專(zhuān)利名稱(chēng)：活性能量射線固化型噴墨油墨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及活性能量射線固化型噴墨組合物。
背景技術(shù)：
噴墨印刷方式是對(duì)被印刷基材附著油 墨組合物的微小液滴來(lái)進(jìn)行圖像、文字記錄的印刷方式，其特征在于在印刷過(guò)程中不使用版。作為不使用版的印刷方式，此外眾所周知電子照相方式，但從裝置成本、運(yùn)行成本、印刷速度等方面出發(fā)，噴墨印刷方式優(yōu)異，近年來(lái)對(duì)按需印刷的市場(chǎng)要求也有增加，其需求進(jìn)一步擴(kuò)大。作為以往噴墨印刷方式中使用的油墨組合物，有溶劑型、水型、活性能量射線固化型等多種類(lèi)型。其中，由于活性能量射線固化型可以通過(guò)印刷后的活性能量射線照射來(lái)立即使印刷物固化、干燥，因此與需要油墨干燥工序的溶劑型、水型相比，具有印刷速度優(yōu)異這樣的優(yōu)勢(shì)。此外，狀況是，近年來(lái)在噴墨印刷方式中，對(duì)具有塑料、玻璃等非吸收性基材、紙基材等可適應(yīng)基材多、溶劑的揮發(fā)量降低并對(duì)環(huán)境友好等多種優(yōu)勢(shì)的活性能量射線固化型的需求持續(xù)增長(zhǎng)。為了應(yīng)對(duì)這些需求，對(duì)于活性能量射線固化型油墨組合物，為了不依賴(lài)于印刷物的膜厚、印刷率而實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的印刷速度，要求干燥、固化性。此外，為了應(yīng)對(duì)在各種基材上印刷，要求基材通用性。此外，為了在固化前后不使色調(diào)變化，要求無(wú)黃變性等品質(zhì)。此外，為了在噴墨印刷中使用，油墨組合物為低粘度是必要條件。其次，噴墨印刷方式中，當(dāng)然會(huì)使用彩色油墨組合物，另一方面，近年來(lái)，有時(shí)會(huì)使用無(wú)色透明的透明油墨組合物。其目的有多個(gè)，例如，在以下情況中使用通過(guò)將彩色油墨組合物從印刷物上進(jìn)行印刷，對(duì)印刷物表面賦予光澤感、無(wú)光感，從而提高印刷物的設(shè)計(jì)性的情況；通過(guò)在基材上印刷成高膜厚來(lái)制作盲文等三維印刷物的情況；或通過(guò)對(duì)紙基材那樣的滲透性基材預(yù)先直接印刷透明油墨組合物，然后從上印刷彩色油墨組合物，從而防止對(duì)基材的滲透、心滲等，不依賴(lài)于基材而獲得聞品質(zhì)的圖像的情況等。專(zhuān)利文獻(xiàn)I中顯不了包含透明油墨組合物的噴墨印刷方式的一例。迄今為止，提出了上述噴墨油墨組合物的各方式中包含透明油墨組合物的噴墨印刷方法的報(bào)告。例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)2 3中報(bào)告了通過(guò)從水型彩色油墨印刷物上印刷水型透明油墨組合物，從而對(duì)印刷物賦予光澤性的噴墨印刷方法的例子。然而在水型油墨組合物的情況下，如上所述，由于需要印刷后的油墨干燥工序，因此存在印刷速度差這樣的問(wèn)題。此外，專(zhuān)利文獻(xiàn)4為活性能量射線固化型的透明油墨組合物的例子，其想要通過(guò)控制油墨組合物的粘度和表面張力來(lái)防止彩色油墨印刷物上的排斥，提高印刷品質(zhì)。然而，實(shí)施例中沒(méi)有記載在彩色油墨印刷物上進(jìn)行印刷的情況，也沒(méi)有考慮如上述那樣在基材上直接印刷的情況。此外，本發(fā)明人嘗試了再現(xiàn)實(shí)驗(yàn)，結(jié)果得到了印刷物帶黃色，無(wú)黃變性差這樣的結(jié)果。如上所述，現(xiàn)狀是到目前為止還沒(méi)有獲得滿足固化性、基材通用性、無(wú)黃變性全部條件的活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，特別是透明油墨組合物。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)2000-141708號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2004-263049號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2007-291399號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)2007-031667號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的實(shí)施方式是提供在活性能量射線固化型噴墨印刷中使用的油墨組合物，其為低粘度同時(shí)具有優(yōu)異的固化性、多基材密合性并且印刷物的無(wú)黃變性優(yōu)異的油墨組合物。本發(fā)明人為了提供作為活性能量射線固化型噴墨印刷中使用的油墨組合物的、低粘度同時(shí)具有優(yōu)異的固化性、多基材密合性并且印刷物的無(wú)黃變性優(yōu)異的油墨組合物而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)含有丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)作為聚合性單體(A)，而且含有低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)和除了低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)作為光聚合引發(fā)劑，可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及以下的⑴ (7)。(I) 一種活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，其特征在于，是至少含有聚合性單體(A)和光聚合引發(fā)劑(B)的活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，其含有丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)作為聚合性單體(A)，而且含有低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)和除了低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)作為光聚合引發(fā)劑(B)。(2)根據(jù)(I)所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，其特征在于，所述低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)的配合量相對(duì)于所述光聚合引發(fā)劑(B)總量為20重量％以上80重量％以下。(3)根據(jù)⑴或⑵所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，其特征在于，至少含有2，4，6_三甲基苯甲酰二苯基氧化膦作為除了所述低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)。(4)根據(jù)(I) (3)的任一項(xiàng)所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，其特征在于，所述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)的配合量相對(duì)于所述聚合性單體(A)為33. 4%以上。(5)根據(jù)⑴ (4)的任一項(xiàng)所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，其特征在于，還含有雙丙甘醇二丙烯酸酯、I，9-壬二醇二丙烯酸酯、I，10-癸二醇二丙烯酸酯中的至少一種作為所述聚合性單體(A)。(6)根據(jù)⑴ (5)的任一項(xiàng)所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，其特征在于，所述雙丙甘醇二丙烯酸酯、1，9_壬二醇二丙烯酸酯、1，10-癸二醇二丙烯酸酯的配合量的合計(jì)相對(duì)于所述聚合性單體(A)總量為20%以上。(7)根據(jù)⑴ (6)的任一項(xiàng)所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，其特征在于，實(shí)質(zhì)上不含有著色劑。本說(shuō)明書(shū)的公開(kāi)內(nèi)容涉及平成23年3月29日所申請(qǐng)的日本特愿2011-072491的主題，為了參照而整體并入本說(shuō)明書(shū)中。通過(guò)含有丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)作為聚合性單體(A)，而且含有低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)和除了低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)作為光聚合引發(fā)劑，從而可以獲得作為活性能量射線固化型噴墨印刷中使用的油墨組合物的、低粘度同時(shí)具有優(yōu)異的固化性、多基材密合性并且印刷物的無(wú)黃變性優(yōu)異的油墨組合物。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的實(shí)施方式是，通過(guò)使活性能量射線固化型噴墨油墨組合物含有丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)作為聚合性單體(A)，而且合并使用低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)和除了低聚(2-羥基-2-甲 基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)作為光聚合引發(fā)劑，從而可以獲得低粘度同時(shí)具有優(yōu)異的固化性、多基材密合性并且印刷物的無(wú)黃變性優(yōu)異的油墨組合物。另外，本說(shuō)明書(shū)中“無(wú)黃變性”是指在使油墨組合物固化來(lái)制作印刷物時(shí)，不會(huì)因?yàn)橛湍M合物中包含的成分而使印刷物的顏色變黃。此外，“透明油墨組合物”是指油墨組合物、其印刷物目視上為無(wú)色透明，而且實(shí)質(zhì)上不含有著色劑。低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)作為α-羥基酮系光聚合引發(fā)劑的一種是已知的。作為α-羥基酮系光聚合引發(fā)劑的特征，一般已知光吸收光譜中的峰值波長(zhǎng)(以下，記為“光吸收峰值波長(zhǎng)”)為240 340nm，較短。其中，低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)還具有自由基發(fā)生效率高這樣的特征。通過(guò)使用兼有這兩個(gè)特征的低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)，從而可以具有優(yōu)異的固化性同時(shí)達(dá)成印刷物的無(wú)黃變性。然而，僅使用了上述低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)作為光聚合引發(fā)劑⑶的油墨組合物存在兩個(gè)問(wèn)題。第一個(gè)問(wèn)題是根據(jù)印刷物的膜厚、印刷率不同而固化性不充分。這是因?yàn)?，不能利用具有除了上述光吸收峰值波長(zhǎng)以外的波長(zhǎng)的活性能量射線。此外，另一個(gè)問(wèn)題是溶解有低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)的油墨組合物的粘度提高，不能作為噴墨油墨組合物來(lái)使用。這是因?yàn)?，低?2-輕基-2-甲基-I- (4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)為a -輕基酮結(jié)構(gòu)的聚合物，相對(duì)于一般的光聚合引發(fā)劑，其分子量大。從兩個(gè)切入口來(lái)解決上述兩個(gè)問(wèn)題。第一個(gè)切入口是光聚合引發(fā)劑的合并使用。通過(guò)合并使用與上述低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)的光吸收峰值波長(zhǎng)不同的其它光聚合引發(fā)劑，從而可以有效地利用具有未被低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)消耗的波長(zhǎng)的活性能量射線，結(jié)果是可以提高油墨組合物的固化性。通過(guò)組合在比低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B_l)的光吸收峰值波長(zhǎng)靠短波長(zhǎng)側(cè)具有吸收極大值的引發(fā)劑，可以提高表面固化性。此外，與在長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)具有吸收波長(zhǎng)的引發(fā)劑組合時(shí)，可以抑制由著色劑引起的光的吸收，提高內(nèi)部固化性。作為在短波長(zhǎng)側(cè)具有吸收極大值的引發(fā)劑，可列舉例如，2-羥基-2-甲基-I-苯基丙烷-I-酮、I-羥基環(huán)己基苯基酮。作為在長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)具有吸收波長(zhǎng)的引發(fā)劑，可列舉例如，2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦等。此外，第二個(gè)切入口是作為聚合性單體的丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)的使用。通常作為聚合性單體中的聚合性反應(yīng)基團(tuán)，有丙烯?；?、甲基丙烯酰基、乙烯基等，其中，已知丙烯?；磻?yīng)性最好。因此，為了提高油墨組合物的反應(yīng)性，一般利用在I分子中存在多個(gè)丙烯?；亩喙倌鼙┧狨误w，另一方面，有時(shí)由丙烯?；鸬姆肿娱g相互作用而導(dǎo)致的粘度高成為問(wèn)題。特別是，如果要合并使用低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)，則粘度過(guò)度提高，不能作為噴墨油墨組合物來(lái)使用。為了解決該問(wèn)題，使用丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)作為聚合性單體。該聚合性單體(A-I)有下述特征在I分子內(nèi)具有丙烯酰基和乙烯基各I個(gè)作為聚合性反應(yīng)基團(tuán)，為多官能單體同時(shí)粘度為約3mPa · s，極其小。因此，即使溶解低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)，也可以抑制作為油墨組合物的粘度上升，結(jié)果是可以獲得具有優(yōu)異的噴墨適應(yīng)性的油墨組合物。另一方面，如上所述，由于丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)含有乙烯基作為聚合性反應(yīng)基團(tuán)，因此與I分子內(nèi)含有兩個(gè)丙烯?；?官能丙烯酸酯單體相比時(shí)存在反應(yīng)性差這樣的問(wèn)題，但該問(wèn)題可以通過(guò)上述那樣合并使用光聚合引發(fā)劑、提高油墨組合物的固化性來(lái)解決。如上所述，為了解決上述課題，作為聚合性單體㈧的丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)的存在，而且作為光聚合引發(fā)劑的低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)和除了低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)的存在是不可或缺的。如上所述，為了解決課題，光聚合引發(fā)劑的合并使用是不可或缺的，但為了不依賴(lài)于印刷物的膜厚、印刷率而使合并使用了丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)的體系表現(xiàn)優(yōu)異的固化性，可以調(diào)整上述低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)相對(duì)于光聚合引發(fā)劑(B)總量的比例。上述低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B_l)相對(duì)于油墨組合物中含有的光聚合引發(fā)劑(B)總量的比例優(yōu)選為20 80重量％，更優(yōu)選為25 70重量％，特別優(yōu)選為30 60重量％。這里，如果上述低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)相對(duì)于光聚合引發(fā)劑(B)總量的比例為20重量％以上，則低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)的影響充分，不會(huì)根據(jù)印刷物不同而發(fā)生固化不良。另一方面，如果為80重量％以下，則相反地低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)的影響在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，不會(huì)發(fā)生上述那樣的粘度上升、固化不良。此外，可以調(diào)整光聚合引發(fā)劑(B)的含量。上述光聚合引發(fā)劑(B)的含量相對(duì)于油墨組合物總量?jī)?yōu)選為5 15重量％,更優(yōu)選為8 13重量％。這里，如果含量的合計(jì)為5重量％以上，則固化性良好，如果為15重量％以下，則可以有效率地加快固化速度，沒(méi)有、溶解殘留，排出性良好。此外，為了兼有粘度和固化性，可以調(diào)整丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)相對(duì)于光聚合引發(fā)劑⑶的比例。關(guān)于丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)相對(duì)于低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)配合量的比例(重量比)，當(dāng)將低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)的配合量設(shè)為I時(shí)，上述比例優(yōu)選為5 40，更優(yōu)選為7. 5 30，特別優(yōu)選為10 20。這里，如果丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)的比例為5以上，則以丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)的低粘度來(lái)充分彌補(bǔ)由低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)溶解引起的粘度上升，結(jié)果是油墨組合物的粘度不上升。相反地，如果為40以下，則低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)的影響充分，結(jié)果是油墨組合物的固化性良好。作為油墨組合物中含有的低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基) 丙酮)(B-I),可以使用一直以來(lái)公知的材料。具體而言,可列舉Lamberti社制“EsacureKIPI50” “Esacure ONE”。作為低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B_l)的含量，相對(duì)于油墨組合物總量?jī)?yōu)選為I 10重量％，更優(yōu)選為2 8重量％。這里,如果含量為I重量％以上，則固化性良好，如果含量為10重量％以下，則不會(huì)發(fā)生溶解殘留，油墨組合物的粘度不會(huì)上升。作為除了低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)，可以從公知的材料中自由地選擇。分子斷裂型或氫奪取型的材料是特別適合的，具體而言，可列舉苯偶姻異丁基醚、2，4_ 二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-芐基-2- 二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)_ 丁烷-I-酮、2-甲基-I- (4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-I-酮、I-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-I-苯基丙烷-I-酮、4-苯甲酰-4’-甲基-二苯硫醚、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化勝、雙(2,4,6- 二甲基苯甲酸)-苯基氧化勝、1，2-羊燒二麗-I- (4-(苯硫基)-2,2-(0-苯甲酰肟))(1,2-才夕夕 > '7' 才 > -1-(4-( 7 工二卟子才)-2,2-(0- > '/ ^才々'> Λ )))、苯偶姻乙基醚、苯偶酰二甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-I-酮、二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、等。在這些光聚合引發(fā)劑中，從可以獲得光聚合引發(fā)劑本身的黃色少、無(wú)黃變性優(yōu)異的印刷物方面出發(fā)，優(yōu)選選擇2，4，6_三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、雙(2，4，6_三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦等酰基氧化膦系光聚合引發(fā)劑，特別優(yōu)選選擇2，4，6-三甲基苯甲酰二苯
基氧化膦。上述的除了低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。作為除了低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)的含量，相對(duì)于油墨組合物總量?jī)?yōu)選為I 10重量％，更優(yōu)選為2 8重量％ ο這里，如果含量為I重量％以上，則油墨組合物的固化性良好，如果為10重量％以下，則沒(méi)有溶解殘留，油墨組合物的粘度良好。此外，如上所述，可以考慮低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)的含量來(lái)設(shè)定除了低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)的含量?？梢詫?duì)上述的除了低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)合并使用敏化劑。作為敏化劑，可列舉三甲胺、甲基二甲醇胺、三乙醇胺、對(duì)二乙基氨基苯乙酮、對(duì)二甲基氨基苯甲酸乙酯、對(duì)二甲基氨基苯甲酸異戊酯、N, N-二甲基芐基胺和4，4’ -雙(二乙基氨基)二苯甲酮等胺類(lèi)。這些敏化劑優(yōu)選選擇使用在油墨組合物中的溶解性優(yōu)異的敏化劑。此外，在使用這些敏化劑的情況下，其含量相對(duì)于油墨組合物總量?jī)?yōu)選為O. 5 5重量％。如果含量為O. 5重量％以上，則充分地發(fā)揮作為敏化劑的功能，此外，如果含量為5重量％以下，則敏化劑相對(duì)于光聚合引發(fā)劑為適當(dāng)?shù)牧?，油墨組合物的固化性良好，由于敏化劑本身為黃色因此印刷物不會(huì)黃變。作為丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)，具體而言，可列舉日本觸媒社制“ VEEA ”。作為丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)的含量，相對(duì)于聚合性單體㈧總 量?jī)?yōu)選為33. 4重量％以上，更優(yōu)選為35重量％以上75重量％以下，特別優(yōu)選為40重量％以上60重量％以下。這里，如果含量為33. 4重量％以上，則油墨組合物的粘度在適合的范圍內(nèi)，固化性、密合性良好。但是，如上所述，可以考慮低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)的含量來(lái)設(shè)定丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)的含量。作為除了丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)以外的聚合性單體(A)，可以根據(jù)需要使用以往已知的材料，但如上所述從固化性良好方面出發(fā)，優(yōu)選使用含有丙烯?；蚣谆；鳛榫酆闲苑磻?yīng)基團(tuán)的聚合性單體。作為聚合性單體㈧的具體例，作為單官能單體，可列舉(甲基)丙烯酸芐酯、(乙氧基(或丙氧基)化)2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基(氧乙基)(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基雙丙甘醇(甲基)丙烯酸酯、雙丙甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羧乙酯、三羥甲基丙烷縮甲醛(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、1，4_環(huán)己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、丙烯?；鶈徇-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-丙烯酰氧乙基六氫鄰苯二甲酰亞胺。此外，作為多官能單體，可列舉二羥甲基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基(或丙氧基)化)雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基(或丙氧基)化)1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、I，9-壬二醇二丙烯酸酯、I，10-癸二醇二丙烯酸酯、(乙氧基(或丙氧基)化)新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、(新戊二醇改性)三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(或四)(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(或四)(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(或四)(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。以上材料可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上合并使用。其中，作為單官能單體，優(yōu)選選擇(乙氧基(或丙氧基)化)2-苯氧基乙基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-丙烯酰氧乙基六氫鄰苯二甲酰亞胺，此外，作為多官能單體，優(yōu)選選擇二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、(乙氧基(或丙氧基)化)新戊二醇二丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、I，6-己二醇二丙烯酸酯、I，9-壬二醇二丙烯酸酯、I，10-癸二醇二丙烯酸酯、雙丙甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。其中，從低粘度同時(shí)固化性、密合性優(yōu)異方面出發(fā)，特別優(yōu)選選擇雙丙甘醇二丙烯酸酯、1，9_壬二醇二丙烯酸酯、I，10-癸二醇二丙烯酸酯。在作為聚合性單體，選擇雙丙甘醇二丙烯酸酯、I，9-壬二醇二丙烯酸酯、I，10-癸二醇二丙烯酸酯的情況下，作為配合量的合計(jì)，相對(duì)于聚合性單體(A)總量?jī)?yōu)選為20重量％以上,更優(yōu)選為30重量％以上60重量％以下。這里,如果配合量的合計(jì)為20重量％ 以上，則油墨組合物的粘度不會(huì)上升，固化性良好。為了提高油墨組合物的固化性、印刷物的強(qiáng)度，可以合并使用單官能單體和多官能單體。在該情況下，單官能單體的量相對(duì)于聚合性單體全體優(yōu)選為50重量％以下,更優(yōu)選為10 30重量％。為了對(duì)印刷物賦予耐性，油墨組合物中可以使用低聚物、預(yù)聚物。作為低聚物、預(yù)聚物的具體例，可列舉大賽璐UCB社制“Ebecry1230、244、245、270、280/15IB、284、285、4830、4835、4858、4883、8402、8803、8800、254、264、265、294/35HD、1259、1264、4866、9260、8210、1290·1290K、5129、2000、2001、2002、2100、KRM7222、KRM7735、4842、210、215、4827、4849、6700、6700-20Τ、204、205、6602、220、4450、770、 IRR567、81、84、83、80、657、800、805、808、810、812、1657、1810、 IRR302、450、670、830、835、870、1830、1870、2870、IRR267、813、 IRR483、811、436、438、446、505、524、525、554W、584、586、745、767、1701、1755、740/40TP、600、601、604、605、607、608、609、600/25T0、616、645、648、860、1606、1608、1629、1940、2958、2959、3200、3201、3404、3411、3412、3415、3500、3502、3600、3603、3604、3605、3608、3700、3700-20H、3700-20T、3700-25R、3701、3701-20T、3703、3702、RDX63182、6040、IRR419，，，Sartomer 社制 “CN104、CN120、CN124、CN136、CN151、CN2270、CN2271E、CN435、CN454、CN970、CN971、CN972、CN9782、CN981、CN9893、CN991，，，BASF 社制 “ Laromer EA81、LR8713、LR8765、LR8986、PE56F、PE44F、LR8800、PE46T、LR8907、P043F、P077F、PE55F、LR8967、LR8981、LR8982、LR8992、LR9004、LR8956、LR8985、LR8987、UP35D、UA19T、LR9005、P083F、P033F、P084F、P094F、LR8863、LR8869、LR8889、LR8997、LR8996、LR9013、LR9019、P09026V、PE9027V”，Cognis 社制“Photomer 3005、3015、3016、3072、3982、3215、5010、5429、5430、5432、5662、5806、5930、6008、6010、6019、6184、6210、6217、6230、6891、6892、6893-20R、6363、6572、3660”，根上工業(yè)社制 “Art resin UN-9000HP、9000PEP、9200A、7600、5200、1003、1255、3320HA、3320HB、3320HC、3320HS、901T、1200TPK、6060PTM、6060P”，日本合成化學(xué)社制“紫光 UV-6630B、7000B、7510B、7461TE、3000B、3200B、3210EA、3310B、3500BA、3520TL、3700B、6100B、6640B、1400B、1700B、6300B、7550B、7605B、7610B、7620EA、7630B、7640B、2000B、2010B、2250EA、2750B”,日本化藥社制 “Kayarad R-280、R-146、R131、R-205、EX2320、R190、R130、R-300、C-001U TCR-1234、ZFR-1122、UX-2201、UX-2301、UX3204、UX-3301、UX-4101、UX-6101、UX-7101、MAX-5101、MAX-5100、MAX-3510、UX-4101” 等。為了低粘度化和提高對(duì)基材的潤(rùn)濕擴(kuò)展性，油墨組合物中可以含有有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑，可列舉乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單
丁基醚乙酸酯、二甘醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、雙丙甘醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚丙酸酯、乙二醇單乙基醚丙酸酯、乙二醇單丁基醚丙酸酯、二乙二醇二乙醚、二甘醇二烷基醚、四甘醇二烷基醚、二甘醇單甲基醚丙酸酯、二甘醇單乙基醚丙酸酯、二甘醇單丁基醚丙酸酯、 丙二醇單甲基醚丙酸酯、雙丙甘醇單甲基醚丙酸酯、乙二醇單甲基醚丁酸酯、乙二醇單乙基醚丁酸酯、乙二醇單丁基醚丁酸酯、二甘醇單甲基醚丁酸酯、二甘醇單乙基醚丁酸酯、二甘醇單丁基醚丁酸酯、丙二醇單甲基醚丁酸酯、雙丙甘醇單甲基醚丁酸酯等二醇單乙酸酯類(lèi)、乙二醇二乙酸酯、二甘醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、雙丙甘醇二乙酸酯、乙二醇乙酸酯丙酸酯、乙二醇乙酸酯丁酸酯、乙二醇丙酸酯丁酸酯、乙二醇二丙酸酯、乙二醇乙酸酯二丁酸酯、二甘醇乙酸酯丙酸酯、二甘醇乙酸酯丁酸酯、二甘醇丙酸酯丁酸酯、二甘醇二丙酸酯、二甘醇乙酸酯二丁酸酯、丙二醇乙酸酯丙酸酯、丙二醇乙酸酯丁酸酯、丙二醇丙酸酯丁酸酯、丙二醇二丙酸酯、丙二醇乙酸酯二丁酸酯、雙丙甘醇乙酸酯丙酸酯、雙丙甘醇乙酸酯丁酸酯、雙丙甘醇丙酸酯丁酸酯、雙丙甘醇二丙酸酯、雙丙甘醇乙酸酯二丁酸酯等二醇二乙酸酯類(lèi)、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、雙丙甘醇等二醇類(lèi)、乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單丁基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、雙丙甘醇單甲基醚、雙丙甘醇單乙基醚、雙丙甘醇單丁基醚、丙二醇正丙基醚、三甘醇單甲基醚、三甘醇單乙基醚、三甘醇單丁基醚、三丙二醇單甲基醚等二醇醚類(lèi)、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯等乳酸酯類(lèi)。其中，優(yōu)選為四甘醇二烷基醚、乙二醇單丁基醚乙酸酯、二乙二醇二乙醚。在油墨組合物中含有著色劑的情況下，可以使用染料、顏料，但從印刷物的耐性方面出發(fā)，可以更適合使用顏料。作為顏料，可以使用一般在印刷用途、涂料用途的油墨組合物中使用的顏料，可以根據(jù)顯色性、耐光性等必要用途來(lái)進(jìn)行選擇。作為顏料成分，可以使用炭黑、氧化鈦、碳酸鈣等無(wú)顏色的顏料或有顏色的有機(jī)顏料。作為有機(jī)顏料，可列舉甲苯胺紅、甲苯胺栗棕、漢撒黃、聯(lián)苯胺黃、吡唑啉酮紅等不溶性偶氮顏料、立索紅、紫醬(HelioBordeaux)、顏料猩紅、永固紅2B等可溶性偶氮顏料、菌素、陰丹酮、硫靛紫紅(thioindigomaroon)等來(lái)自甕染料的衍生物、酞菁藍(lán)、酞菁綠等酞菁系有機(jī)顏料、喹吖唳酮紅、喹吖唳酮洋紅等喹吖啶酮系有機(jī)顏料、花紅、花猩紅等花系有機(jī)顏料、異吲哚啉酮黃、異吲哚啉酮橙等異吲哚啉酮系有機(jī)顏料、皮蒽酮紅、皮蒽酮橙等皮蒽酮系有機(jī)顏料、硫靛系有機(jī)顏料、縮合偶氮系有機(jī)顏料、苯并咪唑酮系有機(jī)顏料、喹酞酮黃等喹酞酮系有機(jī)顏料、異吲哚啉黃等異吲哚啉系有機(jī)顏料、萘酚系有機(jī)顏料，作為其它顏料，可列舉黃烷士酮黃、酰胺黃、鎳偶氮黃、銅偶氮甲堿黃、紫環(huán)酮橙、蒽酮橙、dianthraquinonyl red( 'y' 7 > : 9々^ 二 A >義
卜'' )、二鳴嗪紫等。如果以染料索引(C. I.)號(hào)來(lái)例示有機(jī)顏料，則可列舉C. I.顏料黃12、13、14、17、20、24、74、83、86、93、109、110、117、120、125、128、129、137、138、139、147、148、150、151、153、154、155、166、168、180、185、C. I.顏料橙 16、36、43、51、55、59、61、C. I.顏料紅 9、48、49、52、53、57、97、122、123、149、168、177、180、185、192、202、206、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、269、C. I.顏料紫 19、23、29、30、37、40、50、C. I.顏料藍(lán) 15、15:1、15:3、15:4、15:6、22、60、64、C. I.顏料綠 7、36、C. I.顏料棕 23、25、26 等。作為炭黑的具體例，可列舉Degussa 社制 “Special Black 350、250、100、550、5、4、4A、6” “PrintexU、V、140U、140V、95、90、85、80、75、55、45、40、P,60, L6、L、300、30、3、35、25、A、G”、Cabot 社制 “REGAL400R、660R、330R、250R” “MOGUL E、L”、三菱化學(xué)社制 “MA7、8、11、77、100、100R、100S、220、230” “#2700、#2650、#2600、#200、#2350、#2300、#2200、#1000、#990、#980、#970、#960、#950、#900、#850、#750、#650、#52、#50、#47、#45、#45L、#44、#40、#33、#332、#30、#25、#20、#10、#5、CF9、#95、#260” 等。作為氧化鈦的具體例，可列舉石原產(chǎn)業(yè)社制“tipaque CR-50、50_2、57、80、90、93、95、953、97、60、60-2、63、67、58、58-2、85” “tipaque R-820、830、930、550、630、680、670、580、780、780-2、850、855” “tipaque A_100、220” “tipaque W-10” “tipaque PF-740、744，，“ TT0-55 (A)、55 (B)、55 (C)、55 (D)、55 (S)、55 (N)、51 (A)、51 (C)，，“ TT0-S-1、2，，“ TTO-M-I、2”、 Tayca 社制“Titanix JR-301、403、405、600A、605、600E、603、805、806、701、800、808” “Titanix JA-1、C、3、4、5”、杜邦社制 “Tipure R_900、902、960、706、931，，等。在上述顏料中，由于喹吖啶酮系有機(jī)顏料、酞菁系有機(jī)顏料、苯并咪唑酮系有機(jī)顏料、異π引噪琳麗系有機(jī)顏料、縮合偶?xì)庀涤袡C(jī)顏料、喧駄麗系有機(jī)顏料、異π引噪琳系有機(jī)顏料等的耐光性優(yōu)異，因此是優(yōu)選的。有機(jī)顏料優(yōu)選為通過(guò)激光散射得到的測(cè)定值的平均粒徑為10 200nm的微細(xì)顏料。在顏料的平均粒徑為IOnm以上的情況下，由于粒徑在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，因此耐光性良好，在200nm以下的情況下，分散的穩(wěn)定維持容易，不易產(chǎn)生顏料的沉淀。有機(jī)顏料微細(xì)化的一例可以通過(guò)下述的方法來(lái)進(jìn)行。即，將包含有機(jī)顏料、有機(jī)顏料的3重量倍以上的水溶性無(wú)機(jī)鹽和水溶性溶劑的至少三種成分的混合物制成粘土狀的混合物，用捏合機(jī)等進(jìn)行強(qiáng)烈捏煉來(lái)微細(xì)化，然后添加至水中，用高速混合器等進(jìn)行攪拌而成為漿狀。接著，重復(fù)進(jìn)行漿料的過(guò)濾和水洗，除去水溶性無(wú)機(jī)鹽和水溶性溶劑。在微細(xì)化工序中，可以添加樹(shù)脂、顏料分散劑等。 作為水溶性無(wú)機(jī)鹽，可列舉氯化鈉、氯化鉀等。這些無(wú)機(jī)鹽在有機(jī)顏料的3重量倍以上、優(yōu)選為20重量倍以下的范圍使用。如果無(wú)機(jī)鹽的量為3重量倍以上，則可以獲得所需大小的處理顏料。此外，如果為20重量倍以下，則后面的工序中的洗滌處理容易，有機(jī)顏料的實(shí)質(zhì)處理量增多。為了使有機(jī)顏料與作為粉碎助劑使用的水溶性無(wú)機(jī)鹽形成適度的粘土狀態(tài)，并高效率地進(jìn)行充分的粉碎，而使用水溶性溶劑，只要是在水中溶解的溶劑，就沒(méi)有特別的限制，但由于混煉時(shí)溫度上升，溶劑處于易于蒸發(fā)的狀態(tài)，因此從安全性方面出發(fā)，優(yōu)選為沸點(diǎn)120 250°C的高沸點(diǎn)的溶劑。作為水溶性溶劑，可列舉2-(甲氧基甲氧基)乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(異戊基氧基)乙醇、2-(己基氧基)乙醇、二甘醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、三甘醇、三甘醇單甲基醚、液體聚乙二醇、I-甲氧基-2-丙醇、
I-乙氧基-2-丙醇、雙丙甘醇、雙丙甘醇單甲基醚、雙丙甘醇單乙基醚、低分子量聚丙二醇
坐寸ο為了獲得充分的濃度和充分的耐光性，優(yōu)選在油墨組合物中包含O. I 30重量％范圍的顏料。為了提高顏料的分散性和油墨組合物的保存穩(wěn)定性，優(yōu)選添加顏料分散劑。作為顏料分散劑，可以使用含有羥基的羧酸酯、長(zhǎng)鏈聚氨基酰胺與高分子量酸酯的鹽、高分子量聚羧酸的鹽、長(zhǎng)鏈聚氨基酰胺與極性酸酯的鹽、高分子量不飽和酸酯、高分子共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型陰離子系活性劑、萘磺酸福爾馬林縮合物鹽、芳香族磺酸福爾馬林縮合物鹽、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯壬基苯基醚、硬脂基胺乙酸酯等。作為分散劑的具體例，可列舉BYK Chemie社制“Anti-Terra-U(聚氨基酰胺磷酸鹽)”、“Anti-Terra-203/204 (高分子量聚羧酸鹽)”、“Disperbyk-101 (聚氨基酰胺磷酸鹽和酸酯)、107 (含有羥基的羧酸酯)、110、111 (含有酸基的共聚物)、130 (聚酰胺)、161、162、163、164、165、166、170 (高分子共聚物)”、“400”、“Bykumen” (高分子量不飽和酸酯)、“BYK-P104、P105(高分子量不飽和酸聚羧酸)”、“ P104S、240S (高分子量不飽和酸聚羧酸和有機(jī)硅系)”、“Lactimon(長(zhǎng)鏈胺、不飽和酸聚羧酸和有機(jī)硅)”。此外，可列舉Efka CHEMICALS 社制 “Efka 44、46、47、48、49、54、63、64、65、66、71、701、764、766”、“Efka polymer 100(改性聚丙烯酸酯)、150 (脂肪族系改性聚合物)、400、401、402、403、450、451、452、453(改性聚丙烯酸酯)、745(酞菁銅系)”、共榮社化學(xué)社制“Flowlen TG-710 (氨基甲酸酯低聚物)、“Flownon SH-290、SP-1000”、“Polyflow No. 50E、No. 300(丙烯酸系共聚物)”、楠本化成社制“Disparlon KS_860、873SN、874 (高分子分散劑)、#2150 (脂肪族聚羧酸)、#7004 (聚醚酯型)”。此外，可列舉花王社制“Demol RN、N(萘磺酸福爾馬林縮合物鈉鹽”、MS、C、SN_B (芳香族磺酸福爾馬林縮合物鈉鹽)、EP”、“HomogenoI L-18 (聚羧酸型高分子)、“Emulgen920、930、931、935、950、985(聚氧乙烯壬基苯基醚)、“Acetamin 24(椰子胺乙酸酯)、86 (硬脂基胺乙酸酯)”、Lubrizol社制"Solsperse 5000 (酞菁銨鹽系)、13940 (聚酯胺系)、17000(脂肪酸胺系)、24000GR、32000、33000、35000、39000、41000、53000”、日光化學(xué)社制“Nikkol T106(聚氧乙烯失水山梨糖醇單油酸酯)、MYS-IEX(聚氧乙烯單硬脂酸酯)、Hexagline 4-0 (六甘油基四油酸酷)”、味之素 Fine Techno 社制 “Ajisper PB821、822、824、827、711”、Tego Chemie Service 社制 “TEG0Disper685” 等。優(yōu)選在油墨組合物中包含0. 01 10重量％的分散劑。為了進(jìn)一步提高顏料的分散性和油墨組合物的保存穩(wěn)定性，優(yōu)選在顏料的分散時(shí)在油墨組合物中配合有機(jī)顏料的酸性衍生物。在油墨組合物中含有著色劑的情況下，優(yōu)選預(yù)先使用砂磨機(jī)等通常的分散機(jī)來(lái)較好分散聚合性單體、顏料分散劑、顏料、添加劑，制成含有高濃度顏料的濃縮液，然后通過(guò)剩余的聚合性單體進(jìn)行稀釋。通過(guò)該方法，即使在通過(guò)通常的分散機(jī)進(jìn)行分散時(shí)也能夠進(jìn)行充分的分散，此外，不會(huì)消耗過(guò)剩的分散能量，不需要很長(zhǎng)的分散時(shí)間，因此分散時(shí)原料不會(huì)變質(zhì)，可以制造穩(wěn)定性優(yōu)異的油墨組合物。為了提高油墨組合物的保存穩(wěn)定性、記錄裝置內(nèi)的穩(wěn)定性，優(yōu)選使用4-甲氧基苯酚、氫醌、甲基氫醌、叔丁基氫醌、2，5- 二叔丁基-4-甲基苯酚、吩噻嗪、N-亞硝基苯基羥基胺的鋁鹽等阻聚劑。從維持固化性并提高穩(wěn)定性方面出發(fā)，優(yōu)選相對(duì)于油墨組合物全體以0. 01 5重量份的比例進(jìn)行配合。關(guān)于油墨組合物，為了提高印刷適應(yīng)性、印刷物耐性，可以根據(jù)需要使用表面調(diào)節(jié)劑、流平劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等添加劑。關(guān)于油墨組合物，在含有聚合性單體(A)、光聚合引發(fā)劑(B)、添加劑和著色劑的情況下，通過(guò)添加并混合上述顏料濃縮液，使光聚合引發(fā)劑溶解來(lái)制造。此時(shí)，為了防止頭的堵塞，優(yōu)選在光聚合引發(fā)劑溶解后，利用孔徑3 μ m以下、優(yōu)選為孔徑I μ m以下的過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾。關(guān)于油墨組合物，優(yōu)選將25°C的粘度調(diào)整至5 50mPa · S，更優(yōu)選調(diào)整至5 30mPa · s，特別優(yōu)選調(diào)整至5 15mPa · S。只要在該粘度區(qū)域內(nèi)，特別是即使通常的具有5 30KHz頻率的頭至10 50KHz的高頻率的頭也均顯示穩(wěn)定的排出特性。這里，在粘度為5mPa · s以上的情況下,在高頻率的頭中，排出的追隨性不會(huì)降低,在50mPa · s以下的情況下，不會(huì)發(fā)生排出的降低，排出的穩(wěn)定性高。此外，油墨組合物優(yōu)選為在壓電式頭中電導(dǎo)率為10 μ S/cm以下，在頭內(nèi)部沒(méi)有電腐蝕的油墨。此外，在連續(xù)型中，需要通過(guò)電解質(zhì)來(lái)調(diào)整電導(dǎo)率，在該情況下，需要調(diào)整至O. 5mS/cm以上的電導(dǎo)率。在使用油墨組合物時(shí)，首先將該油墨組合物供給至噴墨記錄方式用打印機(jī)的打印頭，從該打印頭排出至基材上，然后照射紫外線或電子射線等活性能量射線。由此，印刷介 質(zhì)上的油墨組合物迅速地固化。另外，在照射紫外線作為活性能量射線的光源的情況下，可以使用例如，高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、低壓水銀燈、超高壓水銀燈、紫外線激光器、LED和太陽(yáng)光。對(duì)印刷基材沒(méi)有特別的限定，可列舉聚碳酸酯、硬質(zhì)氯乙烯、軟質(zhì)氯乙烯、聚苯乙烯、發(fā)泡苯乙烯、PMMA、聚丙烯、聚乙烯、PET等塑料基材、它們的混合物或改性品、優(yōu)質(zhì)紙、美術(shù)紙、銅版紙、鑄涂紙等紙基材、玻璃、不鎊鋼等金屬基材等。實(shí)施例通過(guò)以下實(shí)施例和比較例來(lái)更具體地說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式，但本發(fā)明的方式不限于這些例子。另外，以下，份數(shù)全部表示重量份。此外，將下述的實(shí)施例、比較例的詳細(xì)條件示于以下的表I中，將結(jié)果示于表2中。(顏料分散體A的制作)
顏料炭黑顏料(Degussa社制)
“Special Black350” 30.0 份 顏料分散劑 Solsperse 32000(Lubrizol 社制)6.0 份
單體 1,9-壬二醇二丙烯酸酯64.0份使用高速混合器等將上述材料攪拌至均勻后，使用臥式砂磨機(jī)將所得的研磨料分散約I小時(shí)來(lái)制作。(顏料分散體B的制作)
顏料酞菁顏料(東洋油墨制造社制)
aLIONOL BLUE FG - 7400G”15.0 份
顏料分散劑 Lubrizol 社制 “Solsperse 32000” 4.5 份單體 1,9-壬二醇二丙烯酸酯 80.5份
使用高速混合器等將上述材料攪拌至均勻后，使用臥式砂磨機(jī)將所得的研磨料分散約I小時(shí)來(lái)制作。[實(shí)施例I]一邊攪拌一邊依次添加、混合表I所記載的材料，平穩(wěn)地混合直至光聚合引發(fā)劑溶解，然后使用孔徑I μ m的膜濾器進(jìn)行過(guò)濾，除去粗大粒子，從而獲得噴墨油墨組合物。實(shí)施例2 實(shí)施例19按照表I記載的那樣與實(shí)施例I同樣地制作噴墨油墨組合物。比較例I 比較例4按照表I記載的那樣與實(shí)施例I同樣地制作噴墨油墨組合物。 (固化性試驗(yàn))使用由上述制成的油墨組合物，通過(guò)柯尼卡美能達(dá)IJ社的搭載有壓電方式頭的噴墨排出裝置向PET板排出，使排出時(shí)的膜厚為12μπι。剛排出后，使用哈利盛東芝照明社制金屬鹵化物燈(輸出120W/cm)l燈來(lái)照射紫外線，研究可以使印刷物以I次通過(guò)方式固化的最大輸送帶速度。此時(shí)的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)都如下所述，將Λ以上設(shè)為固化性良好?！?最大輸送帶速度為40m/min以上O :最大輸送帶速度為30m/min以上且低于40m/minΟΔ :最大輸送帶速度為20m/min以上且低于30m/minΔ :最大輸送帶速度為10m/min以上且低于20m/minX :即使輸送帶速度為10m/min,也不固化(密合性試驗(yàn))首先，使用由上述制成的油墨組合物，通過(guò)柯尼卡美能達(dá)IJ社的搭載有壓電方式頭的噴墨排出裝置排出至PET板和氯乙烯板上，使排出時(shí)的膜厚為12μπι。剛排出后，采用哈利盛東芝照明社制金屬鹵化物燈(輸出120W/cm) I燈，以輸送帶速度10m/min、以I次通過(guò)方式進(jìn)行紫外線固化，從而獲得涂膜。關(guān)于這些涂膜，在劃格條件下進(jìn)行密合性評(píng)價(jià)。試驗(yàn)如下進(jìn)行在以使固化后的涂膜以Imm間隔形成100塊的方式進(jìn)行了劃格的部分，粘貼賽璐玢密合膠帶，使用消除用具從上面開(kāi)始擦，賽璐玢密合膠帶對(duì)涂覆面充分進(jìn)行密合后，以90°剝離；由剝離后的涂膜對(duì)基材的密合程度來(lái)進(jìn)行判斷。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所述，將Λ以上設(shè)為密合性良好?！?:100塊中完全觀察不到剝離的情況O :100塊中I塊以上且低于25塊剝離的情況Δ :100塊中25塊以上且低于50塊剝離的情況X :100塊中50塊以上剝離的情況(無(wú)黃變性)在上述密合性試驗(yàn)中，關(guān)于在PET板上制成的涂膜，通過(guò)使用X-Rite社制528分光濃度計(jì)，利用視角2°、D50光源、hunter計(jì)算法來(lái)測(cè)定色調(diào)(b*值)，進(jìn)行無(wú)黃變性的評(píng)價(jià)。此時(shí)的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所述，將Λ以上設(shè)為白色性良好。另外，為了排除由著色劑帶來(lái)的影響，僅用透明油墨組合物來(lái)實(shí)施無(wú)黃變性的評(píng)價(jià)。€):b* 值低于-4〇b*值為-4以上且低于-3
Δ b*值為-3以上且低于-2X :b*值為-2以上將由實(shí)施例I 19和比較例I 4制成的各油墨組合物的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。實(shí)施例I 19為含有丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)作為聚合性單體(A)，而且含有低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)和除了低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)作為光聚合引發(fā)劑(B)的例子，固化性、密合性、無(wú)黃變性均獲得了良好的結(jié)果。其中，實(shí)施例I 5、16 19為相對(duì)于聚合性單體㈧含有丙烯酸2_(2_乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I) 33. 4%以上，而且相對(duì)于聚合性單體(A)總量含有雙丙甘醇二丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯和1，10_癸二醇二丙烯酸酯20重量％以上的例子，固化性、密合性、無(wú)黃變性均為〇以上，獲得了非常良好的評(píng)價(jià)結(jié)果。此外，即使是作為含有著色劑的 體系的實(shí)施例16 19，也獲得了非常良好的結(jié)果，可以確認(rèn)本發(fā)明的實(shí)施方式的聚合性單體、光聚合引發(fā)劑的組合不依賴(lài)于著色劑的有無(wú)而有效地促進(jìn)上述品質(zhì)。實(shí)施例6、8、9為不含有雙丙甘醇二丙烯酸酯、I，9-壬二醇二丙烯酸酯、I，10-癸二醇二丙烯酸酯或相對(duì)于聚合性單體(A)的含量小于20重量％的體系。這些實(shí)施例獲得了良好的結(jié)果，但實(shí)施例I 4中，固化性、密合性為更好的結(jié)果。雖然理由不清楚，但是暗示這些聚合性單體會(huì)促進(jìn)固化性、密合性的提高。此外，實(shí)施例7為丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)相對(duì)于聚合性單體(A)的配合量小于33. 4重量％的體系。這些實(shí)施例獲得了良好的結(jié)果，但實(shí)施例I 5中，固化性、密合性、無(wú)黃變性為更好的結(jié)果。認(rèn)為這是因?yàn)?，上述物性的表現(xiàn)所需的丙烯酸
2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)的配合量是充分的。實(shí)施例10 15為對(duì)實(shí)施例2的聚合性單體處方使光聚合引發(fā)劑變化的例子。其中，實(shí)施例10 12為相對(duì)于光聚合引發(fā)劑總量含有低聚(2-輕基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-l)20 80重量％、和含有2，4，6_三甲基苯甲酰二苯基氧化膦作為除了低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)的體系，評(píng)價(jià)的結(jié)果是固化性和密合性均為〇以上，獲得了非常良好的評(píng)價(jià)結(jié)果。實(shí)施例13 15為使用除了 2，4，6_三甲基苯甲酰二苯基氧化膦以外的光聚合引發(fā)劑作為除了低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)的體系。這些實(shí)施例獲得了良好的結(jié)果，但實(shí)施例10 12中，無(wú)黃變性為更好的結(jié)果。認(rèn)為這是因?yàn)椋c實(shí)施例13 15中使用的光聚合引發(fā)劑相比，實(shí)施例10 12中使用的2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦的聚合引發(fā)劑本身的黃色非常少。另一方面，比較例I 2為不含有低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)作為光聚合引發(fā)劑⑶或不含有除了低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)的體系，評(píng)價(jià)的結(jié)果為固化性不充分，或即使固化，密合性也不充分。認(rèn)為這是因?yàn)?，在比較例I中省去除了低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)，而在比較例2中省去低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮從而固化性、密合性變得不充分。此外，比較例3 4為不含有丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A_l)作為聚合性單體(A)的體系，評(píng)價(jià)的結(jié)果為固化性不充分，或即使固化，密合性也不充分。由以上的結(jié)果確認(rèn)了，為了獲得具有優(yōu)異的固化性、密合性的油墨組合物，合并使用作為聚合性單體(A)的丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-I)，而且合并使用作為光聚合引發(fā)劑⑶的低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-I)和除了低聚(2-羥基-2-甲基-I-(4-(I-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑 (B-2)是必要條件。表I油墨組合物的原料和配合量
權(quán)利要求
1.一種活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，其含有聚合性單體和光聚合引發(fā)劑， 所述聚合性單體含有丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯， 所述光聚合引發(fā)劑含有兩種以上，一種是低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，所述低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)的配合量相對(duì)于所述光聚合引發(fā)劑總量為20重量％以上80重量％以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，所述光聚合引發(fā)劑還含有2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，所述丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯的配合量相對(duì)于所述聚合性單體總量為33. 4重量％以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，所述聚合性單體還含有選自由雙丙甘醇二丙烯酸酯、1，9_壬二醇二丙烯酸酯和1，10-癸二醇二丙烯酸酯組成的組中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，所述雙丙甘醇二丙烯酸酯、1，9_壬二醇二丙烯酸酯和1，10-癸二醇二丙烯酸酯的配合量的合計(jì)相對(duì)于所述聚合性單體總量為20重量％以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 6的任一項(xiàng)所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組合物，其實(shí)質(zhì)上不含有著色劑。
全文摘要
本發(fā)明提供在活性能量射線固化型噴墨印刷中使用的油墨組合物，其為低粘度同時(shí)具有優(yōu)異的固化性、多基材密合性并且印刷物的無(wú)黃變性優(yōu)異的油墨組合物。該活性能量射線固化型噴墨油墨組合物含有聚合性單體(A)和光聚合引發(fā)劑(B)，作為聚合性單體(A)，含有丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(A-1)，而且作為光聚合引發(fā)劑(B)，含有低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)(B-1)和除了低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以外的光聚合引發(fā)劑(B-2)。
文檔編號(hào)C09D11/10GK102732091SQ20121008890
公開(kāi)日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2012年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月29日
發(fā)明者今田洋平, 岡本真由子, 城內(nèi)一博, 鈴木紀(jì)雄, 龜山雄司 申請(qǐng)人:東洋油墨Sc控股株式會(huì)社, 東洋油墨株式會(huì)社