本發(fā)明涉及二次電池中所使用的用于密封電解質(zhì)的層壓用膠粘劑、使用了該膠粘劑的層疊體、以及二次電池。
背景技術(shù):
以鋰離子電池為代表的二次電池采用了具備正極、負極以及封入正極與負極之間的電解液等的構(gòu)成。另外,作為用于封入將正極和負極的電荷向外部導(dǎo)出用的引線的封入袋,可使用將鋁箔等金屬箔或金屬蒸鍍層與塑料貼合而得的層疊體。對于該層疊體,要求作為二次電池所需要的防濕性、密封性、耐穿刺性、絕緣性、耐熱性、耐寒性、耐腐蝕性等,然而特別是難以通過低溫固化來獲得不溶于電解質(zhì)的耐電解質(zhì)性。例如,專利文獻1中,提出了如下的封入袋,其在層疊體的最內(nèi)層使用馬來酸改性聚烯烴樹脂,且用相同的馬來酸改性聚烯烴樹脂來構(gòu)成熱密封部,由此來提高密封可靠性。馬來酸改性聚烯烴樹脂與金屬的膠粘性及熱密封性優(yōu)異,因此普遍被作為膠粘性樹脂使用。然而,如果作為如上所述的電池的密封膜使用,雖然在高溫下剛剛層疊后會顯示出優(yōu)異的膠粘力,然而耐電解質(zhì)性低,隨時間推移會產(chǎn)生層間剝離,無法作為密封膜使用。專利文獻2中,對于包含金屬層、形成于金屬層的表面的表面處理層和形成于表面處理層上的由羧酸基、或其衍生物改性了的聚烯烴構(gòu)成的膠粘性樹脂層的電池電解液密封膜用層疊體或電池電極部保護膜用層疊體有過記載。專利文獻3中,對于如下的膠粘性樹脂組合物有過記載,即,由(A)具有選自酸酐基、羧基及羧酸金屬鹽中的至少1種官能團的聚烯烴系樹脂及(B)具有2個以上環(huán)氧基、并且分子量為3000以下的環(huán)氧化植物油構(gòu)成,相對于(A)成分100重量份而言的(B)成分的配合量為0.01~5重量份。專利文獻4中,對于如下的二次電池電極用粘結(jié)劑用樹脂組合物有過記載,其特征在于,含有酸改性聚烯烴樹脂(A)及聚氨酯樹脂(B),相對于(A)100質(zhì)量份,(B)為0.5~100質(zhì)量份?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開平09-283101號公報專利文獻2:WO2007017043號公報專利文獻3:日本特開平08-193148號公報專利文獻4:日本特開2010-277959號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的問題現(xiàn)有技術(shù)為如下的狀況,即,還不知道用于解決上述的問題的層壓用膠粘劑,另外,還不知道具備本發(fā)明的要件的層壓用膠粘劑。因而,本發(fā)明的目的在于,提供一種因溶劑穩(wěn)定性優(yōu)異而提高了涂布性的、以往沒有的層壓膠粘劑,由此提供層壓層疊體用膠粘劑組合物、使用了該組合物的層疊體、以及二次電池,所述層壓層疊體用膠粘劑組合物使得金屬層與塑料層的膠粘性優(yōu)異,滿足防濕性、耐熱性、絕緣性、耐久性等,而且在低溫熟化時也兼具耐電解質(zhì)性,不會隨時間推移而產(chǎn)生層間剝離。用于解決問題的方法為了解決本發(fā)明的問題,本發(fā)明人等進行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),利用如下的層壓用膠粘劑,可以解決上述問題,即,是含有非氯系聚烯烴樹脂(A)、環(huán)氧化合物(B)以及以環(huán)狀烷烴化合物作為必需成分、且包含酯系溶劑或醇系溶媒的有機溶劑(C)的層壓用膠粘劑,有機溶劑(C)是環(huán)狀烷烴化合物的質(zhì)量份與其以外的溶劑的質(zhì)量份的比率為1/1~20/1的范圍而構(gòu)成的有機溶劑。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,可以提供層壓層疊體用膠粘劑組合物、使用了該組合物的層疊體、以及二次電池,所述層壓層疊體用膠粘劑組合物使得金屬層與塑料層的膠粘性優(yōu)異,滿足防濕性、耐熱性、絕緣性、耐久性等,而且在低溫熟化時也兼具耐電解質(zhì)性,不會隨時間推移而產(chǎn)生層間剝離。具體實施方式本發(fā)明由以下的項目構(gòu)成。1.一種層壓用膠粘劑,是含有非氯系聚烯烴樹脂(A)、環(huán)氧化合物(B)、以及以環(huán)狀烷烴化合物作為必需成分、且包含酯系溶劑或醇系溶媒的有機溶劑(C)的層壓用膠粘劑,有機溶劑(C)是環(huán)狀烷烴化合物的質(zhì)量份與其以外的溶劑的質(zhì)量份的比率為1/1~20/1的范圍而構(gòu)成的有機溶劑;2.根據(jù)1.中記載的層壓用膠粘劑,其中,環(huán)狀烷烴化合物為甲基環(huán)己烷,酯系溶劑為乙酸乙酯,醇系溶媒為碳原子數(shù)1~4的脂肪族醇;3.根據(jù)1.或2.中記載的層壓用膠粘劑,其中,所述非氯系聚烯烴樹脂(A)含有酸值為1~200mgKOH/g的改性聚烯烴樹脂、或羥值為1~200mgKOH/g的改性聚烯烴樹脂;4.根據(jù)1.~3.中任一項記載的層壓用膠粘劑,其中,環(huán)氧化合物(B)以在1個分子中具有2個以上環(huán)氧基、并且在1個分子中具有1個以上羥基、重均分子量為3000以下的環(huán)氧化合物作為必需的成分;5.根據(jù)1.~4.中任一項記載的層壓用膠粘劑,其中,相對于所述非氯系聚烯烴樹脂(A)100質(zhì)量份,以0.01~30質(zhì)量份的比例配合環(huán)氧化合物(B);6.根據(jù)1.~5.中任一項記載的層壓用膠粘劑,其中,還含有熱塑性彈性體、增粘劑、催化劑、磷酸化合物、三聚氰胺樹脂、硅烷偶聯(lián)劑、或反應(yīng)性彈性體;7.一種層疊體,是在金屬層與聚烯烴樹脂層之間使用1.~6.中任一項記載的層壓用膠粘劑而成;8.一種二次電池,其作為電解液密封膜或電極部保護膜使用了7.中記載的層疊體。(非氯系聚烯烴樹脂(A))本發(fā)明中所用的非氯系聚烯烴樹脂(A)只要是不含有氯原子的非氯系聚烯烴樹脂,就可以使用以下的聚烯烴樹脂。例如可以舉出碳原子數(shù)2~8的烯烴的均聚物或共聚物、碳原子數(shù)2~8的烯烴與其他單體的共聚物。具體而言,例如可以舉出高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線形低密度聚乙烯樹脂等聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚(1-丁烯)、聚4-甲基戊烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-己烯共聚物等α―烯烴共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、離聚物樹脂等。另外,本發(fā)明的非氯系聚烯烴樹脂(A)也可以含有酸值為1~200mgKOH/g的改性聚烯烴樹脂、或羥值為1~200mgKOH/g的改性聚烯烴樹脂。本發(fā)明中所用的非氯系聚烯烴樹脂(A)如上所述,可以使用各種類型,特別是更優(yōu)選向聚烯烴樹脂中導(dǎo)入了各種官能團(例如羧基、羥基等)的改性聚烯烴樹脂。此外,這些改性聚烯烴樹脂當(dāng)中,由于金屬層的密合性進一步提高、耐電解質(zhì)性優(yōu)異,因此更優(yōu)選具有1~200mgKOH/g的酸值的改性聚烯烴樹脂(以下記作酸改性聚烯烴樹脂)和/或具有1~200mgKOH/g的羥值的改性聚烯烴樹脂(以下記作羥基改性聚烯烴樹脂)。所謂酸改性聚烯烴樹脂,是在分子中具有羧基或羧酸酐基的聚烯烴樹脂,是將聚烯烴用不飽和羧酸或其衍生物改性而合成。作為該改性方法,可以使用接枝改性或共聚化。酸改性聚烯烴樹脂是將至少1個可以聚合的烯屬不飽和羧酸或其衍生物與改性前的聚烯烴樹脂進行接枝改性或共聚化而得的接枝改性聚烯烴。作為改性前的聚烯烴樹脂可以舉出上述的聚烯烴樹脂,然而其中優(yōu)選丙烯的均聚物、丙烯與α-烯烴的共聚物、乙烯的均聚物、以及乙烯與α-烯烴的共聚物等。它們既可以單獨使用1種,也可以組合使用2種以上。作為與改性前的聚烯烴樹脂進行接枝改性或者共聚化的烯屬不飽和羧酸或其衍生物,例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、馬來酸酐、4-甲基環(huán)己-4-烯-1,2-二甲酸酐、雙環(huán)[2.2.2]辛-5-烯-2,3-二甲酸酐、1,2,3,4,5,8,9,10-八氫萘-2,3-二甲酸酐、2-辛-1,3-螺[4.4]二酮-7-烯、雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐、馬來海松酸、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基-雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐、甲基―降冰片-5-烯-2,3-二甲酸酐、降冰片-5-烯-2,3-二甲酸酐等。優(yōu)選使用馬來酸酐。它們可以單獨使用,或者并用2種以上。要使選自烯屬不飽和羧酸或其衍生物中的接枝單體與改性前的聚烯烴樹脂接枝,可以采用各種方法。例如可以舉出將聚烯烴樹脂熔融、向其中添加接枝單體而使之接枝反應(yīng)的方法;將聚烯烴樹脂溶解于溶媒中而制成溶液、向其中添加接枝單體而使之接枝反應(yīng)的方法;將溶解于有機溶劑中的聚烯烴樹脂與所述不飽和羧酸等混合、在所述聚烯烴樹脂的軟化溫度或熔點以上的溫度加熱而在熔融狀態(tài)下同時進行自由基聚合和脫氫反應(yīng)的方法等。為了在任意一種情況下都使所述接枝單體高效地進行接枝共聚,優(yōu)選在自由基引發(fā)劑的存在下實施接枝反應(yīng)。接枝反應(yīng)通常在60~350℃的條件進行。對于自由基引發(fā)劑的使用比例,相對于改性前的聚烯烴樹脂100重量份,通常為0.001~1重量份的范圍。本發(fā)明的膠粘劑可以使用自由基引發(fā)劑,作為優(yōu)選的引發(fā)劑,可以舉出咪唑系自由基引發(fā)劑,然而并不限定于它們。例如,可以舉出Curezol(咪唑系引發(fā)劑)、三苯基膦、1,8-二氮雜雙環(huán)(5.4.0)十一碳-7-烯(DBU)-苯酚鹽、DBU-辛酸鹽等。作為這些酸改性聚烯烴樹脂,例如可以舉出馬來酸酐改性聚丙烯、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐三元共聚物、或乙烯-甲基丙烯酸酯-馬來酸酐三元共聚物。具體而言,作為三菱化學(xué)(株)制“MODIC”、三井化學(xué)(株)制“ADMER”、“UNISTOLE”、東洋紡織(株)制“TOYO-TAC”、三洋化成(株)制“UMEX”、日本聚乙烯(株)制“REXPEARLEAA”“REXPEARLET”、DowChemical(株)制“PRIMACOR”、三井杜邦POLYCHEMICALS制“Nucrel”、ARKEMA制“BONDINE”在市場上銷售。羥基改性聚烯烴樹脂是在分子中具有羥基的聚烯烴樹脂,是通過將聚烯烴用后述的含有羥基的(甲基)丙烯酸酯、后含有羥基的乙烯基醚進行接枝改性或共聚化而合成。改性前的聚烯烴樹脂、改性方法與酸改性聚烯烴樹脂的情況相同。作為所述含有羥基的(甲基)丙烯酸酯,可以舉出(甲基)丙烯酸羥基乙酯;(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯;內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯等,作為所述含有羥基的乙烯基醚,可以舉出2-羥基乙基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚等。本發(fā)明的膠粘劑可以使用自由基引發(fā)劑,作為優(yōu)選的引發(fā)劑,可以舉出咪唑系自由基引發(fā)劑,然而并不限定于它們。例如,可以舉出Curezol(咪唑系引發(fā)劑)、三苯基膦、1,8-二氮雜雙環(huán)(5.4.0)十一碳-7-烯(DBU)-苯酚鹽、DBU-辛酸鹽等。(環(huán)氧化合物(B))作為本發(fā)明的環(huán)氧化合物(B),例如可以舉出乙二醇、丙二醇、己二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、甘油、雙甘油、山梨醇、螺二醇或氫化雙酚A等多元醇二縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂。此外,可以舉出雙酚A、雙酚F、雙酚S、雙酚AD等二縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂或苯酚線性酚醛樹脂、甲酚線性酚醛樹脂的縮水甘油醚即線性酚醛型環(huán)氧樹脂等芳香族環(huán)氧樹脂;芳香族系多羥基化合物的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物等多元醇類的二縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂。此外,可以舉出聚乙二醇、聚丙二醇或聚1,4-丁二醇等聚醚多元醇的聚縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂;雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’,4’-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯等環(huán)狀脂肪族型聚環(huán)氧樹脂。此外,可以舉出丙烷三甲酸、丁烷四甲酸、己二酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸或偏苯三酸等多元羧酸的聚縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂;丁二烯、己二烯、辛二烯、十二烷二烯、環(huán)辛二烯、α-蒎烯或乙烯基環(huán)己烯等烴系二烯的雙環(huán)氧樹脂。此外,可以舉出聚丁二烯或聚異戊二烯等二烯聚合物的環(huán)氧樹脂;或者四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、四縮水甘油基雙氨基甲基環(huán)己烷、二縮水甘油基苯胺或四縮水甘油基間苯二甲胺等縮水甘油基胺型環(huán)氧樹脂、或含有三嗪或乙內(nèi)酰脲之類的各種雜環(huán)的環(huán)氧樹脂等。它們當(dāng)中,如果使用雙酚A型環(huán)氧樹脂等芳香族環(huán)氧樹脂,則密合性及耐腐蝕性良好,因此優(yōu)選。對于具體例,作為雙酚A型環(huán)氧樹脂,可以舉出DIC(株)制“EPICLON850、860、1050、1055、2055”、三菱化學(xué)(株)制“jER828、834、1001、1002、1004、1007”等。另外,也可以是以在1個分子中具有2個以上環(huán)氧基、并且在1個分子中具有1個以上羥基、重均分子量為3000以下的環(huán)氧化合物作為必需成分的環(huán)氧樹脂。該環(huán)氧化合物(B)優(yōu)選相對于所述聚烯烴樹脂(A)100質(zhì)量份以0.01~30質(zhì)量份的比例配合的情況。如果少于0.01質(zhì)量份,則對基材的膠粘力降低,因而不優(yōu)選。另外,如果多于30質(zhì)量份,則涂膜的凝聚力降低,因而不優(yōu)選。本發(fā)明的層壓用膠粘劑具有如下的特征,即,還含有以環(huán)狀烷烴化合物作為必需成分、且包含酯系溶劑或醇系溶媒的有機溶劑(C)。本發(fā)明中所用的環(huán)狀烷烴化合物例如可以舉出甲基環(huán)己烷等。酯系溶劑只要是用于發(fā)揮本發(fā)明的效果的具有酯基的有機溶劑,就沒有特別限制,然而例如可以舉出乙酸乙酯、乙酸丁酯等。醇系溶媒只要是用于發(fā)揮本發(fā)明的效果的具有醇基的有機溶劑,就沒有特別限制,然而優(yōu)選碳原子數(shù)1~4的脂肪族醇。本發(fā)明的層壓用膠粘劑的特征在于,含有以環(huán)狀烷烴化合物作為必需成分、且包含酯系溶劑或醇系溶媒的有機溶劑(C),是環(huán)狀烷烴化合物的質(zhì)量份與其以外的溶劑的質(zhì)量份的比率為1/1~20/1的范圍而構(gòu)成的有機溶劑。通過含有所述構(gòu)成的有機溶劑(C),溶液穩(wěn)定性就會提高,涂布性會變得良好,由此可以實現(xiàn)本發(fā)明的目的,即耐電解質(zhì)性的改良。對于該效果,由后述的實施例、比較例可以闡明。另外,通過含有這些有機溶劑,就可以進行干式層壓,在比以往更低溫度下的熟化中,也可以大幅度提高原本不足的與金屬層的密合力,可以改善膠粘性能。在屬于本構(gòu)成的范圍外的情況下,膠粘劑會凝膠化,無法解決本發(fā)明的問題。(其他的添加劑)本發(fā)明中,作為其他的添加劑,可以使用公知慣用的熱塑性彈性體、增粘劑、催化劑、磷酸化合物、三聚氰胺樹脂、硅烷偶聯(lián)劑、或反應(yīng)性彈性體。這些添加劑的含量可以在不損害本發(fā)明的膠粘劑的功能的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)卣{(diào)整后使用。(層疊體)本發(fā)明的層疊體是用本發(fā)明的層壓用膠粘劑組合物將鋁箔等金屬層與聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴片、聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯等的1種或數(shù)種的塑料層粘合而得。此外,將本發(fā)明的層壓用膠粘劑組合物例如以任意的比例溶解/分散在酯系溶劑、酮系溶劑、芳香族系烴、脂肪族烴、脂環(huán)族烴等適當(dāng)?shù)娜軇┗蚍稚┲?,使用輥涂法、凹版涂布法、棒涂法等眾所周知的涂布方法涂布于金屬箔上并干燥,由此可以形成膠粘層。本發(fā)明的層壓用膠粘劑組合物的干燥涂布重量優(yōu)選為0.5~30.0g/m2的范圍內(nèi)。如果低于0.5g/m2,則難以連續(xù)均勻涂布,另一方面,如果大于30.0g/m2,則涂布后的溶劑脫離性會降低,操作性明顯降低,而且還會產(chǎn)生殘留溶劑的問題。在所述金屬箔的一方涂布本發(fā)明的層壓用膠粘劑組合物后,疊加塑料層而利用干式層壓(干式層疊法)貼合,由此可以得到本發(fā)明的層疊體。層壓輥的溫度優(yōu)選為室溫~120℃左右,壓力優(yōu)選為3~100kg/cm2左右。另外,本發(fā)明的層疊體優(yōu)選在制成后進行熟化。熟化條件為室溫~100℃、12~240小時之間,在此期間產(chǎn)生膠粘強度。(二次電池)本發(fā)明的層疊體可以作為一次或二次電池的電解液密封膜或電極部保護膜使用,此時在塑料層側(cè)與極性有機溶媒和/或鹽類等接觸地使用。特別是通過在與含有極性有機溶媒及鹽的非水電解質(zhì)接觸的狀態(tài)下使用,可以特別適于作為非水電解質(zhì)電池、固體電池等二次電池電解液密封膜或二次電池電極部保護膜使用。此時,通過以使塑料層相面對的方式折疊而熱密封,就可以作為電池用密封袋使用。由于本發(fā)明中所用的膠粘劑的熱密封性優(yōu)異,因此可以防止非水電解質(zhì)的泄漏,可以作為電池長時間使用。作為所述極性有機溶媒,可以舉出非質(zhì)子性的極性溶媒,例如碳酸烷基酯、酯、酮等。具體而言,可以舉出碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、γ-丁內(nèi)酯、1,2-二甲氧基乙烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1,3-二氧戊環(huán)、4-甲基-1,3-二氧戊環(huán)、甲酸甲酯、4-甲基-1,3-二氧代甲酸甲酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯等。作為鹽,可以舉出鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等堿金屬鹽。作為電池用途一般使用LiPF6、LiBF4、Li-酰亞胺等鋰鹽。非水電解質(zhì)是在環(huán)狀碳酸酯、鏈狀碳酸酯、它們的混合物等非質(zhì)子性極性有機溶媒中溶解了0.5~3mmol的所述堿金屬鹽而得的物質(zhì)。本發(fā)明的層疊體即使在與非水電解質(zhì)、即所述極性溶媒和/或鹽類、特別是它們的混合物接觸的狀態(tài)下使用,也不會產(chǎn)生金屬層、膠粘層、塑料層的層間剝離,可以長時間使用。本發(fā)明的電池是具有由所述層疊體構(gòu)成的電池電解液密封膜或電池電極部保護膜的電池。本發(fā)明的電池的上述膜不會產(chǎn)生層間剝離,而且可以防止非水電解質(zhì)的泄漏,因此可以作為電池長時間穩(wěn)定地使用。如上所述,本發(fā)明的層疊體的金屬層與塑料層的膠粘力優(yōu)異,并且對極性有機溶媒或鹽的耐久力優(yōu)異,即使與非水電解質(zhì)等接觸,也不會產(chǎn)生層間剝離。因此,以此種層疊體作為電池電解液密封膜或電池電極部保護膜使用的電池、以及作為二次電池電解液密封膜或二次電池電極部保護膜使用的二次電池可以長時間穩(wěn)定地使用。此處,作為二次電池,可以舉出軟包裝型的二次電池,然而并不限定于此。實施例以下,利用實施例對本發(fā)明進行具體的說明。標(biāo)記“份”表示的是質(zhì)量份。(實施例1)加入50份的改性聚烯烴樹脂GMP7550E(LOTTECHEMICAL公司制)、50份的Auroren350S、0.05份的Curezol2E4MZ、6.0份的DenacolEX-850L、320份的甲基環(huán)己烷、40份的乙酸乙酯、40份的異丙醇(IPA)而充分地攪拌,用棒涂機以5g/m2(干式)涂布在鋁箔上,在80℃干燥1分鐘后,在100℃與CPP膜貼合而制作出涂布物。其后,在60℃熟化5天后測定出初始膠粘強度。如表1所示地配合其他的膠粘劑,與實施例1相同地制作出膠粘劑。再利用與層疊體1相同的制作方法制作出各層疊體。在各例中得到的層疊體中,評價膠粘性能及耐電解質(zhì)性,將其結(jié)果表示于表1中。而且,各性能試驗的條件如下所示。(初始膠粘強度的測定)在(株)A&D制萬能拉力試驗機中,將試樣切割為15mm寬,測定出180°剝離強度。(耐電解液性)將層疊體在電解液“碳酸亞乙酯:碳酸甲乙酯:碳酸二甲酯=1:1:1(wt%)+LiPF6:1mol+碳酸亞乙烯酯:1wt%”中在80℃浸漬7天,根據(jù)浸漬前后的膠粘強度的保持率如下所示地實施了評價?!穑?0%以上、△:80~70%、×:70%以下作為比較例,如表2所示地配合,與實施例相同地制作出層疊體。繼而,使用該層疊體,評價了膠粘強度、耐電解液性。將結(jié)果表示于表2中。[表1][表1]·GMP7550E(LOTTECHEMICAL公司制)馬來酸改性聚烯烴樹脂不揮發(fā)成分100%·Auroren350S(日本制紙公司制)馬來酸酐改性聚烯烴樹脂不揮發(fā)成分100%·Curezol2E4MZ(四國化成工業(yè)株式會社制)咪唑不揮發(fā)成分100%·DenacolEX-850L(NagaseChemtex株式會社制)脂肪族環(huán)氧樹脂環(huán)氧當(dāng)量145不揮發(fā)成分100%·Epiclon860(DIC株式會社制)雙酚A型環(huán)氧樹脂環(huán)氧當(dāng)量240不揮發(fā)成分100%[表2][表2]·GMP7550E(LOTTECHEMICAL公司制)馬來酸改性聚烯烴樹脂不揮發(fā)成分100%·Auroren350S(日本制紙公司制)馬來酸酐改性聚烯烴樹脂不揮發(fā)成分100%·Curezol2E4MZ(四國化成工業(yè)株式會社制)咪唑不揮發(fā)成分100%·DenacolEX-850L(NagaseChemtex株式會社制)脂肪族環(huán)氧樹脂環(huán)氧當(dāng)量145不揮發(fā)成分100%·Epiclon860(DIC株式會社制)雙酚A型環(huán)氧樹脂環(huán)氧當(dāng)量240不揮發(fā)成分100%根據(jù)上述結(jié)果顯而易見,含有本發(fā)明的構(gòu)成的有機溶劑的層壓用膠粘劑可以解決本申請發(fā)明的問題。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的層壓用膠粘劑由于使金屬層與塑料層的膠粘性優(yōu)異,滿足防濕性、耐熱性、絕緣性、耐久性等,此外即使在低溫熟化時也兼具耐電解質(zhì)性,不會隨時間推移而產(chǎn)生層間剝離,因此可以作為二次電池用的層疊體使用。