壓敏粘合劑的制作方法
【專利摘要】一種壓敏粘合劑將在高溫和低溫下實現(xiàn)優(yōu)良的粘合強(qiáng)度。該目的通過包含以下組分的粘合劑完成:a)基于所述粘合劑的總重量,40-70wt%的至少一種聚(甲基)丙烯酸酯;b)基于所述粘合劑的總重量,15-50wt%的至少一種合成橡膠;和c)至少一種可與聚(甲基)丙烯酸酯相容的增粘劑。本發(fā)明還涉及一種膠帶,其包含至少一個本發(fā)明壓敏粘合劑的層。
【專利說明】壓敏粘合劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及膠帶中使用的壓敏粘合劑的【技術(shù)領(lǐng)域】。更具體地,本發(fā)明提出了基于 聚丙烯酸酯和合成橡膠和基于特定的增粘劑的壓敏粘合劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 在許多【技術(shù)領(lǐng)域】中,越來越多地使用膠帶接合構(gòu)件。常常重要的是即使這種方式 產(chǎn)生的材料粘結(jié)暴露在極端溫度下,它們保持同樣的品質(zhì)。這種熱影響包括熱和冷。因此, 可以想到的是對汽車表面上安放的材料粘結(jié),例如裝飾帶或者商標(biāo)標(biāo)志,必須經(jīng)受住冬季 嚴(yán)寒溫度和夏季熱度。
[0003] 特別是在汽車表面上的材料粘結(jié)情況下,出現(xiàn)的進(jìn)一步的困難是汽車表面的非極 性特性產(chǎn)生的結(jié)果。眾所周知的是在非極性基材上,例如聚乙烯或聚丙烯的表面上,優(yōu)秀的 粘合強(qiáng)度常常是不可實現(xiàn)的或者是可能僅在具有極大難度的情況下實現(xiàn)的。出于這種目 的,現(xiàn)有技術(shù)經(jīng)常使用基于聚合物混合物的粘合劑組合物。
[0004] US 4, 107, 233 A描述了通過添加聚丙烯酸酯改進(jìn)苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)的 粘合性和打印性能。
[0005] EP 0 349 216 Al描述了通過添加 SBC改進(jìn)壓敏聚丙烯酸酯粘合劑的低溫沖擊強(qiáng) 度,其中將95-65份聚丙烯酸酯與5-35份SBC共混。
[0006] EP 0 352 901 Al涉及壓敏粘合劑,其包含60-95份UV-聚合的聚丙烯酸酯和35-5 份合成橡膠。這種制劑改善了冷沖擊強(qiáng)度和與漆的粘合。
[0007] EP 0 437 068 A2披露了具有基于聚丙烯酸酯/SBC共混物和具有改進(jìn)的冷沖擊 強(qiáng)度的壓敏粘合劑粘著性(pressure-sensitive adhesive tacks)的細(xì)胞膜。
[0008] WO 95/19393 Al描述了用羧基改性的苯乙烯嵌段共聚物和包含至少一種類型的 含氮單體的聚丙烯酸酯的共混物,其中這種技術(shù)的一個目的是改善與低能量基底的粘合 性。
[0009] WO 2008/070386 Al描述了聚合物共混物,其包含至少92份基于SBC的粘合劑和 至多10份聚丙烯酸酯組分。
[0010] WO 2000/006637 Al披露了作為粘合劑的發(fā)泡層的基礎(chǔ)的聚丙烯酸酯和SBC的共 混物。
[0011] 盡管現(xiàn)有技術(shù)中記載了先進(jìn)的知識增益,但是正需要有能力用于非常寬溫度范圍 的壓敏粘合劑(PSAs),該溫度范圍包括低溫和高溫范圍。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0012] 因此,本發(fā)明的一個目標(biāo)是提供一種壓敏粘合劑,這種壓敏粘合劑在-30°c -70°c 溫度范圍內(nèi)和特別地是即使在室溫下具有優(yōu)良的粘合性能。
[0013] 這種目標(biāo)的實現(xiàn)是基于以下構(gòu)思:使用作為PSA基礎(chǔ)的聚丙烯酸酯和合成橡膠的 混合物以及和聚丙烯酸酯相容的增粘劑。因此,本發(fā)明首先提供一種壓敏粘合劑,其包含:
[0014] a)基于所述粘合劑的總重量,40_70wt %的至少一種聚(甲基)丙烯酸酯;
[0015] b)基于所述粘合劑的總重量,15_50wt%的至少一種合成橡膠;
[0016] c)至少一種可與所述聚(甲基)丙烯酸酯(一種或多種)相容的增粘劑。這種 PSA在室溫下和在-30°C與70°C下呈現(xiàn)非常優(yōu)秀的粘合強(qiáng)度,如通過靜態(tài)和動態(tài)試驗所顯 示的。
[0017] 本發(fā)明包括以下內(nèi)容:
[0018] 實施方式1. 一種壓敏粘合劑,其包含:
[0019] a)40-70wt%的至少一種聚(甲基)丙烯酸酯,基于所述粘合劑的總重量;
[0020] b) 15_50wt%的至少一種合成橡膠,基于所述粘合劑的總重量;
[0021] c)至少一種可與所述聚(甲基)丙烯酸酯相容的增粘劑。
[0022] 實施方式2.根據(jù)實施方式1的壓敏粘合劑,其特征在于聚(甲基)丙烯酸酯與合 成橡膠的重量比為1 : 1-3 : 1。
[0023] 實施方式3.根據(jù)前述實施方式中的至少一項的壓敏粘合劑,其特征在于可與所 述聚(甲基)丙烯酸酯相容的增粘劑與合成橡膠的重量比為至多2 : 1。
[0024] 實施方式4.根據(jù)前述實施方式中的至少一項的壓敏粘合劑,其特征在于可與所 述聚(甲基)丙烯酸酯相容的增粘劑和所述合成橡膠重量比為至少1 : 4。
[0025] 實施方式5.根據(jù)前述實施方式中的至少一項的壓敏粘合劑,其特征在于所述合 成橡I父是具有A_B、A_B_A、(A-B) n、(A-B)nX或者(A-B-A)nX構(gòu)造的嵌段共聚物,
[0026] 其中
[0027] -所述嵌段A彼此獨立地為通過聚合至少一種乙烯基芳族化合物形成的聚合物;
[0028] -所述嵌段B彼此獨立地為通過聚合具有4-18個C原子的共軛二烯和/或異丁烯 形成的聚合物,或者為這種聚合物的部分或者完全氫化的衍生物;
[0029] -X是偶聯(lián)劑或者引發(fā)劑的殘余物,以及
[0030] -η為彡2的整數(shù)。
[0031] 實施方式6.根據(jù)實施方式5的壓敏粘合劑,其特征在于基于存在于所述粘合劑中 的所有嵌段共聚物,所述嵌段A的重量分?jǐn)?shù)為10-40wt%。
[0032] 實施方式7.根據(jù)前述實施方式中的至少一項的壓敏粘合劑,其特征在于可與所 述聚(甲基)丙烯酸酯相容的增粘劑為萜烯-酚醛樹脂或者松香衍生物。
[0033] 實施方式8.根據(jù)前述實施方式中的至少一項的壓敏粘合劑,其特征在于所述粘 合劑是發(fā)泡的。
[0034] 實施方式9. 一種膠帶,其包含至少一個根據(jù)前述實施方式中的至少一項的壓敏 粘合劑的層。
[0035] 實施方式10.根據(jù)實施方式9的膠帶,其特征在于所述層的厚度為 100 μ m-5000 μ m〇
[0036] 實施方式11.根據(jù)實施方式9和10中的至少一項的膠帶,其特征在于所述膠帶包 含實施方式1-8中的至少一項的壓敏粘合劑的層。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0037] 圖1是評估玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的圖。
【具體實施方式】
[0038] 根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員的一般理解,將"壓敏粘合劑"理解為粘彈性粘合劑,其固化 的干燥的膜在室溫具有永久發(fā)粘并維持粘合性,并可通過溫和施加的壓力粘合至多種基 底。
[0039] 將"聚(甲基)丙烯酸酯"理解為一種聚合物,其單體基礎(chǔ)包含至少60wt%的丙烯 酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,其中丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯至少以 一定比例存在,優(yōu)選為至少50wt%,基于所述聚合物的總單體基礎(chǔ)。更具體地,將"聚(甲 基)丙烯酸酯"理解為可通過自由基聚合丙烯酸類和/或甲基丙烯酸類單體和任選的其它 可共聚單體而得到的聚合物。
[0040] 根據(jù)本發(fā)明,所述聚(甲基)丙烯酸酯(一種或多種)以40-70wt%存在,基于PSA 的總重量?;赑SA的總重量,本發(fā)明的PSA優(yōu)選包含45-60wt%的至少一種聚(甲基)丙 稀Ife醋。
[0041] 可在本發(fā)明使用的聚(甲基)丙烯酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選<0°C,更優(yōu)選 為-20至-50°c。聚合物或者嵌段共聚物中的聚合物嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在本發(fā)明的上 下文中通過動態(tài)掃描量熱法(DSC)測定。這涉及將約5mg未經(jīng)處理的聚合物樣品稱量至 鋁坩堝(體積25 μ L)中,并用穿孔蓋關(guān)閉坩堝。測量使用Netzsch DSC 204F1進(jìn)行。操 作在用于惰性化的氮氣下進(jìn)行。首先將樣品冷卻至_150°C,然后以ΙΟΚ/min的速率加熱至 +15(TC,并再次冷卻至_15(TC。隨后的第二加熱曲線(heating plot)再次以ΙΟΚ/min進(jìn) 行,并記錄熱容量的變化。將熱分析圖(thermogram)中的階梯看作玻璃化轉(zhuǎn)變。
[0042] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度如下評估(參見圖1):
[0043] 測量曲線(measurement plot)在所述階梯之前和之后的線性區(qū)分別在增加(在 階梯之前的區(qū))和降低(在階梯之后的區(qū))溫度的方向上延伸。在階梯的區(qū)中,最佳擬合 線⑤與縱坐標(biāo)平行放置,以與兩條延伸線交叉,具體地,使得形成具有相等量的兩個區(qū)域③ 和④(在每一情況中,在延伸線之一、最佳擬合線和測量曲線之間)。如此定位的最佳擬合 線與測量曲線的交叉點得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0044] 本發(fā)明PSA的聚(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選通過以下方法得到:至少以一定比例共聚 官能單體,所述官能單體優(yōu)選可與環(huán)氧基團(tuán)交聯(lián)。更優(yōu)選地,這些單體是具有酸基團(tuán)(具體 地,羧酸、磺酸或者膦酸基團(tuán))和/或羥基和/或酸酐基團(tuán)和/或環(huán)氧基團(tuán)和/或胺基團(tuán)的 單體;含有羧酸基團(tuán)的單體是尤其優(yōu)選的。具體地,非常有利的是,聚丙烯酸酯的特征在于 共聚的丙烯酸和/或甲基丙烯酸。所有這些基團(tuán)具有與環(huán)氧基團(tuán)的交聯(lián)能力,由此使得聚 丙烯酸酯有利地經(jīng)受與引入的環(huán)氧化物進(jìn)行的熱交聯(lián)。
[0045] 除了每分子具有至多30個C原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯之外,可用作聚 (甲基)丙烯酸酯的共聚單體的其它單體例如為含有至多20個C原子的羧酸的乙烯基酯、 具有至多20個C原子的乙烯基芳族化合物、烯鍵式不飽和腈、乙烯基鹵化物、含有1-10個 C原子的醇的乙烯基醚、具有2-8個C原子和1或者2個雙鍵的脂族烴,或者這些單體的混 合物。
[0046] 具體地,所討論的聚(甲基)丙烯酸酯的性質(zhì)可通過以下方法影響:通過各種單 體的不同重量分?jǐn)?shù)改變聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。優(yōu)選地,一種或者多種本發(fā)明所述的聚 (甲基)丙烯酸酯可追溯到以下單體組成:
[0047] a)下式的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯:
[0048] CH2 = C (R1) (COORn)
[0049] 其中R1 = H或者CH3和Rn為具有4-14個C原子的烷基,
[0050] b)烯屬不飽和單體,其具有已經(jīng)限定為具有與優(yōu)選環(huán)氧基團(tuán)的反應(yīng)性的那種官能 團(tuán),
[0051] C)任選的可與組分(a)共聚的其它丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或烯屬不飽 和單體。
[0052] 優(yōu)選地,選擇相應(yīng)的組分(a)、(b)和(c)的分?jǐn)?shù),使得聚合產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 小于< (TC,更優(yōu)選地,為-20至-50°C (DSC)。特別有利的是選擇分?jǐn)?shù)為45-99wt%的組分 (a)的單體、分?jǐn)?shù)為l_15wt%的組分(b)的單體和分?jǐn)?shù)為0-40wt%的組分(c)的單體(所 述數(shù)值基于"基礎(chǔ)聚合物"的單體混合物,換句話說,未向完成的聚合物例如樹脂等添加任 何添加劑)。
[0053] 更具體地,組分(a)的單體為增塑和/或非極性單體。作為單體(a),優(yōu)選使用烷 基包含4-14個C原子,更優(yōu)選4-9個C原子的丙烯酸的和甲基丙烯酸的酯。這種單體的實 例為丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、丙烯酸正戊基酯、甲基丙烯酸正戊基酯、丙烯 酸正戊基酯、丙烯酸正己基酯、甲基丙烯酸正己基酯、丙烯酸正庚基酯、丙烯酸正辛基酯、甲 基丙烯酸正辛基酯、丙烯酸正壬基酯和它們的支化異構(gòu)體,例如丙烯酸異丁基酯、丙烯酸異 辛基酯、甲基丙烯酸異辛基酯、丙烯酸2-乙基己基酯或者甲基丙烯酸2-乙基己基酯。
[0054] 更具體地,組分(b)的單體為烯屬不飽和單體,所述烯屬不飽和單體具有官能團(tuán), 更具體地,具有能夠與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)。
[0055] 對于組分(b),優(yōu)選使用具有官能團(tuán)的單體,所述官能團(tuán)選自:羥基、羧基、磺酸或 者膦酸基團(tuán)、酸酐、環(huán)氧化物和胺。
[0056] 組分(b)的單體的特別優(yōu)選的實例為丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬 酸、巴豆酸、烏頭酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯?;趸帷⑷缺┧?、乙烯基乙酸、乙烯 基膦酸、馬來酸酐、丙烯酸羥基乙基酯,更具體為丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸羥基丙基 酯,更具體為丙烯酸3-羥基丙基酯、丙烯酸羥基丁基酯,更具體為丙烯酸4-羥基丁基酯、丙 烯酸羥基己基酯、更具體為丙烯酸6-羥基己基酯、甲基丙烯酸羥基乙基酯,更具體為甲基 丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸羥基丙基酯,更具體為甲基丙烯酸3-羥基丙基酯、甲基 丙烯酸羥基丁基酯,更具體為甲基丙烯酸4-羥基丁基酯、甲基丙烯酸羥基己基酯,更具體 為甲基丙烯酸6-羥基己基酯、烯丙醇、丙烯酸縮水甘油基酯和甲基丙烯酸縮水甘油基酯。 [0057] 原則上,作為組分(C),可使用可與組分(a)和/或與組分(b)共聚的所有乙烯基 官能化化合物。組分(c)的單體可用于調(diào)節(jié)所得PSA的性質(zhì)。
[0058] 組分(c)的示例性單體如下:
[0059] 丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸乙 基酯、丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸芐基酯、丙烯酸仲丁基酯、丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸苯基 酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸異冰片基酯、丙烯酸叔丁基苯基酯、 甲基丙烯酸叔丁基苯基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸異癸基酯、丙烯酸月桂基酯、丙 烯酸正十一烷基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸山崳基酯、甲基丙烯酸環(huán) 己基酯、甲基丙烯酸環(huán)戊基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯 酸2- 丁氧基乙基酯、丙烯酸2- 丁氧基乙基酯、丙烯酸3, 3, 5-三甲基環(huán)己基酯、丙烯酸3, 5-二甲基金剛烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯基酯、丙烯酸氰基乙基酯、甲基丙烯酸氰基乙 基酯、丙烯酸4-聯(lián)苯基酯、甲基丙烯酸4-聯(lián)苯基酯、丙烯酸2-萘基酯、甲基丙烯酸2-萘 基酯、丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酸二乙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯、丙烯 酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸2- 丁氧基乙基酯、甲基丙烯 酸2-丁氧基乙基酯、3-甲氧基丙烯酸甲基酯、丙烯酸3-甲氧基丁基酯、丙烯酸苯氧基乙基 酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯、二乙二醇丁醚甲基丙烯酸酯 (butyl diglycol methacrylate)、丙烯酸乙二醇酯、單甲基丙烯酸乙二醇酯、甲氧基聚乙 二醇甲基丙烯酸酯 350 (methoxy polyethylene glycol methacrylate 350)、甲氧基聚乙 二醇甲基丙烯酸酯 500 (methoxy polyethylene glycol methacrylate 500)、單甲基丙烯 酸丙二醇酯、甲基丙烯酸丁氧基二乙二醇酯、甲基丙烯酸乙氧基三乙二醇酯、丙烯酸八氟戊 基酯、甲基丙烯酸八氟戊基酯、甲基丙烯酸2, 2, 2-三氟乙基酯、丙烯酸1,1,1,3, 3, 3-六氟 異丙基酯、甲基丙烯酸1,1,1,3, 3, 3-六氟異丙基酯、甲基丙烯酸2, 2, 3, 3, 3-五氟丙基酯、 甲基丙烯酸2, 2, 3,4,4,4-六氟丁基酯、丙烯酸2, 2, 3, 3,4,4,4-七氟丁基酯、甲基丙烯酸2, 2, 3, 3,4,4,4-七氟丁基酯、甲基丙烯酸2, 2, 3, 3,4,4, 5, 5,6,6, 7, 7,8,8,8-十五氟辛基酯、 二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(l-甲基-十一烷基)丙烯酰 胺、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯 酰胺、N-(正十八烷基)丙烯酰胺,以及N,N-二烷基-取代的酰胺,例如N,N-二甲基丙烯 酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-芐基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰 胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、 乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚,和乙烯基異丁基醚、乙烯基酯如乙酸乙烯酯、氯 乙烯、乙烯基齒化物、偏二氯乙烯、偏二齒乙烯、乙烯基批陡、4-乙烯基批陡、N-乙烯基鄰苯 二甲醜亞胺、N-乙烯基內(nèi)醜胺、N-乙烯基批咯燒酮、苯乙烯、α-和ρ-甲基苯乙烯、α-丁 基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯,和大分子單體如甲基 丙烯酸2-聚苯乙烯乙基酯(通過GPC測定的重均分子量Mw為4000-13000g/mol),和甲基 丙烯酸聚(甲基丙烯酸甲基酯)乙基酯(Mw為2000-8000g/mol)。
[0060] 有利地,也可選擇組分(C)的單體,使得它們包含支持隨后的輻射-化學(xué)交聯(lián)的官 能團(tuán)(通過例如電子束或者UV)。適合的可共聚光引發(fā)劑例如為丙烯酸安息香酯和丙烯酸 酯官能化的二苯甲酮衍生物。支持電子轟擊交聯(lián)的單體例如為丙烯酸四氫糠基酯、N-叔丁 基丙烯酰胺和丙烯酸烯丙基酯。
[0061] 聚丙烯酸酯(在本發(fā)明的上下文中將"聚丙烯酸酯"理解為與"聚(甲基)丙烯酸 酯"同義)可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的方法,尤其有利地通過常規(guī)自由基聚合或者受控的 自由基聚合制備。聚丙烯酸酯可通過以下方法制備:使用常規(guī)聚合引發(fā)劑和任選的鏈轉(zhuǎn)移 劑使單體組分共聚,所述聚合在常規(guī)溫度在本體中,在乳液中,例如在水或者液體烴中,或 者在溶液中進(jìn)行。
[0062] 聚丙烯酸酯優(yōu)選通過以下方法制備:在溶劑中,更具體地在沸點為50_150°C, 優(yōu)選為60-120°C的溶劑中,使用常規(guī)量的聚合引發(fā)劑聚合單體,所述聚合引發(fā)劑通常為 0.01-5wt%,更具體為0· l-2wt% (基于單體的總重量)。
[0063] 原則上,本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的所有常規(guī)引發(fā)劑均為適合的。自由基源的實例為 過氧化物、氫過氧化物和偶氮化合物,例如過氧化二苯甲酰、氫過氧化枯烯、過氧化環(huán)己酮、 二叔丁基過氧化物、環(huán)己基磺?;阴;^氧化物、過碳酸二異丙基酯、過辛酸叔丁基酯和 苯頻哪醇。一種非常優(yōu)選的操作使用2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)(DuPont的Vazo? 67?) 或者2,2' -偶氮雙(2-甲基丙腈)(2,2' -偶氮雙異丁腈;AIBN ;DuPont的Vazo? 64?)作 為自由基引發(fā)劑。
[0064] 適于制備聚(甲基)丙烯酸酯的溶劑包括醇如甲醇、乙醇、正和異丙醇、正和異 丁醇,優(yōu)選為異丙醇和/或異丁醇,和烴如甲苯和更具體為沸點為60-120°C的石油溶劑油 (petroleum spirits)。也可使用酮如優(yōu)選的丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮,和酯如乙 酸乙酯,和所述類型溶劑的混合物,優(yōu)選為包含異丙醇的混合物,更具體地,異丙醇含量為 2-15wt %,優(yōu)選為3-lOwt %,基于使用的溶劑混合物。
[0065] 優(yōu)選地,在聚丙烯酸酯的制備(聚合)后進(jìn)行濃縮操作,并且聚丙烯酸酯的其它加 工在基本上不含溶劑的情況下進(jìn)行。聚合物的濃縮可在不存在交聯(lián)劑和促進(jìn)劑物質(zhì)的情況 下進(jìn)行。然而,甚至在濃縮之前,也可將這些種類的化合物中的一種添加至聚合物,于是使 得濃縮在一種或者多種所述物質(zhì)的存在下進(jìn)行。
[0066] 在濃縮步驟之后可將聚合物轉(zhuǎn)移至混配器(compounder)中。如果適當(dāng)?shù)脑?,可?在同一反應(yīng)器中進(jìn)行濃縮和混配。
[0067] 聚丙烯酸酯的重均分子量Mw優(yōu)選為20 000-2 000 000g/mol ;非常優(yōu)選為 100000-1 500 000g/mol,最優(yōu)選為150 000-1 000 000g/mol。在本說明書中平均分子量 Mw和多分散性ro的數(shù)值涉及通過凝膠滲透色譜法測定。為此目的,在適合的鏈轉(zhuǎn)移劑如硫 醇、鹵素化合物和/或醇的存在下進(jìn)行聚合可為有利的,以設(shè)定希望的平均分子量。
[0068] 在本說明書中數(shù)均分子量Mn和重均分子量Mw的數(shù)值涉及通過凝膠滲透色譜法 (GPC)測定。測定在100μ 1樣品上進(jìn)行,所述樣品已經(jīng)經(jīng)歷了澄清過濾(樣品濃度4g/l)。 具有0. Ivol%三氟乙酸的四氫呋喃用作洗脫劑。測量在25°C進(jìn)行。
[0069] 使用的預(yù)備柱為PSS-SDV柱,5 μ m,l〇3A, 8. 0mm*50mm(這里和下面的數(shù)值遵 循以下順序:類型、粒度、孔隙度、內(nèi)徑*長度;IA= Hrwm>。分離使用類型PSS-SDV, 5 μ m,IO3 A和IO5A和IO6A的柱的組合進(jìn)行,每個柱為8. 0mm*300mm(柱來自Polymer Standards Service;通過Shodex RI71差示折光儀檢測)。流速為每分鐘1.0ml。對于聚 丙烯酸酯的校準(zhǔn)針對PMM標(biāo)準(zhǔn)物(聚甲基丙烯酸甲酯校正)進(jìn)行,以及對于其它物質(zhì)(樹 月旨,彈性體)的校正針對PS標(biāo)準(zhǔn)物(聚苯乙烯校正)進(jìn)行。
[0070] 聚丙烯酸酯的K值優(yōu)選為30-90,更優(yōu)選為40-70,在甲苯(1 %濃度溶液(1% strength solution),21°C)中測量。根據(jù)Fikentscher,K值是聚合物的分子量和粘度的 量度。
[0071] 所述方法的原理源自于通過毛細(xì)管測粘法測定相對溶液粘度。為此目的,將 試驗物質(zhì)通過在甲苯中搖晃三十分鐘溶解,得到1 %濃度溶液。在Vogel-Ossag粘度計 中,在25°C,測量流動時間并用于相對于純?nèi)軇┑恼扯葘?dǎo)出樣品溶液的相對粘度。根據(jù) Fikentscher,K 值(K= 1000k)可從表讀出[P.E.Hinkamp,Polymer,1967,8,381]。
[0072] 根據(jù)本發(fā)明,特別適合的是具有窄分子量分布范圍(多分散性ro < 4)的聚丙烯 酸酯。盡管在交聯(lián)后具有較低的分子量,但是這些物質(zhì)具有特別好的剪切強(qiáng)度。較低的多 分散性也有利于從熔體加工,因為流動粘度比較寬范圍聚丙烯酸酯的低,而應(yīng)用性質(zhì)在很 大程度上相同。窄范圍聚(甲基)丙烯酸酯可有利地通過陰離子聚合或者通過受控自由基 聚合方法制備,后者特別適合。也可經(jīng)氮氧基化合物(N-oxyls)制備這種聚丙烯酸酯。而 且,有利地,可使用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(Atom Transfer Radical Polymerization,ATRP) 合成窄范圍聚丙烯酸酯,使用的引發(fā)劑包括優(yōu)選單官能或者二官能的仲或者叔鹵化物并且 所述鹵化物使用Cu、Ni、Fe、PcU Pt、Ru、Os、Rh、Co、Ir、Ag或者Au的絡(luò)合物提取。
[0073] 用于制備聚(甲基)丙烯酸酯的單體優(yōu)選以一定比例包含適于與環(huán)氧基團(tuán)發(fā)生連 接反應(yīng)的官能團(tuán)。這有利地允許聚丙烯酸酯通過與環(huán)氧化物反應(yīng)而熱交聯(lián)。具體地,將連 接反應(yīng)理解為加成反應(yīng)和取代反應(yīng)。因此,優(yōu)選地,攜帶所述官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元(building blocks)與攜帶環(huán)氧基團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元有連接,更具體地,經(jīng)包含攜帶環(huán)氧基團(tuán)的交聯(lián)劑分子 的連接橋而交聯(lián)攜帶所述官能團(tuán)的聚合物結(jié)構(gòu)單元。含有環(huán)氧基團(tuán)的物質(zhì)優(yōu)選為多官能環(huán) 氧化物,換句話說,具有至少兩個環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧化物;因此,總的結(jié)果優(yōu)選為攜帶所述官 能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元的間接連接。
[0074] 優(yōu)選地,本發(fā)明PSA的聚(甲基)丙烯酸酯通過它們所含的官能團(tuán)與熱交聯(lián)劑的 連接反應(yīng)-尤其是加成反應(yīng)或者取代反應(yīng)-而交聯(lián)??墒褂盟袩峤宦?lián)劑,其不僅確保了 足夠長的加工壽命,意味著在加工操作,具體為擠出操作中不膠凝,而且導(dǎo)致聚合物在低于 加工溫度的溫度,更具體為在室溫快速后交聯(lián)至希望的交聯(lián)程度。例如,可能的是含有羧 基_、氨基-和/或羥基-的聚合物和異氰酸酯的組合,更具體為用胺去活的脂族的或者三 聚的異氰酸酯作為交聯(lián)劑。
[0075] 更具體地,適合的異氰酸酯為MDI [4,4' -亞甲基二(異氰酸苯酯)]、HDI [六亞 甲基二異氰酸酯,1,6_亞己基二異氰酸酯]和/或IPDI [異佛爾酮二異氰酸酯,5-異氰 酸基-1-異氰酸基甲基-1,3,3-三甲基環(huán)己烷]的三聚衍生物,實例為類型Desmodur? N3600和XP2410 (均為BAYER AG :脂族聚異氰酸酯,低密度HDI三聚體)。同樣適合的是微 ?;娜鄣腎PDI BUEJ 339?,現(xiàn)在為HF9? (BAYER AG)的表面去活的分散體。
[0076] 然而,其它異氰酸酯原則上也適用于交聯(lián),例如DesmodurVL50(基于MDI的多異氰 酸酯,Bayer AG)、Basonat F200WD (脂族多異氰酸酯,BASF AG)、Basonat HW100 (水可乳 化的多官能的基于HDI的異氰酸酯,BASF AG)、Basonat HA 300 (脲基甲酸酯改性的基于 HDI異氰尿酸酯的多異氰酸酯,BASF)或者Bayhydur VPLS2150/1(親水改性的IPDI,Bayer AG)。
[0077] 優(yōu)選地,以0. l_5wt%,更具體為以0. 2-lwt%使用熱交聯(lián)劑,基于待交聯(lián)聚合物 的總量。
[0078] 本發(fā)明PSA的聚(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選通過一種或者多種環(huán)氧化物或者一種或者 多種含環(huán)氧基團(tuán)的物質(zhì)交聯(lián)。含環(huán)氧基團(tuán)的物質(zhì)更具體為多官能環(huán)氧化物,換句話說,具有 至少兩個環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧化物;因此,總的結(jié)果是攜帶所述官能團(tuán)的聚(甲基)丙烯酸酯的 結(jié)構(gòu)單元的間接連接。含有環(huán)氧基團(tuán)的物質(zhì)可為芳族化合物并且可為脂族化合物。
[0079] 特別適合的多官能環(huán)氧化物是表氯醇的低聚物、多元醇(更具體為乙二醇、丙二 醇和丁二醇、聚二醇(polyglycols)、硫二甘醇、甘油、季戊四醇、山梨醇、聚乙烯醇、聚丙 烯醇等)的環(huán)氧醚、多元酚[更具體為間苯二酚、氫醌、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥 基-3-甲基苯基)甲烷、雙(4-羥基-3, 5-二溴苯基)甲烷、雙(4-羥基-3, 5-二氟苯基) 甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2, 2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2, 2-雙(4-羥基-3-甲 基苯基)丙烷、2, 2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2, 2-雙(4-羥基-3, 5-二氯苯基)丙 烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)-4'-甲 基苯基甲燒、I,1 _雙(4-輕基苯基)-2, 2, 2-二氣乙燒、雙(4-輕基苯基)(4-氣苯基)甲 烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基)環(huán)己基甲烷、4,4'-二羥基聯(lián)苯、2, 2'-二羥基聯(lián)苯、4,4'-二羥基二苯砜]的環(huán)氧醚以及它們的羥基乙基醚、苯酚-甲醛縮 合產(chǎn)物如酚醇、酚醛樹脂等、含S和N的環(huán)氧化物(例如N,N-二縮水甘油基苯胺、N,K -二 甲基二縮水甘油基-4,4-二氨基二苯基甲烷)和通過常規(guī)方法由多不飽和羧酸或者不飽 和醇的單不飽和羧酸酯制備的環(huán)氧化物、縮水甘油基酯、聚縮水甘油基酯,其可通過不飽和 酸的縮水甘油基酯的聚合或者共聚得到或者由其它酸性化合物(氰尿酸、二縮水甘油基硫 醚、環(huán)三亞甲基三砜和/或其衍生物,和其它物質(zhì))得到。
[0080] 非常適合的醚例如為1,4_ 丁二醇二縮水甘油基醚、聚甘油-3縮水甘油基醚、環(huán)己 烷二甲醇二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、季戊四醇四縮 水甘油基醚、1,6_己二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水 甘油基醚、雙酚A二縮水甘油基醚和雙酚F二縮水甘油基醚。
[0081] 對于作為待交聯(lián)聚合物的聚(甲基)丙烯酸酯,特別優(yōu)選的是使用描述于例如EP 1 978 069 Al中的交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系("交聯(lián)體系"),以不僅更有效控制加工壽命和交 聯(lián)動力學(xué),而且更有效控制交聯(lián)度。所述交聯(lián)劑-促進(jìn)劑體系包含至少一種含環(huán)氧基團(tuán)的 物質(zhì)作為交聯(lián)劑,和至少一種作為促進(jìn)劑的物質(zhì),所述作為促進(jìn)劑的物質(zhì)通過環(huán)氧官能化 合物在低于待交聯(lián)聚合物熔點的溫度對交聯(lián)反應(yīng)具有加速作用。
[0082] 根據(jù)本發(fā)明使用的促進(jìn)劑更優(yōu)選為胺(在形式上解釋為氨的取代產(chǎn)物;在下式 中,這些取代基通過"R"表示并具體涵蓋烷基和/或芳基和/或其它有機(jī)基團(tuán)),更優(yōu)選為 與待交聯(lián)聚合物的結(jié)構(gòu)單元不發(fā)生反應(yīng)或者僅發(fā)生輕微反應(yīng)的那些胺。
[0083] 作為促進(jìn)劑,原則上可選擇伯胺(NRH2)、仲胺(NR2H)和叔胺(NR3),當(dāng)然,也可選擇 具有兩個或者更多個伯和/或仲和/或叔胺基團(tuán)的那些。然而,特別優(yōu)選的促進(jìn)劑是叔胺, 例如三乙胺、三亞乙基二胺、芐基二甲基胺、二甲基氨基甲基苯酚、2,4,6_三-(N,N-二甲基 氨基-甲基)苯酚和N,N'-雙(3-(二甲基氨基)丙基)脲。作為促進(jìn)劑,也可有利地使 用多官能胺如二胺、三胺和/或四胺。特別適合的例如為二亞乙基三胺、三亞乙基四胺和三 甲基六亞甲基二胺。
[0084] 而且,優(yōu)選用作促進(jìn)劑的是氨基醇。特別優(yōu)選的是使用仲和/或叔氨基醇,其中 在每分子兩個或者更多個胺官能團(tuán)的情況中,優(yōu)選至少一個,并且優(yōu)選所有胺官能團(tuán)為仲 胺官能團(tuán)和/或叔胺官能團(tuán)。作為優(yōu)選的氨基醇促進(jìn)劑,可使用三乙醇胺、N,N-雙(2-羥 基丙基)乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、2-氨基環(huán)己醇、雙(2-羥基環(huán)己基) 甲基胺、2_(二異丙基氨基)乙醇、2-(二丁基氨基)乙醇、N-丁基二乙醇胺、N-丁基乙醇 胺、2-[雙(2-輕基乙基)氨基]_2_(輕基甲基)_1,3_丙燒二醇、1-[雙(2-輕基乙基)氨 基] _2_丙醇、二異丙醇胺、2-(二甲基氨基)乙醇、2-(二乙基氨基)乙醇、2-(2-二甲基氨 基乙氧基)乙醇、N,N,N'-三甲基-N'-羥基乙基二氨基乙基醚、N,N,N'-三甲基氨基 乙基乙醇胺和/或N,N,N i -三甲基氨基丙基-乙醇胺。
[0085] 其它適合的促進(jìn)劑是吡啶、咪唑(例如2-甲基咪唑)和1,8-二氮雜二環(huán)[5· 4· 0] 十一碳-7-烯。脂環(huán)族多胺也可用作促進(jìn)劑?;诹姿狨サ拇龠M(jìn)劑如膦和/或鱗化合物也 是適合的,例如三苯基膦或者四苯基鱗四苯基硼酸鹽。
[0086] 本發(fā)明的PSA還包含至少一種合成橡膠。根據(jù)本發(fā)明,一種或者多種合成橡膠以 15-50wt%存在于PSA中,基于PSA的總重量。PSA優(yōu)選包含20-40wt%的至少一種合成橡 膠,在每一 ,清況中基于PSA的總重量。
[0087] 本發(fā)明PSA的至少一種合成橡膠優(yōu)選為具有A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX或者 (A-B-A)nX構(gòu)造的嵌段共聚物,
[0088] 其中
[0089] -所述嵌段A彼此獨立地為通過聚合至少一種乙烯基芳族化合物形成的聚合物; [0090]-所述嵌段B彼此獨立地為通過聚合具有4-18個C原子的共軛二烯和/或異丁烯 形成的聚合物,或者為這種聚合物的部分或者完全氫化的衍生物;
[0091] -X為偶聯(lián)劑或者引發(fā)劑的殘余物,和
[0092] -η為彡2的整數(shù)。
[0093] 具體地,本發(fā)明PSA的所有合成橡膠為具有上述構(gòu)造的嵌段共聚物。因此,本發(fā)明 的PSA也可包含具有上述構(gòu)造的不同嵌段共聚物的混合物。
[0094] 因此,適合的嵌段共聚物(乙烯基芳族化合物嵌段共聚物)包含一個或者多個類 橡膠(rubberlike)嵌段B(軟嵌段)和一個或者多個類玻璃(glasslike)嵌段Α(硬嵌段)。 特別優(yōu)選地,本發(fā)明PSA的至少一種合成橡膠為具有A-B、A-B-A、(A-B)3X或者(A-B)4X構(gòu) 造的嵌段共聚物,其中Α、Β和X具有上面的定義。非常優(yōu)選地,本發(fā)明PSA的所有合成橡膠 是具有A-B、A-B-A、(A-B) 3X或者(A-B)4X構(gòu)造的嵌段共聚物,其中Α、Β和X具有上述定義。 更具體地,本發(fā)明PSA的合成橡膠是具有A-B、A-B-A、(A-B) 3X或者(A-B)4X構(gòu)造的嵌段共 聚物的混合物,所述混合物優(yōu)選包含至少二嵌段共聚物A-B和/或三嵌段共聚物Α-Β-Α。 [0095] 嵌段A通常為具有優(yōu)選的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg,DSC)的類玻璃嵌段,所述優(yōu)選的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度高于室溫。更優(yōu)選地,類玻璃嵌段的Tg為至少40°C,更具體為至少60°C,非 常優(yōu)選為至少80°C并且極其優(yōu)選為至少KKTC。乙烯基芳族化合物嵌段A在總的嵌段共聚 物中的分?jǐn)?shù)優(yōu)選為10_40wt%,更優(yōu)選為20-33wt%。用于嵌段A的構(gòu)造的乙烯基芳族化合 物優(yōu)選包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或其它苯乙烯衍生物。因此,嵌段A可采取均聚物 或者共聚物的形式。特別優(yōu)選地,嵌段A為聚苯乙烯。
[0096] 乙烯基芳族化合物嵌段共聚物通常還具有優(yōu)選的Tg低于室溫的類橡膠嵌段B或 者軟嵌段。軟嵌段的Tg更優(yōu)選為小于0°C,更具體為小于-KTC,例如小于-40°c并且非常 優(yōu)選小于_60°C。
[0097] 作為軟嵌段B的單體,優(yōu)選的共軛二烯具體選自丁二烯、異戊二烯、乙基丁二 烯、苯基丁二烯、戊間二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯、二甲基丁二烯和法呢烯異構(gòu)體 (famesene isomers),以及這些單體的任何希望的混合物。嵌段B也可采取均聚物或者共 聚物的形式。
[0098] 特別優(yōu)選地,作為軟嵌段B的單體,共軛二烯選自丁二烯和異戊二烯。例如,軟嵌 段B為聚異戊二烯、聚丁二烯或者這兩種聚合物中的一種的部分或者完全氫化的衍生物, 例如具體為聚丁烯-丁二烯;或者為丁二烯和異戊二烯的混合物的聚合物。非常優(yōu)選地,嵌 段B為聚丁二烯。
[0099] 本發(fā)明的PSA還包含至少一種增粘劑,其與一種或者多種所述聚(甲基)丙烯酸 酯相容,并且其也可被稱為粘合強(qiáng)度促進(jìn)劑或者增粘劑樹脂。與本領(lǐng)域技術(shù)人員的一般理 解一致,將"增粘劑"理解為低聚物或者聚合物樹脂,其與不含增粘劑但是在其它方面相同 的PSA相比提高PSA的自粘性(粘著性或者固有粘性)。
[0100] 將"與所述聚(甲基)丙烯酸酯(一種或者多種)相容的增粘劑"理解為這樣的增 粘劑:與純聚(甲基)丙烯酸酯相比,其對于在聚(甲基)丙烯酸酯和增粘劑的充分混合后 得到的體系具有改變它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的效果,也可賦予聚(甲基)丙烯酸酯和增粘劑 的混合物僅一個Tg。在聚(甲基)丙烯酸酯和增粘劑充分混合后得到的體系中,與一種或 者多種所述聚(甲基)丙烯酸酯不相容的增粘劑將導(dǎo)致兩個Tg,一個可指認(rèn)至聚(甲基) 丙烯酸酯和另一個可指認(rèn)至樹脂域(resin domains)。同樣關(guān)于這一點,Tg通過DSC(差示 掃描量熱法)以量熱法測定。
[0101] 本發(fā)明組合物中與聚(甲基)丙烯酸酯相容的樹脂的DACP優(yōu)選小于0°C,非常優(yōu) 選不超過-20°C,和/或MMAP優(yōu)選小于40°C,非常優(yōu)選不超過20°C。關(guān)于DACP和MMAP值 的測定,參見 C.Donker,PSTC Annual Technical Seminar,Proceedings,PP. 149-164, 2001 年5月。
[0102] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地,與聚(甲基)丙烯酸酯相容的增粘劑為萜烯-酚醛樹脂或者 松香衍生物,更優(yōu)選為萜烯-酚醛樹脂。本發(fā)明的PSA也可包含兩種或者更多種增粘劑的 混合物。在松香衍生物中,優(yōu)選松香酯。
[0103] 基于PSA的總重量,本發(fā)明的PSA優(yōu)選包含7_25wt%的至少一種與聚(甲基)丙 烯酸酯相容的增粘劑。特別優(yōu)選地,與聚(甲基)丙烯酸酯相容的一種或者多種增粘劑以 12-20wt%存在,基于PSA的總重量。
[0104] 優(yōu)選地,在本發(fā)明PSA中的與聚(甲基)丙烯酸酯相容的一種或者多種增粘劑也 與合成橡膠,更具體為與它的軟嵌段B相容,或者至少部分相容,相對應(yīng)地使用術(shù)語"相容 的"的上述定義。聚合物/樹脂相容性取決于包括聚合物和/或樹脂的摩爾質(zhì)量的因素。 摩爾質(zhì)量越低,相容性就越好。對于給定的聚合物,可能出現(xiàn)以下情況:在樹脂摩爾質(zhì)量分 布中的低分子量組分與聚合物相容,而較高分子量組分不相容。這是部分相容性的一個實 例。
[0105] 本發(fā)明的PSA中聚(甲基)丙烯酸酯與合成橡膠的重量比優(yōu)選為1 : 1-3 : 1,更 具體為 1. 8 : 1-2. 2 : 1。
[0106] 本發(fā)明的PSA中與聚(甲基)丙烯酸酯相容的增粘劑與合成橡膠的重量比優(yōu)選為 至多2 : 1,更具體為至多1 : 1。這個重量比優(yōu)選為至少1 : 4。
[0107] 本發(fā)明的PSA非常優(yōu)選地包括
[0108] a) 50_60wt %的至少一種聚(甲基)丙烯酸酯,基于所述PSA的總重量;
[0109] b)20_40wt%的至少一種合成橡膠,基于所述PSA的總重量;
[0110] c)7-25wt%的至少一種可與所述聚(甲基)丙烯酸酯相容的增粘劑。
[0111] 在本發(fā)明PSA中,合成橡膠優(yōu)選在聚(甲基)丙烯酸酯中的分散體中。因此,聚 (甲基)丙烯酸酯和合成橡膠優(yōu)選各自為均相。優(yōu)選地,選擇存在于PSA中的聚(甲基)丙 烯酸酯和合成橡膠,使得在23°C,它們不與彼此混溶至均勻。因此,至少在顯微鏡下和至少 在室溫,本發(fā)明的PSA優(yōu)選具有至少兩相形態(tài)。更優(yōu)選地,聚(甲基)丙烯酸酯(一種或者 多種)和合成橡膠(一種或者多種)在〇°C-50°C,更具體為-30°C-80°C不與彼此均勻混 溶,并因此,在這些溫度范圍內(nèi),至少在顯微鏡下,PSA以至少兩相形式存在。
[0112] 對于本說明書,當(dāng)甚至在勻質(zhì)混合后,形成的至少兩個穩(wěn)定的相也是物理地和/ 或化學(xué)地,至少在顯微鏡下可檢測的,其中一個相富含一種組分和第二相富含另一種組分 時,將組分定義為"不與彼此均勻混溶"。一種組分在另一種組分中可忽略地少量存在而不 抵觸多相特征的形成,在這種背景下被認(rèn)為是無關(guān)緊要的。因此,聚(甲基)丙烯酸酯相可 含有少量合成橡膠和/或合成橡膠相可含有少量聚(甲基)丙烯酸酯組分,只要這些量不 是影響相分離的顯著量即可。
[0113] 具體地,可實現(xiàn)相分離,使得富含合成橡膠--換句話說,基本上由合成橡膠形 成--的離散區(qū)域("域")存在于富含聚(甲基)丙烯酸酯--換句話說,基本上由聚(甲 基)丙烯酸酯形成--的連續(xù)基質(zhì)中。一種適合的用于相分離分析的系統(tǒng)例如為掃描電子 顯微術(shù)??蛇x擇地,相分離可例如通過具有兩個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的不同的相,彼此獨立地使 用差示掃描量熱法(DSC)檢測。根據(jù)本發(fā)明,當(dāng)相分離可清楚地通過所述分析技術(shù)中的至 少一種顯示時,存在相分離。
[0114] 也可存在另外的多重成相(multi-phasedness)作為合成橡膠富集域中的精細(xì)結(jié) 構(gòu),其中A嵌段形成一個相和B嵌段形成第二相。
[0115] 本發(fā)明的PSA可以包括,超過和多于到目前為止描述的組分的,一種或多種與聚 (甲基)丙烯酸酯不相容的烴樹脂。這種類型的烴樹脂,其同樣地是增粘劑,優(yōu)選包括二環(huán) 戊二烯的氫化的聚合物;未氫化的或者部分地、選擇性地或者完全氫化的基于C5、C5/C9或 者C9單體流的烴樹脂;和基于α -菔烯和/或基于β -菔烯和/或基于δ -檸檬烯的聚萜 烯樹脂。烴樹脂的DACP值優(yōu)選為至少0°C,非常優(yōu)選為至少20°C,和/或MMAP值優(yōu)選為至 少40°C,非常優(yōu)選為至少60°C。關(guān)于DACP和MMAP值的測定,參見C. Donker,PSTC Annual Technical Seminar,Proceedings,ρ· 149-164,2001 年 5 月。前述的煙樹脂可單獨地或者 以混合物的形式存在PSA中。具體地,優(yōu)選的烴樹脂是基于α-菔烯和/或β-菔烯和/ 或S-檸檬烯的聚萜烯樹脂。
[0116] 本發(fā)明的PSA優(yōu)選是發(fā)泡的。發(fā)泡可通過任何化學(xué)和/或物理方法進(jìn)行。然而, 優(yōu)選地,本發(fā)明的發(fā)泡的PSA通過微球的引入和隨后膨脹得到。將"微球"理解為具有熱塑 性聚合物殼的中空微球體,其為彈性的并因此在它們的基礎(chǔ)狀態(tài)可膨脹。這些球體填充有 低沸點液體或者填充有液化氣體。具體地,使用的殼材料包括聚丙烯腈、PVDC、PVC或者聚 丙烯酸酯。適合的低沸點液體具體包括低級烷烴的烴,例如異丁烷或者異戊烷,其以液化氣 體的形式在壓力下封裝在聚合物殼中。
[0117] 作為微球暴露,更具體為暴露于熱的結(jié)果,夕卜部聚合物殼軟化。同時,存在于殼內(nèi) 的液體推進(jìn)氣體轉(zhuǎn)化成氣體狀態(tài)。此時,微球經(jīng)歷不可逆的和三維的膨脹。當(dāng)內(nèi)壓匹配外 壓時,膨脹結(jié)束。由于聚合物殼保留,因此得到閉孔發(fā)泡體。
[0118] 如果發(fā)泡使用微球進(jìn)行,那么可將微球以批料(batch)、糊劑(paste)或者增量或 者未增量粉末(extended or unextended powder)形式提供至制劑??上氲降挠嬃奎c例如 為在聚(甲基)丙烯酸酯的添加點之前或者之后,例如,作為粉末與合成橡膠一起或者作為 糊劑在后面的時間點。
[0119] 多種類型的微球可商購,并且主要區(qū)別在于它們的尺寸(在未膨脹狀態(tài)6-45 μ m 直徑)和膨脹所需要的起始溫度(75-220°C)。可商購微球的一個實例是Akzo Nobel的 Expancel? DU產(chǎn)品(DU=干燥未膨脹)。未膨脹微球產(chǎn)品也可作為固體分?jǐn)?shù)或者微球分?jǐn)?shù) 為約40-45wt%的水分散體得到,而且也可作為聚合物結(jié)合的微球(母料)得到,例如在乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物(ethyl vinyl acetate)中,微球濃度為約65wt%。不僅微球分散 體,而且母料如DU產(chǎn)品也適于制造本發(fā)明的發(fā)泡的PSA。
[0120] 本發(fā)明的發(fā)泡PSA也可用所謂的預(yù)膨脹微球制造。在使用這組微球的情況下,膨 脹在混合摻入聚合物基質(zhì)之前進(jìn)行。預(yù)膨脹微球可以例如以商品名Dualite?或者以型號名 稱DE (干燥膨脹的)商購。
[0121] 本發(fā)明的發(fā)泡PSA的密度優(yōu)選為200-1000kg/m3,更優(yōu)選為300-900kg/m 3,更具體 為 400-800kg/m3。
[0122] 取決于本發(fā)明PSA的應(yīng)用區(qū)域和希望的性質(zhì),可將它與其它組分和/或添加劑混 合,在每一情況中單獨使用或者與一種或者多種其它添加劑或者組分組合使用。
[0123] 因此,例如,本發(fā)明PSA可包含呈粉末和顆粒形式,包括研磨和增強(qiáng)形式的,填料、 染料和顏料,例如白堊(CaCO 3)、二氧化鈦、氧化鋅和/或炭黑。
[0124] PSA優(yōu)選包含一種或者多種形式的白堊作為填料,更優(yōu)選為MikrosiM白堊(來自 S0hlde)。以至多20wt %的優(yōu)選分?jǐn)?shù),填料的添加實質(zhì)上不改變技術(shù)粘合劑(technical adhesive)性質(zhì)(在室溫的剪切強(qiáng)度,與鋼和PE的瞬時粘合強(qiáng)度)。而且,可包含不同的有 機(jī)填料。
[0125] 用于本發(fā)明PSA的適合的添加劑還包括--獨立于其它添加劑選擇的--不可膨 脹的中空聚合物珠粒、實心聚合物珠粒、中空玻璃珠粒、實心玻璃珠粒、中空陶瓷珠粒、實心 陶瓷珠粒和/或?qū)嵭奶贾榱#?碳微球(Carbon Micro Balloons")。
[0126] 本發(fā)明PSA可另外包含低可燃性填料,例如多磷酸銨;導(dǎo)電填料,例如導(dǎo)電炭黑、 碳纖維和/或覆銀珠粒;導(dǎo)熱材料,例如氮化硼、氧化鋁、碳化硅;鐵磁添加劑,例如氧化鐵 (III);有機(jī)可再生原料例如木屑、有機(jī)和/或無機(jī)納米粒子、纖維;配合劑(compounding agents)、老化抑制劑、光穩(wěn)定劑和/或抗臭氧劑。
[0127] 可任選包含增塑劑。添加的增塑劑可例如為(甲基)丙烯酸酯低聚物、鄰 苯二甲酸酯、環(huán)己烷二羧酸酯、水可溶性增塑劑、增塑劑樹脂、磷酸酯或者多磷酸酯 (polyphosphates)〇
[0128] 可添加二氧化硅,有利地為用二甲基二氯硅烷表面改性的沉淀二氧化硅,以調(diào)節(jié) PSA的熱剪切強(qiáng)度。
[0129] 制備本發(fā)明PSA的方法首先可包括濃縮由聚合物制備產(chǎn)生的聚丙烯酸酯溶液或 者分散體的操作。聚合物的濃縮可在不存在交聯(lián)劑和促進(jìn)劑物質(zhì)的情況下進(jìn)行。然而,也 可在濃縮之前將不超過這些物質(zhì)中的一種添加至聚合物,然后在這種或者這些種物質(zhì)的存 在下進(jìn)行濃縮。
[0130] 可將合成橡膠和與聚(甲基)丙烯酸酯相容的樹脂一起通過固體計量設(shè)施添加至 混配器。經(jīng)側(cè)進(jìn)料器,將濃縮的和任選已經(jīng)熔融的聚(甲基)丙烯酸酯引入混配器中。在 該方法的特定方案中,濃縮和混料也可在同一反應(yīng)器中進(jìn)行。在所述方法中,與聚(甲基) 丙烯酸酯相容的樹脂也可經(jīng)樹脂熔體和不同位置處的其它側(cè)進(jìn)料器供應(yīng),例如在引入合成 橡膠和聚(甲基)丙烯酸酯后。
[0131] 其它添加劑和/或增塑劑也可作為固體或者熔體或者與其它制劑組分組合的批 料供應(yīng)。
[0132] 使用的混配器可具體為擠出機(jī)。在混配器中,聚合物優(yōu)選為熔體,因為它們已經(jīng)以 熔融狀態(tài)引入或者因為它們在混配器中被加熱成熔融狀態(tài)。有利的是,在混配器中將聚合 物通過加熱維持在熔融狀態(tài)。
[0133] 如果使用用于交聯(lián)聚(甲基)丙烯酸酯的促進(jìn)劑物質(zhì),那么優(yōu)選直到進(jìn)一步加工 之前,具體地,在涂覆或者其它形式的成形之前的短時間內(nèi),才將它們添加至聚合物。具體 地,在涂覆之前添加的時間窗由可利用的保質(zhì)期(pot life)指導(dǎo),換句話說,以熔融形式的 加工壽命指導(dǎo),而不會不利地改變所得產(chǎn)物的性質(zhì)。
[0134] 交聯(lián)劑,例如,環(huán)氧化物,和促進(jìn)劑也均可在進(jìn)一步加工組合物之前的短時間內(nèi), 換句話說,有利地,在上面對于促進(jìn)劑闡述的階段,添加。為此目的,有利的是,將交聯(lián)劑和 促進(jìn)劑同時在相同位置引入操作中,任選地,以環(huán)氧化物/促進(jìn)劑共混物的形式引入操作 中。原則上,也可轉(zhuǎn)換上面闡述的方案中的交聯(lián)劑和促進(jìn)劑的添加時間和位置,使得可在交 聯(lián)劑物質(zhì)之前添加促進(jìn)劑。
[0135] 在將所述物質(zhì)混合后,可將其進(jìn)一步加工,更具體地,通過涂布到永久或者臨時載 體上而進(jìn)一步加工。永久載體在應(yīng)用中保持接合至粘合劑層,而將臨時載體在進(jìn)行的加工 操作中,例如在膠帶的轉(zhuǎn)化中,或者在應(yīng)用中從粘合劑層除去。
[0136] 自膠粘組合物的涂布可用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的熱熔體涂布噴嘴,或者優(yōu)選地, 用棍施用機(jī)構(gòu),也稱為貼膠壓延機(jī)(coating calenders),進(jìn)行。貼膠壓延機(jī)有利的是可包 含兩個、三個、四個或者更多個輥。
[0137] 優(yōu)選地,所述輥中的至少一個設(shè)有抗膠粘輥表面。優(yōu)選地,壓延機(jī)的與PSA接觸的 所有輥均具有抗膠粘表面。作為抗膠粘輥表面,優(yōu)選使用鋼-陶瓷-有機(jī)硅復(fù)合材料。這 種輥表面耐熱和機(jī)械載荷。
[0138] 特別有利的是,使用具有表面結(jié)構(gòu)的輥表面,更具體地,使得所述表面不與正在被 加工的組合物層發(fā)生完全接觸,相反,接觸面積與光滑輥相比較小。特別有利的是結(jié)構(gòu)化 輥,例如刻花金屬輥如刻花鋼輥。
[0139] 本發(fā)明還提供膠帶,其包含至少一個本發(fā)明PSA的層。本發(fā)明PSA特別適于形成 高層厚。因此,本發(fā)明PSA的前層(front layer)的厚度優(yōu)選為100 μ m-5000 μ m,更優(yōu)選為 150 μ m_3000 μ m,更具體為 200 μ m-2500 μ m,例如 500 μ m_2000 μ m。
[0140] 本發(fā)明膠帶優(yōu)選包含本發(fā)明PSA的層。因此,在這種情況中,所述膠帶是所謂的粘 合劑轉(zhuǎn)移帶??蛇x擇地,PSA可采取單面或者雙面膠帶的載體層的形式,或者可形成含載體 的單面或者雙面膠帶的壓敏膠粘帶外層中的至少一個。在本發(fā)明上下文中,不將通常施用 至PSA以向PSA提供(臨時)保護(hù)的那種剝離襯視為膠帶組分。因此,本發(fā)明膠帶可僅由 本發(fā)明PSA的層組成,即使所述層襯有剝離襯。
[0141] 實施例
[0142] 試驗方法
[0143] 試驗1 :90°鋼粘合強(qiáng)度
[0144] 與鋼的粘合強(qiáng)度在23°C +/_1°C溫度和50% +/-5 %相對濕度的試驗條件下測定。 將試樣切割成20mm寬并粘合至鋼板。在測量之前清潔并調(diào)適試驗板。這通過以下方法進(jìn) 行:首先用丙酮擦拭鋼板,隨后將它在空氣中靜置5分鐘,從而蒸發(fā)溶劑。然后將單層膠帶 背對試驗基底的面用36 μ m蝕刻的PET膜加襯,由此防止試樣在測量期間拉伸。然后,將試 驗試樣以輥施用至鋼基底。為此目的,將4kg輥在膠帶上來回輥壓五次,輥壓速度為IOm/ min。在棍施用后20分鐘時,將鋼板插入特殊支架(special mount)中,所述特殊支架允許 以90°的角度垂直向上剝離試樣。粘合強(qiáng)度使用Zwick拉伸測試機(jī)測量。測量結(jié)果作為三 次單獨測量的平均值以N/cm報道。
[0145] 將粘合強(qiáng)度大于15N/cm歸類為好;大于20N/cm為優(yōu)選的。大于25N/cm歸類為非 常好。
[0146] 試驗2 :70°C下的靜態(tài)剪切試驗
[0147] 將尺寸為13x20mm的粘合轉(zhuǎn)移帶粘合至兩塊干凈的鋼板之間。將粘合物以 0. 260kN往下壓一分鐘。在貯存3天之后,將組件在結(jié)合有加熱箱的剪切試驗測試機(jī)上懸 掛。載荷為5N。當(dāng)粘合失效或者規(guī)定的測試時間過去時,試驗被認(rèn)為是完成了的。結(jié)果以 nin記錄和從3次獨立測量取平均值。
[0148] 大于200min的時間歸類為好的值;大于IOOOmin的值認(rèn)為是優(yōu)選的。大于 5000min的值歸類為非常好的。
[0149] 試驗3 :在室溫下和_30°C下的動態(tài)L樣板(jig)
[0150] 下述方法用于確定雙面膠帶在一端施加邊緣荷載的分離力。在干凈的和調(diào)適的 ABS片材上,將L型樣板粘合至切成正方形(邊長25mm)的試樣。將粘合物以60N擠壓5 秒。在23°C和50%相對濕度下24小時的剝離增進(jìn)時間(peel increase time)之后,L樣 板用拉力試驗機(jī)以300mm/min的速度拉伸。對于-30°C的測試溫度,拉伸試驗機(jī)裝入合適的 氣候控制室內(nèi)。在進(jìn)行測試之前,測試試樣在-30°C下平衡至少30min。結(jié)果是3次單獨測 量的平均值。
[0151] 在室溫和在_30°C下好的值歸類為大于60N/cm的力;大于75N/cm是優(yōu)選的。大 于lOON/cm的值歸類為非常好。
[0152] 制備聚丙烯酸酯基礎(chǔ)聚合物:
[0153] 向常規(guī)用于自由基聚合的反應(yīng)器添加72. Okg丙烯酸2-乙基己基酯、20. Okg丙烯 酸甲酯、8. Okg丙烯酸和66. 6kg丙酮/異丙醇(94 : 6)。在攪拌下將氮氣通過反應(yīng)器45 分鐘之后,將反應(yīng)器加熱至58°C并添加50g AIBN在500g丙酮中的溶液。然后將外部加熱 浴加熱至75°C并恒定地在此外溫進(jìn)行反應(yīng)。在一個小時后,添加另外50g AIBN在500g丙 酮中的溶液,并在4小時后,將批料用IOkg丙酮/異丙醇混合物(94 : 6)稀釋。
[0154] 在5小時后和再次在7小時后,分別添加150g過氧二碳酸二-(4-叔丁基環(huán)己基) 酯用于重新引發(fā),在每一情況中都為在500g丙酮中的溶液。在22小時的反應(yīng)時間后,將聚 合終止并將批料冷卻至室溫。產(chǎn)品具有55. 8%的固體含量并干燥產(chǎn)品。所得聚丙烯酸酯 的K值為58. 9,平均分子量為Mw = 748 000g/mol,多分散性D (Mw/Mn)為8. 9和靜態(tài)玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度為Tg = -35. 2°C。
[0155] 實施例1 :
[0156] 在行星棍擠出機(jī)(planetary roller extruder)中,將顆粒形式的合成橡膠 Kraton D1118經(jīng)固體計量設(shè)備熔融。隨后添加微球糊(50%的Expancel 051DU40,在 Ethomeen C25中)。經(jīng)側(cè)進(jìn)料機(jī),進(jìn)料已經(jīng)在單螺桿擠出機(jī)中烙融的聚丙烯酸酯基礎(chǔ)聚合 物,計量加入廠烯-酚醒樹脂(Dertophen T105)?;旌衔锱c交聯(lián)劑(Polypox R16,15%,在 Rheofos RDP中)和促進(jìn)劑(I5% Epicure 925,在Rheofos RDP中)的溶液混合。攪拌熔 體,使用雙輥壓延機(jī),將熔體涂覆在兩塊剝離膜(硅化PET膜)之間。這得到層厚為1000 μ m 和密度為5501^/1113的單層膠帶。它的組成為48%聚丙烯酸酯、25%1^^〇11〇1118、18% Dertophen T105、4%交聯(lián)劑/促進(jìn)劑溶液(交聯(lián)劑:促進(jìn)劑=1 : 1),和5%微球糊(數(shù) 值以wt %計)。
[0157] 實施例2:
[0158] 在行星棍擠出機(jī)(planetary roller extruder)中,將顆粒形式的合成橡膠 Kraton D1118經(jīng)固體計量設(shè)備熔融。經(jīng)側(cè)進(jìn)料機(jī),進(jìn)料已經(jīng)在單螺桿擠出機(jī)中熔融的聚 丙烯酸酯基礎(chǔ)聚合物,隨后,計量加入廠烯-酚醒樹脂(Dertophen T105)?;旌衔镛D(zhuǎn)入 雙螺桿擠出機(jī),并在其中和交聯(lián)劑(Polypox R16,30%,在Rheofos RDP中)和促進(jìn)劑 (3〇% Epicure 925,在Rheofos RDP中)的溶液混合。然后添加微球糊(5〇%的Expancel 051DU40,在Ethomeen C25中)。攪拌熔體,使用雙輥壓延機(jī),將熔體涂覆在兩塊剝離膜(硅 化PET膜)之間。這得到層厚為1200 μ m和密度為730kg/m3的單層膠帶。它的組成為41 % 聚丙烯酸酯、35%Kraton D1118、15%Dertophen T105、4%交聯(lián)劑/促進(jìn)劑溶溫文爾液(交 聯(lián)劑:促進(jìn)劑=1 : 1),和5%微球糊(數(shù)值以wt%計)。
[0159] 實施例3:
[0160] 重復(fù)實施例1的操作。這得到層厚為1000 μ m和密變?yōu)?40kg/m3的單層膠帶。它 的組成為53%聚丙烯酸酯、23% Kraton D1118、15% Dertophen T105、4%交聯(lián)劑/促進(jìn)劑 溶液(交聯(lián)劑:促進(jìn)劑=I : 1),和5%微球糊(數(shù)值以wt%計)。
[0161] 實施例4:
[0162] 重復(fù)實施例1的操作。這得到層厚為1000 μ m和密度為570kg/m3的單層膠帶。它 的組成為 45. 5%聚丙烯酸酯、28% Kraton D1102、15% Dertophen T105、2. 5% Piccolyte Α115、4%交聯(lián)劑/促進(jìn)劑溶液(交聯(lián)劑:促進(jìn)劑=1 : 1),和5%微球糊(數(shù)值以wt% 計)。
[0163] 實施例5:
[0164] 重復(fù)實施例1的操作。這得到層厚為1000 μ m和密度為570kg/m3的單層膠帶。它 的組成為 48%聚丙烯酸酯、28% Kraton D1118、7. 5% Dertophen T105、7. 5% Piccolyte Al 15、4%交聯(lián)劑/促進(jìn)劑溶液(交聯(lián)劑:促進(jìn)劑=I : I),和5%微球糊(數(shù)值以wt % 計)。
[0165] 實施例6:
[0166] 重復(fù)實施例2的操作。這得到層厚為1000 μ m和密度為750kg/m3的單層膠帶。它 的組成為43%聚丙烯酸酯、28% Kraton D1118、20% Dertophen T105、4%交聯(lián)劑/促進(jìn)劑 溶液(交聯(lián)劑:促進(jìn)劑=I : 1),和5%微球糊(數(shù)值以wt%計)。
[0167] 實施例7:
[0168] 重復(fù)實施例1的操作。這得到層厚為1000 μ m和密度為570kg/m3的單層膠帶。它 的組成為 45. 5%聚丙烯酸酯、28% Kraton D1102、17. 5% Dertophen T105、4%交聯(lián)劑 / 促 進(jìn)劑溶液(交聯(lián)劑:促進(jìn)劑=I : 1),和5%微球糊(數(shù)值以wt%計)。
[0169] 比較實施例I :
[0170] 經(jīng)側(cè)進(jìn)料機(jī),將已經(jīng)在單螺桿擠出機(jī)中熔融的聚丙烯酸酯基礎(chǔ)聚合物進(jìn)料到行星 棍擠出機(jī)(planetary roller extruder)中。隨后,計量加入廠烯-酚醒樹脂(Dertophen DT110)?;旌衔镛D(zhuǎn)入雙螺桿擠出機(jī),并在其中與交聯(lián)劑和促進(jìn)劑成分(Polypox R16/ Epicure 925)混合。然后添加微球糊(50%的Expancel 051DU40,在 Ethomeen C25 中)。 使用雙輥壓延機(jī),將熔體涂覆在兩塊剝離膜(硅化PET膜)之間。這得到層厚為1200 μ m和 密度為8701^/1113的單層膠帶。它的組成為71%聚丙烯酸酯、29%06竹叩1^1101'110、0.3% 交聯(lián)劑/促進(jìn)劑溶液,2%微球糊(數(shù)值以wt %計)。
[0171] 比較實施例2:
[0172] 進(jìn)行與實施例1類似的操作。這得到層厚為1000 μ m和密度為600kg/m3的單層 膠帶。它的組成為48.5%聚丙烯酸酯、7.5%1(四丨〇11〇1118、16%〇6忖(^116111'105、19% Piccolyte A115、4%交聯(lián)劑/促進(jìn)劑溶液(交聯(lián)劑:促進(jìn)劑=1 : 1),5%微球糊(數(shù)值以 wt % 計)。
[0173] 比較實施例3:
[0174] 進(jìn)行與實施例1類似的操作。這得到層厚為1000 μ m和密度為650kg/m3的單層膠 帶。它的組成為49%丙烯酸酯、27% Kraton D1118、15% Piccolyte A115、4%交聯(lián)劑/促 進(jìn)劑溶液(交聯(lián)劑:促進(jìn)劑=I : 1),5%微球糊(數(shù)值以wt%計)。
[0175] 表1:試驗結(jié)果
[0176]
【權(quán)利要求】
1. 一種壓敏粘合劑,其包含: a) 40-70wt%的至少一種聚(甲基)丙烯酸酯,基于所述粘合劑的總重量; b) 15-50wt%的至少一種合成橡膠,基于所述粘合劑的總重量; c) 至少一種可與所述聚(甲基)丙烯酸酯相容的增粘劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的壓敏粘合劑,其特征在于聚(甲基)丙烯酸酯與合成橡膠的重量 比為 1 : 1-3 : 1。
3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項的壓敏粘合劑,其特征在于可與所述聚(甲基)丙 烯酸酯相容的增粘劑與合成橡膠的重量比為至多2 : 1。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項的壓敏粘合劑,其特征在于可與所述聚(甲基)丙 烯酸酯相容的增粘劑和所述合成橡膠重量比為至少1 : 4。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項的壓敏粘合劑,其特征在于所述合成橡膠是具有 A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX 或者(A-B-A)nX 構(gòu)造的嵌段共聚物, 其中 -所述嵌段A彼此獨立地為通過聚合至少一種乙烯基芳族化合物形成的聚合物; -所述嵌段B彼此獨立地為通過聚合具有4-18個C原子的共軛二烯和/或異丁烯形成 的聚合物,或者為這種聚合物的部分或者完全氫化的衍生物; -X是偶聯(lián)劑或者引發(fā)劑的殘余物,以及 -n為彡2的整數(shù)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5的壓敏粘合劑,其特征在于基于存在于所述粘合劑中的所有嵌段共 聚物,所述嵌段A的重量分?jǐn)?shù)為10-40wt%。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項的壓敏粘合劑,其特征在于可與所述聚(甲基)丙 烯酸酯相容的增粘劑為萜烯_酚醛樹脂或者松香衍生物。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項的壓敏粘合劑,其特征在于所述粘合劑是發(fā)泡的。
9. 一種膠帶,其包含至少一個根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項的壓敏粘合劑的層。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9的膠帶,其特征在于所述層的厚度為100 y m-5000 y m。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9和10中的至少一項的膠帶,其特征在于所述膠帶包含權(quán)利要求 1-8中的至少一項的壓敏粘合劑的層。
【文檔編號】C09J121/00GK104371609SQ201410539643
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2014年8月1日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月2日
【發(fā)明者】T·多拉斯, A·波得森, M·邁耶, R·布里克斯 申請人:德莎歐洲公司