā)生更強(qiáng)烈地吸引(內(nèi)聚力比粘附力更強(qiáng)),則該液體形成液珠并且不潤(rùn)濕表面。可以通過測(cè)量放置在表面上的液體的液滴的接觸角來確定液體在特定表面上的潤(rùn)濕的程度。當(dāng)接觸角小于90度時(shí),認(rèn)為液體潤(rùn)濕該表面。接觸角越小,潤(rùn)濕程度越大。設(shè)計(jì)含有低成膜溫度乳膠的揮發(fā)性油墨((ii)和(iii)中所需要的)是具有挑戰(zhàn)的,其不發(fā)泡并且不潤(rùn)濕打印頭的面板。因此,根據(jù)本發(fā)明的第一方面,提供了一種油墨,其包含:(a)0.5至5份的自分散顏料;(b)2至8份的苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑和/或苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑;(c)0.5至5份的聚氨酯乳膠粘合劑;(d)0至5份的選自由乙二醇、二甘醇、丙二醇、雙丙甘醇和三甘醇組成的組的二醇;(e)1至10份的2-吡咯烷酮;(f)1至15份的甘油;(g)0.1至3份的炔屬表面活性劑;(h)0.001至5份的抗微生物劑;(i)0到10份的粘度改性劑;和(j)平衡至100份的水。本文中所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)(除非另有說明)按重量計(jì)。具體實(shí)施方式“自分散顏料”是顏料制劑,當(dāng)添加到液體介質(zhì)中時(shí),它能夠自由地、迅速地和永久地分散。如果顏料在其表面上攜帶帶電基團(tuán)(直接地或經(jīng)由相關(guān)聯(lián)的聚合物分散劑),則它優(yōu)選具有抗衡離子。自分散顏料優(yōu)選來自顏色索引的第三版(1971)和隨后的修訂版以及增補(bǔ)中在標(biāo)題為“顏料”章節(jié)下描述的任何類別的顏料。合適的有機(jī)顏料的實(shí)例是:偶氮(包括雙偶氮、縮合偶氮)、硫靛、陰丹酮、異陰丹酮、蒽嵌蒽醌、蒽醌、異二苯并蒽酮、三苯二惡嗪、喹吖啶酮和酞菁系列,特別是銅酞菁及其核鹵化衍生物,以及酸性、堿性和媒染染料。炭黑雖然常常認(rèn)為是無機(jī)的,但是炭黑在其分散性能方面表現(xiàn)得更像有機(jī)顏料并且也是合適的。優(yōu)選的有機(jī)顏料是酞菁(特別是銅酞菁顏料)、偶氮顏料、陰丹酮、蒽嵌蒽醌、喹吖啶酮和炭黑顏料。該顏料優(yōu)選為黃色、青色、品紅色或黑色顏料。顏料可以是單獨(dú)的化學(xué)物質(zhì)或含有兩種或多種化學(xué)物質(zhì)的混合物(例如,包括兩種或多種不同顏料的混合物)。換句話說,兩種或多種不同的顏料固體可以用于本發(fā)明的工藝中。更優(yōu)選地,自分散顏料選自由炭黑、顏料藍(lán)15:3、顏料藍(lán)60、顏料黃74、顏料黃155、顏料紅254和顏料紅122組成的組中。自分散顏料中的顏料可以通過本領(lǐng)域已知的任何方式分散。這可以涉及在顏料的表面上涂覆合適的分散劑或它們的混合物。分散劑可以是陰離子型、陽離子型或非離子型的,并且可以包括無規(guī)、嵌段或梳形聚合物。合適的分散劑包括但不限于聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、聚酯和聚醚。其它優(yōu)選的自分散顏料可以通過化學(xué)改性顏料的表面來制備。這對(duì)于炭黑是特別優(yōu)選的,其中可以氧化顏料的表面以使炭黑是水分散性的。合適的氧化劑包括空氣、過氧化氫、次氯酸鹽、硝酸、二氧化氮、臭氧和過硫酸鹽。因此,在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,自分散顏料是表面被氧化的炭黑。有機(jī)顏料也可以具有帶電基團(tuán),使用針對(duì)該特定類別/類型的顏料的試劑或使用諸如磺化的更一般的反應(yīng)將帶電基團(tuán)引入到它們的表面??蛇x地,自分散顏料可以具有化學(xué)共價(jià)附接至它表面的帶電基團(tuán)或聚合物分散劑。因此,例如,炭黑能夠與重氮鹽反應(yīng)。這允許將特定的帶電基團(tuán)引入到炭黑的表面上。苯基間隔基團(tuán)通常與結(jié)合至苯基的帶電/分散基團(tuán)一起使用。這種帶電基團(tuán)的實(shí)例是磺酸鹽基、羧基、磷酸鹽和二膦酸鹽。也可以使用重氮化學(xué)物將一系列聚合物分散劑引入至炭黑的表面。某些有機(jī)顏料也可以具有經(jīng)由重氮化學(xué)物引入到它們的表面上的帶電基團(tuán)和聚合物分散劑。附接到自分散顏料的表面的分散劑可以是的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何類型。分散劑可以是通用的或設(shè)計(jì)為與特定的顏料一起使用。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中,自分散顏料是具有通過重氮化合物共價(jià)附接到顏料的表面的帶電基團(tuán)或聚合物分散劑的顏料。分散劑的一種優(yōu)選形式是二嵌段共聚物a-b或三嵌段共聚物a-b-a,其中嵌段b具有對(duì)顏料的親和性,而嵌段a負(fù)責(zé)膠體穩(wěn)定。有機(jī)顏料可以合成包括這樣的分散劑的特定顏料,而不是在合成后的步驟中將分散劑附接至顏料。優(yōu)選地,在組分(a)中,自分散顏料包括交聯(lián)在顏料周圍的分散劑。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施例中,在組分(a)中,自分散顏料包括通過交聯(lián)劑交聯(lián)在顏料核心周圍的羧基官能分散劑,交聯(lián)劑具有選自氧雜環(huán)丁烷基、碳二亞胺基、酰肼基、惡唑啉基、氮丙啶基、異氰酸酯基、n-羥甲基、乙烯亞胺基、異氰脲酸酯基和環(huán)氧基團(tuán)(特別是兩個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基團(tuán))的至少兩個(gè)基團(tuán)。在與交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)之前,分散劑優(yōu)選具有至少為125mgkoh/g的酸值。分散劑優(yōu)選具有一個(gè)或多個(gè)低聚的分散基團(tuán)。為了提供水分散性,聚合物包封的顏料顆粒優(yōu)選具有羧基基團(tuán)(即不是分散劑中的所有羧基都交聯(lián)以形成聚合物包封的顏料顆粒)。聚合物包封的顏料顆??梢酝ㄟ^在顏料和分散劑的存在下交聯(lián)羧基官能分散劑中的一些羧基來制備,優(yōu)選在低于100℃的溫度下和/或ph值至少為6,這種交聯(lián)通常在水性介質(zhì)中進(jìn)行,例如,在含有水和有機(jī)溶劑的混合物中。上面關(guān)于油墨描述了包括水和有機(jī)溶劑的合適的混合物。優(yōu)選地,聚合物包封的顏料顆粒具有小于500nm的z平均粒徑,更優(yōu)選為10至400nm,特別是從15至300nm。z平均粒徑可以通過任何方式來測(cè)定,但優(yōu)選的方法是通過可從或購得的光子相關(guān)光譜設(shè)備。用于制備聚合物包封的顏料顆粒的合適方法在wo2006/064193和wo2010/038071中進(jìn)行了描述。大體上,具有羧基的分散劑被吸附到顏料上,然后一些(但不是全部)羧基交聯(lián),得到其中顏料被永久地捕獲在交聯(lián)的分散劑中的顏料分散體。這樣的顆??梢詮膄ujifilm成像著色劑有限公司商業(yè)獲得。優(yōu)選地,羧基官能分散劑包括甲基丙烯酸芐酯。優(yōu)選的羧基官能分散劑是共聚物,該共聚物包含一種或多種疏水性烯屬不飽和單體(優(yōu)選地其中至少一半(重量)是甲基丙烯酸芐酯)、具有一個(gè)或多個(gè)羧基的一種或多種親水性烯屬不飽和單體;和任選的(一些或沒有)具有一個(gè)或多個(gè)親水性非離子基團(tuán)的親水性烯屬不飽和單體。尤其優(yōu)選的羧基官能分散劑是包含以下組分的共聚物:(i)75至97份的包含至少50份的甲基丙烯酸芐酯的一種或多種疏水性烯屬不飽和單體;(ii)3至25份的具有一個(gè)或多個(gè)羧基的一種或多種親水性烯屬不飽和單體;以及(iii)0至1份的具有一個(gè)或多個(gè)親水性非離子基團(tuán)的親水性烯屬不飽和單體;其中所述份數(shù)以重量計(jì)。典型地,(i)、(ⅱ)和(ⅲ)的份數(shù)的總和加起來為100。優(yōu)選地,組分(i)中的唯一的疏水性烯屬不飽和單體是甲基丙烯酸芐酯。更優(yōu)選地,羧基官能分散劑是包含以下組分的共聚物:(i)80至93份的包含至少50份的甲基丙烯酸芐酯的一種或多種疏水性烯屬不飽和單體;(ii)7至20份的具有一個(gè)或多個(gè)羧基的一種或多種親水性烯屬不飽和單體;(iii)0至1份的具有親水性非離子基團(tuán)的親水性烯屬不飽和單體;其中所述份數(shù)以重量計(jì)。典型地,組分(i)、(ⅱ)和(ⅲ)的總和加起來為100。優(yōu)選地,疏水性單體沒有親水性基團(tuán),無論是離子型還是非離子型的。例如,它們優(yōu)選地沒有水分散基團(tuán)。優(yōu)選地,疏水性烯屬不飽和單體具有至少1的計(jì)算的logp值,更優(yōu)選地從1至6,尤其是2至6。mannhold,r.與dross.k.的綜述(quant.struct-act.relat.15,403-409,1996)描述了如何計(jì)算logp值。優(yōu)選的疏水性烯屬不飽和單體是苯乙烯單體(例如,苯乙烯和α-甲基苯乙烯)、芳族(甲基)丙烯酸酯(特別是芐基(甲基)丙烯酸酯)、c1-30-烴基(甲基)丙烯酸酯、丁二烯、含有聚(c3-4)環(huán)氧烷基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯、含有烷基硅氧烷基或氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯和乙烯基萘。優(yōu)選地,分散劑包含共聚合按重量計(jì)75至97份(更優(yōu)選地77至97份,特別是從80至93份,最特別地82至91份)的組分(i)的重復(fù)單元。包含至少50份的芐基(甲基)丙烯酸酯單體的重復(fù)單元的分散劑可以提供具有良好的穩(wěn)定性和良好的光密度的聚合物包封的顏料分散體。組分(i)優(yōu)選地包括至少60份,更優(yōu)選至少70份,尤其是至少75重量份的芐基(甲基)丙烯酸酯??梢酝ㄟ^除了芐基(甲基)丙烯酸酯之外的上述疏水性單體的任何一種或多種來提供獲得疏水性單體的總優(yōu)選量所需的剩余部分。優(yōu)選地,芐基(甲基)丙烯酸酯是甲基丙烯酸芐酯(而不是丙烯酸芐酯)。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中,組分(i)僅包括芐基(甲基)丙烯酸酯,更優(yōu)選僅包括甲基丙烯酸芐酯。優(yōu)選地,當(dāng)在未中和(例如,游離酸)形式計(jì)算時(shí),組分(ⅱ)中的單體具有小于1的計(jì)算的logp值,更優(yōu)選0.99至-2,特別是從0.99至0,并且最特別是0.99至0.5。用于具有一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)的組分(ii)的優(yōu)選的親水性烯屬不飽和單體包括β-羧基乙基丙烯酸酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸,更優(yōu)選丙烯酸,尤其是甲基丙烯酸。優(yōu)選地,當(dāng)聚合時(shí),這些烯屬不飽和單體提供分散劑中的僅有的離子基團(tuán)。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中,組分(ii)是或包含甲基丙烯酸。優(yōu)選地,該分散劑包括共聚合3至25重量份(更優(yōu)選3至23份,特別是7至20份,尤其是9至18份)的組分(ii)的重復(fù)單元。當(dāng)組分(ii)包括或更優(yōu)選地為甲基丙烯酸時(shí),尤其如此。為了本發(fā)明的目的,同時(shí)具有離子和非離子親水基團(tuán)的單體被認(rèn)為屬于組分(iii)。因此,組分(ii)中的所有的烯屬不飽和單體沒有親水性非離子基團(tuán)。優(yōu)選地,組分(iii)中的單體具有小于1的計(jì)算的logp值,更優(yōu)選為0.99至-2。優(yōu)選地,組分(iii)小于1份,更優(yōu)選小于0.5份,尤其是小于0.1份,最特別是0份(即不存在)。以這種方式,分散劑不含有來自具有一個(gè)或多個(gè)親水性非離子基團(tuán)的親水性單體的重復(fù)單元。親水性非離子基團(tuán)的實(shí)例包括聚氧乙烯、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、羥基官能纖維素和聚乙烯醇。具有親水性非離子性基團(tuán)的最常見的烯屬不飽和單體是聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯。在分散劑中存在來自組分(iii)的重復(fù)單元的實(shí)施例(例如1重量份的組分(iii))中,則在一個(gè)實(shí)施例中,從組分(ⅰ)的優(yōu)選量中扣除組分(ⅲ)的量。以這種方式,所有的組分(i)、(ii)和(ⅲ)的量加起來仍為100。因此,對(duì)于存在1重量份的組分(iii)的實(shí)施例,以上表示的組分(i)的優(yōu)選量將變成74至96(75-1至97-1)重量份,更優(yōu)選76至96(77-1至97-1)重量份,特別是79至92(80-1到93-1)重量份,最特別是81至90(82-1至91-1)重量份。在另一個(gè)實(shí)施例,可以從組分(ii)的優(yōu)選量中扣除組分(iii)的量,使得組分(i)、(ii)和(iii)的量的總和加起來再次為100重量份。分散劑中的一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)的功能主要是與交聯(lián)劑交聯(lián)和為隨后的聚合物包封的顏料顆粒提供在水性油墨介質(zhì)中分散的能力。當(dāng)一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)是用于在水性介質(zhì)中穩(wěn)定聚合物包封的顏料顆粒的唯一基團(tuán)時(shí),優(yōu)選地,針對(duì)交聯(lián)劑中的羧基反應(yīng)性基團(tuán)(例如環(huán)氧基團(tuán)),具有摩爾過量的羧酸基團(tuán),以確保在完成交聯(lián)反應(yīng)之后,未反應(yīng)的羧酸基團(tuán)剩余。在一個(gè)實(shí)施例中,羧酸基團(tuán)的摩爾數(shù)與交聯(lián)劑中的羧基反應(yīng)性基團(tuán)(例如環(huán)氧基)的摩爾數(shù)的比率優(yōu)選為10:1至1.1:1,更優(yōu)選為5:1至1.1:1,特別優(yōu)選為3:1至1.1:1。分散劑可任選地具有其它穩(wěn)定基團(tuán)。穩(wěn)定基團(tuán)的選擇以及這些基團(tuán)的量將在很大程度上取決于水性介質(zhì)的性質(zhì)。在交聯(lián)劑具有一個(gè)或多個(gè)低聚分散基團(tuán)的實(shí)施例中,分散劑優(yōu)選具有至少為125mgkoh/g的酸值。在與交聯(lián)劑交聯(lián)之前,分散劑的酸值優(yōu)選為130至320mgkoh/g,更優(yōu)選為135至250mgkoh/g。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),具有這樣的酸值的分散劑提供產(chǎn)物聚合物包封的顏料顆粒,其在水性油墨中表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性,并且還具有用于隨后與交聯(lián)劑交聯(lián)的足夠的羧基。優(yōu)選地,分散劑(交聯(lián)之前)具有500至100000的數(shù)均分子量,更優(yōu)選為1000至50000,尤其是1000至35000。分子量可通過凝膠滲透色譜來測(cè)定。分散劑不需要在用于制備聚合物包封的顏料顆粒的液體介質(zhì)中完全可溶。也就是說完全透明和非散射的溶液不是必須的。分散劑可以聚集成表面活性劑類膠束,在液體介質(zhì)中產(chǎn)生輕微渾濁溶液。分散劑可以是這樣的,使得一些比例的分散劑趨向于形成膠體或膠束相。優(yōu)選地,該分散劑在用于制備聚合物包封的顏料顆粒的液體介質(zhì)中產(chǎn)生均勻和穩(wěn)定的分散體,其在靜置時(shí)不沉降或分離。優(yōu)選地,分散劑在用于制備聚合物包封的顏料顆粒的液體介質(zhì)中基本可溶,產(chǎn)生透明或渾濁的溶液。優(yōu)選的無規(guī)聚合物分散劑傾向于產(chǎn)生透明的組合物,而具有兩個(gè)或多個(gè)節(jié)段的不那么優(yōu)選的聚合物分散劑在液體介質(zhì)中趨向于產(chǎn)生上述渾濁的組合物。典型地,分散劑在交聯(lián)之前吸附到顏料上,以形成顏料顆粒的相對(duì)穩(wěn)定的分散體。該分散體然后使用交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)以形成聚合物包封的顏料顆粒。該預(yù)吸附和預(yù)穩(wěn)定特別區(qū)分了本發(fā)明與凝聚方法,由此聚合物或預(yù)聚物(其不是分散劑)與顆粒狀固體、液體介質(zhì)和交聯(lián)劑混合,并且僅在交聯(lián)期間或之后產(chǎn)物交聯(lián)的聚合物沉淀在顆粒固體上。在分散劑具有至少125mgkoh/g的酸值的實(shí)施例中,交聯(lián)劑可以不具有低聚分散基團(tuán),但優(yōu)選地交聯(lián)劑具有一個(gè)或多個(gè)低聚分散基團(tuán)。具有一個(gè)或多個(gè)低聚分散基團(tuán)的交聯(lián)劑增加聚合物包封的顏料顆粒在油墨中的穩(wěn)定性。低聚分散基團(tuán)優(yōu)選為或包括聚氧化烯,更優(yōu)選聚c2-4氧化烯,特別是聚氧化乙烯。聚氧化烯基團(tuán)提供空間穩(wěn)定作用,用以改進(jìn)所得包封的顆粒固體的穩(wěn)定性。優(yōu)選地,聚氧化烯含有3至200個(gè)(更優(yōu)選為5至50個(gè),尤其是5至20個(gè))氧化烯重復(fù)單元。交聯(lián)劑優(yōu)選具有至少兩個(gè)環(huán)氧基團(tuán)。具有兩個(gè)環(huán)氧基團(tuán)和零個(gè)低聚分散基團(tuán)的優(yōu)選的交聯(lián)劑是乙二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、氫化雙酚a二縮水甘油基醚和聚丁二烯二縮水甘油醚。具有兩個(gè)環(huán)氧基團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)低聚分散基團(tuán)的優(yōu)選的交聯(lián)劑是二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚和聚丙二醇二縮水甘油醚。具有三個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)和零個(gè)低聚分散基團(tuán)的優(yōu)選的交聯(lián)劑是山梨糖醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、雙甘油聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚和三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚。在一個(gè)實(shí)施例中,環(huán)氧交聯(lián)劑具有零個(gè)低聚分散基團(tuán)。氧雜環(huán)丁烷交聯(lián)劑的實(shí)例包括1,4雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基甲氧基甲基)]苯、4,4'-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基)甲氧基]苯、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基)甲氧基-苯、1,2-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基)甲氧基]苯、4,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基)甲氧基]聯(lián)苯和3,3',5,5'-四甲基-[4,4'-雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基)甲氧基]聯(lián)苯。碳化二亞胺交聯(lián)劑的實(shí)例包括來自dsmneoresins的交聯(lián)劑cx-300。也可以如us6124398的合成實(shí)例1至93中描述地制備在水中具有良好的溶解性或分散性的碳化二亞胺交聯(lián)劑。異氰酸酯交聯(lián)劑的實(shí)例包括異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲基二環(huán)己基二異氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-己烷二異氰酸酯和1,12-十二烷二異氰酸酯、1,11-二異氰酸十一烷、1,12-二異氰酸十二烷、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-二異氰酸根合己烷、1,3-二異氰酸環(huán)丁烷、4,4'-雙-(異氰酸環(huán)己基)-甲烷、六亞甲基二異氰酸酯、1,2-雙-(異氰酸甲酯基)-環(huán)丁烷、1,3-和1,4-雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、六氫-2,4-和/或-2,6-二異氰酸甲苯、1-異氰酸基-2-異氰酸甲酯基環(huán)戊烷、1-異氰酸基-3-異氰酸甲酯基-3,5,5-三甲基-環(huán)己烷、2,4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯和1-異氰酸基-4(3)-異氰酸甲酯基-1-甲基環(huán)己烷、四甲基-1,3-和/或-1,4-二甲苯二異氰酸酯、1,3-和/或1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,4-和/或2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4-和/或4,4'-二二苯基-甲烷二異氰酸酯、1,5-二異氰酸萘和對(duì)-苯二甲基二異氰酸酯。合適的二異氰酸酯也被理解為包括含有修飾基團(tuán)的那些,修飾基團(tuán)諸如縮二脲、脲二酮、異氰脲酸酯、脲基甲酸酯和/或碳化二亞胺基,只要它們包含兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。對(duì)于異氰酸酯,液體介質(zhì)優(yōu)選是非水性的,雖然水有時(shí)可以耐受封閉型異氰酸酯。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,聚異氰酸酯交聯(lián)劑含有三個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。三異氰酸酯官能化合物的方便來源是二異氰酸酯的已知異氰酸酯衍生物。二異氰酸酯的異氰酸酯衍生物可以通過二異氰酸酯與合適的三聚催化劑一起反應(yīng)來制備。產(chǎn)生異氰脲酸酯衍生物,其包含具有由三個(gè)異氰酸酯基團(tuán)封端的有機(jī)側(cè)鏈的異氰脲酸酯核心。二異氰酸酯的若干異氰脲酸酯衍生物是市售的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,所使用的異氰脲酸酯是異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,使用六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯。n-羥甲基交聯(lián)劑的實(shí)例包括二甲氧基二羥基亞乙基脲;n,n-二羥甲基乙基氨基甲酸酯;四羥甲基乙炔二脲;二羥甲基糖醛;二羥甲基乙烯脲;二羥甲基丙烯脲;二羥甲基己二酸酰胺;以及包括兩種或多種的它們的混合物。乙烯基亞胺交聯(lián)劑的實(shí)例包括式ph2c=c=n-c6h4-n=c=cph2的化合物,其中各ph獨(dú)立地為任選取代的苯基。酰肼交聯(lián)劑的實(shí)例包括丙二酸二酰肼、乙基丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、草酰二酰肼和庚二酰肼??缮藤彽母叻磻?yīng)性惡唑啉交聯(lián)劑可從例如日本觸媒的商標(biāo)購買得到。這些包括乳液型(例如,epocrossk-2000系列,諸如k-2010e、k-2020e和k-2030e)和水溶型(例如,epocrossws系列,諸如ws-300、ws-500和ws-700)。氮丙啶交聯(lián)劑的實(shí)例包括乙烯亞胺系聚氮丙啶(例如pz-28和pz-33,購自polyaziridinellc,medford,nj);xc-103三官能氮丙啶、xc-105多官能氮丙啶和交聯(lián)劑xc-113(購自上海zealchem有限公司,中國);多官能氮丙啶液體交聯(lián)劑sac-100(購自上海un化工有限公司,中國);wo2009/120420中公開的氮丙啶交聯(lián)劑;cx-100(購自dsmneoresins);多官能氮丙啶(購自lubrizol);三羥甲基丙烷三(β-氮丙啶基)丙酸酯、新戊二醇二(β-氮丙啶基)丙酸酯、甘油三(β-氮丙啶基)丙酸酯、季戊四醇四(β-氮丙啶基)丙酸酯、4,4'-異亞丙基聯(lián)苯酚二(β-氮丙啶基)丙酸酯、4,4'-亞甲基聯(lián)苯酚二(β-氮丙啶基);以及包括兩種或多種的它們的混合物。特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是聚乙二醇二縮水甘油醚(例如,具有平均分子量526,購自aldrich)和/或三羥甲基丙烷多縮水甘油醚(例如ex-321,購自nagasechemtex,環(huán)氧當(dāng)量為140)。優(yōu)選地,組分(a)的存在量為0.75至4份的范圍內(nèi),更優(yōu)選為1至3份。該油墨可包含多于一種苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑和/或苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑(組分(b))。乳膠粘合劑在它們的特性方面可以不同,如粒徑、玻璃轉(zhuǎn)變溫度或分子量。然而,苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑和/或苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑優(yōu)選地為苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑或苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑。更優(yōu)選地,組分(b)為苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑。優(yōu)選地,苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑的tg在從-30℃到50℃的范圍內(nèi),更優(yōu)選在從0℃至40℃的范圍內(nèi),特別是在從10℃至30℃的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑的tg在從0℃至120℃的范圍內(nèi),更優(yōu)選在從10℃至110℃的范圍內(nèi),尤其是在從50℃至90℃的范圍內(nèi)。通過干燥的乳膠的差示掃描量熱法來確定tg。tg取從再熱差示掃描量熱掃描(即初始加熱和冷卻后)的中點(diǎn)值。優(yōu)選地,苯乙烯丙烯酸乳膠具有在5至100mgkoh/g的范圍內(nèi)的酸值,更優(yōu)選在從30至70mgkoh/g的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑和/或苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑是通過乳液聚合來制備的。苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑和苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑的分子量可通過本領(lǐng)域中已知的方法來控制,例如,通過使用鏈轉(zhuǎn)移試劑(例如硫醇)和/或通過在乳液聚合的情況下的引發(fā)劑濃度的控制,和/或通過加熱時(shí)間。優(yōu)選地,苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑和苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑具有大于20000道爾頓的分子量,更優(yōu)選大于100000道爾頓。特別優(yōu)選地,苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑和苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑的分子量大于200000至500000道爾頓。苯乙烯丙烯酸類乳膠粘合劑和苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑可以是單峰的,優(yōu)選具有低于1000nm的平均粒徑,更優(yōu)選低于200nm,特別是低于150nm。優(yōu)選地,苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑和苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑的平均粒徑至少為20nm,更優(yōu)選為至少50nm。因此,苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑和苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑可優(yōu)選具有在從20至200nm的范圍內(nèi)的平均粒徑,更優(yōu)選在從50至150nm的范圍內(nèi)。苯乙烯丙烯酸類乳膠粘合劑和苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑的平均粒徑可以使用光子相關(guān)光譜法來測(cè)定。苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑和苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑還可以示出雙峰粒徑分布。這可以通過混合不同粒徑的兩種或多種乳膠或者例如通過兩階段聚合反應(yīng)直接產(chǎn)生雙峰分布來實(shí)現(xiàn)。當(dāng)使用雙峰粒徑分布時(shí),優(yōu)選地,較低的粒徑峰在20-80nm的范圍內(nèi),而較高的粒徑峰在100至500nm的范圍內(nèi)。進(jìn)一步優(yōu)選地,兩種粒徑的比率為至少2,更優(yōu)選至少為3,最優(yōu)選為至少5??梢允褂胊gilenthp1100儀器(其中thf作為洗脫液)和pl混合凝膠c柱通過凝膠滲透色譜相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)來確定苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑和苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑的分子量。一旦形成,優(yōu)選地,例如,通過過濾器篩選苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑和苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑,以在使用前除去過大的顆粒,過濾器具有低于3μm的平均孔徑,優(yōu)選為0.3至2μm,尤其是0.5至1.5μm??稍谂c其他組分混合以形成油墨之前、期間或之后篩選苯乙烯丙烯酸類乳膠粘合劑和苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑。根據(jù)本發(fā)明,在油墨中可以使用商購的苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑和苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑??稍诒景l(fā)明的油墨中使用的商購的苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑和苯乙烯丁二烯乳膠粘合劑的實(shí)例包括由mallardcreekpolymers供應(yīng)的范圍的苯乙烯丙烯酸乳膠,特別是rovene6102、rovene6112和rovene6103,以及苯乙烯丁二烯乳膠,諸如rovene5499和rovene4111。組分(b)優(yōu)選在5至8份的范圍內(nèi)。組分(c)是聚氨酯乳膠粘合劑。聚氨酯分散體通常通過以下步驟制備:(i)聚合二醇(多元醇)(和任選的能夠與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的其它組分)與二異氰酸酯反應(yīng)以產(chǎn)生預(yù)聚物,隨后;(ii)分散到水中,任選地通過與水反應(yīng)和/或與存在于水相中的擴(kuò)鏈劑反應(yīng)擴(kuò)鏈預(yù)聚物;分散體可通過存在于聚氨酯中的單體(例如離子基團(tuán)或非離子基團(tuán))或通過添加的表面活性劑來穩(wěn)定。聚氨酯乳膠粘合劑的tg可通過多元醇、二異氰酸酯和擴(kuò)鏈劑的選擇來控制。也可以通過混合具有不同的tg的乳膠來控制聚氨酯乳膠粘合劑的tg。優(yōu)選地,聚氨酯乳膠粘合劑的tg在從-30℃至0℃的范圍內(nèi)。聚氨酯的重均分子量?jī)?yōu)選為>20000,更優(yōu)選>50000,最優(yōu)選>100000。聚氨酯乳膠粘合劑優(yōu)選具有低于1000nm的平均粒徑,更優(yōu)選低于200nm,特別是低于150納米。優(yōu)選地,乳膠粘合劑的平均粒徑為至少20納米,更優(yōu)選為至少50納米。因此,乳膠粘合劑可優(yōu)選具有在從20至200nm的范圍內(nèi)的平均粒徑,更優(yōu)選在50至150nm的范圍內(nèi)。乳膠粘合劑的平均粒徑可以使用光子相關(guān)光譜來測(cè)定??缮藤彽木郯滨ト槟z粘合劑包括來自incorez的w835/177和w835/397、來自basf的u4190和來自lubrizol的20025f和sancure2710。組分(c)優(yōu)選的存在范圍為從1到3份。如從本發(fā)明的油墨中看到的,當(dāng)施加到低表面能的基底時(shí)或針對(duì)潮濕和油性條件下的打印的耐久性,乳膠粘合劑在改進(jìn)的粘合性方面起著關(guān)鍵作用。如從本發(fā)明的油墨中看到的,當(dāng)施加到低表面能的基底時(shí)或針對(duì)潮濕和油性條件下的打印的耐久性,乳膠粘合劑(b)和(c)在改進(jìn)的粘合性方面起著關(guān)鍵作用。組分(d)優(yōu)選為乙二醇或三甘醇。組分(d)的存在范圍優(yōu)選為0.5至2.5份,更優(yōu)選在從0.75至2.0份的范圍內(nèi)。組分(e)的存在范圍優(yōu)選為2.5至7.5份。組分(f)的存在范圍優(yōu)選為2至7.5份。任何炔屬表面活性劑可以用作組分(g)。然而,2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和它的環(huán)氧乙烷縮合物以及2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇和它的環(huán)氧乙烷縮合物是優(yōu)選的。特別優(yōu)選地,炔屬表面活性劑是4,7,9四甲基-5-癸炔-4,7-二醇或它的環(huán)氧乙烷縮合物。特別優(yōu)選地,炔屬表面活性劑是4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇。表面活性劑2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和它的環(huán)氧乙烷縮合物可購自airproducts的表面活性劑的范圍。優(yōu)選的表面活性劑2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇購自airproducts的440或其乙氧基化的類似物465。可以使用含有不同表面活性劑的混合物。組分(g)存在于組合物中的范圍優(yōu)選為0.001至2.5份,更優(yōu)選0.01至1.5份,特別是0.05至1.0份,更特別是在從0.1至0.5份的范圍。表面活性劑是本發(fā)明的油墨中的關(guān)鍵組分。在特定的油墨中,表面活性劑及其濃度的正確選擇在有效的油墨噴射和不潤(rùn)濕打印頭的面板方面是必不可少的。至關(guān)重要的是,該表面活性劑不會(huì)導(dǎo)致油墨起泡。還期望的是,油墨被設(shè)計(jì)成使得它不潤(rùn)濕打印頭面板(未用“非濕潤(rùn)涂層”處理)。這些面板可以顯示出小于90°的與水的接觸角,或小于80°。被專門設(shè)計(jì)為不潤(rùn)濕的面板可以具有大于90°的與水的接觸角,有時(shí)大于95°,有時(shí)甚至大于100°。為了實(shí)現(xiàn)這些性能,希望油墨顯示出動(dòng)態(tài)表面張力范圍,即,其表面張力取決于表面年齡。新創(chuàng)建的表面的表面張力是高的,但是隨著表面活性劑或其它表面活性物質(zhì)遷移到表面而下降。動(dòng)態(tài)表面張力范圍可通過在氣泡張力計(jì)中測(cè)量來確定。這測(cè)量的表面張力作為表面年齡或氣泡頻率的函數(shù)。優(yōu)選地,在5ms測(cè)得的表面張力(γ(5))>35達(dá)因/厘米,和在1000ms測(cè)得的表面張力(γ(1000))的范圍為20至40達(dá)因/厘米,γ(10)>γ(1000)??蛇x地,油墨的平衡表面張力可與不包含表面活性劑所制備的等效油墨進(jìn)行比較。優(yōu)選地,沒有表面活性劑的平衡表面張力比存在表面活性劑時(shí)高至少10達(dá)因/厘米。對(duì)于組分(h),可以使用在油墨中穩(wěn)定的任何抗微生物劑(或抗微生物劑的混合物)。特別優(yōu)選地,抗微生物劑包括來自lonza的gxl的可作為20%的活性溶液的1,2-苯并異噻唑啉-3-酮和來自陶氏化學(xué)公司的的dxn(2,6-二甲基-1,3-二惡烷-4-基乙酸酯)。組分(i)粘度改性劑優(yōu)選地選自由聚醚(如聚乙二醇和聚(環(huán)氧乙烷))、纖維素聚合物(如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和羧甲基纖維素)、水溶性聚酯,2-乙基惡唑啉的均聚物(例如聚-2-乙基-2-惡唑啉)、聚(乙烯醇)和聚(乙烯基吡咯烷酮)以及它們的混合物組成的組。組分(i)優(yōu)選為聚(乙二醇)或聚(環(huán)氧乙烷)。更優(yōu)選地,組分(h)是聚乙二醇,尤其是聚乙二醇20000。優(yōu)選地,組分(i)存在于組合物中的量為3至8份。油墨優(yōu)選地具有低于65℃的mfft,特別是低于60℃。mfft是油墨組分的組分將聚結(jié)以形成膜(例如在油墨干燥期間)的最低溫度。用于測(cè)量mfft的設(shè)備是可商購的,例如,最低成膜溫度棒購自rhopointinstruments(“mfft棒90”)。mfft棒90包括具有鍍鎳的銅壓板的溫度棒,鍍鎳的銅壓板具有電子施加的溫度梯度。10個(gè)表面下方的等距傳感器提供沿著棒的瞬時(shí)溫度測(cè)量。選擇所需溫度程序,并允許儀器達(dá)到熱平衡??梢允褂昧⒎襟w涂抹器或涂布器來施加濕試驗(yàn)油墨的軌跡。一旦油墨干燥,裝置顯示mfft。如果出于任何原因,上述商購的設(shè)備針對(duì)油墨不工作(例如,由于低的乳膠含量和/或油墨的顏色),可以將少量油墨放置在器皿中并且在所需的評(píng)估溫度(例如70℃)中加熱含有油墨的器皿24小時(shí),然后用戴手套的手指擦表面以評(píng)估膜是否已經(jīng)形成。如果膜已形成,幾乎沒有油墨轉(zhuǎn)移到戴手套的手指,而如果膜沒有形成,會(huì)有油墨顯著轉(zhuǎn)移到戴手套的手指或干燥的油墨會(huì)開裂。期望的mfft可通過選擇聚合物乳膠和有機(jī)溶劑的適當(dāng)組合來實(shí)現(xiàn)。如果油墨的mfft太高,則可以增加聚結(jié)溶劑的量和/或可以使用較低的tg的聚合物乳膠以使油墨的mfft達(dá)到所需的范圍。因此,在油墨設(shè)計(jì)階段,取決于所期望的mfft,可以決定包括更多或更少的聚結(jié)溶劑和更高或更低的tg的聚合物乳膠。典型地,選擇油墨和基底,使得油墨的mfft低于使基底變形、扭曲或熔化的溫度。以這種方式,油墨能夠在不損壞基底的溫度下在基底上形成膜。在第一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,當(dāng)使用brookfieldsc4-18在150rpm下測(cè)量時(shí),油墨在32℃的粘度在從10至14mpa·s的范圍內(nèi)。在第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,當(dāng)使用brookfieldsc4-18在150rpm下測(cè)量時(shí),油墨在32℃的粘度在4至8mpa·s的范圍內(nèi)。在第一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,當(dāng)在25℃下使用krussk100張力計(jì)測(cè)量時(shí),油墨的表面張力為20至65達(dá)因/厘米,更優(yōu)選地從20至50達(dá)因/厘米,特別是從32至42達(dá)因/厘米,更特別地從34至38達(dá)因/厘米。在第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,當(dāng)在25℃下使用krussk100張力計(jì)測(cè)量時(shí),油墨的表面張力為20至65達(dá)因/厘米,更優(yōu)選地從20至50達(dá)因/厘米,特別是從30至40達(dá)因/厘米。優(yōu)選地,油墨組合物已經(jīng)通過過濾器過濾,過濾器具有小于10微米的平均孔徑,更優(yōu)選小于5微米,尤其是小于1微米。優(yōu)選地,該油墨的ph值在7.5至9.5的范圍內(nèi)。ph可以通過合適的緩沖液來調(diào)節(jié)。除了上面提到的組分,油墨組合物可任選包含一種或多種油墨添加劑。適用于噴墨打印油墨的優(yōu)選的添加劑是抗焦化劑、流變改性劑,腐蝕抑制劑和螯合劑。優(yōu)選地,所有這樣的添加劑的總量按重量計(jì)不大于10份。這些添加劑加入到油墨中并包括組分(j)的一部分,將水加入到油墨中。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,油墨包含:(a’)0.75至4份的自分散顏料;(b’)4至10份的苯乙烯丙烯酸乳膠粘合劑;(c’)1至3份的聚氨酯乳膠粘合劑;(d’)0.5至2.5份的乙二醇;(e’)2.5至7.5份的2-吡咯烷酮;(f’)為2至7.5份的甘油;(g’)0.05至1.0份的2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇;(h’)0.001至2份的抗微生物劑;(i’)3至8份的粘度改性劑;(j’)平衡至100份的水。在第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,本發(fā)明的油墨缺乏二醇。即,組分(d)是零。雖然本發(fā)明對(duì)于非吸收性和/或溫度敏感的打印基底具有特殊價(jià)值,但是它也可以用于吸收性和/或不溫度敏感的打印基底。對(duì)于這樣的基底,本發(fā)明的油墨和工藝提供以下優(yōu)勢(shì):提供在比現(xiàn)有工藝中使用的更低的溫度下具有良好的耐磨牢度性質(zhì)的打印,從而降低制造成本。非吸收性基底的實(shí)例包括聚酯、聚氨酯、酚醛塑料、聚氯乙烯、尼龍、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對(duì)苯二甲酸乙酯、聚丙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚碳酸酯、約50%的聚碳酸酯和約50%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的共混物、聚丁烯對(duì)苯二甲酸酯、橡膠、玻璃、陶瓷和金屬。在一個(gè)實(shí)施例中,特別優(yōu)選地,本發(fā)明的油墨用于打印在基底上,該基底包含低密度聚乙烯膜。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,油墨優(yōu)選地用于打印基底,該基底包含紡粘膜層壓材料,特別是聚丙烯基紡粘膜層壓材料。特別優(yōu)選地,油墨用于打印非織造擦拭物,優(yōu)選地,非織造擦拭物包含聚丙烯,更優(yōu)選地包含聚丙烯基紡粘膜層壓材料。如果需要,可以預(yù)處理(例如,使用等離子體、電暈放電或表面活性劑處理)基底以增強(qiáng)油墨對(duì)基底的粘附性。例如,可以使基底變粗糙,或者可以用吸墨涂層進(jìn)行涂覆。在一個(gè)實(shí)施例中,工藝還包括在至多70℃的溫度下(更優(yōu)選在至多65℃的溫度下,特別地在至多60℃的溫度下)干燥施加到基底的油墨。本發(fā)明的第二方面提供了一種噴墨打印工藝,其中通過噴墨打印機(jī)將根據(jù)本發(fā)明的第一方面的油墨打印到基底上。優(yōu)選地,在本發(fā)明的第二方面中,使用具有油墨再循環(huán)打印頭的噴墨打印機(jī)將根據(jù)本發(fā)明的第一方面的油墨打印到基底上。本發(fā)明的工藝可以使用具有油墨再循環(huán)打印頭的任何噴墨打印機(jī)。優(yōu)選地,該打印頭具有在油墨供給系統(tǒng)中的油墨再循環(huán)溝道。該溝道允許新鮮油墨可用于噴射,并且可以是油墨供給系統(tǒng)的部分或甚至是在噴嘴板后面延伸的特別設(shè)計(jì)的溝道。優(yōu)選地,油墨供給系統(tǒng)在噴嘴板的后面延伸,因?yàn)檫@允許使用更易揮發(fā)的油墨,同時(shí)不損害重啟/延遲行為。在噴嘴板后面的再循環(huán)的實(shí)例為可商購的fujifilmdimatix打印頭,諸如或本發(fā)明中優(yōu)選的類型的再循環(huán)打印頭通常配備有儲(chǔ)存器加熱器和熱敏電阻以控制噴射溫度。優(yōu)選地,在步驟(iii)中,噴射溫度超過30℃。優(yōu)選地,由噴墨打印機(jī)施加的油墨的液滴體積在1至100pl的范圍內(nèi)。當(dāng)如上在步驟(i)中描述的第一優(yōu)選實(shí)施例的油墨噴射時(shí),由噴墨打印機(jī)施加的油墨的液滴體積優(yōu)選地在20至100pl的范圍內(nèi),更優(yōu)選地在20至40pl的范圍內(nèi),特別是在25至35pl的范圍內(nèi)。當(dāng)如上在步驟(i)中描述的第二優(yōu)選實(shí)施例的油墨噴射時(shí),由噴墨打印機(jī)施加的油墨的液滴體積優(yōu)選地為在1至20pl的范圍內(nèi),更優(yōu)選地在2至8pl的范圍內(nèi),本發(fā)明的第三方面提供了使用如本發(fā)明的一個(gè)方面描述的油墨通過如本發(fā)明的第二方面描述的噴墨打印工藝打印的基底。該基底如上所述并且在本發(fā)明的第一方面中是優(yōu)選的。因此,在一個(gè)實(shí)施例中,打印基底優(yōu)選地包括低密度聚乙烯膜。在第二實(shí)施例中,打印基底優(yōu)選為包含紡粘膜層壓材料的基底,特別是包含聚丙烯基紡粘膜層壓材料的基底。更優(yōu)選地,在第二實(shí)施例中,打印基底包括非織造擦拭物,優(yōu)選地包含聚丙烯,更優(yōu)選地包含聚丙烯基紡粘膜層壓材料。根據(jù)本發(fā)明的第四方面,提供了一種噴墨打印機(jī)的油墨容器(例如,墨盒或更大的墨罐),其含有如本發(fā)明的第一方面所定義的油墨。本發(fā)明的第五個(gè)方面提供了噴墨打印機(jī),其具有如在本發(fā)明的第二方面中所描述的再循環(huán)打印頭以及如在本發(fā)明的第四方面中描述的容納油墨的噴墨打印機(jī)的油墨容器。本發(fā)明的第六方面提供一種油墨組,其包含黑色油墨、青色油墨、黃色油墨和品紅油墨,其中油墨如上所述并且是本發(fā)明的第一方面中優(yōu)選的。優(yōu)選地,黑色油墨中的顏料為碳黑;青色油墨中的顏料是顏料藍(lán)15:3;黃色油墨中的顏料是顏料黃74(或顏料黃155);以及品紅油墨中的顏料是顏料紅122。油墨組還可以含有藍(lán)色油墨和紅色油墨。優(yōu)選地,藍(lán)色油墨中的顏料是顏料藍(lán)60,并且紅色油墨中的顏料是顏料紅254。實(shí)例現(xiàn)在將通過下面的實(shí)例示出本發(fā)明,其中所有份數(shù)均以重量計(jì),除非另有相反的說明。使用的自分散顏料是apd1000黑色。同等的油墨可使用apd1000青色、品紅色、黃色和黃lf、紅色和藍(lán)色來制備。apd1000顏料分散體購自fujifilm成像著色劑有限公司。440和465是來自airproducts的炔屬表面活性劑。6102是來自mallardcreekpolymers的苯乙烯丙烯酸分散體。rovene6102的tg是20℃并且酸值為50mgkoh/g。20025f是來自lubrizol的脂族聚酯型尿烷聚合物分散體。r-551是來自dsm的聚氨酯分散體。1,2-苯并異噻唑啉-3-酮是來自lonza的gxl(20%溶液)。實(shí)例油墨1實(shí)例油墨2組分100%活化的制劑(wt%)pro-jetapd1000黑2.00甘油3.75乙二醇1.252-吡咯烷酮95%5.00surfynol4400.41,2-苯并異噻唑啉-3-酮0.004rovene61025.50neorezr-5512.0peg20k6.2di水至100性質(zhì)ph8.632℃下的粘度cp12.85表面張力d/cm35.5通過來自fujifilmdimatix的sg1024再循環(huán)打印頭打印實(shí)例油墨1和2。sg1024再循環(huán)打印頭通常只與非水性油墨一起使用,因?yàn)楫?dāng)與水性油墨一起使用時(shí),其面板傾向于“潤(rùn)濕”,從而不利地影響打印機(jī)性能。然而,實(shí)例油墨的打印沒有任何問題。打印頭用jetxpert液滴觀察者拍照。沒有證據(jù)示出任何的面板被本發(fā)明的任何油墨潤(rùn)濕。比較油墨實(shí)例1比較油墨實(shí)例2組分100%活化的制劑(wt%)pro-jetapd1000黑2.00甘油3.75乙二醇1.252-吡咯烷酮95%5.00surfynol4400.51,2-苯并異噻唑啉-3-酮0.02丙烯酸乳膠5.50peg20k5.75di水至100性質(zhì)ph8.432℃下的粘度cp14.36表面張力d/cm35.54比較油墨實(shí)例3濕摩擦牢度將油墨實(shí)例1和2與比較油墨實(shí)例1和2打印到聚烯烴膜上。使用f1571中修訂的astmd5264方法的步驟評(píng)估打印品的濕摩擦牢度。結(jié)果顯示在下面,更大的數(shù)反映了更高的濕摩擦牢度。濕摩擦牢度油墨12.89油墨23.20比較油墨11.24比較油墨22.2比較油墨31.53顯然,本發(fā)明的油墨顯示優(yōu)于比較油墨的濕摩擦牢度。泡沫測(cè)試為了測(cè)試油墨對(duì)起泡的抗性,將2ml油墨引入一次性12cm塑料試驗(yàn)管中。然后使空氣通過油墨鼓泡2min,以允許泡沫的形成。然后將油墨靜置2min,以使泡沫消散。在發(fā)泡期間和在泡沫消散期間以30s時(shí)間間隔記錄形成在油墨上的泡沫的高度的測(cè)量。該試驗(yàn)一式三份進(jìn)行,并且平均結(jié)果示于下表中。顯然,本發(fā)明的油墨顯示出比比較油墨低得多的起泡趨勢(shì),并且形成的任何泡沫消散得快得多。當(dāng)前第1頁12
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