本發(fā)明涉及白色油墨、噴墨印刷方法、噴墨油墨容器和噴墨打印機(jī)。
背景技術(shù)：
：白色油墨用于在透明和有色表面上打印時提供良好的可見性。在諸如計算機(jī)工業(yè)(印刷電路板，計算機(jī)芯片)、唱片業(yè)(膠帶，薄膜等)、包裝和汽車涂料等的許多最終用途中，在這些表面上的白色打印是理想的。白色油墨不僅用于汽車的細(xì)節(jié)和貼花，還可用于其他機(jī)動車輛，包括卡車、飛機(jī)和火車以及自行車等。白色油墨也可用于其他表面，如塑料、木材、金屬、玻璃、紡織品、聚合物膜和皮革，用于實(shí)用和觀賞目的。在這些應(yīng)用中，特別重要的是印刷時的白色油墨在潮濕條件和油性條件下顯示優(yōu)異的耐受性和耐久性。應(yīng)用白色油墨的優(yōu)選方法是通過噴墨印刷。噴墨印刷是一種非沖擊打印技術(shù)，其中油墨滴通過細(xì)小噴嘴噴射到基材上，而不使噴嘴與基材接觸。基本上有三種類型的噴墨印刷：i)連續(xù)噴墨印刷，使用加壓油墨源，其從噴嘴產(chǎn)生連續(xù)的油墨液滴流。通過熱方法或靜電裝置將油墨液滴導(dǎo)向?yàn)榕c噴嘴相距名義上恒定的距離。沒有成功偏轉(zhuǎn)的那些液滴通過溝槽再循環(huán)到油墨儲存器。ii)按需噴墨印刷，其中油墨儲存在墨盒中并使用加壓致動器(通常為熱敏或壓電)從打印頭噴嘴噴射。通過按需打印，僅生成打印所需的墨滴。iii)再循環(huán)噴墨印刷，其中油墨在打印頭中連續(xù)地再循環(huán)，并且(如按需打印中)，僅抽出打印所需的墨滴到噴嘴。這些類型的噴墨印刷中的每一種都存在獨(dú)特的挑戰(zhàn)。因此，在連續(xù)噴墨印刷中，需要監(jiān)測和調(diào)節(jié)油墨活性溶劑以抵消飛行期間(噴嘴噴射和溝槽再循環(huán)之間的時間)和排氣過程中的溶劑蒸發(fā)，由此除去過量的空氣(再回收未使用的液滴時被吸入儲存器中)。在按需打印中油墨可以長時間保存在墨盒中，當(dāng)油墨可能劣化并形成沉淀物時，會在使用中堵塞打印頭中的細(xì)小噴嘴。對于懸浮顏料可以沉積的顏料油墨來說，這個問題尤其嚴(yán)重。再循環(huán)噴墨印刷避免了這些問題。由于油墨不斷循環(huán)，因此降低了沉淀物形成的可能性，并且由于油墨僅在需要時才遷移至噴嘴，使得溶劑蒸發(fā)最小化。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)再循環(huán)噴墨打印機(jī)在工業(yè)領(lǐng)域有特別的效用。工業(yè)噴墨打印機(jī)需要高速工作。用于工業(yè)噴墨打印機(jī)的最佳打印頭將具有以高密度排列的多個噴嘴以實(shí)現(xiàn)單程打印。用于所有形式的噴墨印刷的油墨配方是非?？量痰?。特別難以配制能夠在這些高速單程打印頭中工作的油墨。為了使這些打印機(jī)能夠高速工作，所使用的油墨必須顯示出低發(fā)泡潛力和優(yōu)異的液滴形成。在噴墨印刷中使用白色油墨存在特定的問題。例如，二氧化鈦是常用的白色油墨顏料，其通常比其它有色油墨中使用的顏料重三至四倍。因此，諸如二氧化鈦的顏料具有更大的沉淀和堵塞噴墨系統(tǒng)的噴嘴的傾向。穩(wěn)定含二氧化鈦的油墨的一種方法是提高其粘度。然而，這種油墨必須在噴射之前進(jìn)行稀釋。本發(fā)明人設(shè)計了一種足夠粘稠以防止二氧化鈦顏料沉淀但在噴射之前不需要稀釋的油墨配方。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：因此，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種油墨，其包含：(a)1-25份二氧化鈦顏料；(b)0-8份苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑；(c)0-8份聚氨酯膠乳粘合劑；(d)0-5份選自乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇或三乙二醇的二醇；(e)1-10份2-吡咯烷酮；(f)1-10份甘油；(g)0.01-2份炔屬表面活性劑；(h)0.001-5份殺生物劑；(i)0-10份粘度調(diào)節(jié)劑；和(j)平衡至100份的水；條件是(b)加(c)大于0。本文的所有份數(shù)和百分比(除非另有說明)為按重量計。存在于表面處理的二氧化鈦顏料中的二氧化鈦可以是金紅石型或銳鈦型形式，或兩種形式的混合物。優(yōu)選地，二氧化鈦顏料包括表面處理的二氧化鈦顏料。根據(jù)期望的油墨的最終用途，二氧化鈦顏料顆?？删哂屑s1微米或更小的多種平均顆粒直徑。二氧化鈦顏料本身是白色的。對于要求高隱藏或裝飾印刷應(yīng)用的應(yīng)用而言，二氧化鈦顆粒優(yōu)選具有小于1微米(1000nm)的z平均顆粒直徑。優(yōu)選地，所述顆粒的z平均顆粒直徑為50-950nm，更優(yōu)選為75～750nm，進(jìn)一步優(yōu)選為100-500nm。二氧化鈦顆粒的z平均顆粒直徑特別優(yōu)選為125～350nm，更特別優(yōu)選為150-300nm?？梢允褂胢alverninstruments的容易地測量z平均顆粒直徑。這種尺寸的二氧化鈦顆粒通常稱為顏料二氧化鈦。對于要求具有一定透明度的白色的應(yīng)用而言，顏料優(yōu)選為“納米”二氧化鈦。“納米”二氧化鈦顆粒通常具有約10nm至約200nm，優(yōu)選約20nm至約150nm，更優(yōu)選約35nm至約75nm的z平均顆粒直徑。包含納米二氧化鈦的油墨可以提供改善的色度和透明度，同時仍然保持良好的抗光褪色性和適當(dāng)?shù)纳{(diào)角。此外，可以通過多種顆粒尺寸實(shí)現(xiàn)獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)，例如不透明性和uv保護(hù)。這些多種尺寸可以通過添加顏料和納米級二氧化鈦兩者來實(shí)現(xiàn)。使用malverninstruments公司的zetasizer測量的油墨中二氧化鈦顆粒的zetasizer多分散性指數(shù)優(yōu)選小于0.2。二氧化鈦顏料優(yōu)選通過漿料濃縮組合物摻入油墨配方中。存在于漿料組合物中的二氧化鈦的量優(yōu)選為基于總漿料重量的約20重量％至約80重量％。二氧化鈦顏料可以是基本上純的二氧化鈦，或者可以包含其它金屬氧化物。這些其它金屬氧化物優(yōu)選為選自二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯及其混合物中的一種或多種。其它金屬氧化物可以摻入到顏料顆粒中，例如通過將鈦化合物與其它金屬化合物共氧化或共沉淀。如果二氧化鈦顏料包括共氧化或共沉淀的金屬，則它們優(yōu)選以基于總二氧化鈦顏料重量的0.1重量％至20重量％，更優(yōu)選0.5重量％至5重量％，并且還更優(yōu)選以0.5重量％至1.5重量％的量的金屬氧化物存在。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，表面處理的二氧化鈦顏料的表面涂覆有選自二氧化硅、氧化鋁、氧化鋁-二氧化硅或氧化鋯的無機(jī)化合物。更優(yōu)選地，用氧化鋁、二氧化硅或其混合物處理表面處理的二氧化鈦的表面?；诙趸伒目傊亓浚@樣的涂層可以以0.1重量％至10重量％，優(yōu)選0.5重量％至3重量％的量存在。表面處理的二氧化鈦的表面也可以攜帶一種或多種有機(jī)表面涂層。有機(jī)表面涂層為例如選自羧酸、硅烷、硅氧烷和烴蠟以及它們的反應(yīng)產(chǎn)物。有機(jī)表面涂層的量通常為二氧化鈦總重量的0.01重量％至6重量％，優(yōu)選為0.1重量％至3重量％，更優(yōu)選為0.5重量％至1.5重量％。表面處理的二氧化鈦的表面處理劑優(yōu)選包括：氧化鋁，硅酸鹽，甲基硅氧烷，聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷，三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷，peg-10聚二甲基硅氧烷，peg-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷，peg-8甲基醚三乙氧基硅烷，異丙基三異硬脂酸鈦和三乙氧基辛基硅烷。表面處理的二氧化鈦的表面處理也可以是混合處理，諸如多羥基硬脂酸和硅烷(特別是三乙氧基辛基硅烷和聚羥基硬脂酸)，異丙基三異硬脂酸鈦和氧化鋁，以及三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、異丙基三異硬脂酸鈦和三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷。在一個優(yōu)選實(shí)施方案中，處理表面處理的二氧化鈦顏料被處理為具有親水性。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，用氧化鋁、二氧化硅或其混合物處理表面處理的二氧化鈦顏料的表面。優(yōu)選的，表面處理的二氧化鈦優(yōu)選是化妝品級材料。二氧化鈦顏料的含量優(yōu)選為2～23份，更優(yōu)選為5～20份。油墨可以含有多于一種苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑(組分(b))。膠乳粘合劑的性質(zhì)可能不同，諸如顆粒尺寸、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或分子量。優(yōu)選地，苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑的tg為0℃至120℃，更優(yōu)選為10℃至110℃，特別是50℃至90℃的范圍。通過差示掃描量熱法在干燥膠乳上測定tg。將tg作為來自再熱差示掃描量熱法掃描的中點(diǎn)值(即在初始加熱和冷卻之后)。優(yōu)選地，通過乳液聚合制備苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑。苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑的分子量可以通過本領(lǐng)域已知的方法來控制，例如通過使用鏈轉(zhuǎn)移劑(例如硫醇)，和/或在乳液聚合的情況下通過控制引發(fā)劑濃度，和/或通過加熱時間。優(yōu)選苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑的分子量大于20,000道爾頓，更優(yōu)選大于100,000道爾頓。特別優(yōu)選苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑的分子量大于200,000，特別是大于500,000道爾頓。苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑可以是單峰的(monomodal)，優(yōu)選平均顆粒尺寸小于1000nm，更優(yōu)選小于200nm，特別是小于150nm。優(yōu)選的，苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑的平均顆粒尺寸優(yōu)選為至少20nm，更優(yōu)選為至少50nm。因此，苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑的平均顆粒尺寸優(yōu)選為20-200nm，更優(yōu)選為50-150nm。苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑的平均顆粒尺寸可以使用光子相關(guān)光譜法測量。苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑也可以顯示出雙峰顆粒尺寸分布。這可以通過混合兩種或更多種不同顆粒尺寸的膠乳或者通過(例如通過兩階段聚合)直接產(chǎn)生雙峰分布來實(shí)現(xiàn)。在使用雙峰顆粒尺寸分布的情況下，優(yōu)選的是，較低的顆粒尺寸峰值在20-80nm的范圍內(nèi)，較高的顆粒尺寸峰值在100-500nm的范圍內(nèi)。進(jìn)一步優(yōu)選的是，兩種顆粒尺寸的比例為至少2，更優(yōu)選至少3，最優(yōu)選至少5。使用agilenthp1100儀器、thf作為洗脫劑和pl混合凝膠c柱，可以通過凝膠滲透色譜法，相對對聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品，測定苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑的分子量。一旦形成苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑，優(yōu)選篩選其以在使用前除去過大的顆粒，例如通過平均孔徑低于3μm，優(yōu)選0.3-2μm，特別是0.5-1.5μm的過濾器。苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑可以在與其它組分混合以形成油墨之前、期間或之后進(jìn)行篩選。市售的苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑可用于根據(jù)本發(fā)明的油墨中?？捎糜诒景l(fā)明的油墨的市售苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑的實(shí)例包括由mallardcreekpolymersrovene5499和rovene4111、特別是rovene4111提供的范圍內(nèi)的苯乙烯丁二烯膠乳。組分(b)優(yōu)選為2-6份的范圍。組分(c)是聚氨酯膠乳粘合劑。聚氨酯分散體通常由以下制備：(i)聚合二醇(多元醇)和任選的能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的其它組分與二異氰酸酯反應(yīng)以產(chǎn)生預(yù)聚物，之后(ii)通過與水和/或水相中存在的增鏈劑反應(yīng)，將預(yù)聚物分散在水中并任選地對預(yù)聚物進(jìn)行鏈延伸；分散體可以通過存在于聚氨酯中的單體例如離子基團(tuán)或非離子基團(tuán)或通過加入表面活性劑來穩(wěn)定。可以通過選擇多元醇、二異氰酸酯和增鏈劑來控制聚氨酯膠乳粘合劑的tg。也可以通過混合具有不同tg的分批膠乳來控制聚氨酯粘合劑膠乳的tg。優(yōu)選地，聚氨酯膠乳粘合劑的tg在-30℃至0℃的范圍內(nèi)。聚氨酯的重均分子量優(yōu)選>20,000，更優(yōu)選>50,000，最優(yōu)選>100,000。聚氨酯膠乳粘合劑的平均顆粒尺寸優(yōu)選低于1000nm，更優(yōu)選低于200nm，特別是低于150nm。優(yōu)選地，膠乳粘合劑的平均顆粒尺寸為至少20nm，更優(yōu)選至少50nm。因此，膠乳粘合劑的平均顆粒尺寸優(yōu)選為20-200nm，更優(yōu)選為50-150nm。膠乳粘合劑的平均顆粒尺寸可以使用光子相關(guān)光譜法測量。商業(yè)上可得到的聚氨酯膠乳粘合劑包括來自incorez的w835/177和w835/397，來自basf的u4190，來自lubrizol的20025f和sancure2710。組分(c)優(yōu)選以2-6份的范圍存在。在一個優(yōu)選實(shí)施方案中，組分(b)是苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑，組分(c)為0。在第二優(yōu)選實(shí)施方案中，組分(b)為0。優(yōu)選地，油墨含有2-6份組分(b)或2-6份組分(c)。觀察到，對于本發(fā)明的油墨，當(dāng)應(yīng)用于低表面能基材時，膠乳組分(b)和(c)對于改進(jìn)粘合性以及潮濕和油性條件下印刷的耐久性方面起關(guān)鍵作用。在一個實(shí)施方案中，組分(d)優(yōu)選是乙二醇。在第二實(shí)施方案中，組分(d)優(yōu)選是三乙二醇。組分(d)優(yōu)選以0.5-2.5份的范圍，更優(yōu)選0.75-2.0份的范圍存在。組分(e)優(yōu)選以2.5-7.5份的范圍存在。組分(f)優(yōu)選以2-7.5份的范圍存在。組分(g)優(yōu)選為2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇，其可從airproducts以440或其乙氧基化類似物465商購獲得。可以使用含有不同表面活性劑的混合物。表面活性劑是本發(fā)明油墨中的關(guān)鍵組分。在特定油墨中正確選擇表面活性劑及其濃度對于有效噴墨并且不潤濕印刷頭的面板是至關(guān)重要的。希望將油墨設(shè)計成使得它不會潤濕未用“非潤濕涂層”處理的印刷頭面板。這些面板可顯示與水的小于90°或小于80°的接觸角。專門設(shè)計為非潤濕的面板與水的接觸角可以大于90℃，有時大于95°，有時甚至超過100°。為了實(shí)現(xiàn)這些性質(zhì)，希望油墨顯示動態(tài)的表面張力范圍，即其表面張力取決于表面壽命。新產(chǎn)生的表面的表面張力很高，但是隨著表面活性劑或其它表面活性物質(zhì)遷移到表面而下降。動態(tài)的表面張力范圍可以通過氣泡張力計中的測量來確定。其根據(jù)表面壽命或起泡頻率來測量表面張力。優(yōu)選的是，在5ms(γ(5))下測量的表面張力優(yōu)選為>35達(dá)因/厘米，在1,000ms(γ(1000))下測量的表面張力在20-40達(dá)因/厘米的范圍內(nèi)，γ(10)>γ(1000)?；蛘?，可以將該油墨的平衡表面張力與不含表面活性劑制備的等效油墨的平衡表面張力進(jìn)行比較。優(yōu)選的是，沒有表面活性劑的平衡表面張力比存在表面活性劑的平衡表面張力高至少10達(dá)因/厘米。對于組分(h)，可以使用在油墨中穩(wěn)定的任何殺生物劑(或殺生物劑的混合物)。特別優(yōu)選的是，殺生物劑包含1,2-苯并異惡唑啉-3-酮，其作為gxl來自lonza或來自dowchemicalcompany作為dxn(2,6-二甲基-1,3-二惡烷-4-基乙酸酯)以20％活性溶液使用。組分(i)的粘度調(diào)節(jié)劑優(yōu)選選自下組：聚醚(如聚乙二醇和聚(環(huán)氧乙烷))，纖維素聚合物如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和羧甲基纖維素，水溶性聚酯，2-乙基-惡唑啉(如聚-2-乙基-2-惡唑啉)、聚(乙烯醇)和聚(乙烯基吡咯烷酮)的均聚物，以及它們的混合物。組分(i)優(yōu)選為聚(乙二醇)或聚(環(huán)氧乙烷)。更優(yōu)選組分(h)為聚乙二醇，尤其是聚乙二醇20,000。組分(i)優(yōu)選以3-8份的量存在于組合物中。油墨的mfft優(yōu)選低于65℃，特別是低于60℃。mfft是油墨組分將聚結(jié)形成膜的最低溫度，例如在油墨干燥過程中。用于測量mfft的設(shè)備是可商購的，例如可從rhopointinstruments(“mfftbar90”)獲得最低成膜溫度棒。mfftbar90包括具有電施加溫度梯度的鍍鎳銅壓板的溫度棒。表面下方十個等間隔的傳感器可以沿著該棒提供瞬時溫度測量。選擇所需的溫度程序，并允許儀器達(dá)到熱平衡?？梢允褂昧⒎襟w施加器或散布機(jī)施加濕測試油墨的軌跡。油墨干燥后，裝置顯示mfft。如果由于任何原因，上述商業(yè)設(shè)備在油墨上不起作用(例如由于低膠乳含量和/或油墨的顏色)，可以將少量的油墨置于盤中并在所需的評估溫度(例如70℃)下加熱含有油墨的盤24小時，然后用戴手套的手指擦拭表面以評估膜是否形成。如果已經(jīng)形成了膜，則很少或沒有油墨轉(zhuǎn)移到戴手套的手指，如果沒有形成膜，則會有大量的油墨轉(zhuǎn)移到戴手套的手指或干油墨會破裂?？梢酝ㄟ^選擇聚合物膠乳和有機(jī)溶劑的適當(dāng)組合來實(shí)現(xiàn)所需的mfft。如果油墨的mfft太高，則可以增加聚結(jié)溶劑的量和/或可以使用較低tg的聚合物膠乳，以使油墨mfft達(dá)到所需范圍。因此，在油墨設(shè)計階段，根據(jù)所需的mfft，可以決定是否包含更多或更少的聚結(jié)溶劑和更高或更低的tg聚合物膠乳。通常選擇這樣的油墨和基材，使得油墨具有低于使基材變形、扭曲或熔化的溫度的mfft。以這種方式，油墨可以在不損壞基材的溫度下在基材上形成膜。在第一優(yōu)選實(shí)施方案中，當(dāng)使用brookfieldsc4-18在32℃下以150rpm測量時，油墨的粘度為10-14mpa〃s的范圍。在第二優(yōu)選實(shí)施方案中，當(dāng)使用brookfieldsc4-18在32℃下以150rpm測量時，油墨1的粘度為4-8mpa〃s的范圍。在第一優(yōu)選實(shí)施方案中，當(dāng)使用krussk100張力計在25℃下測量時，油墨的表面張力為20-65達(dá)因/厘米，更優(yōu)選為20-50達(dá)因/厘米，特別為32-42達(dá)因/厘米，更特別為34-38達(dá)因/厘米。在第二優(yōu)選實(shí)施方案中，當(dāng)使用krussk100張力計在25℃下測量時，油墨的表面張力為20-65達(dá)因/厘米，更優(yōu)選為20-50達(dá)因/厘米，特別為30-40達(dá)因/厘米。優(yōu)選地，油墨組合物已通過平均孔徑小于10微米，更優(yōu)選小于5微米，特別是小于1微米的過濾器過濾。優(yōu)選地，油墨具有在7至9.5范圍內(nèi)的ph?？梢酝ㄟ^合適的緩沖液來調(diào)節(jié)ph。除了上述組分之外，油墨組合物可任選地包含一種或多種油墨添加劑。適用于噴墨印刷油墨的添加劑優(yōu)選為抗焦化劑、流變改性劑、腐蝕抑制劑和螯合劑。優(yōu)選地，所有這些添加劑的總量不超過10重量份。添加這些添加劑并且這些添加劑包含部分組分(j)，添加水到油墨中。在一個優(yōu)選實(shí)施方案中，油墨包含：(a')5-20份二氧化鈦顏料；(b')2-6份苯乙烯丁二烯膠乳粘合劑；(c')0.5-2.5份乙二醇；(d')2.5-7.5份2-吡咯烷酮；(e')2-7.5份甘油；(f')0.05-1.0份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇；(g')0.001-2份殺生物劑；(h')3-8份粘度調(diào)節(jié)劑；(i)平衡至100份的水。在第二優(yōu)選實(shí)施方案中，油墨包含：(a”)5-20份二氧化鈦顏料；(b”)2-6份聚氨酯膠乳粘合劑；(c”)0.5-2.5份乙二醇；(d”)2.5-7.5份的2-吡咯烷酮；(e”)2-7.5份甘油；(f”)0.05-1.0份2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇；(g”)0.001-2份殺生物劑；(h”)3-8份粘度調(diào)節(jié)劑；(i”)平衡至100份的水。雖然本發(fā)明對于非吸收性和/或溫度敏感性的印刷基材特別有價值，但也可用于吸收性和/或溫度不敏感的印刷基材。對于這樣的基材，本發(fā)明的油墨和方法在比現(xiàn)有技術(shù)方法中使用的油墨和方法提供具有在更低的溫度下的良好的耐摩擦性能的印刷品的優(yōu)點(diǎn)，從而降低制造成本。非吸收性基材的實(shí)例包括聚酯、聚氨酯、膠木、聚氯乙烯、尼龍、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚碳酸酯、約50％聚碳酸酯和約50％丙烯腈-苯乙烯的共混物、聚對苯二甲酸丁二醇酯、橡膠、玻璃、陶瓷和金屬。優(yōu)選地，該油墨用于印刷包括紡粘膜薄片，特別是聚丙烯基紡粘膜薄片的基材。特別優(yōu)選的是，油墨用于印刷優(yōu)選包含聚丙烯的非織造濕巾，更優(yōu)選包含聚丙烯基紡粘膜薄片。如果需要，可以對基材進(jìn)行預(yù)處理，以增強(qiáng)油墨對其的附著，例如使用等離子體、電暈放電或表面活性劑處理。例如，基材可以被粗糙化，或者可以用油墨接受涂層涂覆基材。在一個實(shí)施方案中，該方法還包括在至多70℃，更優(yōu)選至多65℃，特別是至多60℃的溫度下對施加到基材上的油墨干燥。本發(fā)明的第二方面提供一種噴墨印刷方法，其中將根據(jù)本發(fā)明第一方面的油墨通過噴墨打印機(jī)的裝置印刷到基材上。優(yōu)選地，在本發(fā)明的第二方面中，使用具有油墨再循環(huán)打印頭的噴墨打印機(jī)將根據(jù)本發(fā)明第一方面的油墨印刷到基材上。本發(fā)明的方法可以使用具有油墨再循環(huán)打印頭的任何噴墨打印機(jī)。優(yōu)選地，打印頭在供墨系統(tǒng)中具有油墨再循環(huán)通道。該通道允許新鮮的油墨用于噴射，并且可以是油墨供應(yīng)系統(tǒng)的一部分，或甚至可以是在噴嘴板后面運(yùn)行的特別設(shè)計的通道。優(yōu)選的是，供墨系統(tǒng)在噴嘴板后面運(yùn)行，因?yàn)檫@允許使用更易揮發(fā)的油墨，同時不會引起重啟/延遲行為。在市售的fujifilmdimatix打印頭(如或)中例示了噴嘴板后再循環(huán)。本發(fā)明優(yōu)選類型的再循環(huán)打印頭通常配備有儲存器加熱器和熱敏電阻用于控制噴射溫度。優(yōu)選在步驟(iii)中，噴射溫度超過30℃。優(yōu)選地，由噴墨打印機(jī)施加的油墨的液滴體積為1-100pl的范圍。當(dāng)將第一優(yōu)選實(shí)施方案的油墨如上述在步驟(i)中噴射時，由噴墨打印機(jī)施加的油墨的液滴體積優(yōu)選為20-100pl，更優(yōu)選為20-40pl，特別是25-35pl。當(dāng)將第二優(yōu)選實(shí)施方案的油墨如上述在步驟(i)中噴射時，由噴墨打印機(jī)施加的油墨的液滴體積優(yōu)選為1-20pl，更優(yōu)選為2-8pl。本發(fā)明的第三方面提供了使用如本發(fā)明的第一方面所述的油墨通過如本發(fā)明的第二方面所述的噴墨印刷方法印刷的基材。因此，本發(fā)明的第三方面優(yōu)選地提供了使用本發(fā)明的第一方面的油墨通過具有油墨再循環(huán)打印頭的噴墨打印機(jī)印刷的基材?；娜绫景l(fā)明的第一方面所述和優(yōu)選的。因此，優(yōu)選地，印刷基材是包含紡粘膜薄片、特別包含聚丙烯基紡粘膜薄片的基材。更優(yōu)選地，印刷基材包括優(yōu)選包含聚丙烯的非織造濕巾，更優(yōu)選包括聚丙烯基紡粘膜薄片。根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供一種噴墨打印機(jī)油墨容器(例如墨盒或更大的油墨罐)，其包含如本發(fā)明的第一方面所述的油墨。本發(fā)明的第五方面提供了一種噴墨打印機(jī)，其具有如本發(fā)明第二方面所述的再循環(huán)打印頭和如本發(fā)明第四方面所述的包含油墨的噴墨打印機(jī)油墨容器。具體實(shí)施方式現(xiàn)在將通過以下實(shí)施例說明本發(fā)明，其中除非另有說明，否則所有份數(shù)均為重量份。二氧化鈦1是來自koboproducts的glw75pfsp。二氧化鈦2是來自evonikindustries的二氧化鈦納米分散體。440是來自airproducts的炔屬表面活性劑。20025f是來自labrizol的脂肪族聚酯聚氨酯聚合物分散體。4111是來自mallardcreekpolymers的苯乙烯丁二烯分散體。rovene6102是來自mallardcreekpolymers的苯乙烯丙烯酸分散體。從lonza以gxl(20％溶液)獲得1,2-苯并異噻唑啉-3-酮。實(shí)施例油墨1組分100％活性的配方(重量％)二氧化鈦112.0甘油3.75乙二醇1.252-吡咯烷酮95％5.0surfynol4400.0651,2-苯并異噻唑啉-3-酮0.015rovene41114.0peg20k6.40di水平衡至100實(shí)施例油墨1的性質(zhì)性質(zhì)32℃下的粘性11.34表面張力d/cm34.74實(shí)施例油墨2組分100％活性的配方(重量％)二氧化鈦110.0二氧化鈦24.0甘油3.75乙二醇1.252-吡咯烷酮95％5.0surfynol4400.0651,2-苯并異噻唑啉-3-酮0.015rovene41114.0peg20k6.10di水平衡至100實(shí)施例油墨2的性質(zhì)性質(zhì)32℃下的粘性12.56表面張力d/cm35.13實(shí)施例油墨3組分100％活性的配方(重量％)二氧化鈦112.0甘油3.75乙二醇1.252-吡咯烷酮95％5.0surfynol4400.0301,2-苯并異噻唑啉-3-酮0.015sancure20025f4.0peg20k5.4di水平衡至100實(shí)施例油墨3的性質(zhì)性質(zhì)32℃下的粘性11.56表面張力d/cm34.43實(shí)施例油墨4組分100％活性的配方(重量％)二氧化鈦110.0二氧化鈦24.0甘油3.75乙二醇1.252-吡咯烷酮95％5.0surfynol4400.0301,2-苯并異噻唑啉-3-酮0.015sancure20025f4.0peg20k5.40di水平衡至100實(shí)施例油墨4的性質(zhì)性質(zhì)32℃下的粘性11.56表面張力d/cm35.5比較例油墨1組分100％活性的配方(重量％)二氧化鈦112.0甘油3.75乙二醇1.252-吡咯烷酮95％5.0surfynol4400.61,2-苯并異噻唑啉-3-酮0.015丙烯酸膠乳4.0peg20k5.80di水平衡至100比較例油墨1的性質(zhì)性質(zhì)32℃下的粘性12.78表面張力d/cm33.00比較例油墨2組分100％活性的配方(重量％)二氧化鈦110.0二氧化鈦24.0甘油3.75乙二醇1.252-吡咯烷酮95％5.0surfynol4400.61,2-苯并異噻唑啉-3-酮0.015丙烯酸膠乳4.0peg20k5.40di水平衡至100比較例油墨2的性質(zhì)性質(zhì)32℃下的粘性12.00表面張力d/cm33.29比較例油墨3組分100％活性的配方(重量％)二氧化鈦112.0甘油3.75乙二醇1.252-吡咯烷酮95％5.0surfynol4400.0281,2-苯并異噻唑啉-3-酮0.015rovene61024.0peg20k5.2di水平衡至100比較例油墨3的性質(zhì)性質(zhì)32℃下的粘性11.56表面張力d/cm34.43比較例油墨4組分100％活性的配方(重量％)二氧化鈦110.0二氧化鈦24.0甘油3.75乙二醇1.252-吡咯烷酮95％5.0surfynol4400.0301,2-苯并異噻唑啉-3-酮0.015rovene61024.0peg20k5.40di水平衡至100比較例油墨4的性質(zhì)性質(zhì)32℃下的粘性11.62表面張力d/cm33.6將所有油墨靜置1周，在1周結(jié)束時視覺觀察，并且沉降程度在視覺上評估為低、中或高。結(jié)果示出在下表中。油墨沉降程度實(shí)施例油墨1低實(shí)施例油墨2低實(shí)施例油墨3低實(shí)施例油墨4低比較例油墨1中比較例油墨2中比較例油墨3高比較例油墨4高通過1周后用水將油墨的上清液稀釋至0.06％并測定在380nm至700nm的多個波長下的光透射率測定，也可以觀察到用本發(fā)明的油墨的沉降行為的改善。在所有這些波長下，比較例油墨比任何實(shí)施例的油墨顯示顯著較大的光透射率，這是由于在實(shí)施例油墨中大量的二氧化鈦保留在油墨的懸浮液中的事實(shí)所致。700nm下的結(jié)果顯如下所示。油墨700nm下的光投射率％實(shí)施例油墨14.9實(shí)施例油墨212.7實(shí)施例油墨35.7實(shí)施例油墨415.6比較例油墨166.1比較例油墨288.5比較例油墨398.4比較例油墨496.7通過來自fujifilmdimatix的sg1024再循環(huán)打印頭，將實(shí)施例油墨1-4成功印刷到各種基材上，以得到穩(wěn)健的印刷而不導(dǎo)致任何面板潤濕。當(dāng)前第1頁12