一種酒石酸與檸檬酸復(fù)合氮摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種新型的熒光聚合物納米點(diǎn)的合成，采用天然產(chǎn)物酒石酸和檸檬酸為原料，在油酸中與乙二胺反應(yīng)制得氮摻雜的熒光聚合物納米點(diǎn)，并對(duì)合成產(chǎn)物進(jìn)行了紅外、紫外、熒光、圓二色光譜（CD）、NMR、TEM等表征，合成產(chǎn)物的量子產(chǎn)率最高可達(dá)48.7%，并具有CD信號(hào)，從而提供了一種從生物相容性的非熒光原料合成熒光聚合物納米點(diǎn)的方法。
【專利說(shuō)明】一種酒石酸與檸檬酸復(fù)合氮摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明專利涉及一種酒石酸與檸檬酸復(fù)合氮摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的制備方法。【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)，熒光聚合物在熒光化學(xué)傳感器、熒光造影、藥物載體、熒光探針等方面的應(yīng)用引起了人們的廣泛關(guān)注。熒光聚合物按溶解性能可分為水溶性、非水溶性和兩親熒光聚合物三類，可通過(guò)熒光功能單體聚合、熒光化合物與聚合物化學(xué)鍵合、非熒光功能單體聚合等途徑合成。與熒光有機(jī)小分子相比，基于聚合物的光學(xué)傳感器具有易制備成膜器件、響應(yīng)信號(hào)大、對(duì)檢測(cè)底物鍵合效率高且識(shí)別選擇性好等優(yōu)點(diǎn)。在已報(bào)道的熒光聚合物的合成方法中，一般都采用帶有共軛環(huán)的原料，這也使熒光聚合物具有潛在的生物毒性。制備價(jià)廉、耐用、生物相容性或生物可降解的熒光聚合物傳感器仍是一個(gè)挑戰(zhàn)。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)方案
[0004]熒光聚合物的合成方法有:
[0005]( 1)熒光化合物為引發(fā)劑制備熒光聚合物。通過(guò)帶有熒光團(tuán)的引發(fā)劑引發(fā)聚合可將熒光團(tuán)引入高分子鏈端，以制備熒光聚合物。
[0006](2)突光化合物為鏈轉(zhuǎn)移劑制備突光聚合物。利用含有突光團(tuán)的有機(jī)小分子作為鏈轉(zhuǎn)移劑將熒光團(tuán)引入高分子鏈端，制備熒光聚合物。
[0007](3)基于熒光功能單體制備熒光聚合物。將可聚合的熒光功能單體均聚、共聚或縮聚是合成熒光聚合物最常用的方法之一。
[0008](4)熒光化合物與聚合物的化學(xué)鍵合制備熒光聚合物。熒光化合物與聚合物的化學(xué)鍵合，是合成熒光聚合物的有效方法之一。
[0009](5)非熒光功能單體聚合制備熒光聚合物。如利用對(duì)苯二酚等合成熒光聚合物。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn):
[0011](1)合成熒光聚合物的前四種方法都需要用到帶有熒光團(tuán)的原料，而這些原料往往都帶有大的共軛結(jié)構(gòu)，具有潛在的生物毒性。
[0012](2)利用非熒光功能單體聚合制備熒光聚合物的方法中，有效方法不多，合成路線麻煩，原料往往也具有較大的毒性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]本發(fā)明專利的目的在于提供一種酒石酸與檸檬酸復(fù)合氮摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的制備方法，其特征在于包括以下步驟:
[0014]步驟一，稱取原料
[0015]稱取1.5-3.0g L-酒石酸和0-1.5g檸檬酸于三頸瓶中；
[0016]步驟二，加熱反應(yīng)
[0017]將10_30ml油酸和0.3_5ml乙二胺加入步驟一中的三頸瓶中，邊攪拌邊加熱至180-250度，保溫10-60min后停止反應(yīng)，反應(yīng)停止后趁熱將三頸瓶中的反應(yīng)液倒入燒杯中，所述加熱的速率為15°C /min。
[0018]步驟三，洗滌
[0019]將步驟二所制得的反應(yīng)液依次用正己烷、乙醇和氯仿三種洗滌液充分洗滌，三種洗滌液各洗滌5次，每次用量10毫升，浸泡IOmin后過(guò)濾得到樣品。
[0020]步驟四，干燥
[0021]將步驟三中經(jīng)過(guò)充分洗滌的樣品于50°C真空干燥制得最終產(chǎn)物。
[0022]步驟一中所述酒石酸選自L-酒石酸或D-酒石酸。
[0023]所得到的最終產(chǎn)物的熒光量子產(chǎn)率為48.7%。
[0024]所得到的最終產(chǎn)物在365nm紫外光照射下發(fā)藍(lán)光或藍(lán)綠光。
[0025]有益效果:
[0026]1、原料酒石酸和檸檬酸為天然產(chǎn)物，具有生物相容性。
[0027]2、使用油酸作為溶劑，反應(yīng)溫度合適。
[0028]3、方法易操作 ，容易放大，產(chǎn)物熒光量子產(chǎn)率可達(dá)48.7%。
[0029]4、用合成的熒光聚合物納米點(diǎn)處理NIH3T3細(xì)胞，從處理后CCK8檢測(cè)細(xì)胞活力的數(shù)據(jù)來(lái)看，在終濃度低于50μ g/ml時(shí)細(xì)胞毒性不明顯。激光共聚焦顯微鏡分析表明，熒光聚合物納米點(diǎn)可進(jìn)入細(xì)胞，可用于細(xì)胞顯像。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0030]下面結(jié)合附圖及實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明:
[0031]圖1為本發(fā)明的紫外吸收譜圖、激發(fā)波長(zhǎng)依賴性熒光發(fā)射譜圖；
[0032]圖2為本發(fā)明的TEM圖。
【具體實(shí)施方式】
[0033]下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
[0034]一種酒石酸與檸檬酸復(fù)合氮摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的制備方法，其特征在于包括以下步驟:
[0035]步驟一，稱取原料
[0036]稱取1.5-3.0g L-酒石酸和0_1.5g檸檬酸于三頸瓶中；
[0037]步驟二，加熱反應(yīng)
[0038]將10_30ml油酸和0.3_5ml乙二胺加入步驟一中的三頸瓶中，邊攪拌邊加熱至180-250度，保溫10-60min后停止反應(yīng)，反應(yīng)停止后趁熱將三頸瓶中的反應(yīng)液倒入燒杯中，所述加熱的速率為15°C /min。
[0039]步驟三，洗滌
[0040]將步驟二所制得的反應(yīng)液依次用正己烷、乙醇和氯仿三種洗滌液充分洗滌，三種洗滌液各洗滌5次，每次用量10毫升，浸泡IOmin后過(guò)濾得到樣品。
[0041]步驟四，干燥
[0042]將步驟三中經(jīng)過(guò)充分洗滌的樣品于50°C真空干燥制得最終產(chǎn)物。
[0043]步驟一中所述酒石酸選自L-酒石酸或D-酒石酸。[0044]所得到的最終產(chǎn)物的熒光量子產(chǎn)率為48.7%。
[0045]所得到的最終產(chǎn)物在365nm紫外光照射下發(fā)藍(lán)光或藍(lán)綠光。
[0046]酒石酸與檸檬酸復(fù)合氮摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的熒光量子產(chǎn)率在室溫下測(cè)定，以硫酸奎寧(溶劑為0.1M的H2SO4，量子產(chǎn)率為0.54)作為參比物，通過(guò)測(cè)量聚合物和參比物質(zhì)的稀溶液在相同激發(fā)條件下得到的熒光積分強(qiáng)度和該激發(fā)波長(zhǎng)下的紫外吸收值，來(lái)計(jì)算熒光量子產(chǎn)率。產(chǎn)物均溶解于超純水中。計(jì)算公式為:
【權(quán)利要求】
1.一種酒石酸與檸檬酸復(fù)合氮摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的制備方法，其特征在于包括以下步驟: 步驟一,稱取原料 稱取1.5-3.0g L-酒石酸和ο-l.5g檸檬酸于三頸瓶中； 步驟二，加熱反應(yīng) 將10-30ml油酸和0.3-5ml乙二胺加入步驟一中的三頸瓶中，邊攪拌邊加熱至180-250度，保溫10-60min后停止反應(yīng)，反應(yīng)停止后趁熱將三頸瓶中的反應(yīng)液倒入燒杯中，所述加熱的速率為15°C /min ； 步驟三，洗滌 將步驟二所制得的反應(yīng)液依次用正己烷、乙醇和氯仿三種洗滌液充分洗滌，三種洗滌液各洗滌5次，每次用量10毫升，浸泡IOmin后過(guò)濾得到樣品； 步驟四，干燥 將步驟三中經(jīng)過(guò)充分洗滌的樣品于50°C真空干燥制得最終產(chǎn)物。
2.如權(quán)利要求1所述的一種酒石酸與檸檬酸復(fù)合氮摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的制備方法，其特征在于步驟一中所述酒石酸選自L-酒石酸或D-酒石酸。
3.如權(quán)利要求1所述的一種酒石酸與檸檬酸復(fù)合氮摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的制備方法，其特征在于所得到的最終產(chǎn)物的熒光量子產(chǎn)率為48.7%。
4.如權(quán)利要求1所述的一種酒石酸與檸檬酸復(fù)合氮摻雜熒光聚合物納米點(diǎn)的制備方法，其特征在于所得到的最終產(chǎn)物 在365nm紫外光照射下發(fā)藍(lán)光或藍(lán)綠光。
【文檔編號(hào)】C09K11/06GK103881070SQ201410109451
【公開(kāi)日】2014年6月25日 申請(qǐng)日期:2014年3月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月24日
【發(fā)明者】翁文, 姚碧霞, 楊新梅 申請(qǐng)人:閩南師范大學(xué)