本發(fā)明涉及涂層劑、裝飾膜及成型體，更詳細而言，涉及作為涂料、底漆、粘接劑有用的涂層劑、裝飾膜及成型體。

背景技術(shù)：

作為可形成具有對聚烯烴系樹脂的優(yōu)異密合性的涂膜的涂層劑，含有特定的烯烴聚合物和特定的烴類合成油的涂層劑是已知的(專利文獻1)。此處，專利文獻1中公開了該涂層劑相對于一些種類的被粘接物具有良好的密合性。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：wo2013/164976

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

專利文獻1中記載的涂層劑雖然相對于某些特定種類的被粘接物具有良好的密合性，但已發(fā)現(xiàn)該涂層劑中仍然存在待解決的問題。具體而言，已發(fā)現(xiàn)根據(jù)被粘接物的不同，有時不一定顯示出充分的密合性，需要擴展作為涂層的對象的被粘接物的種類的范圍。另外，還發(fā)現(xiàn)根據(jù)被粘接物的不同，有時也不一定顯示出充分的經(jīng)時穩(wěn)定性，需要謀求經(jīng)時穩(wěn)定性的提高。

本發(fā)明的目的是提供可形成具有良好的密合性和經(jīng)時穩(wěn)定性的涂膜的涂層劑、具有至少1層由該涂層劑形成的層的裝飾膜、及經(jīng)該裝飾膜裝飾的成型體。

用于解決課題的手段

本申請的發(fā)明人鑒于上述情況，進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，若使用在特定的低結(jié)晶性烯烴聚合物中配合具有特定的運動粘度的烴類合成油和特定的增粘劑(tackifier)而形成的物質(zhì)作為涂層劑，則不僅對作為裝飾對象的基材的密合性提高，而且經(jīng)時穩(wěn)定性提高，從而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明涉及以下的[1]～[15]。

[1]涂層劑，其含有：

烯烴聚合物(a)，其按照jisk7122測得的熔融熱焓(meltingenthalpy)在0～50j/g的范圍內(nèi)，并且利用gpc法測得的重均分子量(mw)為1×10⁴～1000×10⁴；

烴類合成油(b)，其40℃時的運動粘度為30～500,000cst；和

增粘劑(c)，其按照jisk0070求出的酸值為10以上，并且利用gpc法測得的重均分子量(mw)為0.9×10³～3×10³，

并且，上述烯烴聚合物(a)為30～88重量％，上述烴類合成油(b)為30～6重量％，上述增粘劑(c)為40～6重量％(其中，以(a)、(b)和(c)的合計為100重量％)。

[2]如[1]所述的涂層劑，其特征在于，上述烯烴聚合物(a)為選自由以下的(a1)～(a3)組成的組中的1種以上：

(a1)包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物；

(a2)改性烯烴系聚合物，其是包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，并且是其一部分或全部經(jīng)含有極性基團的單體接枝改性而成的改性烯烴系聚合物；

(a3)鹵化烯烴系聚合物，其是包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，并且是其一部分或全部經(jīng)鹵化改性而成的鹵化烯烴系聚合物。

[3]如[2]所述的涂層劑，其特征在于，上述(a2)為以下的(a2’)，上述(a3)為以下的(a3’)：

(a2’)改性烯烴系聚合物，其是包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，并且是其一部分或全部經(jīng)含有極性基團的單體接枝改性而成的改性烯烴系聚合物，相對于100重量份的該改性烯烴系聚合物，包含0.1～15重量份的來自含有極性基團的單體的結(jié)構(gòu)單元；

(a3’)鹵化改性烯烴系聚合物，其是包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，并且是其一部分或全部經(jīng)鹵化改性而成的鹵化改性烯烴聚合物，相對于100重量份的該鹵化改性烯烴聚合物，鹵素含量為2～40重量份。

[4]如[3]所述的涂層劑，其特征在于，上述(a1)為以下的(a1”)，上述(a2’)為以下的(a2”)，上述(a3’)為以下的(a3”)：

(a1”)丙烯系聚合物，其含有50～100摩爾％的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、50～0摩爾％的來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴(其中不包括丙烯)的結(jié)構(gòu)單元(此處，以來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元與來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％)；

(a2”)改性烯烴系聚合物，其是含有50～100摩爾％的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、50～0摩爾％的來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴(其中不包括丙烯)的結(jié)構(gòu)單元(此處，以來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元與來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％)的丙烯系聚合物，并且是其一部分或全部經(jīng)含有極性基團的單體接枝改性而成的改性烯烴系聚合物，相對于100重量份的該改性烯烴系聚合物，包含0.1～15重量份的來自含有極性基團的單體的結(jié)構(gòu)單元；

(a3”)鹵化烯烴系聚合物，其是含有50～100摩爾％的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、50～0摩爾％的來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴(其中不包括丙烯)的結(jié)構(gòu)單元(此處，以來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元與來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％)的丙烯系聚合物，并且是其一部分或全部經(jīng)鹵化改性而成的鹵化改性烯烴系聚合物，相對于100重量份的該鹵化改性烯烴系聚合物，鹵素含量為2～40重量份。

[5]如[2]～[4]中任一項所述的涂層劑，其中，上述含有極性基團的單體為選自不飽和羧酸和不飽和羧酸酐中的1種以上。

[6]如[1]～[5]中任一項所述的涂層劑，其中，上述烴類合成油(b)是碳原子數(shù)為2～20的烯烴的聚合物。

[7]如[1]～[6]中任一項所述的涂層劑，其中，上述增粘劑(c)為松香酯及其衍生物。

[8]如[1]～[7]中任一項所述的涂層劑，其還含有固化劑(d)。

[9]如[8]所述的涂層劑，其中，上述固化劑(d)為選自脂肪族多異氰酸酯和脂肪族多異氰酸酯的多聚體中的1種以上。

[10]如[1]～[9]中任一項所述的涂層劑，其是底漆。

[11]如[1]～[9]中任一項所述的涂層劑，其是涂料。

[12]如[1]～[9]中任一項所述的涂層劑，其是熱熔粘接劑。

[13]裝飾膜，其具有至少1層由[1]～[9]中任一項所述的涂層劑得到的層。

[14]經(jīng)[13]所述的裝飾膜裝飾的成型體。

[15]如[14]所述的成型體，其中，上述裝飾是通過真空壓空成型裝置進行的。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的涂層劑可形成下述涂膜，所述涂膜具有對聚烯烴系樹脂基材的優(yōu)異密合性，同時，即使對丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、abs樹脂、聚苯乙烯系樹脂等這樣的極性高的基材，也具有良好的密合性。

本發(fā)明的裝飾膜具有對聚烯烴系樹脂基材的優(yōu)異密合性，同時，即使對丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、abs樹脂、聚苯乙烯系樹脂等這樣的極性高的基材，也具有良好的密合性。

本發(fā)明的成型體經(jīng)上述裝飾膜裝飾，因而裝飾膜與基材的密合性高。

具體實施方式

〔涂層劑〕

本發(fā)明的涂層劑含有：

烯烴聚合物(a)，其按照jisk7122測得的熔融熱焓在0～50j/g的范圍內(nèi)，并且利用gpc法測得的重均分子量(mw)為1×10⁴～1000×10⁴；

烴類合成油(b)，其40℃時的運動粘度為30～500,000cst；和

增粘劑(c)，其按照jisk0070求出的酸值為10以上，并且利用gpc法測得的重均分子量(mw)為1×10³～3×10³。

此處，本發(fā)明的涂層劑中，以烯烴聚合物(a)、烴類合成油(b)和增粘劑(c)的合計為100重量％時，以30～88重量％的比例包含烯烴聚合物(a)，以30～6重量％的比例包含上述烴類合成油(b)，以40～6重量％的比例包含上述增粘劑(c)。

烯烴聚合物(a)

本發(fā)明中使用的烯烴聚合物(a)的按照jisk7122測得的熔融熱焓在0～50j/g的范圍內(nèi)，并且利用gpc法測得的重均分子量(mw)為1×10⁴～1000×10⁴。即，本發(fā)明的涂層劑中，作為烯烴聚合物(a)，使用了在一定程度上低結(jié)晶性的烯烴聚合物。需要說明的是，本說明書中，為了與后述的“烴類合成油(b)”區(qū)別，有時將烯烴聚合物(a)稱為“低結(jié)晶性烯烴樹脂(a)”或“低結(jié)晶性烯烴樹脂”。

此處，熔融熱焓可按照jisk7122，利用差示掃描量熱測定(dsc測定)求出，具體而言，可由在10℃/分鐘的升溫過程中得到的溫譜圖(thermogram)的峰面積算出。在進行該測定時，本發(fā)明中，為了消除測定前的熱歷史，在測定前，以10℃/分鐘升溫至熔點+20℃以上，在該溫度下保持3分鐘，接下來，以10℃/分鐘降溫至室溫以下，然后進行熔融熱焓的測定。

上述熔融熱焓為0j/g以上、50j/g以下，下限優(yōu)選為3j/g、更優(yōu)選為5j/g，上限優(yōu)選為40j/g以下、更優(yōu)選為30j/g以下。若為50j/g以下，則在將本發(fā)明的涂層劑溶解在溶劑中的狀態(tài)、即清漆狀態(tài)下的穩(wěn)定性良好，不易發(fā)生固化、析出，因而優(yōu)選。

另一方面，從涂膜的強度、抗粘性方面考慮，優(yōu)選熔融熱焓的下限較高。

本發(fā)明中使用的烯烴聚合物(a)的利用gpc法測得的重均分子量按照聚苯乙烯換算為1×10⁴以上、1000×10⁴以下，進一步優(yōu)選為2×10⁴以上、100×10⁴以下，更優(yōu)選為3×10⁴以上、50×10⁴以下。若重均分子量為1×10⁴以上，則可充分提高涂膜的強度，而且密合強度良好，因而優(yōu)選。另一方面，若重均分子量為1000×10⁴以下，則在清漆狀態(tài)下的穩(wěn)定性良好，不易發(fā)生固化、析出，因而優(yōu)選。尤其是，若烯烴聚合物(a)的重均分子量是較小的值(例如為50×10⁴以下時)，特別地存在粘接性能優(yōu)異的傾向。

對于本發(fā)明中使用的烯烴聚合物(a)而言，只要滿足上述的熔融熱焓及重均分子量的要件即可，沒有特別限制，可舉出例如α-烯烴的均聚物或2種以上的α-烯烴的共聚物。作為α-烯烴，可例舉碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴，可舉出例如乙烯、丙烯、1-丁烯、辛烯、4-甲基-1-戊烯等。即，作為烯烴聚合物(a)，可舉出包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。

進而，對于烯烴聚合物(a)而言，當以上述來自α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元為100摩爾％時，也可進一步具有10摩爾％以下的范圍的來自α-烯烴以外的不飽和單體(以下稱為“其他不飽和單體”)的結(jié)構(gòu)單元。此處，作為其他不飽和單體，可舉出例如丁二烯、異戊二烯等共軛多烯類，1,4-己二烯、1,7-辛二烯、二環(huán)戊二烯、5-乙叉(ethylidene)-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-甲叉(methylene)-2-降冰片烯、2,5-降冰片二烯等非共軛多烯類。當烯烴聚合物(a)為包含2種以上的來自α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物時，可以是無規(guī)共聚物也可以是嵌段共聚物。

進而，上述烯烴聚合物(a)例如可以是使含有羥基、羧酸酐、-coox(x：h、m)(h為氫，m為來自堿金屬、堿土類金屬、胺類的陽離子)等的不飽和單體在上述包含來自α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物或共聚物上進行接枝反應(yīng)而得到的改性烯烴聚合物；或者也可以是，將上述包含來自α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物或共聚物進一步鹵化而得到的鹵化烯烴聚合物。

在這樣的烯烴聚合物(a)中，作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的烯烴聚合物，可舉出選自以下的(a1)～(a3)中的1種以上：

(a1)包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物(以下稱為“聚合物(a1)”。)；

(a2)改性烯烴系聚合物，其是包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，并且是其一部分或全部經(jīng)含有極性基團的單體接枝改性而成的的改性烯烴系聚合物(以下稱為“改性烯烴系聚合物(a2)”。)；

(a3)鹵化烯烴系聚合物，其是包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，并且是其一部分或全部經(jīng)鹵化改性而成的鹵化烯烴系聚合物(以下稱為“鹵化烯烴系聚合物(a3)”。)。

·聚合物(a1)

作為聚合物(a1)，可舉出上述的包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。即，本發(fā)明中，可以不對包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物進行接枝改性及鹵化改性等改性處理，而直接作為聚合物(a1)用于烯烴聚合物(a)。出于該含義，也可將聚合物(a1)稱為未改性聚合物(a1)，與后述的“改性烯烴系聚合物(a2)”及“鹵化烯烴系聚合物(a3)”區(qū)別。

此處，本發(fā)明的優(yōu)選方式中，以來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％時，聚合物(a1)是含有50～100摩爾％的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、和50～0摩爾％的來自除了丙烯以外的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的丙烯系聚合物。此處，作為“除了丙烯以外的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴”的優(yōu)選例子，可舉出1-丁烯、辛烯等。此處，以來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％時，更優(yōu)選含有優(yōu)選55～90摩爾％(更優(yōu)選60～85摩爾％、進一步優(yōu)選60～80摩爾％)的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和優(yōu)選45～10摩爾％(更優(yōu)選40～15摩爾％、進一步優(yōu)選40～20摩爾％)的來自除了丙烯以外的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的丙烯系聚合物。

本發(fā)明中，對于這樣的聚合物(a1)，可以單獨使用1種，或者，也可組合使用2種以上。

另外，對于本發(fā)明中使用的這樣的聚合物(a1)而言，只要作為烯烴聚合物(a)整體滿足上述熔融熱焓及上述重均分子量(mw)，則對制造方法沒有限定，可通過以往已知的方法得到，例如，可按照日本專利3939464號及國際公開2004/87775號小冊子中記載的方法來制造。此處，以本發(fā)明中作為聚合物(a1)可優(yōu)選使用的丙烯·1-丁烯共聚物為例時，這樣的丙烯·1-丁烯共聚物例如可通過在包括外消旋-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯化鋯等適當?shù)拿饘倩衔?、鋁氧烷等有機鋁氧化合物、和根據(jù)需要使用的三丁基鋁等有機鋁化合物的茂金屬系催化劑存在下，使丙烯與1-丁烯共聚而得到。

·改性烯烴系聚合物(a2)

作為改性烯烴系聚合物(a2)，可舉出上述的是包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物、并且是其一部分或全部經(jīng)含有極性基團的單體接枝改性而成的改性烯烴系聚合物。而且，優(yōu)選為相對于100重量份的該改性烯烴系聚合物而言包含0.1～15重量份、更優(yōu)選0.5～10重量份來自含有極性基團的單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。例如，本發(fā)明中，可以先用含有極性基團的單體將包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物(a1a)接枝改性，將由此得到的接枝改性烯烴系聚合物(a2m)本身作為改性烯烴系聚合物(a2)用于烯烴聚合物(a)。此處，作為聚合物(a1a)，可舉出與上述聚合物(a1)相同的聚合物。

另外，改性烯烴系聚合物(a2)也可以是將上述那樣的聚合物(a1a)的接枝改性物即接枝改性烯烴系聚合物(a2m)、與未改性的聚合物(a1a)混合，以改性烯烴系聚合物組合物的形式使用的聚合物。在這樣的情況下，用于得到接枝改性烯烴系聚合物(a2m)的接枝改性中使用的聚合物(a1a)與以未改性的狀態(tài)使用的聚合物(a1a)可以相同也可以不同。而且，該情況為，是包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物、且是其一部分經(jīng)含有極性基團的單體接枝改性而成的改性烯烴系聚合物的一例。

對于可在上述中使用的聚合物(a1a)的重均分子量而言，只要作為對應(yīng)的改性烯烴系聚合物(a2)整體滿足上述重均分子量即可，沒有特別限制，通常為1×10⁴～1000×10⁴的范圍，優(yōu)選為2×10⁴以上、100×10⁴以下，更優(yōu)選為3×10⁴以上、50×10⁴以下。另外，對于按照jisk7122測定的熔融熱焓而言，只要改性烯烴系聚合物(a2)滿足上述重均分子量即可，沒有特別限制，上述熔融熱焓為0j/g以上、50j/g以下，下限優(yōu)選為3j/g、更優(yōu)選為5j/g，上限優(yōu)選為40j/g以下、更優(yōu)選為30j/g以下。另外，在本發(fā)明中使用的改性烯烴系聚合物(a2)中，相對于接枝改性烯烴系聚合物(a2m)、和任選使用的未改性的聚合物(a1a)的合計100重量份，優(yōu)選包含0.1～15重量份的來自含有極性基團的單體的結(jié)構(gòu)單元。

本發(fā)明中，為了得到構(gòu)成改性烯烴系聚合物(a2)的接枝改性烯烴系聚合物(a2m)，將含有極性基團的單體接枝共聚于聚合物(a1a)。作為含有極性基團的單體，可舉出含有羥基的烯鍵式不飽和化合物、含有氨基的烯鍵式不飽和化合物、含有環(huán)氧基的烯鍵式不飽和化合物、不飽和羧酸和其酸酐及其衍生物、乙烯基酯化合物、氯乙烯等，優(yōu)選不飽和羧酸及其酸酐。

作為含有羥基的烯鍵式不飽和化合物，可舉出例如(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基-丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基乙烷單(甲基)丙烯酸酯、丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-(6-氫己酰氧基)乙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯及10-十一碳烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、2-甲醇降冰片烯、羥基苯乙烯、n-羥甲基丙烯酰胺、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯(2-(meth)acryloyloxyethylacidphosphate)、甘油單烯丙基醚、烯丙基醇、烯丙氧基乙醇、2-丁烯-1,4-二醇、甘油單醇(glycerinmonoalcohol)等。

作為含有氨基的烯鍵式不飽和化合物，可舉出如下式所表示的具有至少1種氨基或取代氨基的乙烯基系單體。

-nr1r2

(式中，r1為氫原子、甲基或乙基，r2為氫原子、碳原子數(shù)為1～12(優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8)的烷基、碳原子數(shù)為8～12(優(yōu)選為6～9)的環(huán)烷基。需要說明的是，上述的烷基、環(huán)烷基可以進一步具有取代基。)

作為這樣的含有氨基的烯鍵式不飽和化合物，可舉出例如(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、甲基丙烯酸苯基氨基甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己基氨基乙酯等丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯類衍生物類，n-乙烯基二乙基胺、n-乙?；蚁┗返纫蚁┗奉愌苌镱悾０?、甲基丙烯酰胺、n-甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基丙烯酰胺等丙烯酰胺類衍生物等酰亞胺類。

作為含有環(huán)氧基的烯鍵式不飽和化合物，可使用在1分子中具有至少1個以上可聚合的不飽和鍵基團及環(huán)氧基的單體。

作為這樣的含有環(huán)氧基的烯鍵式不飽和化合物，可舉出例如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等不飽和羧酸的縮水甘油酯、或馬來酸、富馬酸、巴豆酸、四氫鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、內(nèi)-順-二環(huán)[2,2,1]庚-5-烯-2，3-二羧酸(納迪克酸(nadicacid)^tm)、內(nèi)-順-二環(huán)[2,2,1]庚-5-烯-2-甲基-2,3-二羧酸(甲基納迪克酸^tm)等不飽和二羧酸的單縮水甘油酯(單縮水甘油酯的情況下，烷基的碳原子數(shù)為1～12)、對苯乙烯羧酸的烷基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚、2-甲基烯丙基縮水甘油基醚、苯乙烯對縮水甘油基醚、3,4-環(huán)氧-1-丁烯、3,4-環(huán)氧-3-甲基-1-丁烯、3,4-環(huán)氧-1-戊烯、3,4-環(huán)氧-3-甲基-1-戊烯、5,6-環(huán)氧-1-己烯、乙烯基環(huán)己烯單氧化物等。

作為不飽和羧酸類，可舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、巴豆酸、異巴豆酸、降冰片烯二羧酸、二環(huán)[2,2,1]庚-2-烯-5,6-二羧酸等不飽和羧酸或它們的衍生物(例如酸酐、酰鹵、酰胺、酰亞胺、酯等)。

作為不飽和羧酸的衍生物，可舉出例如馬來酰氯、馬來酰亞胺、馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、二環(huán)[2,2,1]庚-2-烯-5,6-二羧酸酐、馬來酸二甲酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二甲酯、檸康酸二乙酯、四氫鄰苯二甲酸二甲酯、二環(huán)[2,2,1]庚-2-烯-5,6-二羧酸二甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸氨基乙酯及甲基丙烯酸氨基丙酯等。

作為乙烯基酯化合物，可舉出例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、叔碳酸(versaticacid)乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、水楊酸乙烯酯、環(huán)己烷羧酸乙烯酯等。

這些含有極性基團的單體可以單獨使用或使用多種。

另外，當將接枝改性烯烴系聚合物(a2m)直接作為改性烯烴系聚合物(a2)使用時，相對于100重量份的接枝改性烯烴系聚合物(a2m)，優(yōu)選上述含有極性基團的單體以0.1～15重量份、優(yōu)選0.5～10重量份的量被接枝共聚。

這些含有極性基團的單體的含有率可利用在自由基引發(fā)劑等的存在下使烯烴聚合物與含有極性基團的單體反應(yīng)時的投料比、¹hnmr測定等已知的手段進行。作為具體的nmr測定條件，可例舉以下那樣的條件。

在¹hnmr測定的情況，使用日本電子(株)制ecx400型核磁共振裝置，條件為：溶劑為氘代鄰二氯苯、試樣濃度為20mg/0.6ml、測定溫度為120℃、觀測核為¹h(400mhz)、序列為單脈沖、脈沖寬度為5.12μ秒(45°脈沖)、重復時間為7.0秒、累積次數(shù)為500次以上。對于基準的化學位移而言，以四甲基硅烷的氫為0ppm，但例如通過以來自氘代鄰二氯苯的殘留氫的峰為7.10ppm并作為化學位移的基準值，也可得到同樣的結(jié)果。來自含有官能團的化合物的¹h等的峰可利用常規(guī)方法分配(assign)。

另外，作為上述含有極性基團的單體，當使用了具有上述不飽和羧酸及其酸酐等酸性官能團的單體時，作為被導入至改性烯烴系聚合物(a2)的官能團的量的基準量，例如也可使用酸值。此處，作為酸值的測定方法，可舉出以下方法。

＜酸值的測定＞

基本操作遵循jisk-2501-2003。

1)精確量取約10g改性烯烴聚合物，投入到200ml高型燒杯中。作為滴定溶劑，向其中添加150ml以1：1(體積比)混合二甲苯和二甲基甲酰胺而成的混合溶劑。作為指示劑，加入數(shù)滴1w/v％的酚酞乙醇溶液(和光純藥工業(yè)公司制)，將液溫加熱至80℃，使試樣溶解。在液溫恒定為80℃后，使用0.1mol/l的氫氧化鉀的2-丙醇溶液(和光純藥工業(yè)公司制)進行滴定，由滴定量求出酸值。

計算式為：

酸值(mgkoh/g)＝(ep1-bl1)×fa1×c1/size

此處，上述計算式中，分別地，ep1表示滴定量(ml)，bl1表示空白值(ml)，fa1表示滴定液的系數(shù)(factor)(1.00)，c1表示濃度換算值(5.611mg/ml：相當于1ml0.1mo1/lkoh的氫氧化鉀的量)，size表示試樣采集量(g)。

重復進行3次該測定，將平均值作為酸值。

改性烯烴系聚合物(a2)的酸值優(yōu)選為0.1～100mgkoh/g，更優(yōu)選為0.5～60mgkoh/g，進一步優(yōu)選為0.5～30mgkoh/g。此處，當將混合接枝改性烯烴系聚合物(a2m)和未改性的聚合物(a1a)而形成的改性烯烴系聚合物組合物作為改性烯烴系聚合物(a2)使用時，作為該改性烯烴系聚合物組合物整體，優(yōu)選具有上述那樣的酸值。

另外，當使用馬來酸酐作為上述含有極性基團的單體時，也可基于使用紅外分光光度計在1790cm^-1附近檢測到的馬來酸酐的羰基的吸收求出接枝量。

作為將選自上述含有極性基團的單體中的至少1種含有極性基團的單體接枝共聚至上述聚合物(a1a)的方法，可舉出多種方法。例如，可舉出以下方法：將聚合物(a1a)溶解到有機溶劑中，添加上述含有極性基團的單體及自由基聚合引發(fā)劑，進行加熱、攪拌，使其進行接枝共聚反應(yīng)的方法；將聚合物(a1a)加熱熔融，向得到的熔融物中添加上述含有極性基團的單體及自由基聚合引發(fā)劑，進行攪拌，使其接枝共聚的方法；預(yù)先將上述聚合物(a1a)、上述含有極性基團的單體及自由基聚合引發(fā)劑混合，將得到的混合物供給至擠出機，一邊進行加熱混煉一邊使其進行接枝共聚反應(yīng)的方法；在聚合物(a1a)中含浸將上述含有極性基團的單體及自由基聚合引發(fā)劑溶解在有機溶劑中而得到的溶液，然后加熱到乙烯·α-烯烴無規(guī)共聚物不熔融的最高溫度，使其進行接枝共聚反應(yīng)的方法等。

反應(yīng)溫度優(yōu)選為50℃以上，特別優(yōu)選為80～200℃的范圍，反應(yīng)時間為1分鐘～10小時左右。

反應(yīng)方式可以是分批式、連續(xù)式中的任何，為了均勻進行接枝共聚，優(yōu)選分批式。

對于使用的自由基聚合引發(fā)劑而言，只要能促進上述聚合物(a1a)與上述含有極性基團的單體的反應(yīng)即可，可以是任何自由基聚合引發(fā)劑，特別優(yōu)選有機過氧化物、有機過酸酯。

具體而言，包括過氧化苯甲酰、過氧化二氯苯甲酰、過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化苯甲酸酯)己-3-炔、1,4-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、過氧化月桂酰、過氧乙酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己-3-炔、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷、苯甲酸叔丁酯、過氧苯基乙酸叔丁酯(t-butylperphenylacetate)、過氧異丁酸叔丁酯(t-butylperisobutylate)、過氧仲辛酸叔丁酯(t-butylper-sec-octate)、過氧特戊酸叔丁酯(t-butylperpivalate)、過氧特戊酸枯基酯(cumylperpivalate)及過氧二乙基乙酸叔丁酯(t-butylperdiethylacetate)，還包括其他的偶氮化合物，例如，偶氮雙異丁腈、二甲基偶氮異丁腈。

這些之中，優(yōu)選過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己-3-炔、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷、1,4-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯等二烷基過氧化物。

相對于100重量份的上述聚合物(a1a)，優(yōu)選以0.001～10重量份左右的量使用自由基聚合引發(fā)劑。

另外，當將混合上述接枝改性烯烴系聚合物(a2m)和未改性的聚合物(a1a)而形成的改性烯烴系聚合物組合物作為改性烯烴系聚合物(a2)使用時，優(yōu)選地，相對于接枝改性烯烴系聚合物(a2m)與未改性的聚合物(a1a)的合計100重量份，以接枝的含有極性基團的單體的量成為0.1～15重量份、優(yōu)選為0.5～10重量份的方式進行制備。

如上所述，接枝反應(yīng)可以在有機溶劑中或無溶劑的情況下進行，本發(fā)明中，當使用作為改性烯烴系聚合物(a2)的接枝改性烯烴系聚合物(a2m)本身作為烯烴聚合物(a)時，通常，使用將該改性烯烴系聚合物(a2)溶解在有機溶劑中而得到的組合物作為粘接劑等，因此，在有機溶劑中進行反應(yīng)的情況下，也可直接或進一步加入同種或其他種有機溶劑而制備涂層劑等。當未使用有機溶劑而進行了接枝反應(yīng)的情況下，重新添加有機溶劑，將接枝生成物溶解，制成本發(fā)明的涂層劑等。

另外，當將作為聚合物(a1a)的接枝改性物的接枝改性烯烴系聚合物(a2m)與未改性的聚合物(a1a)混合而作為改性烯烴系聚合物(a2)使用時，可以在預(yù)先混合后用于涂層劑的制備，也可在進行涂層劑的制備時混合到溶劑中。

像這樣，作為在反應(yīng)時或反應(yīng)后添加、用于制備本發(fā)明的涂層劑的有機溶劑，沒有特別限制，可舉出例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴，己烷、庚烷、辛烷、癸烷等脂肪族烴，環(huán)己烷、環(huán)己烯、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴，甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、丙二醇、苯酚等醇，丙酮、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、戊酮、己酮、異佛爾酮、苯乙酮等酮系溶劑，甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等溶纖劑類，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、甲酸丁酯等酯類，三氯乙烯、二氯乙烯、氯苯等鹵化烴等。其中，優(yōu)選芳香族烴、脂肪族烴、酮類。它們可以是單獨1種或組合2種以上。

通過以上的方法，可得到構(gòu)成改性烯烴系聚合物(a2)的接枝改性烯烴系聚合物(a2m)，在本發(fā)明中，可以單獨使用1種這樣的接枝改性烯烴系聚合物(a2m)，或者也可組合2種以上來使用。

當改性烯烴系聚合物(a2)由2種以上的接枝改性烯烴系聚合物(a2m)構(gòu)成時，優(yōu)選相對于該2種以上的接枝改性烯烴系聚合物(a2m)的合計與任選使用的未改性的聚合物(a1a)的合計100重量份，優(yōu)選以接枝的含有極性基團的單體成為0.1～15重量份、優(yōu)選為0.5～10重量份的方式進行制備。

另外，本發(fā)明的優(yōu)選方式中，改性烯烴系聚合物(a2)是以來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％時，含有50～100摩爾％的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、和50～0摩爾％的來自除了丙烯以外的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。此處，作為“除了丙烯以外的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴”的優(yōu)選例子，可舉出1-丁烯、辛烯等。此處，作為更優(yōu)選方式，以來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％時，來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為55～90摩爾％、更優(yōu)選為60～85摩爾％、進一步優(yōu)選為60～80摩爾％，來自除了丙烯以外的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為45～10摩爾％、更優(yōu)選為40～15摩爾％、進一步優(yōu)選為40～20摩爾％。

因此，本發(fā)明的改性烯烴系聚合物(a2)(其是包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，且是其一部分或全部經(jīng)含有極性基團的單體接枝改性而成的改性烯烴系聚合物)中，包括下述任何物質(zhì)：改性烯烴系聚合物(a2’)，其中，相對于該改性烯烴系聚合物100重量份，包含0.1～15重量份的來自含有極性基團的單體的結(jié)構(gòu)單元；以來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％時含有50～100摩爾％的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、和50～0摩爾％的來自除了丙烯以外的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的改性烯烴系聚合物；和滿足上述接枝量的要件和結(jié)構(gòu)單元的種類·量的要件兩者的改性烯烴系聚合物(a2”)。

·鹵化烯烴系聚合物(a3)

作為鹵化烯烴系聚合物(a3)，可舉出上述的包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的一部分或全部經(jīng)鹵化改性而成的鹵化烯烴系聚合物。例如，本發(fā)明中，可以先將包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物(a1b)鹵化改性，將由此得到的鹵化改性烯烴系聚合物(a3m)作為鹵化烯烴系聚合物(a3)用于烯烴聚合物(a)。此處，作為聚合物(a1b)，可舉出與上述聚合物(a1)相同的聚合物。

聚合物(a3)優(yōu)選為以下鹵化改性烯烴聚合物，其是包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，并且是其一部分或全部經(jīng)鹵化改性而成的，相對于100重量份的該鹵化改性烯烴聚合物，鹵素含量為2～40重量份。

另外，聚合物(a3)優(yōu)選為以來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％時，含有50～100摩爾％的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、和50～0摩爾％的來自除了丙烯以外的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的丙烯系聚合物。此處，作為“除了丙烯以外的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴”的優(yōu)選例子，可舉出1-丁烯、辛烯等。

因此，本發(fā)明的鹵化改性烯烴系聚合物(a3)(其是包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，且是其一部分或全部經(jīng)鹵化改性而成的鹵化改性烯烴系聚合物)中，包括下述任何物質(zhì)：鹵化改性烯烴系聚合物(a3’)，其中，相對于該鹵化改性烯烴系聚合物100重量份，鹵素含量為2～40重量份；作為以來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計為100摩爾％時含有50～100摩爾％的來自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、和50～0摩爾％的來自除了丙烯以外的碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的鹵化改性烯烴系聚合物；和滿足上述鹵化改性量的要件和結(jié)構(gòu)單元的種類·量的要件兩者的鹵化改性烯烴系聚合物(a3”)。

另外，鹵化烯烴系聚合物(a3)也可以是，將上述那樣的聚合物(a1b)的鹵化改性物即鹵化改性烯烴系聚合物(a3m)、與未改性的聚合物(a1b)混合，以鹵化改性烯烴系聚合物組合物的形式使用的聚合物。在這樣的情況下，用于得到鹵化改性烯烴系聚合物(a3m)的鹵化改性中使用的聚合物(a1b)與以未改性的狀態(tài)使用的聚合物(a1b)可以相同也可以不同。而且，該情況為，包含來自碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的一部分經(jīng)含有極性基團的單體鹵化改性而成的鹵化改性烯烴系聚合物的一例。

對于可在上述中使用的聚合物(a1b)的重均分子量而言，只要作為鹵化烯烴系聚合物(a3)整體滿足上述重均分子量即可，沒有特別限制，通常為1×10⁴～1000×10⁴的范圍，優(yōu)選為2×10⁴以上、100×10⁴以下，更優(yōu)選為3×10⁴以上、50×10⁴以下。另外，對于按照jisk7122測定的熔融熱焓而言，只要鹵化烯烴系聚合物(a3)滿足上述重均分子量即可，沒有特別限制。由于鹵化，熔融熱焓有降低的傾向，因此可與之相應(yīng)地選擇要使用的聚合物(a1b)。

另外，對于鹵化烯烴系聚合物(a3)而言，相對于鹵化改性烯烴系聚合物(a3m)和任選使用的未改性的聚合物(a1b)的合計100重量份，優(yōu)選包含2～40重量份的鹵素。

本發(fā)明中，作為構(gòu)成鹵化烯烴系聚合物(a3)的鹵化改性烯烴系聚合物(a3m)，可優(yōu)選使用氯化聚烯烴。

本發(fā)明中作為鹵化改性烯烴系聚合物(a3m)使用的氯化聚烯烴可通過利用已知的方法將聚烯烴氯化而得到。此處，作為鹵化改性烯烴系聚合物(a3m)使用的氯化聚烯烴可以通過不飽和羧酸及其酸酐(例如，馬來酸酐)等含有極性基團的單體進一步被改性。例如，可優(yōu)選使用hardlency-9122p、hardlency-9124p、hardlenhm-21p、hardlenm-28p、hardlenf-2p及hardlenf-6p(均為東洋紡織(株)制，商品名)等市售品。

以作為鹵化改性烯烴系聚合物(a3m)使用的氯化改性烯烴系聚合物和任選使用的未改性的聚合物(a1b)的合計為基準，氯化聚烯烴的氯含有率優(yōu)選為10重量％以上、40重量％以下，進一步優(yōu)選為20重量％以上、30重量％以下。若為上限值以下，則可抑制因暴露于熱、太陽光、紫外線、雨等而導致的劣化，若為下限值以上，則可得到充分的密合性，因而優(yōu)選。

本發(fā)明中，可以單獨使用1種這樣的鹵化改性烯烴系聚合物(a3m)，或者也可組合使用2種以上。

這樣的鹵化改性烯烴系聚合物(a3m)例如可通過在氯系溶劑中溶解聚烯烴，在自由基催化劑的存在下或不存在的情況下，吹入氯氣直到氯含有率成為16～35重量％而得到。

此處，作為用作氯化反應(yīng)的溶劑的氯系溶劑，可舉出例如四氯乙烯、四氯乙烷、四氯化碳、氯仿等。

作為進行上述溶解及氯化反應(yīng)的溫度，優(yōu)選為聚烯烴在氯系溶劑中溶解的溫度以上。

需要說明的是，本發(fā)明中，即使在使用鹵化烯烴系聚合物(a3)作為烯烴系聚合物(a)來制備涂層劑時，當在有機溶劑中進行了鹵化改性時可以直接使用，或者，可以進一步添加同種或不同種的有機溶劑來使用，作為此時可使用的有機溶劑，可舉出與關(guān)于改性烯烴系聚合物(a2)所使用的相同的溶劑。

進而，本發(fā)明中，作為烯烴聚合物(a)，也可進一步組合使用上述聚合物(a1)、上述改性烯烴系聚合物(a2)、及上述鹵化烯烴系聚合物(a3)中的2種以上。

對于本發(fā)明中使用的烯烴聚合物(a)而言，在上述聚合物(a1)、上述改性烯烴系聚合物(a2)和上述鹵化烯烴系聚合物(a3)中，優(yōu)選選自上述改性烯烴系聚合物(a2)和上述鹵化烯烴系聚合物(a3)，進一步優(yōu)選選自上述改性烯烴系聚合物(a2)。此時，在上述改性烯烴系聚合物(a2)中，根據(jù)需要，也可包含未接枝改性的未反應(yīng)的上述聚合物(a1a)。

需要說明的是，優(yōu)選本發(fā)明中使用的烯烴聚合物(a)的在40℃時測得的運動粘度大于500000cst。此處，所謂運動粘度大于500000cst，是包括流動性低、無法測定運動粘度這樣的情況的概念。

相對于烯烴聚合物(a)、下述的烴類合成油(b)和后述的增粘劑(c)的合計100重量％，本發(fā)明的涂層劑中的烯烴聚合物(a)的含量優(yōu)選為30～88重量％。

烴類合成油(b)

本發(fā)明中，作為構(gòu)成涂層劑的烴類合成油(b)，可使用40℃時的運動粘度為30～500,000cst的烴類合成油。即，本發(fā)明的涂層劑中，作為烴類合成油(b)，可使用具有一定流動性的烴類合成油。本發(fā)明涉及的涂層劑的最大的特征在于含有這樣的烴類合成油(b)作為構(gòu)成成分，由此，與不含有烴類合成油的涂層劑相比，可得到以下這樣的效果：不僅對作為裝飾對象的基材的密合性提高，而且能夠?qū)Ω喾N類的基材進行裝飾。

作為烴類合成油(b)，只要滿足上述運動粘度即可，沒有特別限定，但可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)為2～20的烯烴的聚合物。其中，可優(yōu)選使用將碳原子數(shù)為2～20的烯烴均聚而得到的低聚物、或?qū)?種以上這些烯烴的任意的混合物共聚而得到的低聚物。作為上述碳原子數(shù)為2～20的烯烴，可優(yōu)選使用例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯、1-癸烯及1-十二碳烯等。

此處，作為烴類合成油(b)，可優(yōu)選使用包含來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自碳原子數(shù)為3～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的乙烯系共聚物。該情況下，相對于來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自碳原子數(shù)為3～20的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計100摩爾％，來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元量可以在30～70摩爾％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在40～60摩爾％的范圍內(nèi)。當來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元量滿足上述含量時，清漆的穩(wěn)定性提高，例如在制成清漆時變得不易在低溫下固化等。

關(guān)于作為上述乙烯系共聚物的共聚成分的α-烯烴，優(yōu)選為丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、4-甲基-1-戊烯等碳原子數(shù)為3～20的α-烯烴，也可由它們中2種以上構(gòu)成。這些之中，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為3～14的α-烯烴，進一步優(yōu)選丙烯。

這樣的乙烯系共聚物例如可通過以下方式得到：在以乙基倍半氯化鋁等為代表的有機鋁化合物的存在下，將以釩酸乙氧基二氯化物等為代表的釩酸酯等釩化合物作為烯烴聚合催化劑，將乙烯與作為其共聚成分的α-烯烴聚合。此時，可在烴介質(zhì)中實施聚合反應(yīng)。作為這樣的烴介質(zhì)，具體而言，可舉出丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、煤油等脂肪族烴，環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴，二氯乙烷、氯苯、二氯甲烷等鹵化烴，汽油、煤油、輕油等石油餾分等。進而，也可使用用于聚合的烯烴。

本發(fā)明中，在上述那樣的烯烴聚合催化劑的存在下進行聚合，此時，以聚合反應(yīng)體系內(nèi)的過渡金屬原子的濃度計，上述釩化合物通常可以以相對每1升反應(yīng)容積通常成為10^-9～10^-1摩爾、優(yōu)選10^-8～10^-2摩爾那樣的量使用。

另外，使用了這樣的烯烴聚合催化劑的烯烴的聚合溫度通常為-50～+200℃、優(yōu)選為0～180℃的范圍。聚合壓力通常為常壓～10mpa表壓、優(yōu)選為常壓～5mpa表壓的條件，聚合反應(yīng)可以使用分批式、半連續(xù)式、連續(xù)式中的任何方法進行。進而，也可分成反應(yīng)條件不同的2個以上的階段來進行聚合。得到的烯烴聚合物的分子量也可通過使聚合體系中存在氫或使聚合溫度變化來調(diào)節(jié)。

另外，包含90～100摩爾％的碳原子數(shù)為6～20的α-烯烴、10～0摩爾％的來自碳原子數(shù)為2～5的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物也可作為烴類合成油(b)使用。其中，包含90～100摩爾％的碳原子數(shù)為6～16的α-烯烴、10～0摩爾％的來自碳原子數(shù)為2～5的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物是優(yōu)選的。例如，包含來自碳原子數(shù)為8～12的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物是優(yōu)選方式之一。

這樣的共聚物可通過利用齊格勒催化劑進行的聚合、以路易斯酸等為催化劑的陽離子聚合、熱聚合、自由基聚合等，將碳原子數(shù)為6～20的α-烯烴和根據(jù)需要碳原子數(shù)為2～5的α-烯烴共聚來制造。

另外，本發(fā)明中，作為烴類合成油(b)，也可使用液態(tài)聚丁烯。液態(tài)聚丁烯可通過以石油精制的c4餾分為原料，以氯化鋁、三氟化硼等為催化劑進行聚合而得到，是以異丁烯為主要單體進行聚合而形成的聚合物，有異丁烯的均聚物、或異丁烯與正丁烯的共聚物等。它們可容易地從市場上獲得。例如，可舉出jxnipponoil&energycorporation制的nissekipolybutene、tetrax等。液態(tài)聚丁烯的具體的制造方法記載于encyclopediaofpolymerscienceandengineering(第二版)vol.8p432(johnwiley和sons)。

以上所說明的這些烴類合成油(b)可單獨使用1種或組合使用2種以上。

本發(fā)明中使用的烴類合成油(b)的40℃時的運動粘度為30cst以上、500,000cst以下，優(yōu)選為300cst以上、400,000cst以下，進一步優(yōu)選為5,000cst以上、300,000cst以下。烴類合成油(b)的上述運動粘度的下限值大時，存在施工時的密合性更優(yōu)異的傾向。

本發(fā)明的涂層劑中的烴類合成油(b)的含量相對于烯烴聚合物(a)、烴類合成油(b)和后述的增粘劑(c)的合計100重量％而言為6～30重量％。烴類合成油(b)的含量在上述范圍內(nèi)時，存在密合性優(yōu)異、并且經(jīng)時穩(wěn)定性也優(yōu)異的傾向，是有利的。

對于本發(fā)明中使用的烴類合成油(b)的添加量而言，當40℃時的運動粘度小于2,000cst時，相對于烯烴聚合物(a)與烴類合成油(b)的合計100重量％而言，優(yōu)選為40重量％以下，更優(yōu)選為35重量％以下，進一步優(yōu)選為25重量％以下。此時，相對于烯烴聚合物(a)與烴類合成油(b)的合計100重量％而言，添加量的下限優(yōu)選為2重量％、更優(yōu)選為3重量％。

另外，當40℃時的運動粘度為2,000cst以上且小于100,000cst時，相對于烯烴聚合物(a)與烴類合成油(b)的合計100重量％而言，烴類合成油(b)的添加量優(yōu)選為70重量％以下，更優(yōu)選為60重量％以下，進一步優(yōu)選為40重量％以下。此時，相對于烯烴聚合物(a)與烴類合成油(b)的合計100重量％而言，添加量的下限優(yōu)選為1重量％、更優(yōu)選為2重量％、進一步優(yōu)選為3重量％。

另外，當40℃時的運動粘度為100,000cst以上500,000cst以下時，相對于烯烴聚合物(a)與烴類合成油(b)的合計100重量％，烴類合成油(b)的添加量優(yōu)選為75重量％以下，更優(yōu)選為70重量％以下，進一步優(yōu)選為60重量％以下。此時，相對于烯烴聚合物(a)與烴類合成油(b)的合計100重量％而言，添加量的下限優(yōu)選為3重量％、更優(yōu)選為5重量％、進一步優(yōu)選為10重量％。

當為上述添加量時，涂膜強度特別良好，密合性也特別優(yōu)異。

另外，對于本發(fā)明中使用的烴類合成油(b)而言，可利用多種乙烯基化合物的接枝等進行改性。作為上述乙烯基化合物，可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯類；丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯等丙烯酸酯類；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸酯類；丙烯酸、甲基丙烯酸、肉桂酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、馬來酸單乙酯等含有羧基的乙烯基化合物；富馬酸二甲酯、富馬酸二丁酯等不飽和二元酸的二酯類；丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸-β-甲基縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、及甲基丙烯酸-β-甲基縮水甘油酯等含有縮水甘油基的乙烯基化合物；丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等含有羥基的乙烯基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈、肉桂酸等不飽和羧酸類；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n取代丙烯酰胺、n取代甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺基丙磺酸等。上述乙烯基化合物可以單獨使用1種，或者，也可組合使用2種以上。

也可認為如果烯烴聚合物(a)與烴類合成油(b)的相容性良好，則發(fā)揮降低烯烴聚合物(a)的結(jié)晶化速度的作用，相應(yīng)地，對被粘接物界面的密合性變得良好。還認為，結(jié)果本來烯烴聚合物(a)所具有的與烯烴樹脂、含有極性基團的樹脂、金屬的粘接性呈現(xiàn)出來。

尤其是，當烯烴聚合物(a)為改性烯烴系聚合物(a2)及/或鹵化烯烴系聚合物(a3)時，若存在烴類合成油(b)，則與基材的粘接強度變高。雖然不確定其原因，但也可以考慮可能的一個原因如下：由于存在烴類合成油(b)，從而烯烴聚合物(a)中具有極性基團或鹵原子的分子變得容易運動，例如若為基材含有雜原子等或者基材是金屬等情況，則極性基團、鹵原子容易集中存在于與該基材接觸的部分，從而實現(xiàn)高粘接強度。

另外，若烴類合成油(b)的運動粘度高，則存在粘接強度高的傾向。雖然不確定其原因，但可以考慮可能的一個原因如下：通過使用運動粘度較高的烴類合成油作為烴類合成油(b)，抑制了烴類合成油(b)從干燥涂膜中滲出。認為該情況下，因滲出而導致的烴類合成油(b)的添加效果(賦予增塑性，具有極性基團、鹵原子的分子變得容易運動)喪失這樣的情況變得更少，而且，在烯烴聚合物(a)的表面上形成僅由烴類合成油(b)構(gòu)成的層從而導致降低粘接力這樣的情況變得更少。推測可能像這樣，通過使烴類合成油(b)的運動粘度高，從而形成了進一步降低因滲出而導致的不良影響這樣的絕妙的平衡。

進而，由烴類合成油(b)不易滲出這樣的考察可推測，由涂層劑形成的涂膜與被粘接物的粘接強度可以長期穩(wěn)定，或者即使在將涂層劑形成膜后不立即用于粘接，在經(jīng)過一定程度的時間后用于粘接的情況下，也呈現(xiàn)高的粘接強度。

增粘劑(c)

本發(fā)明的涂層劑中，除了包含上述烯烴聚合物(a)及上述烴類合成油(b)之外，還包含增粘劑(c)。本發(fā)明涉及的涂層劑的最大特征在于含有增粘劑(c)作為構(gòu)成成分，由此，與不含有增粘劑的涂層劑相比，可得到以下這樣的效果：不僅對作為裝飾對象的基材的密合性提高，而且能夠?qū)Ω喾N類的基材進行裝飾。對于由于含有增粘劑(c)而帶來的能夠?qū)Ω喾N類的基材進行裝飾這樣的效果而言，尤其是在進一步組合后述的固化劑(d)時，有時表現(xiàn)得更明顯。

此處，本發(fā)明中使用的增粘劑(c)所具有的按照jisk0070求出的酸值為10以上，優(yōu)選為10～40。若作為增粘劑(c)使用的增粘劑的酸值為這樣的范圍，則在將涂層劑形成涂膜時，與被粘接物的親和力提高，可得到充分的密合性，從這方面考慮是有利的。需要說明的是，該酸值實際上是由將1g試樣中含有的酸等中和所需要的氫氧化鉀的mg數(shù)表示的值。

另外，本發(fā)明中使用的增粘劑(c)所具有的利用gpc法測得的重均分子量(mw)為0.9×10³～3×10³，此時，下限值優(yōu)選為1×10³。因此，在本發(fā)明的優(yōu)選方式之一中，增粘劑(c)的重均分子量為1×10³～3×10³。若作為增粘劑(c)使用的增粘劑的重均分子量為這樣的范圍，則在將涂層劑形成涂膜時，可確保與烯烴聚合物(a)及烴類合成油(b)的良好的相容性，經(jīng)時穩(wěn)定性良好，并且可得到充分的密合性，從這方面考慮是有利的。

作為這樣的增粘劑(c)，只要具有上述這樣的酸值及重均分子量，就沒有特別限制。但作為可構(gòu)成增粘劑(c)的成分的類型，可舉出：萜烯樹脂；萜烯酚共聚物樹脂、芳香族改性萜烯樹脂等改性萜烯樹脂；以及松香酯、改性松香樹脂等松香樹脂等。其中，可優(yōu)選舉出松香酯及其衍生物。此處，作為松香酯的衍生物，可舉出聚合松香酯、氫化松香酯、松香改性馬來酸樹脂、特殊松香酯、松香改性特殊合成樹脂等。本發(fā)明中，可采用這些中的具有上述這樣的酸值及重均分子量的物質(zhì)作為增粘劑(c)，作為其具體例，可舉出haritack4821、haritackpcj、haritackfk125(均為harimachemicalsgroup,inc.制)、pensel(注冊商標)c、pensel(注冊商標)d-125、superestera-125(均為荒川化學工業(yè)株式會社制)等。另外，還可舉出superesterw-125及pinecrystal(注冊商標)ke-359(荒川化學工業(yè)株式會社制)、以及sylvalitere100l及sylvalitere105l(均為arizonachemical公司制)作為具體例。

本發(fā)明的涂層劑中的增粘劑(c)的含量相對于烯烴聚合物(a)、烴類合成油(b)和增粘劑(c)的合計100重量％而言為6～40重量％。增粘劑(c)的含量在上述范圍內(nèi)時，存在可確保充分的密合性的傾向，是有利的。

即，本發(fā)明中，以烯烴聚合物(a)、烴類合成油(b)和增粘劑(c)的合計為100重量％時，烯烴聚合物(a)的比例為30～88重量％，烴類合成油(b)的比例為30～6重量％，增粘劑(c)的比例為40～6重量％。

需要說明的是，本發(fā)明中，對于在滿足可判斷為屬于增粘劑(c)的要件的同時也滿足可判斷為屬于上述烴類合成油(b)的要件的成分而言，不將該成分作為屬于增粘劑(c)的成分處理，而是將該成分作為屬于烴類合成油(b)的成分處理。

固化劑(d)

本發(fā)明的涂層劑中，除了包含上述烯烴聚合物(a)、上述烴類合成油(b)及增粘劑(c)之外，還可根據(jù)需要包含固化劑(d)。此處，通過使本發(fā)明的涂層劑包含固化劑(d)，從而具有下述這樣的優(yōu)點：涂膜強度提高，密合性、耐熱性、耐化學藥品性更優(yōu)異。

作為該固化劑，沒有特別限制，可舉出例如多異氰酸酯單體、多異氰酸酯改性物。

其中，多異氰酸酯單體是在一分子中具有多個異氰酸酯基的單體化合物，作為這樣的多異氰酸酯單體，可舉出例如芳香族多異氰酸酯、芳香脂肪族多異氰酸酯、脂肪族多異氰酸酯等。

此處，作為芳香族多異氰酸酯，可舉出例如甲苯二異氰酸酯(2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯或其混合物)(tdi)、苯二異氰酸酯(間、對苯二異氰酸酯或其混合物)、4,4’-二苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯(ndi)、二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4’-、2,4’-或2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯或其混合物)(mdi)、4,4’-甲苯胺二異氰酸酯(todi)、4,4’-二苯基醚二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯等。

作為芳香脂肪族多異氰酸酯，可舉出例如苯二甲撐二異氰酸酯(1,3-或1,4-苯二甲撐二異氰酸酯或其混合物)(xdi)、四甲基苯二甲撐二異氰酸酯(1,3-或1,4-四甲基苯二甲撐二異氰酸酯或其混合物)(tmxdi)、ω,ω’-二異氰酸酯基-1,4-二乙基苯等芳香脂肪族二異氰酸酯等。

作為脂肪族多異氰酸酯，可舉出例如1,3-丙二異氰酸酯、1,2-丙二異氰酸酯、丁二異氰酸酯(1,4-丁二異氰酸酯、1,2-丁二異氰酸酯、2,3-丁二異氰酸酯、1,3-丁二異氰酸酯)、1,5-戊二異氰酸酯(pdi)、1,6-己二異氰酸酯(hdi)、2,4,4-或2,2,4-三甲基-1,6-己二異氰酸酯、2,6-二異氰酸酯基己酸甲酯(2,6-diisocyanatemethylcaproate)等脂肪族二異氰酸酯等。

另外，脂肪族多異氰酸酯中包括脂環(huán)族多異氰酸酯。作為脂環(huán)族多異氰酸酯，可舉出例如1,3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1,3-環(huán)戊烯二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯(1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,3-環(huán)己烷二異氰酸酯)、3-異氰酸甲酯基-3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)(ipdi)、亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)(4,4’-、2,4’-或2,2’-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、它們的反式,反式體、反式,順式體或順式,順式體、或者它們的混合物)(h12mdi)、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯(甲基-2,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環(huán)己烷二異氰酸酯)、降冰片烷二異氰酸酯(各種異構(gòu)體或其混合物)(nbdi)、雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷(1,3-或1,4-雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、或者它們的混合物)(h6xdi)等脂環(huán)族二異氰酸酯。

這些多異氰酸酯單體可單獨使用或者并用2種以上。

另一方面，作為多異氰酸酯改性物，可舉出上述的多異氰酸酯單體彼此反應(yīng)而形成的改性物、及上述的多異氰酸酯單體與其他化合物反應(yīng)而形成的改性物，通常，可使用平均官能團數(shù)超過2的多異氰酸酯改性物。此處所謂“其他化合物”，是指除上述的多異氰酸酯單體以外的可與上述的多異氰酸酯單體反應(yīng)的化合物，作為其例子，可舉出一羥基醇(以下稱為“一元醇”)、多羥基醇(以下稱為“多元醇”)、胺及水等具有活性氫的化合物、以及二氧化碳。

此處，作為本發(fā)明中可使用的一元醇，可舉出例如丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇(月桂醇)、十三烷醇、十四烷醇(肉豆蔻醇)、十五烷醇、十六烷醇(鯨蠟醇)、十七烷醇、十八烷醇(硬脂醇、十八醇)、十九烷醇、及它們的異構(gòu)體(包含2-甲基-1-丙醇(異丁醇))、以及其他烷醇(c20～50醇)、例如油醇等鏈烯基醇、例如辛二烯醇等鏈二烯醇、例如聚乙烯丁烯一元醇等脂肪族一元醇。另外，作為一元醇，還可舉出例如環(huán)己醇、甲基環(huán)己醇等脂環(huán)族一元醇、例如苯甲醇等芳香脂肪族一元醇等。

另外，作為本發(fā)明中可使用的多元醇，可舉出在聚氨酯樹脂的領(lǐng)域中通常使用的具有2個以上羥基的化合物，可具有單體的形態(tài)，或者也可具有聚合物的形態(tài)。

其中，作為具有單體的形態(tài)的多元醇的例子，可舉出：

乙二醇、丙二醇等亞烷基二醇、環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、及苯二甲醇等二元醇；

甘油、三羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷、及三羥甲基丙烷等三元醇；以及，

季戊四醇、二季戊四醇等具有4個以上羥基的醇。

需要說明的是，本說明書中，有時也將這樣的具有單體的形態(tài)的多元醇稱為“低分子量多元醇”。

另一方面，作為具有聚合物的形態(tài)的多元醇，可舉出聚酯多元醇、聚醚多元醇等在聚氨酯樹脂的領(lǐng)域中通常使用的聚合物多元醇。

作為這樣的多異氰酸酯改性物的具體例，可舉出上述的多異氰酸酯單體的多聚體、脲基甲酸酯改性物、多元醇改性物、縮二脲改性物、脲改性物、噁二嗪三酮改性物、碳二亞胺改性物、脲二酮改性物及脲酮亞胺改性物等。

此處，作為上述多聚體的例子，可舉出多異氰酸酯單體的二聚體、三聚體、五聚體、七聚體等。其中，作為多異氰酸酯單體的三聚體的例子，可舉出異氰脲酸酯改性物、亞氨基噁二嗪二酮改性物。

另外，作為上述脲基甲酸酯改性物的例子，可舉出通過上述的多異氰酸酯單體與一元醇(例如，十八醇等在上文中例舉的一元醇)的反應(yīng)而生成的脲基甲酸酯改性物等。

作為上述多元醇改性物，可舉出例如通過多異氰酸酯單體與低分子量多元醇(例如，三元醇等)的反應(yīng)而生成的多元醇改性物(醇加成物)等。

作為上述縮二脲改性物，可舉出例如通過上述的多異氰酸酯單體與水、胺類的反應(yīng)而生成的縮二脲改性物等。

作為上述脲改性物，可舉出例如通過上述的多異氰酸酯單體與二胺的反應(yīng)而生成的脲改性物等。

作為上述噁二嗪三酮改性物，可舉出例如通過上述的多異氰酸酯單體與二氧化碳的反應(yīng)而生成的噁二嗪三酮等。

作為上述碳二亞胺改性物，可舉出通過上述的多異氰酸酯單體的脫碳酸縮合反應(yīng)而生成的碳二亞胺改性物等。

此外，作為多異氰酸酯改性物，除了上述的多異氰酸酯改性物之外，還可舉出聚亞甲基聚苯基多異氰酸酯(粗mdi、聚合mdi)等。

本發(fā)明中，在上述的多異氰酸酯單體及多異氰酸酯改性物中，特別優(yōu)選使用脂肪族多異氰酸酯及其多聚體。即，在本發(fā)明的優(yōu)選方式中，固化劑(d)是脂肪族多異氰酸酯或脂肪族多異氰酸酯的多聚體。

可單獨使用它們中的1種，或者，也可以以2種以上的組合的形式使用。

對于本發(fā)明的涂層劑包含固化劑(d)時的該固化劑(d)的添加量而言，在以烯烴聚合物(a)、烴類合成油(b)和增粘劑(c)的合計為100重量份時，優(yōu)選為2～30重量份。

溶劑

本發(fā)明的涂層劑除了含有上述烯烴聚合物(a)、上述烴類合成油(b)及上述增粘劑(c)等之外，還可根據(jù)需要包含溶劑。

作為該溶劑，沒有特別限制，可舉出例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴、己烷、庚烷、辛烷、癸烷等脂肪族烴、環(huán)己烷、環(huán)己烯、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、丙二醇、苯酚等醇、丙酮、甲基異丁基酮(mibk)、甲基乙基酮(mek)、戊酮、己酮、異佛爾酮、苯乙酮等酮系溶劑、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等溶纖劑類、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、甲酸丁酯等酯類、三氯乙烯、二氯乙烯、氯苯等鹵化烴、exxsol、isopar等石油系溶劑等。其中，優(yōu)選使用甲苯、甲基環(huán)己烷/mibk混合溶劑、甲基環(huán)己烷/mek混合溶劑、甲基環(huán)己烷/乙酸乙酯混合溶劑、環(huán)己烷/mek混合溶劑、環(huán)己烷/乙酸乙酯混合溶劑、exxsol/環(huán)己酮混合溶劑、礦油精(mineralspirit)/環(huán)己酮混合溶劑。另外，也可使用分散到水等中而得到的溶劑。

可單獨使用它們中的1種，或者，也可以以2種以上的組合的形式使用。

在本發(fā)明的涂層劑包含溶劑的情況下，以烯烴聚合物(a)、烴類合成油(b)、增粘劑(c)和溶劑的合計為100重量％時，烯烴聚合物(a)、烴類合成油(b)和增粘劑(c)的合計量通常為5～50重量％左右，優(yōu)選為8～40重量％的比例。即，對于可構(gòu)成本發(fā)明的涂層的溶劑的添加量而言，在以烯烴聚合物(a)、烴類合成油(b)和增粘劑(c)的合計為100重量份時，通常為100～1900重量份，優(yōu)選為150～1150重量份。

其他構(gòu)成成分

本發(fā)明的涂層劑除了包含上述烯烴聚合物(a)、上述烴類合成油(b)、和上述增粘劑(c)之外，還可包含其他烯烴系樹脂(e)。作為該“其他烯烴系樹脂(e)”，只要不屬于上述烯烴聚合物(a)和上述烴類合成油(b)中的任一種即可，沒有特別限制，但可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯的均聚物、乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烴彼此的無規(guī)或嵌段共聚物、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·辛烯共聚物、丙烯·辛烯共聚物、乙烯·丙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·丙烯·三元共聚物、環(huán)狀聚烯烴、乙烯·乙酸乙烯酯、乙烯·不飽和羧酸的共聚物、乙烯·乙烯基醇、離子鍵樹脂(ionomerresin)等。

另外，根據(jù)需要，可添加氧化鈦(金紅石型)、氧化鋅等過渡金屬化合物、炭黑等顏料、觸變劑、增稠劑、不屬于上述增粘劑(c)的其他增粘劑(以下稱為“其他增粘劑”)、消泡劑、表面調(diào)節(jié)劑、防沉降劑、抗氧化劑、耐氣候劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、顏料分散劑、防靜電劑等涂料用添加劑。此處，作為“其他增粘劑”，例如，可采用萜烯樹脂、萜烯酚共聚物樹脂、芳香族改性萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂等改性萜烯樹脂、脂肪族飽和烴樹脂(荒川化學工業(yè)公司制alcon)、高級烴樹脂(三井化學公司制ftr系列)、松香改性酚醛樹脂、及松香酯、改性松香樹脂等松香樹脂等中的不屬于上述增粘劑(c)的增粘劑。

這些其他烯烴系樹脂(e)、氧化鈦(金紅石型)、氧化鋅等過渡金屬化合物、炭黑等顏料、觸變劑、增稠劑、上述“其他增粘劑”、消泡劑、表面調(diào)節(jié)劑、防沉降劑、抗氧化劑、耐氣候劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、顏料分散劑、防靜電劑等涂料用添加劑通?？稍诓粨p害本發(fā)明的涂層劑的目的的范圍內(nèi)添加。

例如，在添加其他烯烴系樹脂(e)時，相對于100重量份的上述烯烴聚合物(a)，優(yōu)選大于0且為50重量份以下，更優(yōu)選為1～30重量份，進一步優(yōu)選為1～10重量份。

另外，不包含其他烯烴系樹脂(e)的情況也是實施方式之一。

〔用途〕

本發(fā)明的涂層劑可合適地作為底漆、涂料、熱熔粘接劑、光學透明雙面膠帶使用。在將本發(fā)明的涂層劑作為底漆、涂料、熱熔粘接劑使用時，可將丙烯酸樹脂、pet、聚碳酸酯、abs、coc、氯乙烯、聚丙烯、表面處理聚乙烯、聚苯乙烯等熱塑性樹脂、及鋁、銅、sus等金屬材料作為被粘接物使用。具體而言，可以在這些熱塑性樹脂的注射成型體、膜、或這些金屬的成型體、金屬箔上涂布本發(fā)明的涂層劑并進行干燥，在得到的涂膜上進一步涂布其他涂層劑并進行干燥或在得到的涂膜上進一步貼合其他熱塑性樹脂膜、成型體及金屬箔、成型體而使用。

作為形成本發(fā)明的涂層劑的涂膜的方法，沒有特別限制，可利用已知的方法進行。例如，在利用模涂法、流涂法、噴涂法、棒涂法、凹版涂布法、凹版逆式涂布法、吻式逆式涂布法、微凹版涂布法、輥涂法、刮刀涂布法、棒(rod)涂法、輥刮刀涂布法、氣刀涂布法、逗號輥涂法、逆轉(zhuǎn)輥涂布法、傳遞輥涂布法、吻輥涂布法、幕涂法及浸涂法等方法進行了涂布后，通過自然干燥或加熱強制干燥等適當?shù)姆椒ㄊ蛊涓稍?，由此可得到涂膜?/p>

對于本發(fā)明的裝飾膜，除了具有由本發(fā)明的涂層劑得到的層之外，沒有特別限制，可與已知的具有美觀性的膜組合使用。例如，可以將預(yù)先利用印刷·涂飾·蒸鍍等裝飾過的膜、或通過它們的組合裝飾過的膜作為美觀層，將其與由本發(fā)明的涂層劑得到的層層疊使用。

換言之，本發(fā)明的裝飾膜具有至少1層由上述的本發(fā)明的涂層劑得到的層。而且，在其典型的方式中，本發(fā)明的裝飾膜具有由預(yù)先利用印刷·涂飾·蒸鍍等裝飾過的膜等具有美觀性的膜形成的美觀層、和由本發(fā)明的涂層劑得到的層。需要說明的是，本說明書中的以下的記載中，有時著眼于其形狀而將該層稱為“涂膜”。另外，有時著眼于其功能而將其稱為“粘接層”。

此處，作為具有該美觀層的膜的材質(zhì)，可舉出丙烯酸膜、pet膜、聚碳酸酯膜、coc膜、氯乙烯膜、未拉伸聚丙烯(castpolypropylene(流延聚丙烯)；以下稱為“cpp”)膜等熱塑性膜、以及在上述熱塑性膜上蒸鍍鋁等金屬而得到的蒸鍍膜。

作為本發(fā)明的裝飾膜的制造方法，只要在裝飾膜上具有由本發(fā)明的涂層劑得到的層(涂膜)即可，沒有特別限制。具體而言，可舉出：在具有美觀層的裝飾膜的與被粘接物相面對的面上，干式層壓本發(fā)明的涂膜的方法；利用印刷等在本發(fā)明的涂膜上直接設(shè)置美觀層的方法；利用依次印刷等在上述膜上形成透明層、涂料層、包含本發(fā)明的涂膜的層(即，由本發(fā)明的涂層劑得到的層)的方法等。

對于具有本發(fā)明的涂膜的裝飾膜而言，例如，通過利用真空成型法、壓空真空成型法等現(xiàn)有的真空成型方法，嵌件成型法及模內(nèi)成型法，以及利用日本專利第3733564中記載的“真空成型裝置”的tom工藝方法等，可對具有復雜的三維結(jié)構(gòu)的成型體實施裝飾。

作為本發(fā)明中使用的該裝飾膜的被粘接物，例如，可優(yōu)選舉出pp等聚烯烴材料、hips、ps、abs、pc、pc·abs合金、pet、丙烯酸樹脂、ed鋼板、mg合金、sus、鋁合金等金屬材料、玻璃。另外，也可以是將上述樹脂和上述金屬材料等復合化而成的被粘接物。

作為通過該裝飾方法得到的成型體，可合適地用于例如汽車內(nèi)外裝飾用構(gòu)件；影音設(shè)備等的各種前面板；紐扣、徽章等表面裝飾材料；移動電話等的殼體、外殼、顯示窗、按鈕等各種部件；家具用外部裝飾材料；浴室、墻面、天花板、地板等建筑用內(nèi)部裝飾材料；壁板等外壁、墻壁、屋頂、門、博風板等建筑用外部裝飾材料；窗框、門扇、欄桿、門檻、楣等家具類的表面裝飾材料；各種顯示器、透鏡、鏡子、護目鏡(goggle)、窗玻璃等光學構(gòu)件；電車、飛機、船舶等汽車以外的各種交通工具的內(nèi)外裝飾用構(gòu)件；及瓶、化妝品容器、儲物箱(accessorycases)等各種包裝容器、包裝材料、紀念品、小物件等雜貨等其他各種用途。

[實施例]

(丙烯含量、乙烯含量的測定)

利用¹³c-nmr求出。

(熔點、熔融熱焓的測定)

使用差示掃描量熱計(tainstruments制；dsc-q1000)，求出熔點及熔融熱焓。在以10℃/min從30℃升溫至180℃、然后于180℃保持3分鐘、以10℃/min降溫至0℃、再次以10℃/min升溫至150℃的過程中，按照jisk7122，由第2次升溫時的溫譜圖求出熔點和熔融熱焓。

(40℃時的運動粘度的測定)

基于astmd445進行測定。

(重均分子量(mw)和分子量分布(mw/mn)的測定)

使用凝膠滲透色譜(島津制作所公司制；lc-10series)，在以下的條件下測定烯烴系聚合物(a)及烴類合成油(b)的分子量及分子量分布。

·檢測器：島津制作所公司制；c-r4a

·柱：tskg6000h-tskg4000h-tskg3000h-tskg2000h(tosoh公司制)

·流動相：四氫呋喃

·溫度：40℃

·流量：0.8ml/min

使用由單分散標準聚苯乙烯制成的標準曲線，算出mw及mw/mn。

(含有極性基團的單體的接枝量的測定)

由基于¹h-nmr的測定求出。

(氯含量)

按照jisk7229，利用下式求出氯含量。

氯含量(質(zhì)量％)＝{(a-b)×f}/s×100

a：試樣的滴定所需要的0.0282n硝酸銀水溶液的量(ml)

b：空白試樣的滴定所需要的0.0282n硝酸銀水溶液的量(ml)

f：0.0282n硝酸銀水溶液的滴定度

s：試樣的質(zhì)量(mg)

(使用的增粘劑)

作為在以下的實施例及比較例中使用的增粘劑，采用了下述表1所示的(c-1)～(c-13)。

此處，下述表1中，各增粘劑的酸值是按照jisk0070求出的值，以將1g試樣中含有的酸等中和所需要的氫氧化鉀的mg數(shù)表示。另外，重均分子量(mw)是按照上述“重均分子量(mw)和分子量分布(mw/mn)的測定”中記載的方法求出的值。

需要說明的是，針對酸值及重均分子量(mw)而記載的“判定”，是表示各增粘劑中的各值是否滿足本發(fā)明中規(guī)定的數(shù)值范圍。

[表1]

(使用的固化劑)

以下的實施例及比較例中，使用1,6-己二異氰酸酯的三聚體(hdi三聚物)作為固化劑(d-1)。

[制造例1-1：丙烯/1-丁烯共聚物的合成]

向充分進行了氮置換的2升的高壓釜中，裝入900ml己烷、90g的1-丁烯，加入1毫摩爾三異丁基鋁，升溫至70℃，然后供給丙烯，使全壓為7kg/cm²g，加入0.30毫摩爾甲基鋁氧烷，以換算成zr原子為0.001毫摩爾的量加入外消旋-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯化鋯，連續(xù)地供給丙烯，一邊將全壓保持為7kg/cm²g一邊進行了30分鐘聚合。聚合后，進行脫氣，在大量的甲醇中回收聚合物，在110℃下減壓干燥12小時。得到的丙烯/1-丁烯共聚物(低結(jié)晶性烯烴樹脂a-1)的熔點為78.3℃，熔融熱焓為29.2j/g，mw為330,000，丙烯含量為67.2摩爾％。

[制造例1-2：馬來酸酐改性丙烯/1-丁烯共聚物的合成]

將3kg上述丙烯/1-丁烯共聚物(低結(jié)晶性烯烴樹脂a-1)加入到10l的甲苯中，在氮氣氛下升溫至145℃，將該共聚物溶解在甲苯中。進而，在攪拌下經(jīng)4小時向體系中供給382g馬來酸酐、175g過氧化二叔丁基，接著在145℃進行了2小時攪拌。冷卻后，投入大量的丙酮，使改性了的共聚物沉淀，進行過濾，用丙酮洗滌后，進行了真空干燥。

得到的馬來酸酐改性丙烯/1-丁烯共聚物(低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2)的熔點為75.8℃，熔融熱焓為28.6j/g，mw為110,000，馬來酸酐的接枝量為相對于改性共聚物100重量份為1重量份。

[制造例2-1：乙烯/丙烯共聚物的合成]

向充分進行了氮置換的帶有攪拌葉片的連續(xù)聚合反應(yīng)器中，加入1升經(jīng)脫水純化的己烷，以500ml/h的量連續(xù)地供給已調(diào)節(jié)至96mmol/l的乙基倍半氯化鋁(al(c2h5)1.5·cl1.5)的己烷溶液1小時，然后進一步以500ml/h的量供給作為催化劑的已調(diào)節(jié)至16mmol/l的vo(oc2h5)cl2的己烷溶液、以500ml/h的量連續(xù)地供給己烷。另一方面，從聚合器上部連續(xù)地提取出聚合液，使得聚合器內(nèi)的聚合液一直為1升。接著，使用鼓泡管，以47l/h的量供給乙烯氣體，以47l/h的量供給丙烯氣體，以20l/h的量供給氫氣。通過使冷卻介質(zhì)在被安裝于聚合器外部的護套(jacket)中循環(huán)，從而在35℃下進行了共聚反應(yīng)。對于得到的聚合溶液，在用鹽酸進行了脫鈣后，將其投入到大量的甲醇中而進行析出，然后在130℃下進行了24小時減壓干燥。

得到的乙烯/丙烯共聚物(烴類合成油b-1)的乙烯含量為55.9摩爾％，40℃時的運動粘度為37,500cst，分子量分布(mw/mn)為1.9。

[實施例1]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-1溶解于400g的甲苯中，制備粘接劑清漆。將制備的粘接劑清漆涂布于氯乙烯樹脂膜(100μm厚)上，于80℃進行10分鐘干燥，得到干燥膜厚為20μm的涂膜。使用熱封機(testersangyoco,.ltd.制tp-701-b)，在150℃、0.3mpa、20秒的條件下將得到的帶有涂膜(粘接層)的氯乙烯樹脂膜壓接于高沖擊性聚苯乙烯(hips)被粘接物(株式會社testpiece公司制；25×50×2mm)。

將試片在室溫下靜置一夜，然后用切割器切出寬1cm的長方形狀的切痕，使用自動繪圖儀(autograph)(島津制作所公司制，ags-500b)，在180°、100mm/min的條件下剝離氯乙烯樹脂膜，測定剝離強度。

[實施例2]

將增粘劑c-1變更為增粘劑c-4，除此之外，與實施例1同樣地進行，測定剝離強度。

[實施例3]

將增粘劑c-1變更為增粘劑c-5，除此之外，與實施例1同樣地進行，測定剝離強度。

[實施例4]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-1變更為64g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、16g的烴類合成油b-1和20g的增粘劑c-1，除此之外，與實施例1同樣地進行，測定剝離強度。

[實施例5]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-1變更為56g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、14g的烴類合成油b-1和30g的增粘劑c-1，除此之外，與實施例1同樣地進行，測定剝離強度。

[比較例1]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-1變更為80g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2和20g的烴類合成油b-1，除此之外，與實施例1同樣地進行，測定剝離強度。

[比較例2]

將增粘劑c-1變更為增粘劑c-2，除此之外，與實施例1同樣地進行，測定剝離強度。

[比較例3]

將增粘劑c-1變更為增粘劑c-3，除此之外，與實施例1同樣地進行，測定剝離強度。

[比較例4]

將增粘劑c-1變更為增粘劑c-11，除此之外，與實施例1同樣地進行，測定剝離強度。

[比較例5]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-1變更為76g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、19g的烴類合成油b-1和5g的增粘劑c-4，除此之外，與實施例1同樣地進行，測定剝離強度。

[比較例6]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-1變更為90g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2和20g的烴類合成油b-1，除此之外，與實施例1同樣地進行，測定剝離強度。

表2中示出實施例1～5及比較例1～6的評價結(jié)果。

此處，表2中的剝離強度的評價基于以下的基準進行。

◎：10n/cm以上

○：6n/cm以上且低于10n/cm

△：3n/cm以上且低于6n/cm

×：低于3n/cm

[表2]

[實施例6]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-1變更為72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-4，代替氯乙烯樹脂膜，在未拉伸聚丙烯(cpp)膜(100μm厚)上涂布粘接劑清漆，并且，將壓接溫度變更為120℃，除此之外，與實施例1同樣地進行，測定剝離強度。

另外，在cpp膜上進行涂布并干燥后，經(jīng)過2周后，利用同樣的方法壓接貼合于hips，進行剝離強度的測定，將此時的剝離強度作為“經(jīng)過2周后的180°剝離強度”。

[實施例7]

將增粘劑c-4變更為增粘劑c-6，除此之外，與實施例6同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

[實施例8]

將增粘劑c-4變更為增粘劑c-7，除此之外，與實施例6同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

[參考例9]

將增粘劑c-4變更為增粘劑c-8，除此之外，與實施例6同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

[實施例10]

將增粘劑c-4變更為增粘劑c-9，除此之外，與實施例6同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

[實施例10之2]

將增粘劑c-4變更為增粘劑c-12，除此之外，與實施例6同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

[實施例11]

作為被粘接物，使用聚丙烯(pp)被粘接物(株式會社testpiece公司制；25×50×2mm)來代替高沖擊性聚苯乙烯(hips)被粘接物，除此之外，與實施例10同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

[實施例12]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-4變更為80g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、10g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-4，除此之外，與實施例6同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

[實施例13]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-4變更為80g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、12.9g的烴類合成油b-1和7.1g的增粘劑c-4，除此之外，與實施例6同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

[實施例13之2]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-4變更為75g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、19g的烴類合成油b-1和6g的增粘劑c-13，除此之外，與實施例6同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

[比較例7]

將增粘劑c-4變更為增粘劑c-10，除此之外，與實施例6同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

[比較例8]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-4變更為80g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、5g的烴類合成油b-1和15g的增粘劑c-4，除此之外，與實施例6同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

[比較例9]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-4變更為85g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、5g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-4，除此之外，與實施例6同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

表3中示出實施例6～8及10～13之2、參考例9、以及比較例7～9的評價結(jié)果。

此處，表3中的剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度的評價基于以下的基準進行。

◎：10n/cm以上

○：6n/cm以上且低于10n/cm

△：3n/cm以上且低于6n/cm

×：低于3n/cm

[表3]

[實施例14]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-4變更為72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1、10g的增粘劑c-9和11.1g的固化劑d-1，代替氯乙烯樹脂膜，在硬質(zhì)鋁箔(30μm厚)上涂布粘接清漆，作為被粘接物，使用聚苯乙烯(ps)被粘接物(株式會社testpiece公司制；25×50×1mm)來代替高沖擊性聚苯乙烯(hips)被粘接物，并且，將壓接條件變更為150℃、1秒，除此之外，與實施例6同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

[實施例15]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1、10g的增粘劑c-9和11.1g的固化劑d-1變更為72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-9，除此之外，與實施例14同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

[比較例10]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1、10g的增粘劑c-9和11.1g的固化劑d-1變更為80g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、20g的烴類合成油b-1和10g的固化劑d-1，除此之外，與實施例14同樣地進行，測定剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度。

表4中示出實施例14、15及比較例10的評價結(jié)果。

此處，表4中的剝離強度及經(jīng)過2周后的180°剝離強度的評價基于以下的基準進行。

◎：10n/cm以上

○：6n/cm以上且低于10n/cm

△：3n/cm以上且低于6n/cm

×：低于3n/cm

[表4]

[實施例16]

(粘接劑清漆的制備)

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-9溶解于400g的甲苯中，制備粘接劑清漆。

(uv固化層用樹脂的合成)

在空氣氣流下，在100℃下，經(jīng)4小時向裝入了85g甲苯、37g正丁醇的反應(yīng)容器中滴加85g甲基丙烯酸甲酯(mma)、14g甲基丙烯酸2-羥基乙酯(hema)、1g甲基丙烯酸(maa)、1g偶氮雙異丁腈的混合溶液。進而，維持100℃，為了完成聚合，以1小時的間隔添加2次0.2g的偶氮雙異丁腈。滴加結(jié)束后3小時后，進行冷卻，得到了不揮發(fā)成分為45％、重均分子量為25000的聚合物溶液。

進而，在該聚合物溶液111g(固態(tài)成分50g)中混合50g季戊四醇三丙烯酸酯(peta)、3g的irgacure184(cibaspecialtychemicals公司制的光引發(fā)劑)，得到了uv固化層用樹脂的溶液。

(層疊膜的制成)

在涂布有硅的膜厚為200μm的脫模pet膜上，涂布上述的粘接劑清漆，在80℃下進行了10分鐘干燥。得到的粘接劑層的膜厚為20μm。進而，在其上涂布almatexl1053(三井化學株式會社產(chǎn)品，丙烯酸樹脂)，在60℃下進行了20分鐘干燥。得到的中間層的膜厚為30μm。進而，在其上涂布上述的uv固化層用樹脂，在60℃下進行了10分鐘干燥。得到的uv固化層的膜厚為30μm。最后，用橡膠輥在其上層壓pet膜(novaclearsg007；三菱化學公司制)，制成了層疊膜。

(裝飾成型試驗)

將聚丙烯板(株式會社testpiece制；25mm×100mm×2mm)放置到被裝備在包括上下箱的雙面真空成型裝置(商品名ngf-0404，布施真空公司制)內(nèi)的上下升降臺上。然后，剝離上述得到的層疊膜的脫模pet膜，將剝離了脫模pet膜的層疊膜(以下記載為層疊膜)設(shè)置在上述雙面真空成型裝置的位于成型基材(成型品)的上部的片材夾架處。接著，進行減壓使得上下箱內(nèi)的真空度成為99.0kpa，使用近紅外線加熱器進行加熱，直到層疊膜的溫度變?yōu)?20℃，使成型基材上升，將成型基材與層疊膜壓接，保持5秒。然后，僅將上箱在大氣壓下開放，得到了經(jīng)層疊膜裝飾的裝飾成型體。

進而，使用具有3個100w/cm的高壓水銀燈的紫外線照射裝置，從上述裝飾成型體的pet膜側(cè)，以10cm的照射距離、10m/min的線速度照射紫外線，使uv固化層固化，得到了uv(紫外線)固化成型體。

得到的uv(紫外線)固化成型體中的層疊膜的密合性的評價如下所述地進行。將試片在室溫下靜置一夜，然后用切割器切出寬1cm的長方形狀的切痕，使用自動繪圖儀(島津制作所公司制ags-500b)，在180°、100mm/min的條件下剝離聚丙烯板，測定剝離強度。

剝離強度的評價基于以下的基準進行。

◎：10n/cm以上

○：6n/cm以上且低于10n/cm

△：3n/cm以上且低于6n/cm

×：低于3n/cm

另外，在使用abs樹脂板、聚碳酸酯·abs合金樹脂板、硬質(zhì)氯乙烯樹脂板、hips樹脂板、不銹鋼(sus)板及玻璃板(均為株式會社testpiece公司制；25mm×100mm×2mm)代替上述聚丙烯板作為被粘接物時，也分別同樣地進行試驗，評價對各被粘接物的密合性。

[實施例17]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-9變更為72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1、10g的增粘劑c-9和11.1g的固化劑d-1，除此之外，與實施例16同樣地進行，進行各種被粘接物的裝飾成型試驗。

[比較例11]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-9變更為80g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2和20g的烴類合成油b-1，除此之外，與實施例16同樣地進行，進行各種被粘接物的裝飾成型試驗。

[比較例12]

將72g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2、18g的烴類合成油b-1和10g的增粘劑c-9變更為80g的低結(jié)晶性烯烴樹脂a-2和20g的烴類合成油b-1，除此之外，與實施例17同樣地進行，進行各種被粘接物的裝飾成型試驗。

表5中示出實施例16、17及比較例11、12的評價結(jié)果。

[表5]