本發(fā)明涉及有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，具體地，涉及一種有機(jī)電致發(fā)光化合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：隨著OLED技術(shù)在照明和顯示兩大領(lǐng)域的不斷推進(jìn)，人們對(duì)于其核心材料的研究更加關(guān)注，一個(gè)效率好壽命長的有機(jī)電致發(fā)光器件通常是器件結(jié)構(gòu)與各種有機(jī)材料的優(yōu)化搭配的結(jié)果。常見的有機(jī)材料有：空穴注入材料、空穴傳輸材料、空穴阻擋材料、電子注入材料、電子傳輸材料，電子阻擋材料以及發(fā)光主體材料和發(fā)光客體(染料)等。目前，空穴傳輸材料和發(fā)光主體材料多為芳香多胺類化合物或具有咔唑骨架的化合物，主要是三芳胺類衍生物，如NPB、TPD、TCTA、TNATA、銅酞菁(CuPc)。雖然這些材料在發(fā)光性質(zhì)方面具有優(yōu)勢(shì)，但是有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率與電流效率成正比，與驅(qū)動(dòng)電壓成反比，目前使用現(xiàn)有有機(jī)材料的發(fā)光器件，需要較高的較高驅(qū)動(dòng)電壓，導(dǎo)致有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率低，該發(fā)光效率仍不能令人滿意。因此，迫切需要開發(fā)一種能夠提高器件發(fā)光效率的有機(jī)電致發(fā)光化合物。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了克服現(xiàn)有有機(jī)電致發(fā)光化合物制成的器件工作電壓高且發(fā)光效率低的缺陷，本發(fā)明提供一種能夠有效降低器件工作電壓且提高器件發(fā)光效率的有機(jī)電致發(fā)光化合物。本發(fā)明的目的是提供一種有機(jī)電致發(fā)光化合物，該化合物具有如下結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)：其中，Ar1和Ar2相同或不同，分別獨(dú)立地為氫、C6-C90取代或未取代的芳基、C3-C90取代或未取代的雜芳基；其中，R1至R12相同或不同，各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、C1-C30取代或未取代的烷基、C2-C30取代或未取代的烯基、C2-C30取代或未取代的炔基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基、C2-C30取代或未取代的雜環(huán)烷基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C30取代或未取代的雜芳基；或者，R1至R4相同或不同，各自獨(dú)立地表示通過具有稠環(huán)取代或未取代的C3-C30亞烷基連接形成脂環(huán)、單環(huán)或多環(huán)芳環(huán)，和/或R5至R8相同或不同，各自獨(dú)立地表示通過具有稠環(huán)取代或未取代的C3-C30亞烷基連接形成脂環(huán)、單環(huán)或多環(huán)芳環(huán)；所述雜環(huán)烷基和/或雜芳基包含一個(gè)或多個(gè)選自B、N、O、S、P、P(＝O)、Si和Se的雜原子。本發(fā)明提供了上述有機(jī)電致發(fā)光化合物在制備有機(jī)電致發(fā)光器件中的用途。本發(fā)明還提供了一種有機(jī)電致發(fā)光器件，該器件包括第一電極、第二電極和插入所述第一電極和第二電極之間的一層或多成有機(jī)層，所述有機(jī)層包含上述有機(jī)電致發(fā)光化合物。通過上述技術(shù)方案，本發(fā)明提供的化合物能夠有效降低有機(jī)電致發(fā)光器件的工作電壓，且提高有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。本發(fā)明提供了一種有機(jī)電致發(fā)光化合物，該化合物具有如下結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)：其中，Ar1和Ar2可以相同或不同，各自獨(dú)立地表示氫、C6-C90取代或未取代的芳基、C3-C90取代或未取代的雜芳基；其中，R1至R12可以相同或不同，各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、C1-C30取代或未取代的烷基、C2-C30取代或未取代的烯基、C2-C30取代或未取代的炔基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基、C2-C30取代或未取代的雜環(huán)烷基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C30取代或未取代的雜芳基；或者，R1至R4可以相同或不同，各自獨(dú)立地表示通過具有稠環(huán)取代或未取代的C3-C30亞烷基連接形成脂環(huán)、單環(huán)或多環(huán)芳環(huán)，和/或R5至R8可以相同或不同，各自獨(dú)立地表示通過具有稠環(huán)取代或未取代的C3-C30亞烷基連接形成脂環(huán)、單環(huán)或多環(huán)芳環(huán)。所述雜環(huán)烷基和/或雜芳基可以包含一個(gè)或多個(gè)選自B、N、O、S、P、P(＝O)、Si和Se的雜原子。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，Ar1和Ar2相同或不同，各自獨(dú)立地表示C6-C30取代或未取代的芳基，或C5-C30取代或未取代的雜芳基。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，所述雜環(huán)烷基和/或雜芳基包含一個(gè)或多個(gè)選自N、O和S的雜原子。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的有機(jī)電致發(fā)光化合物，其中，Ar1和Ar2相同，選自由氫、C6-C90取代或未取代的芳基和C3-C90取代或未取代的雜芳基所組成的組中；R9-R12均為氫；進(jìn)一步優(yōu)選地，Ar1和Ar2相同，選自由氫、C6-C30取代或未取代的芳基和C5-C30取代或未取代的雜芳基所組成的組中；R9-R12均為氫。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的有機(jī)電致發(fā)光化合物，該化合物具有如下結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)：其中，Ar3和Ar4可以相同或不同，各自獨(dú)立地表示C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C30取代或未取代的雜芳基，或者Ar3和Ar4稠合成環(huán)；L表示C6-C30取代或未取代的亞芳基，或C3-C30取代或未取代的雜亞芳基；所述雜芳基和/或雜亞芳基包含一個(gè)或多個(gè)選自N、O和S的雜原子。其中，所述亞芳基是指通過從芳香烴去除兩個(gè)氫原子得到的有機(jī)基團(tuán)，具有6-30的骨架碳原子，可以包括通過單鍵連接的1個(gè)或多個(gè)芳基結(jié)構(gòu)，所述亞芳基可以選自由亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞三聯(lián)苯基、亞萘基、亞蒽基、亞菲基、亞茚基、亞芴基及其衍生物、亞熒蒽基、亞芘基、亞苝基、亞基和亞并四苯基所組成的組中。所述亞雜芳基是指通過從雜芳香烴去除兩個(gè)氫原子得到的有機(jī)基團(tuán)，具有2-30的骨架碳原子，可以包括通過單鍵連接的1個(gè)或多個(gè)芳基結(jié)構(gòu)，所述亞雜芳基可以選自由亞呋喃基、亞噻吩基、亞吡咯基、亞苯并呋喃基、亞苯并噻吩基、亞異苯并呋喃基、亞吲哚基、亞二苯并呋喃基、亞二苯并噻吩基、亞咔唑基及其衍生物和亞苯并間二氧雜環(huán)戊烯基所組成的組中。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，R1至R12相同或不同，各自獨(dú)立地表示氫、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C30取代或未取代的雜芳基；或者，R1至R4相同或不同，各自獨(dú)立地表示通過具有稠環(huán)取代或未取代的C3-C30亞烷基連接形成脂環(huán)、單環(huán)或多環(huán)芳環(huán)，和/或R5至R8相同或不同，各自獨(dú)立地表示通過具有稠環(huán)取代或未取代的C3-C30亞烷基連接形成脂環(huán)、單環(huán)或多環(huán)芳環(huán)。更優(yōu)選地，R1至R8相同或不同，各自獨(dú)立地表示氫、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C30取代或未取代的雜芳基；或者，R1至R4相同或不同，各自獨(dú)立地表示通過具有稠環(huán)取代或未取代的C3-C30亞烷基連接形成脂環(huán)、單環(huán)或多環(huán)芳環(huán)，和/或R5至R8相同或不同，各自獨(dú)立地表示通過具有稠環(huán)取代或未取代的C3-C30亞烷基連接形成單環(huán)芳環(huán)或多環(huán)芳環(huán)；R9至R12均為氫。根據(jù)本發(fā)明，所述C1-C30取代或未取代的烷基是指1-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，其碳原子的數(shù)量優(yōu)選為1-20，更優(yōu)選為1-10，可以選自由甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基所組成的組中。所述C2-C30取代或未取代的烯基是指具有2-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基，其碳原子數(shù)量優(yōu)選為2-10，可以選自由乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基和2-甲基丁-2-烯基所組成的組中。C2-C30取代或未取代的炔基是指具有2-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基，可以選自由乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基和1-甲基戊-2-炔基所組成的組中。C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基是指具有3-30個(gè)碳原子的單環(huán)或多環(huán)烴，其碳原子數(shù)量優(yōu)選為3-6，可以選自由環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基所組成的組中。C2-C30取代或未取代的雜環(huán)烷基指具有3-30個(gè)環(huán)骨架原子且包含至少一個(gè)選自B、N、O、S、P、P(＝O)、Si和Se的雜原子的雜環(huán)烷基，優(yōu)選地，所述雜環(huán)烷基是指具有3-10個(gè)環(huán)骨架原子且包含至少一個(gè)選自O(shè)、S和N中的雜環(huán)烷基，所述雜環(huán)烷基可以選自由四氫呋喃、吡咯烷和四氫噻吩所組成的組中。根據(jù)本發(fā)明，所述芳基是指通過從芳香烴去除一個(gè)氫原子得到的有機(jī)基團(tuán)，具有一定數(shù)目的骨架碳原子，可以包括通過單鍵連接的1個(gè)或多個(gè)芳基結(jié)構(gòu)，其中，上文中提到，Ar1和Ar2可以相同或不同，各自獨(dú)立地表示C6-C90取代或未取代的芳基，是指該芳基可以具有6-90個(gè)環(huán)骨架碳原子，優(yōu)選地，Ar1和Ar2可以相同或不同，各自獨(dú)立地表示C6-C30取代或未取代的芳基，是指該芳基具有6-30個(gè)環(huán)骨架碳原子。優(yōu)選地，所述芳基選自由苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基及其衍生物、熒蒽基、三亞苯基、芘基、苝基、基和并四苯基所組成的組中。更優(yōu)選地，所述聯(lián)苯基選自由2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基和4-聯(lián)苯基，所述三聯(lián)苯基包括對(duì)-三聯(lián)苯基-4-基、對(duì)-三聯(lián)苯基-3-基、對(duì)-三聯(lián)苯基-2-基、間-三聯(lián)苯基-4-基、間-三聯(lián)苯基-3-基和間-三聯(lián)苯基-2-基；所述萘基為1-萘基和2-萘基所組成的組中；所述蒽基選自由1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基所組成的組中；所述芴基選自由1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基所組成的組中；所述芴基衍生物選自由9,9’-二甲基芴，9,9’-螺二芴和苯并芴所組成的組中；所述芘基選自由1-芘基、2-芘基和4-芘基所組成的組中；所述并四苯基選自由1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基所組成的組中。根據(jù)本發(fā)明，所述雜芳基是指具有至少一個(gè)雜原子且具有一定數(shù)目環(huán)骨架原子的單環(huán)或稠環(huán)芳基，所述雜原子包含一個(gè)或多個(gè)選自B、N、O、S、P(＝O)、Si和P的雜原子，優(yōu)選地所述雜原子包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、S和N的雜原子；其中，上文中提到的Ar1和Ar2可以相同或不同，各自獨(dú)立地表示C3-C90取代或未取代的雜芳基，是指該雜芳基可以具有3-90個(gè)骨架碳原子，優(yōu)選地，Ar1和Ar2相同或不同，各自獨(dú)立地表示C5-C30取代或未取代的雜芳基，是指雜芳基具有5-30個(gè)骨架碳原子。優(yōu)選地，所述雜芳基包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并呋喃基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基及其衍生物和苯并間二氧雜環(huán)戊烯基中的至少一種，其中，所述咔唑基衍生物可以包括但不限于9-苯基咔唑、9-萘基咔唑苯并咔唑、二苯并咔唑、和吲哚并咔唑中的至少一種。本發(fā)明中，所述由結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)表示的化合物可以選自以下化合物：本發(fā)明還提供了上述有機(jī)電致發(fā)光化合物在制備有機(jī)電致發(fā)光器件中的用途。其中，所述有機(jī)電致發(fā)光化合物可以用作但不限于空穴注入材料/空穴傳輸材料和/或發(fā)光主體材料。本發(fā)明還提供了一種有機(jī)電致發(fā)光器件，該器件包括第一電極、第二電極和插入所述第一電極和第二電極之間的一層或多成有機(jī)層，所述有機(jī)層包含上述有機(jī)電致發(fā)光化合物。以下合成方法詳細(xì)描述了本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物及其制備方法以及包含所述化合物的發(fā)光器件的制備方法和發(fā)光性質(zhì)。本發(fā)明中所用的各種化學(xué)藥品如石油醚、乙酸乙酯、正己烷、甲苯、四氫呋喃、二氯甲烷、四氯化碳、丙酮、1，2-雙(溴甲基)苯、CuI、鄰苯二甲酰氯、鹽酸苯肼、三氟乙酸、乙酸、反式-二氨基環(huán)己烷、碘苯、碳酸銫、磷酸鉀、乙二胺等基礎(chǔ)化工原料均可在國內(nèi)化工產(chǎn)品市場(chǎng)買到。有機(jī)電致發(fā)光化合物的制備：合成實(shí)施例1.中間體M1的合成：向1升三口瓶中加入1，2-雙(溴甲基)苯(26.4g，0.1mol)和500毫升的無水四氫呋喃(THF)，充氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入經(jīng)過活化的鋅粉(13g，0.2mol)，反應(yīng)2小時(shí)，制成雙鋅試劑。加入CuI(2g，10mmol)和鄰苯二甲酰氯(20g，0.1mol)，先在室溫下反應(yīng)1小時(shí)，再在回流條件下反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)完畢后，緩慢加入飽和氯化銨水溶液淬滅反應(yīng)，然后用100ml乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有機(jī)相，無水MgSO4干燥，減壓除去有機(jī)溶劑后，對(duì)剩余物進(jìn)行柱分離，得到中間體化合物M(18.5g，收率78.4％)。向1升三口瓶中加入鹽酸苯肼(63.6g，0.44mol)，中間體化合物M(47.2g，0.2mol)，乙醇400毫升，3min內(nèi)滴加2.1g濃硫酸，在65℃反應(yīng)下反應(yīng)4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，過濾，然后依次用乙醇、石油醚洗滌濾餅，得白色固體M1-1(83g，收率82.9％)。向1升三口瓶中加入上述M1-1(49g，0.1mol)，乙酸650g，三氟乙酸65g，在72℃下回流反應(yīng)15小時(shí)，冷卻至室溫，過濾，然后依次用乙酸、石油醚洗滌濾餅，得到中間體化合物M1(25g，65％)，為白色固體。合成實(shí)施例2.中間體M2的合成向1升三口瓶中加入3-溴苯肼鹽酸鹽(92.8g，0.415mol)，二酮中間體M(49g，0.207mol，乙醇(400毫升)，攪拌條件下，3min內(nèi)滴加2g濃硫酸，在65℃下反應(yīng)4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，過濾，依次用乙醇、石油醚洗滌濾餅，得到中間體化合物M2-1(122g，91％)。向1升三口瓶中加入化合物M2-1(48.4g，74.8mmol)，乙酸(650g)和三氟乙酸(65g，0.57mol)，在72℃下回流反應(yīng)15小時(shí)，冷卻至室溫，過濾，依次用乙酸、石油醚洗滌濾餅，得中間體化合物M2-2(35g，85％)。將二甲苯(100毫升)、M2-2(5.4g，10mmol)，碘苯(5.1g，25mmol)，CuI(0.9g，5mmol)，反式-二氨基環(huán)己烷(2.1毫升，20mmol)和碳酸銫(6.5g，20mmol)混合，回流反應(yīng)3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，過濾，然后用二氯甲烷洗滌濾餅，合并濾液，干燥，然后減壓除去溶劑，將得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離(洗脫液：體積比為1:2的二氯甲烷和石油醚的混合溶液)，得到中間體化合物M2，為白色固體(5.88g，產(chǎn)率85％)。合成實(shí)施例3.中間體M3的合成向1升三口瓶中加入4-溴苯肼鹽酸鹽(92.8g，0.415mol)，二酮中間體M(49g，0.207mol，乙醇(400毫升)，攪拌條件下，3min內(nèi)滴加2g濃硫酸，在65℃下反應(yīng)4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，過濾，依次用乙醇、石油醚洗滌濾餅，得到中間體化合物M3-1(113g，收率84％)。向1升三口瓶中加入化合物M3-1(65g，0.1mol)，乙酸(650g)和三氟乙酸(65g，0.57mol)，在72℃下回流反應(yīng)15小時(shí)，冷卻至室溫，過濾，依次用乙酸、石油醚洗滌濾餅，得中間體化合物M3-2(42g，收率77％)。將二甲苯(100毫升)、M3-2(5.4g，10mmol)，碘苯(5.1g，25mmol)，CuI(0.9g，5mmol)，反式-二氨基環(huán)己烷(2.1毫升，20mmol)和碳酸銫(6.5g，20mmol)混合，回流反應(yīng)3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，過濾，然后用二氯甲烷洗滌濾餅，合并濾液，干燥，然后減壓除去溶劑，將得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離(洗脫液：體積比為1:2的二氯甲烷和石油醚的混合溶液)，得到中間體化合物M3，為白色固體(4.92g，產(chǎn)率71％)。合成實(shí)施例4.中間體M4的合成采用與合成實(shí)施例1相同的合成方法，不同在于，將苯肼鹽酸鹽置換為等當(dāng)量的2-萘肼鹽酸鹽，經(jīng)過三步合成反應(yīng)，得到中間體M4，白色固體34.2g，最后一步合成收率為71％。合成實(shí)施例5.中間體M5的合成采用與合成實(shí)施例1相同的合成方法，不同在于，將苯肼鹽酸鹽置換為等當(dāng)量的1-萘肼鹽酸鹽，經(jīng)過三步合成反應(yīng)，得到中間體M5，白色固體31g，最后一步合成收率為67％。合成實(shí)施例6.化合物C-1的合成將中間體M1(38.2g，0.1mol)、溴苯(31.5g，0.2mol)、CuI(3.3g，17.1mmol)、K3PO4(21.8g，102.9mmol)和乙二胺(2.3毫升，34.3mmol)與甲苯(500毫升)混合，在回流條件下攪拌1天，冷卻到室溫，加去離子水淬滅反應(yīng)。用100ml乙酸乙酯萃取上述反應(yīng)體系三次，合并得到的有機(jī)相，并用無水MgSO4干燥，過濾后將有機(jī)相進(jìn)行減壓除去溶劑，對(duì)得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離(洗脫液：二氯甲烷/正己烷)，得到白色化合物C-1(37.4g，收率70％)。合成實(shí)施例7.化合物C-2的合成將中間體M1(38.2g，0.1mol)、4-溴聯(lián)苯(46.6g，0.2mol)、CuI(3.3g，17.1mmol)、K3PO4(21.8g，102.9mmol)和乙二胺(2.3毫升，34.3mmol)與甲苯(500毫升)混合，在回流條件下攪拌1天，冷卻到室溫，加去離子水淬滅反應(yīng)。用100ml乙酸乙酯萃取上述反應(yīng)體系三次，合并得到的有機(jī)相，并用無水MgSO4干燥，過濾后將有機(jī)相進(jìn)行減壓除去溶劑，對(duì)得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離(洗脫液：二氯甲烷/正己烷)，得到白色化合物C-2(52.2g，收率76％)。合成實(shí)施例8.化合物C-3的合成將中間體M1(38.2g，0.1mol)、2-溴萘(41.4g，0.2mol)、CuI(3.3g，17.1mmol)、K3PO4(21.8g，102.9mmol)和乙二胺(2.3毫升，34.3mmol)與甲苯(500毫升)混合，在回流條件下攪拌1天，冷卻到室溫，加去離子水淬滅反應(yīng)。用100ml乙酸乙酯萃取上述反應(yīng)體系三次，合并得到的有機(jī)相，并用無水MgSO4干燥，過濾后將有機(jī)相進(jìn)行減壓除去溶劑，對(duì)得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離(洗脫液：二氯甲烷/正己烷)，得到白色化合物C-3(43.2g，收率68％)。合成實(shí)施例9.化合物C-4的合成將中間體M2(6.92g，10mmol)、苯硼酸(3.05g，25mmol)、Pd(PPh3)4(0.58g，0.5mmol)、Na2CO3(5.3g，50mmol)、甲苯(60mL)和EtOH(20mL)和蒸餾水(20mL)混合，然后在回流下攪拌反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)完成后，蒸餾水洗滌反應(yīng)體系，然后用100ml乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有機(jī)層，用MgSO4干燥有機(jī)層，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑，對(duì)除去溶劑的剩余物進(jìn)行柱分離，得到化合物C-4，為白色固體(5.63g，84％)。合成實(shí)施例10.化合物C-5的合成采用與合成實(shí)施例6相同的合成方法，不同在于，將溴苯置換為等當(dāng)量的2-溴-9，9-二甲基芴，反應(yīng)完成后得到化合物C-5為白色固體(59.8g，收率78％)。合成實(shí)施例11.化合物C-6的合成將中間體M2(69.6g，0.1mol)、溴苯(31.5g，0.2mol)、CuI(3.3g，17.1mmol)、K3PO4(21.8g，102.9mmol)和乙二胺(2.3毫升，34.3mmol)與甲苯(500毫升)混合，在回流條件下攪拌1天，冷卻到室溫，加去離子水淬滅反應(yīng)。用100ml乙酸乙酯萃取上述反應(yīng)體系三次，合并得到的有機(jī)相，并用無水MgSO4干燥，過濾后將有機(jī)相進(jìn)行減壓除去溶劑，對(duì)得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離(洗脫液：二氯甲烷/正己烷)，得到淡黃色化合物C-6(55.4g，收率64％)。合成實(shí)施例12.化合物C-7的合成將鹽酸9-苯基咔唑-3肼(30.98g，0.1mol)，中間體M(47.2g，0.2mol)和400毫升的乙醇混合，攪拌條件下，3min內(nèi)滴加2.1g濃硫酸，在65℃下反應(yīng)4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，過濾，依次用乙醇、石油醚洗滌濾餅，得固體C-7-1(68g，收率83％)。將述固體C-7-1(68g，0.083mol)、600毫升乙酸和60毫升三氟乙酸混合，在72℃下，回流反應(yīng)15小時(shí)，冷卻至室溫，過濾，依次用乙酸、石油醚洗滌濾餅，得化合物C-7-2(32g，收率54％)。將中間體C-7-2(35.84g，50mmol)、溴苯(39.2g，250mol)、CuI(1g，5.3mmol)、K3PO4(7g，35mmol)、二胺基環(huán)己烷(6毫升，34.3mmol)和二甲苯(500毫升)混合，在回流條件下攪拌反應(yīng)1天，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，用乙酸乙酯萃取有機(jī)層，對(duì)分離得到的有機(jī)層進(jìn)行減壓蒸餾，對(duì)得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離(洗脫液：二氯甲烷/己烷)，得到白色化合物C-7(29.8g，收率62％)。合成實(shí)施例13.化合物C-8的合成在250mL三口瓶中，通N2保護(hù)。將4.22g(25mmol)二苯基胺，6.92g(10mmol)中間體M3，0.27g(0.5mmol)Pd(dba)2，6.2g(125mmol)叔丁醇鈉，1.04mL(0.5mmol)三叔丁基膦，150mL甲苯置于三口瓶內(nèi)，反應(yīng)混合物在回流狀態(tài)下反應(yīng)2小時(shí)，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全，停止反應(yīng)?；旌衔锝档绞覝睾螅尤肴ルx子水淬滅反應(yīng)，并用甲苯萃取三次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，過硅膠短柱，濾液旋干，殘留物經(jīng)柱色譜分離得到黃色固體7.04g，收率81％。合成實(shí)施例14.化合物C-9的合成在250mL三口瓶中，通N2保護(hù)。將4.22g(25mmol)二苯基胺，6.92g(10mmol)中間體M2，0.27g(0.5mmol)Pd(dba)2，6.2g(125mmol)叔丁醇鈉，1.04mL(0.5mmol)三叔丁基膦，150mL甲苯置于三口瓶內(nèi)，反應(yīng)混合物在回流狀態(tài)下反應(yīng)2小時(shí)，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全，停止反應(yīng)。混合物降到室溫后，加入去離子水淬滅反應(yīng)，并用甲苯萃取三次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，過硅膠短柱，濾液旋干，殘留物經(jīng)柱色譜分離得到化合物C-9為黃色固體7.1g，收率82％。合成實(shí)施例15.化合物C-10的合成采用與合成實(shí)施例14相同的合成方法，不同在于，將二苯基胺置換為等當(dāng)量的苯基-2-萘基胺，反應(yīng)完成后，得到淡黃色固體7.2g，收率為74％。合成實(shí)施例16.化合物C-11的合成采用與合成實(shí)施例9相同的合成方法，不同在于，將苯硼酸換為等當(dāng)量的9-N-苯基咔唑-3-硼酸，反應(yīng)完成后，得到淡黃色固體8.44g，收率為83％。合成實(shí)施例17.化合物C-12的合成采用與合成實(shí)施例9相同的合成方法，不同在于，將苯硼酸換為等當(dāng)量的2-二苯并噻吩硼酸，反應(yīng)完成后，得到淡黃色固體8.1g，收率為80％。合成實(shí)施例18.化合物C-13的合成采用與合成實(shí)施例6相同的合成方法，不同在于，將中間體M1置換為等當(dāng)量的中間體M4，反應(yīng)完成后，得到白色固體4.32g，收率為68％。合成實(shí)施例19.化合物C-14的合成采用與合成實(shí)施例9相同的合成方法，不同在于，將苯硼酸換為等當(dāng)量的9,9-二甲基-2-芴硼酸，反應(yīng)完成后，得到淡黃色固體7.08g，收率為77％。合成實(shí)施例20.化合物C-15的合成將中間體M5(48.2g，0.1mol)、2-溴萘(41.4g，0.2mol)、CuI(3.3g，17.1mmol)、K3PO4(21.8g，102.9mmol)和乙二胺(2.3毫升，34.3mmol)與甲苯(500毫升)混合，在回流條件下攪拌1天，冷卻到室溫，加去離子水淬滅反應(yīng)。用100ml乙酸乙酯萃取上述反應(yīng)體系三次，合并得到的有機(jī)相，并用無水MgSO4干燥，過濾后將有機(jī)相進(jìn)行減壓除去溶劑，對(duì)得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離(洗脫液：二氯甲烷/正己烷)，得到白色化合物C-15(49.9g，收率68％)。合成實(shí)施例21.化合物C-16的合成采用與合成實(shí)施例20相同的合成方法，不同在于，將2-溴萘置換為等當(dāng)量的2-溴-二苯并噻吩，反應(yīng)完成后得到白色固體60.1g，收率71％。合成實(shí)施例22.化合物C-17的合成將中間體M3(6.92g，10mmol)、4-咔唑基苯硼酸(7.18g，25mmol)、Pd(PPh3)4(0.58g，0.5mmol)、Na2CO3(5.3g，50mmol)、甲苯(60mL)和EtOH(20mL)和蒸餾水(20mL)混合，然后在回流下攪拌反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)完成后，蒸餾水洗滌反應(yīng)體系，然后用100ml乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有機(jī)層，用MgSO4干燥有機(jī)層，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑，對(duì)除去溶劑的剩余物進(jìn)行柱分離，得到化合物C-17，為類白色固體(7.73g，76％)。合成實(shí)施例23.化合物C-18的合成將中間體M1(38.6g，0.1mol)、1-溴-4-碘苯(56.7g，0.2mol)、CuI(3.3g，17.1mmol)、K3PO4(21.8g，102.9mmol)、乙二胺(2.3毫升，34.3mmol)和甲苯(500毫升)混合，在回流條件下攪拌1天，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，用乙酸乙酯萃取有機(jī)層并減壓蒸餾，對(duì)得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離(洗脫液：二氯甲烷/己烷)，得到中間體化合物C-18-1(48.3g，70.1％)在250mL三口瓶中，通N2保護(hù)。將4.22g(25mmol)二苯基胺，6.92g(10mmol)中間體C-18-1，0.27g(0.5mmol)Pd(dba)2，6.2g(125mmol)叔丁醇鈉，1.04mL(0.5mmol)三叔丁基膦，150mL甲苯置于三口瓶內(nèi)，反應(yīng)混合物在回流狀態(tài)下反應(yīng)2小時(shí)，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全，停止反應(yīng)?；旌衔锝档绞覝睾螅尤肴ルx子水淬滅反應(yīng)，并用甲苯萃取三次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，過硅膠短柱，濾液旋干，殘留物經(jīng)柱色譜分離得到化合物C-18為黃色固體7.1g，收率82％。合成實(shí)施例24.化合物C-19的合成采用與合成實(shí)施例23相同的合成方法，不同在于，將二苯基胺2-溴萘置換為等當(dāng)量的苯基-2-萘基胺，反應(yīng)完成后得到黃色固體7.5g，收率84％。合成實(shí)施例25.化合物C-20的合成將中間體M3-2(6.9g，10mmol)、苯硼酸(3.05g，25mmol)、Pd(PPh3)4(0.58g，0.5mmol)、Na2CO3(5.3g，50mmol)、60mL甲苯和20mLEtOH混合，向該混合物中加入蒸餾水20mL，然后在120℃下攪拌反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)完成后，用蒸餾水洗滌反應(yīng)體系，然后用乙酸乙酯萃取，得到有機(jī)層，用MgSO4干燥有機(jī)層，并旋蒸除去溶劑，最后，對(duì)除去溶劑的剩余物進(jìn)行柱分離，得到中間體化合物C-20-1(4.5g，84％)，為白色固體。將中間體化合物C-20-1(5.35g，10mmol)，4-溴三苯胺(6.5g，20mmol)、CuI(1g，5mmol)、Cs2CO3(8.3g，25mmol)以及甲苯100毫升混合，并在50℃下反應(yīng)，然后向混合物中加入乙二胺(0.7ml，10mmol)，回流反應(yīng)14小時(shí)，反應(yīng)完畢，在室溫下冷卻，并向其中加入蒸餾水，并用乙酸乙酯萃取，得到有機(jī)相，用無水MgSO4干燥去除有機(jī)相中的水分，對(duì)有機(jī)相進(jìn)行減壓蒸餾，對(duì)得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離，得到淡黃色固體的目標(biāo)化合物C-20(7g，收率75％)。合成實(shí)施例26.化合物C-21的合成采用與實(shí)施例23相同的合成方法，不同在于，將4-溴碘苯置換為等當(dāng)量的3-溴碘苯，反應(yīng)完成后得到黃色固體7.5g，收率85％。合成實(shí)施例27.化合物C-22的合成將100毫升二甲苯中加入化合物M1(3.8g，10mmol)，化合物9-對(duì)溴苯基咔唑(8g，25mmol)，CuI(0.9g，5mmol)，反式-二氨基環(huán)己烷(2.1ml，20mmol)和Cs2CO3(6.5g，20mmol)混合，將上述混合物物回流3小時(shí)。反應(yīng)完畢后，將冷卻至室溫后，過濾，用二氯甲烷洗滌濾餅。對(duì)得到的濾液進(jìn)行在減壓蒸餾，對(duì)得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離，得到化合物C-22(4.7g，產(chǎn)率54％)。合成實(shí)施例28.化合物C-23的合成采用與合成實(shí)施例27相同的合成方法，不同在于，將9-對(duì)溴苯基咔唑置換為等當(dāng)量的9-間溴苯基咔唑，反應(yīng)完成后得到白色固體5.5g，收率為61％。合成實(shí)施例29.化合物C-24的合成采用與合成實(shí)施例27相同的合成方法，不同在于，將9-對(duì)溴苯基咔唑置換為等當(dāng)量的2-溴-二苯并噻吩，反應(yīng)完成后得到類白色固體5.9g，收率為79％。合成實(shí)施例30.化合物C-25的合成采用與合成實(shí)施例27相同的合成方法，不同在于，將9-對(duì)溴苯基咔唑置換為等當(dāng)量的3-溴-9-乙基咔唑，反應(yīng)完成后得到類白色固體5.5g，收率為72％。合成實(shí)施例31.化合物C-26的合成采用與合成實(shí)施例27相同的合成方法，不同在于，將9-對(duì)溴苯基咔唑置換為等當(dāng)量的3-溴-9-苯基咔唑，反應(yīng)完成后得到淡黃色色固體5.8g，收率為67％。合成實(shí)施例32.化合物C-27的合成將中間體C-18-1(6.9g，10mmol)、二苯并噻吩-2-硼酸(5.7g，25mmol)、Pd(PPh3)4(0.58g，0.5mmol)、Na2CO3(5.3g，50mmol)、60mL甲苯和20mLEtOH混合，向該混合物中加入蒸餾水20mL，然后在120℃下攪拌反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)完成后，用蒸餾水洗滌反應(yīng)體系，然后用50ml乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有機(jī)層，用MgSO4干燥有機(jī)層，并旋蒸除去溶劑，最后，對(duì)除去溶劑的剩余物進(jìn)行柱分離，得到化合物C-27(7.3g，81％)，為類白色固體。合成實(shí)施例33.化合物C-28的合成將中間體化合物C-20-1(5.35g，10mmol)，2-溴二苯并噻吩(5.4g，20mmol)、CuI(1g，5mmol)、Cs2CO3(8.3g，25mmol)以及甲苯100毫升混合，并在50℃下反應(yīng)，然后向混合物中加入乙二胺(0.7ml，10mmol)，回流反應(yīng)14小時(shí)，反應(yīng)完畢，在室溫下冷卻，并向其中加入蒸餾水，并用乙酸乙酯萃取，得到有機(jī)相，用無水MgSO4干燥去除有機(jī)相中的水分，對(duì)有機(jī)相進(jìn)行減壓蒸餾，對(duì)得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離，得到淡黃色固體的目標(biāo)化合物C-28(5.84g，收率65％)。合成實(shí)施例34.化合物C-29的合成將中間體M1(38.6g，0.1mol)、間溴碘苯(56.7g，0.2mol)、CuI(3.3g，17.1mmol)、K3PO4(21.8g，102.9mmol)、乙二胺(2.3毫升，34.3mmol)和甲苯(500毫升)混合，在回流條件下攪拌1天，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，用乙酸乙酯萃取有機(jī)層并減壓蒸餾，對(duì)得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離(洗脫液：二氯甲烷/己烷)，得到中間體化合物C-29-1(55.4g，77％)將中間體C-29-1(6.9g，10mmol)、二苯并呋喃-2-硼酸(5.5g，25mmol)、Pd(PPh3)4(0.58g，0.5mmol)、Na2CO3(5.3g，50mmol)、60mL甲苯和20mLEtOH混合，向該混合物中加入蒸餾水20mL，然后在120℃下攪拌反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)完成后，用蒸餾水洗滌反應(yīng)體系，然后用50ml乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有機(jī)層，用MgSO4干燥有機(jī)層，并旋蒸除去溶劑，最后，對(duì)除去溶劑的剩余物進(jìn)行柱分離，得到化合物C-29(6.4g，74％)，為類白色固體。合成實(shí)施例35.化合物C-30的合成采用與合成實(shí)施例27相同的合成方法，不同在于，將9-對(duì)溴苯基咔唑置換為等當(dāng)量的5-溴-2-苯基吡啶，反應(yīng)完成后得到黃色固體5.65g，收率為82％。合成實(shí)施例36.化合物C-31的合成采用與合成實(shí)施例33相同的合成方法，不同在于，將2-溴二苯并噻吩置換為等當(dāng)量的2-氯喹啉，反應(yīng)完成后得到黃色固體7.18g，收率為91％。合成實(shí)施例37.化合物C-32的合成采用與合成實(shí)施例22相同的合成方法，不同在于，將4-N-咔唑基苯硼酸置換為等當(dāng)量的2-吡啶硼酸，反應(yīng)完成后得到黃色固體5.86g，收率為85％。合成實(shí)施例38.化合物C-33的合成干燥的1L三口燒瓶中加入中間體M1(22.9g，50mmol)并用200mL無水DMF溶解，室溫，氮?dú)獗Ｗo(hù)，磁力攪拌下分批加入60％NaH(4g，0.1mol)，有大量氣體產(chǎn)生，加完后繼續(xù)室溫?cái)嚢?小時(shí)。然后在室溫下，通過恒壓滴液漏斗加入2-氯-4-苯基嘧啶(23g，120mmol)的150mL無水DMF溶液，約1.5小時(shí)滴加完畢。加完繼續(xù)室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后慢慢滴加水淬滅反應(yīng)，淬滅后加入300mL乙酸乙酯和200mL水?dāng)嚢?0分鐘，體系呈懸濁狀態(tài)。抽濾，固體用二氯甲烷溶解，飽和食鹽水洗，無水硫酸鈉干燥，用5cm硅膠柱抽濾，減壓旋干。柱色譜分離得到化合物C-42，為黃色粉末狀固體29.4g，收率85％。合成實(shí)施例39.化合物C-34的合成采用與合成實(shí)施例38相同的合成方法，不同在于，將2-氯-4-苯基嘧啶置換為等當(dāng)量的2-氯-4,6-二苯基嘧啶，反應(yīng)完成后得到黃色固體33.3g，收率為79％。合成實(shí)施例40.化合物C-35的合成采用與合成實(shí)施例38相同的合成方法，不同在于，將2-氯-4-苯基嘧啶置換為等當(dāng)量的2-氯-4-聯(lián)苯基嘧啶，反應(yīng)完成后得到黃色固體34.1g，收率為81％。合成實(shí)施例41.化合物C-36的合成采用與合成實(shí)施例38相同的合成方法，不同在于，將2-氯-4-苯基嘧啶置換為等當(dāng)量的2-氯-4-苯基喹唑啉，反應(yīng)完成后得到黃色固體34.4g，收率為87％。合成實(shí)施例42.化合物C-37的合成采用與合成實(shí)施例38相同的合成方法，不同在于，將2-氯-4-苯基嘧啶置換為等當(dāng)量的2-氯-4-聯(lián)苯基喹唑啉，反應(yīng)完成后得到黃色固體35g，收率為74％。合成實(shí)施例43.化合物C-38的合成采用與合成實(shí)施例38相同的合成方法，不同在于，將2-氯-4-苯基嘧啶置換為等當(dāng)量的2-氯-喹喔啉，反應(yīng)完成后得到黃色固體22.7g，收率為71％。合成實(shí)施例44.化合物C-39的合成采用與合成實(shí)施例38相同的合成方法，不同在于，將2-氯-4-苯基嘧啶置換為等當(dāng)量的2-氯-4,6-二苯基三嗪，反應(yīng)完成后得到黃色固體33.8g，收率為80％。合成實(shí)施例45.化合物C-40的合成在1L反應(yīng)瓶中，將中間體M1(38.2g，0.1mol)、4-溴聯(lián)苯(23.3g，0.1mol)、CuI(3.3g，17.1mmol)、K3PO4(21.8g，102.9mmol)、環(huán)己基二胺(2.3ml，34.3mmol)和甲苯(500ml)混合，在回流條件下攪拌反應(yīng)1天，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，用250ml乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂后減壓蒸餾除去溶劑，對(duì)得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離(洗脫液：二氯甲烷/己烷)，得到化合物C-40-1(26.8g，收率50％)。干燥的1L三口燒瓶中加入中間體C-40-1(26.8g，50mmol)并用200mL無水DMF溶解，室溫，氮?dú)獗Ｗo(hù)，磁力攪拌下分批加入60％NaH(2g，50mmol)，有大量氣體產(chǎn)生，加完后繼續(xù)室溫?cái)嚢?小時(shí)。然后在室溫下，通過恒壓滴液漏斗加入2-氯-4,6-二苯基三嗪(16.1g，60mmol)的150mL無水DMF溶液，約1.5小時(shí)滴加完畢。加完繼續(xù)室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后慢慢滴加水淬滅反應(yīng)，淬滅后加入300mL乙酸乙酯和200mL水?dāng)嚢?0分鐘，體系呈懸濁狀態(tài)。抽濾，固體用二氯甲烷溶解，飽和食鹽水洗，無水硫酸鈉干燥，用5cm硅膠柱抽濾，減壓旋干。柱色譜分離得到化合物C-40，為黃色粉末狀固體34.5g，收率90％。合成實(shí)施例46.化合物C-41的合成采用與合成實(shí)施例45相同的合成方法，不同在于，在第一步反應(yīng)中將4-溴聯(lián)苯置換為等當(dāng)量的溴苯，在第二步反應(yīng)中將2-氯-4，6-二苯基三嗪置換為等當(dāng)量的2-氯-4,6-二聯(lián)苯基三嗪，反應(yīng)完成后得到黃色固體35.8g，收率為85％。合成實(shí)施例47化合物C-42的合成采用與合成實(shí)施例45相同的合成方法，不同在于，在第一步反應(yīng)中將4-溴聯(lián)苯置換為等當(dāng)量的溴苯，將中間體M1置換為等當(dāng)量的中間體C-20-1，反應(yīng)完成后得到化合物C-42為黃色固體。合成實(shí)施例48化合物C-43的合成采用與合成實(shí)施例45相同的合成方法，不同在于，在第一步反應(yīng)中將中間體M1置換為等當(dāng)量的中間體M4，反應(yīng)完成后得到化合物C-43為黃色固體。合成實(shí)施例49化合物C-44的合成采用與合成實(shí)施例45相同的合成方法，不同在于，在第一步反應(yīng)中將4-溴聯(lián)苯置換為等當(dāng)量的溴苯，將中間體M1置換為等當(dāng)量的中間體M5；在第二步反應(yīng)中將2-氯-4，6-二苯基三嗪置換為等當(dāng)量的2-氯-4,6-二聯(lián)苯基三嗪，反應(yīng)完成后得到化合物C-44為黃色固體。合成實(shí)施例50.化合物C-45的合成采用與合成實(shí)施例27相同的合成方法，不同在于，將9-對(duì)溴苯基咔唑置換為等當(dāng)量的5-溴-1,10-菲羅啉，反應(yīng)完成后得到黃色固體4.95g，收率為67％。合成實(shí)施例51.化合物C-46的合成在1L反應(yīng)瓶中，將中間體M1(38.2g，0.1mol)、溴苯(15.7g，0.1mol)、CuI(3.3g，17.1mmol)、Cs2CO3(21.8g，102.9mmol)、環(huán)己基二胺(2.3ml，34.3mmol)和甲苯(500ml)混合，在回流條件下攪拌反應(yīng)1天，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，用250ml乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂后減壓蒸餾除去溶劑，對(duì)得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離(洗脫液：二氯甲烷/己烷)，得到化合物C-46-1(20.2g，收率44％)。在1L反應(yīng)瓶中，將中間體C-46-1(23g，50mmol)、1-(4-溴苯基)-2-苯基-1H-苯并咪唑(20.9g，60mmol)、CuI(1.7g，8.5mmol)、Cs2CO3(21.8g，102.9mmol)、環(huán)己基二胺(1.2ml，17mmol)和甲苯(300ml)混合，在回流條件下攪拌反應(yīng)1天，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，用150ml乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鎂后減壓蒸餾除去溶劑，對(duì)得到的蒸餾剩余物進(jìn)行柱分離(洗脫液：二氯甲烷/己烷)，得到化合物C-46(30.9g，收率85％)。合成實(shí)施例52化合物C-47的合成采用與合成實(shí)施例45相同的合成方法，不同在于，在第一步反應(yīng)中將4-溴聯(lián)苯置換為等當(dāng)量的溴苯，在第二步反應(yīng)中將2-氯-4，6-二苯基三嗪置換為等當(dāng)量的2-溴-二苯并[f,h]喹喔啉，反應(yīng)完成后得到化合物C-47為黃色固體。采用質(zhì)譜分析和元素分析，對(duì)中間體M1、M2、M3、M4、M5和化合物C-1至C-47進(jìn)行表征，數(shù)據(jù)見表1所示。表1合成實(shí)施例化合物表征數(shù)據(jù)化合物分子式MS元素含量M1C28H18N2382.1C,87.76；H,4.52；N,7.18M2C40H24Br2N2692.0C,69.21；H,3.65；N,4.25M3C40H24Br2N2692.1C,69.34；H,3.71；N,4.18M4C36H22N2482.3C,69.11；H,3.56；N,4.34M5C36H22N2482.4C,69.24；H,3.45；N,4.14C-1C40H26N2534.3C,89.79；H,4.82；N,5.34C-2C52H34N2686.2C,90.86；H,4.89；N,4.28C-3C48H30N2634.5C,90.78；H,4.78；N,4.44C-4C52H34N2686.4C,90.93；H,4.90；N,4.38C-5C58H42N2766.3C,90.63；H,5.59；N,3.75C-6C64H40N4864.4C,88.96；H,4.56；N,6.57C-7C64H40N4864.3C,88.79；H,4.54；N,6.35C-8C64H44N4868.3C,88.56；H,5.25；N,6.33C-9C64H44N4868.4C,88.49；H,5.17；N,6.35C-10C72H48N4968.3C,89.18；H,4.87；N,5.65C-11C76H48N41016.3C,89.73；H,4.89；N,5.41C-12C64H38N2S2898.2C,85.49；H,4.26；N,3.12C-13C48H30N2634.2C,90.71；H,4.58；N,4.33C-14C70H50N2918.4C,91.53；H,5.67；N,3.35C-15C56H34N2734.3C,91.52；H,4.66；N,3.81C-16C60H34N2S2846.2C,85.22；H,4.32；N,3.24C-17C76H48N41016.2C,89.74；H,4.76；N,5.51C-18C64H44N4868.2C,88.56；H,5.23；N,6.33C-19C72H48N4968.3C,89.45；H,4.87；N,5.86C-20C76H52N41020.4C,89.46；H,5.22；N,5.35C-21C64H44N4868.3C,88.67；H,5.34；N,6.43C-22C64H40N4864.3C,88.95；H,4.44；N,6.51C-23C64H40N4864.3C,88.68；H,4.76；N,6.31C-24C52H30N2S2746.2C,83.75；H,4.23；N,3.56C-25C56H40N4768.3C,87.47；H,5.24；N,7.29C-26C64H40N4864.3C,88.86；H,4.66；N,6.48C-27C64H38N2S2898.2C,85.49；H,4.26；N,3.12C-28C64H38N2S2898.3C,85.56；H,4.35；N,3.22C-29C64H38N2O2866.3C,88.78；H,4.38；N,3.45C-30C50H32N4688.2C,87.29；H,4.77；N,8.25C-31C58H36N4788.2C,88.45；H,4.43；N,7.09C-32C50H32N4688.4C,87.33；H,4.78；N,8.24C-33C48H30N6690.2C,83.31；H,4.23；N,12.33C-34C60H38N6842.4C,85.66；H,4.34；N,9.86C-35C60H38N6842.3C,85.56；H,4.39；N,9.76C-36C56H34N6790.2C,85.18；H,4.54；N,10.45C-37C68H42N6942.3C,86.71；H,4.53；N,8.78C-38C44H26N6638.2C,82.56；H,4.32；N,13.21C-39C58H36N8844.3C,82.56；H,4.18；N,13.34C-40C55H35N5765.2C,86.17；H,4.73；N,9.22C-41C61H39N5841.3C,87.17；H,4.76；N,8.27C-42C61H39N5841.4C,87.23；H,4.56；N,8.44C-43C63H39N5865.4C,87.26；H,4.66；N,8.14C-44C69H43N5941.1C,87.82；H,4.67；N,7.56C-45C52H30N6738.2C,84.53；H,4.09；N,11.37C-46C53H34N4726.4C,87.45；H,4.64；N,7.83C-47C50H30N4686.2C,87.55；H,4.25；N,8.34有機(jī)電致發(fā)光化合物器件的制備：下式示出了OLED器件中各功能層所使用材料的結(jié)構(gòu)式：器件對(duì)比例1將涂布了ITO(150nm)透明導(dǎo)電層的玻璃板在商用清洗劑中超聲處理，在去離子水中沖洗，在丙酮∶乙醇混合溶劑(體積比1∶1)中超聲除油，在潔凈環(huán)境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能陽離子束轟擊表面；把上述帶有陽極的玻璃基片置于真空腔內(nèi)，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述陽極層膜上真空蒸鍍2-TNATA[4,4',4"-三(N,N-(2-萘基)-苯基氨基)三苯胺]，形成厚度為60nm的空穴注入層；在空穴注入層之上真空蒸鍍化合物NPB，形成厚度為20nm的空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s；在上述空穴傳輸層上形成電致發(fā)光層，具體操作為:將作為發(fā)光層主體的CBP[4,4'-N,N'-二咔唑-聯(lián)苯]放置在真空氣相沉積設(shè)備的小室中，將作為摻雜劑的(piq)2Ir(acac)[二-(1-苯基異喹啉基)乙酰丙酮銥(III)]放置在真空氣相沉積設(shè)備的另一室中，以不同的速率同時(shí)蒸發(fā)兩種材料，(piq)2Ir(acac)的濃度為4％，蒸鍍總膜厚為30nm；在發(fā)光層之上真空蒸鍍Bphen形成厚膜為20nm的電子傳輸層，其蒸鍍速率為0.1nm/s；在電子傳輸層上真空蒸鍍0.5nm的LiF作為電子注入層和厚度為150nm的Al層作為器件的陰極。器件實(shí)施例1.本發(fā)明材料用作空穴注入材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物2-TTNATA替換為C-1。器件實(shí)施例2.本發(fā)明材料用作空穴注入材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物2-TTNATA替換為C-2。器件實(shí)施例3.本發(fā)明材料用作空穴注入材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物2-TTNATA替換為C-3。器件實(shí)施例4.本發(fā)明材料用作空穴注入材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物2-TTNATA替換為C-8。器件實(shí)施例5.本發(fā)明材料用作空穴注入材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物2-TNATA替換為C-9。器件實(shí)施例6.本發(fā)明材料用作空穴注入材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物2-TNATA替換為C-10。器件實(shí)施例7.本發(fā)明材料用作空穴注入材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物2-TNATA替換為C-18。器件實(shí)施例8本發(fā)明材料用作空穴注入材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物2-TNATA替換為C-19。器件實(shí)施例9.本發(fā)明材料用作空穴注入材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物2-TNATA替換為C-20。器件實(shí)施例10.本發(fā)明材料用作空穴注入材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物2-TNATA替換為C-21。器件實(shí)施例11.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-5。器件實(shí)施例12.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-6。器件實(shí)施例13.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-11。器件實(shí)施例14.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-12。器件實(shí)施例15.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-13。器件實(shí)施例16.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-14。器件實(shí)施例17.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-15。器件實(shí)施例18.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-16。器件實(shí)施例19.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-17。器件實(shí)施例20.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-22。器件實(shí)施例21.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-23。器件實(shí)施例22.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-24。器件實(shí)施例23.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-25。器件實(shí)施例24.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-26。器件實(shí)施例25.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-27。器件實(shí)施例26.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-28。器件實(shí)施例27.本發(fā)明材料用作空穴傳輸材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備得到有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物NPB替換為C-29。器件實(shí)施例28.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-4。器件實(shí)施例29.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-7。器件實(shí)施例30.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-30。器件實(shí)施例31.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-31。器件實(shí)施例32.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-32。器件實(shí)施例33.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-33。器件實(shí)施例34.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-34。器件實(shí)施例35.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-35。器件實(shí)施例36.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-36。器件實(shí)施例37.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-37。器件實(shí)施例38.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-38。器件實(shí)施例39.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-39。器件實(shí)施例40.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-40。器件實(shí)施例41.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-41。器件實(shí)施例42.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-42。器件實(shí)施例43.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-43。器件實(shí)施例44.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-44。器件實(shí)施例45.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-45。器件實(shí)施例46.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-46。器件實(shí)施例47.本發(fā)明材料用作紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物CBP替換為C-47。器件實(shí)施例48.本發(fā)明材料同時(shí)用作空穴注入材料、空穴傳輸材料和紅色磷光主體材料采用與實(shí)施例1相同的方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件，不同在于，將化合物2-TNATA替換為C-8，將NPB替換為C-11，將CBP替換為C-37。測(cè)試實(shí)施例1在同樣亮度1000cd/m2下，測(cè)定器件對(duì)比例1和器件實(shí)施例1-48中制備得到的有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓和電流效率，結(jié)果見表2。表2材料驅(qū)動(dòng)電壓(V)電流效率(cd/A)器件對(duì)比例1--5.28.0器件實(shí)施例1C-14.68.9器件實(shí)施例2C-24.58.9器件實(shí)施例3C-34.68.8器件實(shí)施例4C-84.68.8器件實(shí)施例5C-94.78.7器件實(shí)施例6C-104.88.6器件實(shí)施例7C-184.98.5器件實(shí)施例8C-194.79.0器件實(shí)施例9C-204.79.0器件實(shí)施例10C-214.69.1器件實(shí)施例11C-54.69.0器件實(shí)施例12C-64.79.0器件實(shí)施例13C-114.69.1器件實(shí)施例14C-124.69.1器件實(shí)施例15C-134.68.9器件實(shí)施例16C-144.58.9器件實(shí)施例17C-154.59.0器件實(shí)施例18C-164.69.1器件實(shí)施例19C-174.68.9器件實(shí)施例20C-224.79.0器件實(shí)施例21C-234.78.9器件實(shí)施例22C-244.78.9器件實(shí)施例23C-254.78.7器件實(shí)施例24C-264.88.8器件實(shí)施例25C-274.88.9器件實(shí)施例26C-284.78.9器件實(shí)施例27C-294.79.0器件實(shí)施例28C-44.78.9器件實(shí)施例29C-74.89.0器件實(shí)施例30C-304.69.1器件實(shí)施例31C-314.69.1器件實(shí)施例32C-324.79.0器件實(shí)施例33C-334.79.0器件實(shí)施例34C-344.79.0器件實(shí)施例35C-354.79.0器件實(shí)施例36C-364.69.8器件實(shí)施例37C-374.510.1器件實(shí)施例38C-384.59.6器件實(shí)施例39C-394.69.7器件實(shí)施例40C-404.59.7器件實(shí)施例41C-414.59.4器件實(shí)施例42C-424.69.5器件實(shí)施例43C-434.89.3器件實(shí)施例44C-444.79.5器件實(shí)施例45C-454.79.6器件實(shí)施例46C-464.69.7器件實(shí)施例47C-474.510.1器件實(shí)施例48C8/C11/C374.411.5由表2可以看到，相對(duì)于采用2-TNATA作為空穴注入材料的有機(jī)電致發(fā)光器件，采用本發(fā)明化合物作為有機(jī)電致發(fā)光器件的空穴注入材料，獲得了更高的電流效率和較低的驅(qū)動(dòng)電壓，從而提高了發(fā)光器件的發(fā)光效率。相對(duì)于采用NPB的有機(jī)電致發(fā)光器件，采用本發(fā)明化合物作為有機(jī)電致發(fā)光器件的空穴傳輸材料，獲得了更高的電流效率和較低的驅(qū)動(dòng)電壓，從而提高了發(fā)光器件的發(fā)光效率。同樣，相對(duì)于采用CBP作為主體材料的有機(jī)電致發(fā)光器件，采用本發(fā)明化合物作為發(fā)光層中的主體材料獲得了更高的電流效率和較低的驅(qū)動(dòng)電壓，從而提高了發(fā)光器件的發(fā)光效率。最后，同時(shí)選擇本發(fā)明的不同類型材料分別代替2-TNATA、NPB和CBP的有機(jī)電致發(fā)光器件，更是明顯降低了有機(jī)電致發(fā)光器件的工作電壓和提高了電流效率，顯示了本發(fā)明化合物的優(yōu)異性。以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外需要說明的是，在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對(duì)各種可能的組合方式不再另行說明。此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。當(dāng)前第1頁1 2 3