一種新型雙核銅(i)配合物藍(lán)光材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及發(fā)光新材料合成技術(shù)，特別是涉及一種新型雙核銅(I)配合物藍(lán)光材料及其制備方法。本發(fā)明藍(lán)光材料，即：高氯酸根·二[5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1,2,4-三氮唑]·二[N,N-雙(二苯基磷)胺]合二銅[I]配合物，其分子式：C70H70Cl2Cu2N10O8P4，分子量：1501.26；發(fā)光性能測試結(jié)果表明，其具有良好的固態(tài)光致發(fā)光性能，表現(xiàn)出一個(gè)強(qiáng)藍(lán)光發(fā)射，最大值位于439nm，發(fā)光量子效率為34%。
【專利說明】一種新型雙核銅(I)配合物藍(lán)光材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及發(fā)光新材料合成技術(shù)，特別是涉及一種新型雙核銅(I)配合物藍(lán)光材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]基于過渡金屬的發(fā)光配合物，由于重原子效應(yīng)和強(qiáng)自旋-軌道耦合作用，可有效利用單重態(tài)和三重態(tài)能量，發(fā)光效率可大幅提高。當(dāng)前，發(fā)光配合物的中心金屬原子主要集中在第五、六周期，特別是第VIII族過渡金屬，而釕、鋨、銥和鉬占據(jù)目前研究的中心位置。由于第五、六周期的過渡金屬(除第一、二副族的少數(shù)幾種金屬外)在地殼中含量稀少，開采困難，因而這類金屬發(fā)光配合物的使用成本較高，并且大規(guī)模應(yīng)用后可能帶來原材料來源緊張的問題。此外，這類貴金屬配合物通常都有毒性，尤其釕、鋨、錸等金屬配合物，因而，這類金屬配合物發(fā)光材料的大規(guī)模應(yīng)用還會(huì)帶來環(huán)境污染及給生產(chǎn)和使用者帶來直接傷害。高使用成本和對環(huán)境不友好等缺點(diǎn)使得它們的大規(guī)模應(yīng)用受到極大限制，因此化學(xué)及材料科學(xué)家們期待能在第五、六周期之外找尋到其它可替代的過渡金屬元素。
[0003]相較于第五、六周期金屬，第四周期的金屬銅，不僅資源豐富、廉價(jià)易得，而且對環(huán)境較為友好。此外，一價(jià)銅配合物具有室溫可見磷光發(fā)射，其發(fā)光峰位可從紫外變化到近紅外，涵蓋整個(gè)可見光區(qū)。發(fā)光優(yōu)良、價(jià)格低廉及對環(huán)境友好等諸多優(yōu)點(diǎn)使得一價(jià)銅發(fā)光配合物在發(fā)光器件、光學(xué)傳感、非線性光學(xué)、染料敏化太陽能電池等領(lǐng)域表現(xiàn)良好應(yīng)用前景。
[0004]目前文獻(xiàn)中報(bào)道的一價(jià)銅發(fā)光配合物主要有一價(jià)銅金屬簇合物和一價(jià)銅單核配合物。一價(jià)銅單核配合物主要有[Cu(N~N)2] +和[Cu(N~N) (P~P)] +兩大類，后者通常具有比前者更好的發(fā)光性能和穩(wěn)定性。同時(shí)，相對當(dāng)前廣泛研究的一價(jià)銅金屬簇合物和單核配合物，應(yīng)用氮雜環(huán)螯合配體和有機(jī)雙膦配體來進(jìn)行設(shè)計(jì)和合成一價(jià)銅雙核發(fā)光配合物的公開報(bào)道卻很少。
[0005]應(yīng)用5-叔丁基-3-[2_吡啶基]-1，2，4-三氮唑螯合配體，有機(jī)雙膦作為輔助配體，設(shè)計(jì)和構(gòu)建一價(jià)銅雙核配合物發(fā)光材料及其合成方法，目前尚未有報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的之一是提供一種新型雙核銅(I)配合物藍(lán)光材料；
[0007]本發(fā)明的目的之二是提供一種新型雙核銅(I)配合物藍(lán)光材料制備方法。
[0008]本發(fā)明技術(shù)方案:一種新型雙核銅(I)配合物藍(lán)光材料，即:高氯酸根.二 [5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑]?二 [N，N-雙(二苯基磷)胺]合二銅[I]配合物，其分子式=C70H7ciCl2Cu2NltlO8P4,分子`量:1501.26 ；
[0009]分子結(jié)構(gòu)為:
[0010]
【權(quán)利要求】
1.一種新型雙核銅(I)配合物藍(lán)光材料，即:高氯酸根.二 [5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑].二 [N，N-雙(二苯基磷)胺]合二銅[I]配合物，其分子式:C70H70Cl2Cu2N10O8P4，分子量:1501.26, 分子結(jié)構(gòu)為:
2.制備一種新型的雙核銅(I)配合物藍(lán)光材料的方法之一，其特征是:按以下要求進(jìn)行: 在氬氣氣氛下，等摩爾的[Cu(MeCN)4] (ClO4)、N，N-雙(二苯基磷)胺[簡稱dppa]、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑[簡稱bptzH]在二氯甲烷溶劑中常溫?cái)嚢璺磻?yīng)3-5小時(shí)，后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將溶劑蒸干，用體積比為1:5的二氯甲烷-乙醚混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，過濾重結(jié)晶得到的晶態(tài)產(chǎn)物，用乙醚洗滌3-4次，真空干燥后得到一米白色固態(tài)產(chǎn)物——新型的雙核銅(I)配合物藍(lán)光材料。
3.制備一種新型的雙核銅(I)配合物藍(lán)光材料的方法之二，其特征是:按以下要求進(jìn)`行: 在氬氣氣氛下，摩爾比為1:5-10:2:2的六水高氯酸銅[Cu(ClO4)2.6H20]、過量銅粉、N, N-雙(二苯基憐)胺、5-叔丁基_3_[2_吡唳基]-1，2，4-二氮唑在乙臆-二氯甲燒混合溶劑中常溫?cái)嚢璺磻?yīng)4-6小時(shí)，過濾后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將溶劑蒸干，用體積比為1:5 二氯甲烷-乙醚混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，過濾重結(jié)晶得到的晶態(tài)產(chǎn)物，用乙醚洗滌3-4次，真空干燥后得到一米白色固態(tài)產(chǎn)物——新型的雙核銅(I)配合物藍(lán)光材料。
【文檔編號】C09K11/06GK103497209SQ201310475826
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年10月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月13日
【發(fā)明者】陳景林, 何麗華, 肖義亮, 溫和瑞 申請人:江西理工大學(xué)