專利名稱：包含氟代烯烴的組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)的組合物，其中所述組合物包含至少一種氟代烯烴。本發(fā)明的組合物可作為傳熱流體用于制冷或制熱的方法中，還可用于許多其它 用途。
背景技術(shù)：
制冷行業(yè)過去幾十年來一直在試圖尋找耗減臭氧的氯氟烴(CFC)和氫氯氟烴(HCFC)的替代制冷劑，CFC和HCFC因蒙特利爾議定書(Montreal Protocol)的簽訂正被逐漸淘汰。大多數(shù)制冷劑生產(chǎn)商的解決辦法是商業(yè)推廣氫氟烴(HFC)制冷劑。新的HFC制冷劑(目前最廣為使用的是HFC-134a)的臭氧耗減潛能為零，因此不受蒙特利爾議定書下的現(xiàn)行淘汰管制的影響。進一步的環(huán)境法規(guī)可能會最終造成某些HFC制冷劑在全球被淘汰。目前，汽車行業(yè)正面臨著涉及汽車空調(diào)用制冷劑的全球變暖潛能的法規(guī)。因此，當(dāng)前極需為汽車空調(diào)市場確定出全球變暖潛能降低的新型制冷劑。要是這些法規(guī)將來的適用范圍更加擴大，則更需要能用于制冷和空調(diào)行業(yè)的所有領(lǐng)域的制冷劑。目前提出的HFC_134a的替代制冷劑包括HFC_152a、純烴如丁烷或丙烷，或者“天然”制冷劑如C02。許多這些提議的替代品都是有毒的、可燃的和/或能量效率低的。因此，正在尋求新的代用制冷劑。本發(fā)明的目的是提供新型制冷劑組合物和傳熱流體組合物，這些組合物能提供獨特的特性，以滿足臭氧耗減潛能低或為零；以及與現(xiàn)有制冷劑相比全球變暖潛能更低這些要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及包含至少一種選自以下的化合物的制冷劑或傳熱流體組合物⑴式E-或Z-R1CH = CHR2的氟代烯烴，其中R1和R2獨立為C「C6全氟烷基基團，且其中該化合物中的碳總數(shù)為至少5 ；(ii)式環(huán)-[CX = CY(CZW)n-]的環(huán)狀氟代烯烴，其中X、Y、Z和W獨立為H或F，η為2-5的整數(shù)；(iii)選自以下的氟代烯烴SI/ - /* N Jl \ I---l>--- Il Il Ov>JI、 I、 I、-、 I、 I 、 -SI/ - X N Jl ,Ilol-- I I I---h / 7 I、 I、 - Slsls
4丨 >興-I- T 0 (CF2 Mn CFCF0H3; I, I, 2, 3,4,41 >興-11 T 0 (CF2 Mn CFCHFCHF2) ;3,3, 31 Ηρ -2-( Hit -1-21 β MN00 ) prr2,4-w -2-Ts;(CH2FCH =CFCF3) ;l,l,l,3,4-wpi-2-Ts;(CFOH = CFCH3;3, 3,4,4,4-wpi-(CFOFOH
MN CH2) ；l,l,l,4,4-wpi-2-Ts;(CHFOH Mn CHCF3) ； I, I, I, 2, 3-wpi-21 (CHOF Mn
CFCF3) ;2,3,3,4,4-w -l-Ts;(CH2 = CFCF2CHF2) ;1,1, 2,4,4-wpi-21 (CHFOF =CHCHF2) ；l,l,2,3,3-wpi-l-Ts;(CHOFOF = CF2) ； I, I, 2, 3,4-wpi-21 Ts;(CH2FCFMN CFCHF2) ;l,l,3,3,3-w麯-21 -1-21 β MNo(s (St)Kol ( hpi,S I.00.0031 川麯-1-21 oH2 = c(CHF2) (CF3)) ;2,3,4,4,4-w -1-ts;(CH2 = CFCHFCF3) ;1,2,4,4,4-w -l-Ts;(CHF = CFCH0F3) ;1, 3,4,4,4-wpi- Tit (CHF = CHCHFCF3) ; 1,3, 3,4,41 wpi- T 0 (CHF Mn CHCF2CHF2) ；1, 2, 3,4,41wpi- T 0 (CHF Mn CFCHFCHF2)；3,3,4,41 H麯-l-Ts;β MN CHCF2CHF2) ；1, hpi-2-( hpi, )-1-21 β MNcoHig (CH3)) ;1,3,3,3丨翼-21 , - s# (I MNoos(S)W, 31 ηρ -21 ( h麯￥$丫1-21雜(CH2 = C(CHF2)2) ；1,1,1,2-Ηρ -2-τ1;(CFOF = CHCH3) ；1,1,1,31 H麯-2-Ts;(CHOF = CHCF3) ；1,1,1, 2, 3,4,4, 5, 5, 51+ρ -2- (CFOF = CFCF2CF3) ；r1,2,3,3,4,4,5,5,5-+^-1- β MN0FCF0F0F3) ;1,1,1,4,4,41 >ρ -2-( Ηρ ￥S-21 S (oF3)o= CHCF3) ;1,1,1,2,4,4,5,5,5-Λρ -2-^ (CFOF = CHCF0F3);I, I, I, 3,4,4, 5, 5, 51 Λρ -2- (CFOH Mn CFCF2CF3) ; I, 2, 3, 3,4,4, 5, 5, 51 Λρ -1- 0 (CHF Mn CFCF0F0F3) ;rr3, 3,4,4, 5, 5, 51 Λρ -1- 03 MN SCF0F0F3) ;rr
2.3.3.4.4.5.51Λρ -1- β MN0FCF0F0HF2) ； I, I, 2, 3,4,4, 5, 5, 51 Λρ -21 0 (CHFOF Mn CFCF2CF3) ; I, I, I, 2, 3,4,4, 5, 51 Λρ -2- 0 (CFOF Mn CFCF2CHF2) ;1,
1.1.2.3.4.5.5.51Λρ -2- ορορ Mn CFCHFCF3) ;1, 2, 3,4,4,41 > 麯-31 ( H 麯 ￥STl-Tji (I MN §poF3)2) ;1,1,2,4,4,4->麯-3-( Ηρ ￥$)- β MNCFCHoF3)2) ;1,1,1,4,4,4->ρ -2-(Ηρ ￥$)-2- (CFOH = C(CF3)2) ；r1,3,4,4,4->ρ -3-(Ηρ ￥$)- (CF2 = CHCF(CF3)2) ;2, 3, 3,4,4, 5, 5, 51 >麯-1- β=CFCF0F0F3) ;r2,3,3,4,4,5,5->麯-1- (CHF = CFCF0F0HF2) ；3, 3,4,4,4-w戮 _2丨("戮,附)IYH O^Mn O (CF3) CF2CF3) ; 1,1,4,4,41wpiIgl ("戮,附)IYH雜(op = CHCH(CF3)2) ;r3,4,4,4-w -3-(H ￥s)-l-Ts;(CHF = CHCF(CF3)2);
51，1，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2 = C(CF3)CH2CF3) ;3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF3)2CFCH = CH2) ;3，3，4，4，5，5，5-七氟-I-戊烯(CF3CF2CF2CH =CH2) ;2，3，3，4，4，5，5-七氟-I-戊烯(CH2 = CFCF2CF2ChF2) ;1，1，3，3，5，5，5-七氟-I-丁烯(CF2 = CHCF2CH2CF3) ; I，I，I，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2- 丁烯(CF3CF = C (CF3) (CH3))；
2,4,4,4-四氣-3_( 二氣甲基)-1_ 丁稀(CH2 = CFCH(CF3)2) ;1,4,4,4_ 四氣-3_( 二氣甲基)-1_ 丁烯(CHF = CHCH(CF3)2) ; 1，1，1，4-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH2FCH =C(CF3)2) ;1，1，1，3_ 四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH3CF = C(CF3)2) ;1，1，I-三氟 _2_(三氟甲基)-2- 丁烯((CF3) 2C = CHCH3) ;3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯(CF3CF2CF = CHCH3) ；I，1，1，4，4，4_ 六氟-2-甲基-2-丁烯(CF3C(CH3) = CHCF3) ;3，3，4，5，5，5-六氟-I-戊烯(CH2=CHCF2CHFCF3) ;4，4，4-三氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2 = C(CF3)CH2CF3) ;1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6_ 十二氟-I-己烯(CF3(CF2)3CF = CF2) ; 1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(CF3CF2CF = CFCF2CF3) ; 1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-雙(三氟甲基)_2_ 丁烯((CF3)2C = C(CF3)2) ;1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF =CFCF3) ;1，1，1，4，4，5，5，5_八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C = CHC2F5) ; 1，1，1，3，4，5， 5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF = CHCF3) ;3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-I-己烯(CF3CF2CF2CF2CH = CH2) ;4，4，4-三氟 _3，3-雙(三氟甲基)- I- 丁烯(CH2 = CHC (CF3) 3);1，1，1，4，4，4_六氟-2-(三氟甲基)-3-甲基-2-丁烯((CF3)2C = C(CH3) (CF3)) ;2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2 = CFCF2CH(CF3)2) ; 1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基-2-戊烯(CF3CF = C(CH3)CF2CF3) ; 1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF3CH=CHCH(CF3)2) ;3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-己烯(CF3CF2CF2CF = CHCH3) ;3，3，4，4，5，5，6，6-八氟 I-己烯(CH2 = CHCF2CF2CF2CHF2) ;I，I，I，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C = CHCF2CH3) ;4，4，5，5，5-五氟-2-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2 = C(CF3)CH2C2F5)；3，3，4，4，5，5，5-七氟 _2_ 甲基-I-戊烯(CF3CF2CF2C(CH3) = CH2) ;4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(CF3CF2CF2CH = CHCH3) ;4，4，5，5，6，6，6-七氟-I-己烯(CH2 = CHCH2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，3，4_ 七氟-3-己烯(CF3CF2CF = CFC2H5) ;4，5，5，5_ 四氟 _4_ (三氟甲基)-I-戊烯(CH2 = CHCH2CF (CF3) 2) ; I，I，I，2，5，5，5-七氟-4-甲基-2-戊烯(CF3CF = CHCH(CF3)(CH3)) ;1，1，1，3_ 四氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C = CFC2H5) ; 1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯(CF3CF = CFCF2CF2C2F5) ; 1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-3-庚烯(CF3CF2CF = CFCF2C2F5) ; 1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF3CH=CFCF2CF2C2F5) ;1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF3CF = ChCF2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7_ 十三氟-3-庚烯(CF3CF2CH = CFCF2C2F5) ;1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF3CF2CF = CHCF2C2F5) ；CF2 = CFOCF2CF3(PEVE)和 CF2 =CFOCF3 (PMVE)。本發(fā)明進一步涉及包含(i)至少一種氟代烯烴化合物和(ii)至少一種可燃的制冷劑的組合物，其中所述氟代烯烴選自以下(a)式E-或Z-R1CH = CHR2的氟代烯烴，其中R1和R2獨立為C「C6全氟烷基基團；(b)式環(huán)-[CX = CY(CZW)n-]的環(huán)狀氟代烯烴，其中X、Y、Z和W獨立為H或F，η為
2-5的整數(shù)；和(c)選自以下的氟代烯烴
I，2，3，3，3-五氟-I-丙烯(CF3CF = CHF) ; 1，1，3，3，3-五氟-I-丙烯(CF3CH =CF2) ;1，1，2，3，3_ 五氟-I-丙烯(CHF2CF = CF2) ; 1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(CF3CF=CFCF3) ;1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-I-丁烯(CF3CF2CF = CF2) ; 1，1，1，2，4，4，4-七氟-2- 丁烯(CF3CF = CHCF3) ;1，2，3，3，4，4，4-七氟-I-丁烯(CHF = CFCF2CF3) ; 1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯(CHF2CF = CFCF3) ; 1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-I-丙烯((CF3) 2C = CHF)；1，1，3，3，4，4，4-七氟-I-丁烯(CF2 = CHCF2CF3) ; 1，1，2，3，4，4，4-七氟-I-丁烯(CF2 =CFChFCF3) ;1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯(CF2 = CFCF2CHF2) ;2，3，3，4，4，4-六氟-I-丁烯(CF3CF2CF = CH2) ; I，3，3，4，4，4-六氟-1 - 丁烯(CHF = CHCF2CF3) ;1，2，3，4，4，4-六氟- I-丁烯(CHF = CFCHFCF3) ;1，2，3，3，4，4-六氟-I-丁烯(CHF = CFCF2CHF2) ; 1，1，2，3，4，4-六氟-2- 丁烯(CHF2CF = CFCHF2) ; I，I，I，2，3，4-六氟-2-丁烯(CH2FCF = CFCF3) ; I，I，I，2，4，
4-六氟-2-丁烯(CHF2CH = CFCF3) ;I，I，I，3，4，4-六氟-2- 丁烯(CF3CH = CFCHF2) ; I，I，2，3，3,4-六氟-I- 丁烯(CF2 = CFCF2CH2F) ;1，1，2，3，4，4-六氟-I- 丁烯(CF2 = CFCHFCHF2)；3，3，3_三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯(CH2 = C(CF3)2) ; 1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(CF3CF = CFCF2CF3) ;1，1，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-I-戊烯(CF2 = CFCF2CF2CF3) ;1，·1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C = CHCF3) ; 1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF = ChCF2CF3) ;1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3Ch = CFCF2CF3) ;1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-I-戊烯(ChF = CFCF2CF2CF3) ; 1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-I-戊烯(CF2=CHCF2CF2CF3) ;1，1，2，3，3，4，4，5，5-九氟-I-戊烯(CF2 = CFCF2CF2ChF2) ;1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CHF2CF = CFCF2CF3) ; 1，1，1，2，3，4，4，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF=CFCF2CHF2) ;1，1，1，2，3，4，5，5，5_ 九氟-2-戊烯(CF3CF = CFCHFCF3) ; 1，2，3，4，4，4-六氟 _3_ (二氟甲基)-I- 丁烯(CHF = CFCF (CF3) 2) -,1,1,2,4,4,4-六氟-3- (二氟甲基)-I- 丁烯(CF2 = CFCH(CF3)2) ;1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CF3CH = C(CF3)2)；1，1，3，4，4，4_ 六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2 = CHCF(CF3)2) ;2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-I-戊烯(Ch2 = CFCF2CF2CF3) ;1，2，3，3，4，4，5，5_ 八氟-I-戊烯(CHF = CFCF2CF2ChF2)；3，3，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2 = C(CF3) CF2CF3) ;1，1，4，4，4_ 五氟 _3_(三氟甲基)-1-丁烯(CF2 = CHCH(CF3)2) ;1，3，4，4，4_ 五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF=CHCF(CF3)2) ;1，1，4，4，4_ 五氟-2-(三氟甲基)-1- 丁烯(CF2 = C(CF3)CH2CF3) ;3，4，
4,4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF3)2CFCH = CH2) ;3，3，4，4，5，5，5-七氟-I-戊烯(CF3CF2CF2CH = CH2) ;2，3，3，4，4，5，5-七氟-I-戊烯(CH2 = CFCF2CF2ChF2) ;1，1，3，3，5，5，
5-七氟-I-丁烯(CF2= CHCF2Ch2CF3) ;1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯(CF3CF =C(CF3) (CH3)) ;2，4，4，4-四氟 _3_(三氟甲基)_1_ 丁烯(CH2 = CFCH(CF3)2) ;1，4，4，4_ 四氟 _3_( 二氟甲基)-1- 丁烯(CHF = CHCH(CF3)2) ；1,1,1,4-四氟 _2_( 二氟甲基)-2_ 丁烯(CH2FCH = C(CF3)2) ;1，1，1，3_ 四氟 _2_(三氟甲基)_2_ 丁烯(CH3CF = C(CF3)2) ;1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-I-己烯(CF3(CF2)3CF = CF2) ; 1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(CF3CF2CF = CFCF2CF3) ; 1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-雙(三氟甲基)_2_ 丁烯((CF3)2C = C(CF3)2) ;1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF =CFCF3) ;1，1，1，4，4，5，5，5_八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C = CHC2F5) ; 1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF = CHCF3) ;3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-I-己烯(CF3CF2CF2CF2CH = CH2) ;4，4，4-三氟 _3，3-雙(三氟甲基)- I- 丁烯(CH2 = CHC (CF3) 3);1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-3-甲基-2-丁烯((CF3)2C = C(CH3) (CF3)) ;2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2 = CFCF2CH(CF3)2) ; 1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基-2-戊烯(CF3CF = C(CH3)CF2CF3) ; 1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF3CH=CHCH(CF3)2) ;1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7_ 十四氟-2-庚烯(CF3CF = CFCF2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7_ 十四氟-3-庚烯(CF3CF2CF = CFCF2C2F5) ; 1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟 _2_ 庚烯(CF3CH = CFCF2CF2C2F5) ; 1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF3CF = CHCF2CF2C2F5) ; 1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF3CF2Ch = CFCF2C2F5)和 1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF3CF2CF =CHCF2C2F5)。本發(fā)明進一步涉及在制冷、空調(diào)或熱泵裝置中使用制冷劑或傳熱流體組合物的方法，所述方法包括將所述組合物引入到具有(a)離心壓縮機；(b)多級離心壓縮機或(C)單板(single slab)/單程(single pass)換熱器的所述裝置中,其中所述制冷劑或傳熱組合物在所述裝置中用來導(dǎo)致加熱或冷卻；且其中所述制冷劑或傳熱組合物包含至少一種選自以下的氟代烯烴 (i)式E-或Z-R1CH = CHR2的氟代烯烴，其中R1和R2獨立為C「C6全氟烷基基團；(ii)式環(huán)-[CX = CY(CZW)n-]的環(huán)狀氟代烯烴，其中X、Y、Z和W獨立為H或F，η為2-5的整數(shù)；或(iii)選自以下的氟代烯烴I，2，3，3，3-五氟-I-丙烯(CF3CF = CHF) ; 1，1，3，3，3-五氟-I-丙烯(CF3CH =CF2) ;1，1，2，3，3_ 五氟-I-丙烯(CHF2CF = CF2) ;1，2，3，3-四氟-I-丙烯(CHF2CF = CHF)；2，3，3，3_ 四氟-I-丙烯(CF3CF = CH2) ;1，3，3，3-四氟-I-丙烯(CF3CH = CHF) ;1，1，2，3_ 四氟-I-丙烯(CH2FCF = CF2) ;1，1，3，3_ 四氟-I-丙烯(CHF2CH = CF2) ;2，3，3-三氟-I-丙烯(CHF2CF = CH2) ;3，3，3_ 三氟-I-丙烯(CF3CH = CH2) ;1，1，2_ 三氟-I-丙烯(CH3CF =CF2) ;1，1，3_ 三氟-I-丙烯(CH2FCH = CF2) ;1，2，3-三氟-I-丙烯(CH2FCF = CHF) ;1，3，
3-三氟-I-丙烯(CHF2CH= CHF) ; 1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(CF3CF = CFCF3) ;1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-I-丁烯(CF3CF2CF = CF2) ; 1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯(CF3CF =CHCF3) ;1，2，3，3，4，4，4-七氟-I-丁烯(CHF = CFCF2CF3) ; 1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯(CHF2CF = CFCF3) ;1，3，3，3_ 四氟 _2_(三氟甲基)-I-丙烯((CF3)2C = CHF) ;1，1，3，3，4，4，4-七氟-I-丁烯(CF2 = CHCF2CF3) ;1，1，2，3，4，4，4-七氟-I-丁烯(CF2 = CFCHFCF3)；1，1，2，3，3，4，4-七氟-I-丁烯(CF2 = CFCF2ChF2) ;2，3，3，4，4，4-六氟-I-丁烯(CF3CF2CF= CH2) ;1，3，3，4，4，4-六氟-I-丁烯(CHF = CHCF2CF3) ; 1，2，3，4，4，4-六氟-I-丁烯(CHF=CFChFCF3) ;1，2，3，3，4，4-六氟-I-丁烯(CHF = CFCF2CHF2) ; 1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯(CHF2CF = CFCHF2) ; I，I，I，2，3，4-六氟-2- 丁烯(CH2FCF = CFCF3) ;I，I，I，2，4，4-六氟-2-丁烯(CHF2CH = CFCF3) ; 1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯(CF3CH = CFCHF2) ;1，1，2，3，3，
4-六氟-I-丁烯(CF2= CFCF2CH2F) ; 1，1，2，3，4，4-六氟-I-丁烯(CF2 = CFCHFCHF2) ;3，3，3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯(CH2 = C(CF3)2) ; 1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯(CH2FCH =CFCF3) ;1，1，1，3，4_ 五氟-2-丁烯(CF3CH = CFCH2F) ;3，3，4，4，4-五氟-I-丁烯(CF3CF2CH=CH2) ;1，1，1，4，4_ 五氟-2-丁烯(CHF2CH = CHCF3) ; 1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯(CH3CF =CFCF3) ;2，3，3，4，4-五氟-I-丁烯(CH2 = CFCF2CHF2) ;1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯(CHF2CF =CHCHF2) ;1，1，2，3，3-五氟-I-丁烯(CH3CF2CF = CF2) ; 1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯(CH2FCF=CFCHF2) ;1，1，3，3，3_ 五氟-2-甲基-I-丙烯(CF2 = C(CF3) (CH3)) ;2_ ( 二氟甲基)-3，3，
3-三氟-I-丙烯(CH2 = C(CHF2) (CF3)) ;2，3，4，4，4-五氟-I-丁烯(CH2 = CFCHFCF3) ;1，2，4，4，4-五氟-I-丁烯(CHF = CFCH2CF3) ;1，3，4，4，4-五氟-I-丁烯(CHF = CHCHFCF3) ;1，3，3,4,4-五氟-I- 丁烯(CHF = CHCF2CHF2) ;1，2，3，4，4-五氟-I- 丁烯(CHF = CFCHFCHF2)；
3.3.4.4-四氟-I-丁烯(CH2= CHCF2CHF2) ;1，I-二氟 _2_( 二氟甲基)_1_ 丙烯(CF2 =C(CHF2) (CH3)) ;1，3，3，3_ 四氟 _2_ 甲基-I-丙烯(CHF = C(CF3) (CH3)) ;2_ 二氟甲基-3，
3-二氟-I-丙烯(CH2= C(CHF2)2) ;1，1，1，2_ 四氟 _2_ 丁烯(CF3CF = CHCH3) ;1，1，1，3_ 四氟-2-丁烯(CH3CF = CHCF3) ;1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(CF3CF = CFCF2CF3) ;1，I，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-I-戊烯(CF2 = CFCF2CF2CF3) ;1，1，1，4，4，4_ 六氟 _2_(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C = CHCF3) ;1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF = ChCF2CF3)；1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CH = CFCF2CF3) ; 1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-I-戊 烯(CHF = CFCF2CF2CF3) ; 1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-I-戊烯(CF2 = CHCF2CF2CF3) ;1，1，2，3，3，4，4，5，5-九氟-I-戊烯(CF2 = CFCF2CF2ChF2) ; 1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CHF2CF = CFCF2CF3) ; 1，1，1，2，3，4，4，5，5-九氟 _2_ 戊烯(CF3CF = CFCF2CHF2) ;1，1，1，2，3，4，5，5，5_ 九氟-2-戊烯(CF3CF = CFCHFCF3) ;1，2，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1_ 丁烯(CHF = CFCF(CF3)2) ;1，1，2，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-I-丁烯(CF2 =CFCH(CF3)2) ;1，1，1，4，4，4_ 六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CF3CH = C(CF3)2) ;1，1，3，4，4，
4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2= CHCF(CF3)2) ;2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-I-戊烯(CH2=CFCF2CF2CF3) ;1，2，3，3，4，4，5，5_ 八氟-I-戊烯(CHF = CFCF2CF2ChF2) ;3，3，4，4，4_ 五氣-2- ( 二氣甲基)~1~ 丁烯(CH2 = C (CF3) CF2CF3) ； 1,1,4,4,4-五氣-3- ( 二氣甲基)~1~ 丁烯(CF2 = CHCH(CF3)2) ;1，3，4，4，4_ 五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF = CHCF(CF3)2)；1，1，4，4，4_ 五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2 = C(CF3)CH2CF3) ;3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF3)2CFCH = CH2) ;3，3，4，4，5，5，5-七氟-I-戊烯(CF3CF2CF2CH =CH2) ;2，3，3，4，4，5，5-七氟-I-戊烯(CH2 = CFCF2CF2ChF2) ;1，1，3，3，5，5，5-七氟-I-丁烯(CF2 = CHCF2CH2CF3) ; I，I，I，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2- 丁烯(CF3CF = C (CF3) (CH3))；
2.4.4.4-四氣-3_(二氣甲基)-1_ 丁稀(CH2 = CFCH(CF3)2) ;1,4,4,4_ 四氣-3_( 二氣甲基)-1_ 丁烯(CHF = CHCH(CF3)2) ; 1，1，1，4-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH2FCH =C(CF3)2) ;1，1，1，3_ 四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH3CF = C(CF3)2) ;1，1，I-三氟 _2_(三氟甲基)-2- 丁烯((CF3) 2C = CHCH3) ;3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯(CF3CF2CF = CHCH3) ；I，1，1，4，4，4_ 六氟-2-甲基-2-丁烯(CF3C(CH3) = CHCF3) ;3，3，4，5，5，5-六氟-I-戊烯(CH2=CHCF2CHFCF3) ;3-(三氟甲基)-4，4，4_ 三氟-I-丁烯(CH2 = C(CF3)CH2CF3) ;1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6_ 十二氟-I-己烯(CF3(CF2)3CF = CF2) ; 1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(CF3CF2CF = CFCF2CF3) ; 1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-雙(三氟甲基)_2_ 丁烯((CF3)2C = C(CF3)2) ;1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF =CFCF3) ;1，1，1，4，4，5，5，5_八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C = CHC2F5) ; 1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF = CHCF3) ;3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-I-己烯(CF3CF2CF2CF2CH = CH2) ;4，4，4-三氟 _3，3-雙(三氟甲基)- I- 丁烯(CH2 = CHC (CF3) 3);1，1，1，4，4，4_六氟-3-甲基-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C = C(CH3) (CF3)) ;2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2 = CFCF2CH(CF3)2) ; 1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基-2-戊烯(CF3CF = C(CH3)CF2CF3) ; 1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF3CH=CHCH(CF3)2) ;3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-己烯(CF3CF2CF2CF = CHCH3) ;3，3，4，4，5，5，6，6_ 八氟-I-己烯(CH2 = CHCF2CF2CF2CHF2) ;1，1，1，4，4_ 五氟 _2_(三氟甲基)_2_ 戊烯((CF3)2C = CHCF2CH3) ;4，4，5，5，5-五氟-2-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2 = C(CF3)CH2C2F5)；3，3，4，4，5，5，5-七氟 _2_ 甲基-I-戊烯(CF3CF2CF2C(CH3) = CH2) ;4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(CF3CF2CF2CH = CHCH3) ;4，4，5，5，6，6，6-七氟-I-己烯(CH2 = CHCH2CF2C2F5)；1，1，·1，2，2，3，4_ 七氟-3-己烯(CF3CF2CF = CFC2H5) ;4，5，5，5-四氟-4-三氟甲基-I-戊烯(CH2 = CHCH2CF (CF3) 2) ; I，I，I，2，5，5，5-七氟-4-甲基-2-戊烯(CF3CF = CHCH(CF3)(CH3)) ;1，1，1，3_ 四氟-2-三氟甲基-2-戊烯((CF3)2C = CFC2H5) ; 1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯(CF3CF = CFCF2CF2C2F5) ; 1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-3-庚烯(CF3CF2CF = CFCF2C2F5) ; 1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF3CH=CFCF2CF2C2F5) ;1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF3CF = ChCF2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7_ 十三氟-3-庚烯(CF3CF2CH = CFCF2C2F5) ;1，1，1，2，2，3，5，
5,6,6,7,7,7-十三氟-3-庚烯(CF3CF2CF = CHCF2C2F5) ；CF2 = CFOCF2CF3(PEVE) ；CF2 =CFOCF3 (PMVE)和它們的組合。發(fā)明詳沭本發(fā)明涉及包含至少一種氟代烯烴的組合物。所謂氟代烯烴是指任何含有碳、氟和任選的氫或氧并還含有至少一個雙鍵的化合物。這些氟代烯烴可以是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的。這些組合物在工作流體中具有多種用途,包括例如用作發(fā)泡劑(foaming agent)、起泡劑(blowing agent)、滅火劑、傳熱介質(zhì)(如用于制冷系統(tǒng)、冰箱、空調(diào)系統(tǒng)、熱泵、冷卻器等的傳熱流體和制冷劑)。傳熱流體(在本文中也稱傳熱組合物或傳熱流體組合物)是用以將熱量從熱源傳送到受熱器的工作流體。制冷劑是在其中流體經(jīng)歷液-氣和氣-液相變的循環(huán)中充當(dāng)傳熱流體的化合物或化合物的混合物。本發(fā)明提供具有式E-或Z-R1CH = CHR2 (式I)的氟代烯烴，其中R1和R2獨立為C1-C6全氟烷基基團。R1和R2基團的實例包括但不限于CF3、C2F5, CF2CF2CF3^ CF(CF3)2、CF2CF2CF2CF3^ CF(CF3)CF2CF3' CF2CF(CF3)2' C (CF3) 3、CF2CF2CF2CF2CF3^ CF2CF2CF (CF3) 2、C (CF3) 2C2F5、CF2CF2CF2CF2CF2CF3、CF (CF3) CF2CF2C2F5 和 C (CF3) 2CF2C2F5。在一個實施方案中，式I氟代烯烴的分子中具有至少約3個碳原子。在另一個實施方案中，式I氟代烯烴的分子中具有至少約4個碳原子。在又一個實施方案中，式I氟代烯烴的分子中具有至少約5個碳原子。表I給出示例性的非限制性式I化合物。表I
權(quán)利要求
1.一種制冷劑或傳熱流體組合物，所述組合物包含至少一種選自以下的化合物 式環(huán)-[CX = CY(CZff)n-]的環(huán)狀氟代烯烴，其中X、Y、Z和W獨立為H或F，且η為2-5的整數(shù)。
2.一種組合物，所述組合物包含(i)至少一種氟代烯烴化合物；和( )至少一種可燃制冷劑；其中所述氟代烯烴選自 式環(huán)-[CX = CY(CZff)n-]的環(huán)狀氟代烯烴，其中X、Y、Z和W獨立為H或F，且η為2-5的整數(shù)。
3.—種冷卻方法，所述方法包括冷凝權(quán)利要求I或2的組合物，之后在待冷卻的物體的附近蒸發(fā)所述組合物。
4.一種加熱方法，所述方法包括蒸發(fā)權(quán)利要求I或2的組合物，之后在待加熱的物體的附近冷凝所述組合物。
5.一種在制冷、空調(diào)或熱泵裝置中產(chǎn)生加熱或冷卻的方法，所述方法包括將制冷劑或傳熱流體組合物引入到具有(a)離心式壓縮機、(b)多級離心式壓縮機或(C)單板/單程換熱器的所述裝置中；其中所述制冷劑或傳熱流體組合物包含至少一種選自以下的氟代烯烴式環(huán)-[CX = CY(CZff)n-]的環(huán)狀氟代烯烴，其中X、Y、Z和W獨立為H或F，η為2-5的整數(shù)。
6.一種使用權(quán)利要求I或2的組合物來降低制冷裝置、空調(diào)裝置或熱泵裝置中的火災(zāi)危險的方法，其中所述裝置裝有可燃制冷劑，所述方法包括將所述組合物引入到所述裝置中，并任選向所加入的所述組合物加入潤滑劑。
7.一種使用權(quán)利要求I的制冷劑或傳熱流體組合物來降低可燃制冷劑的可燃性的方法，所述方法包括將所述可燃制冷劑與所述組合物進行混合。
8.一種替代高全球變暖潛能制冷劑的使用的方法，所述方法包括在制冷、空調(diào)或熱泵裝置中提供權(quán)利要求I或2的組合物來替代所述裝置中的高全球變暖潛能制冷劑或者與該制冷劑進行混合。
9.使用權(quán)利要求I的組合物來降低原始制冷劑或傳熱流體組合物的全球變暖潛能的方法，所述方法包括將所述原始制冷劑或傳熱流體組合物與權(quán)利要求I的組合物進行混合，以產(chǎn)生第二制冷劑或傳熱流體組合物，其中所述第二制冷劑或傳熱流體組合物的全球變暖潛能比所述原始制冷劑或傳熱流體組合物低。
10.一種降低制冷、空調(diào)或熱泵裝置中的原始制冷劑或傳熱流體組合物的GWP的方法，其中所述原始制冷劑或傳熱流體的GWP為150或更高；所述方法包括向所述制冷、空調(diào)或熱泵裝置引入第二的、較低GWP的權(quán)利要求I或2的制冷劑或傳熱流體組合物。
11.一種用第二制冷劑或傳熱流體組合物替代原始制冷劑或傳熱流體組合物的方法，所述方法包括提供作為第二制冷劑或傳熱流體組合物的含至少一個氟代烯烴的組合物，其中所述原始制冷劑或傳熱流體組合物選自以下 (1)1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(R113)，其中所述R113用包含至少一種選自以下的化合物的第二制冷劑或傳熱流體組合物進行替代1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟環(huán)己烯(FC-C151-10y)； (ii)1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(R43_10mee)，其中所述 R43_10mee 用包含至少一種選自以下的化合物的第二制冷劑或傳熱流體組合物進行替代1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟環(huán)己烯(FC-C151-10y)； (iii)C4F9OCH3，其中所述C4F9OCH3用包含至少一種選自以下的化合物的第二制冷劑或傳熱流體組合物進行替代1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟環(huán)己烯(FC-C151_10y)； (iv)1，1，1,3,3-五氟丁烷(R365mfc)，其中所述R365mfc用包含至少一種選自以下的化合物的第二制冷劑或傳熱流體組合物進行替代1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟環(huán)己烯(FC-C151-10y)； (v)氟三氯甲烷(R11)，其中所述Rll用包含至少一種選自以下的化合物的第二制冷劑或傳熱流體組合物進行替代1，2，3，3，4，4，5，5_八氟環(huán)戊烯(FC_C1418y)； (vi)2,2,-二氯-1，1，1_三氟乙烷(R123)，其中所述R123用包含至少一種選自以下的化合物的第二制冷劑或傳熱流體組合物進行替代1，2，3，3，4，4，5，5_八氟環(huán)戊烯(FC-C1418y)； &^)1，2-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷(R124)，其中所述R124用包含至少一種選自以下的化合物的第二制冷劑或傳熱流體組合物進行替代1，2，3，3，4，4_六氟環(huán)丁烯(FC-C1316cc)； (viii)l，l，l，3，3，3-六氟丙烷(R236fa)，其中所述R236fa用包含至少一種選自以下的化合物的第二制冷劑或傳熱流體組合物進行替代1，2，3，3，4，4_六氟環(huán)丁烯(FC-C1316cc)。
12.—種使用權(quán)利要求I或2的組合物作為傳熱流體組合物的方法，所述方法包括將所述組合物從熱源傳送到受熱器。
13.—種制備權(quán)利要求I或2的組合物的方法，所述方法包括(i)從至少一個制冷劑容器回收一定體積的一種或多種制冷劑組合物成分，(ii)充分除去雜質(zhì)，使所述一種或多種回收的成分能夠再使用，(iii)任選地，將所有或部分的所述回收體積的成分與至少一種另外的制冷劑組合物或成分進行混合。
14.一種制冷、空調(diào)或熱泵裝置，所述裝置裝有權(quán)利要求I或2中任一項的組合物。
15.一種移動式制冷或空調(diào)裝置，所述裝置裝有權(quán)利要求I或2中任一項的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含氟代烯烴的組合物及其用途。本發(fā)明涉及氟代烯烴組合物。本發(fā)明的氟代烯烴組合物可用作制冷劑或傳熱流體和用于產(chǎn)生冷卻或加熱的方法中。另外，本發(fā)明的氟代烯烴組合物可用來替代目前使用的具有較高全球變暖潛能的制冷劑或傳熱流體組合物。
文檔編號C09K5/04GK102876294SQ20121034014
公開日2013年1月16日 申請日期2006年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月1日
發(fā)明者A.C.斯伊韋特, M.J.納帕, B.H.米諾爾, T.J.雷克, V.N.M.勞, E.N.斯維林根, C.施米茨, N.莫利, D.佩蒂 申請人:納幕爾杜邦公司