包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯的類共沸物組合物相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)涉及并要求2010年11月19日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)61/415,670號(hào)的優(yōu)先權(quán),其內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明通常涉及包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯的組合物。更特別地,本發(fā)明提供包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯的類共沸物組合物及其用途。發(fā)明背景基于氟代烴的流體,包括氯氟烴(“CFCs”)、氫氯氟烴(“HCFCs”)和氫氟烯烴(“HFOs”)具有適于工業(yè)制冷劑、發(fā)泡劑、傳熱介質(zhì)、溶劑、氣體電介質(zhì)和其它應(yīng)用的性質(zhì)。對(duì)于這些應(yīng)用而言,使用單組分流體或類共沸物混合物,即在沸騰和蒸發(fā)時(shí)基本不分餾的那些混合物是特別合意的。在許多應(yīng)用(包括對(duì)于傳熱流體、發(fā)泡劑、推進(jìn)劑、溶劑和氣溶膠)中還被認(rèn)為重要的是任何潛在替代品優(yōu)選還具有存在于大部分最廣泛使用的流體中的那些性質(zhì),尤其例如優(yōu)異的功能性(例如,在傳熱組合物情況下的傳熱性質(zhì))、化學(xué)穩(wěn)定性、低毒性或無毒性、低可燃性或不可燃性和/或潤(rùn)滑劑相容性。不幸的是,可疑的環(huán)境問題,如全球變暖和臭氧消耗,以及其它潛在問題如高于預(yù)期的可燃性水平,已經(jīng)歸咎于使用某些此類流體,由此限制了它們當(dāng)前的使用。已經(jīng)提出氫氟烯烴(“HFOs”)作為此類CFCs、HCFCs和HFCs的可能替代品。但是,由于共沸物的形成不易預(yù)測(cè)的事實(shí),包含HFOs的環(huán)境安全的新型不分餾混合物的識(shí)別復(fù)雜。因此,工業(yè)上不斷尋找作為CFCs、HCFCs、HFCs和某些HFOs及這些的混合物的可接受且環(huán)境安全的替代品的新型HFO基混合物。本發(fā)明滿足一種或多種上述或其它需要。發(fā)明概述申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯(“1233zd”)且更進(jìn)一步優(yōu)選反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(“反式-HFO-1233zd或1233zd(E)”)與選自2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)和反式-1,3,3,3-四氟丙烯(反式-HFO-1234ze)的第二組分,優(yōu)選基本由它們組成,更進(jìn)一步優(yōu)選由它們組成的共沸物和類共沸物組合物。本發(fā)明的優(yōu)選共沸物和類共沸物混合物表現(xiàn)出尤其使其適于多種應(yīng)用的特性,所述多種應(yīng)用包括作為制冷劑、作為絕緣泡沫材料制造中的發(fā)泡劑和作為多種清潔與其它應(yīng)用中的溶劑、作為推進(jìn)劑、作為氣溶膠,和作為在其它噴射型組合物中噴射的推進(jìn)劑和/或材料。在制冷方面,本發(fā)明組合物特別可用于移動(dòng)式空調(diào)、特別包括汽車空調(diào),冷卻器,固定式制冷等等。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面,申請(qǐng)人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到,這些組合物趨向于表現(xiàn)出相對(duì)低的全球變暖潛勢(shì)(“GWPs”),優(yōu)選小于大約1000,更優(yōu)選小于大約500,更優(yōu)選小于大約150,更進(jìn)一步優(yōu)選小于大約75。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及一種組合物,其包含(a)基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯與選自2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)和反式-1,3,3,3-四氟丙烯(反式-HFO-1234ze)的第二組分組成的二元類共沸物混合物;和(b)至少一種或多種輔助劑,選自:助發(fā)泡劑、助溶劑、活性成分、待噴射材料和添加劑如潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、緩蝕劑和可燃性抑制劑。本發(fā)明的另一方面提供一種包含如本文中所述的類共沸物混合物的用于蒸汽除油、冷清潔、擦拭和類似溶劑用途的溶劑。根據(jù)本發(fā)明的另一方面,本發(fā)明組合物可以與制冷系統(tǒng)、組合物和方法結(jié)合使用,其中該組合物用作具有提高的回油性質(zhì)的制冷劑和/或用作回油劑以提高另一制冷劑在用于制冷系統(tǒng)/方法的潤(rùn)滑油中的溶解度。根據(jù)本發(fā)明的這一方面的一種實(shí)施方案,用于制冷劑系統(tǒng)的潤(rùn)滑劑優(yōu)選包含并在某些實(shí)施方案中基本由聚烷撐二醇潤(rùn)滑劑組成。本發(fā)明組合物還具有與包括包含單獨(dú)的或與其它潤(rùn)滑組分一起的礦物油的潤(rùn)滑劑的制冷劑系統(tǒng)相關(guān)的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的另一方面提供包含如本文中所述的類共沸物混合物、待噴射或施涂的活性成分和/或材料和任選的惰性成分和/或溶劑和/或其它氣溶膠推進(jìn)劑的噴射型組合物。本發(fā)明的再一方面提供包含基于聚氨酯、聚異氰脲酸酯或酚醛樹脂(phenolic)的孔壁和位于至少一部分孔壁結(jié)構(gòu)內(nèi)的孔氣體的閉孔泡沫,其中該孔氣體包含本文所述的類共沸物混合物。根據(jù)另一實(shí)施方案,提供的是包含本文所述的類共沸物混合物的多元醇預(yù)混物。根據(jù)另一實(shí)施方案,提供的是包含本文所述的類共沸物混合物的可發(fā)泡組合物。根據(jù)另一實(shí)施方案,提供制造熱固性泡沫的方法,包括(a)將包含如權(quán)利要求1所述的類共沸物組合物的發(fā)泡劑添加到包含熱固性樹脂的可發(fā)泡混合物中;(b)使所述可發(fā)泡混合物反應(yīng)產(chǎn)生熱固性泡沫;和(c)在所述反應(yīng)過程中使所述類共沸物組合物揮發(fā)。根據(jù)另一實(shí)施方案,提供制造熱塑性泡沫的方法,包括(a)將包含如權(quán)利要求1所述的類共沸物組合物的發(fā)泡劑添加到包含熱塑性樹脂的可發(fā)泡混合物中;(b)使所述可發(fā)泡混合物反應(yīng)產(chǎn)生熱塑性泡沫;和(c)在所述反應(yīng)過程中使所述類共沸物組合物揮發(fā)。根據(jù)另一實(shí)施方案,提供的是具有包含熱塑性聚合物的孔壁和包含如本文中所述的類共沸物混合物的孔氣體的熱塑性泡沫。該熱塑性泡沫優(yōu)選包含具有如本文中所述的類共沸物混合物的孔氣體和具有由選自聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或它們的組合的熱塑性聚合物構(gòu)成的孔壁。根據(jù)另一實(shí)施方案,提供的是具有包含熱固性聚合物的孔壁和包含如本文中所述的類共沸物混合物的孔氣體的熱固性泡沫。該熱固性泡沫優(yōu)選包含具有如本文中所述的類共沸物混合物的孔氣體和包含選自聚氨酯、聚異氰脲酸酯、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂或它們的組合的熱固性聚合物的孔壁。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案,提供的是包含如本文中所述的類共沸物混合物的制冷劑。附圖簡(jiǎn)述圖1提供了用于測(cè)試本發(fā)明的共沸復(fù)合物(compound)的發(fā)泡劑功能的試驗(yàn)設(shè)備的圖示。優(yōu)選實(shí)施方案描述根據(jù)某些實(shí)施方案,本發(fā)明提供包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯(“1233zd”)、更進(jìn)一步優(yōu)選反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(“反式-HFO-1233zd或1233zd(E)”)與選自2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)和反式-1,3,3,3-四氟丙烯(反式-HFO-1234ze)的第二組分,優(yōu)選基本由它們組成,更進(jìn)一步優(yōu)選由它們組成的類共沸物組合物。由此,本發(fā)明通過提供在優(yōu)選實(shí)施方案中基本不含CFCs、HCFCs和HFCs并具有極低全球變暖潛勢(shì)、低臭氧消耗潛勢(shì)和/或不可燃性或微可燃性并表現(xiàn)出相對(duì)恒定的沸點(diǎn)特性的類共沸物組合物克服了前述缺點(diǎn)。本文所用術(shù)語“微可燃”指的是根據(jù)2010年的ASHRAE標(biāo)準(zhǔn)34(經(jīng)此引用并入本文)分類為2L的復(fù)合物或組合物。本文所用術(shù)語“類共沸物”涉及嚴(yán)格共沸或大致表現(xiàn)得像共沸混合物的組合物。共沸混合物是兩種或更多種組分的體系,其中液體組成和蒸氣組成在給定壓力和溫度下相等。實(shí)踐中,這意味著共沸混合物的組分是恒沸或基本恒沸的并在相變過程中通常不會(huì)熱力學(xué)分離。由共沸混合物的沸騰或蒸發(fā)形成的蒸氣組成與原始液體組成相同或基本相同。因此,當(dāng)該組合物沸騰或以其它方式蒸發(fā)時(shí),類共沸物組合物的液相和氣相中的組分濃度僅極小變化(如果改變的話)。相反,沸騰或蒸發(fā)非共沸混合物會(huì)顯著改變液相中的組分濃度。對(duì)于類共沸物組合物的組分,本文所用術(shù)語“基本由……組成”是指該組合物以類共沸物比例含有所示組分,并可含有附加組分,只要所述附加組分不形成新的類共沸物體系。例如,基本由兩種化合物組成的類共沸物混合物是形成二元共沸物的那些,其任選可包括一種或多種附加組分,只要所述附加組分不會(huì)使該混合物非共沸并且不與任一化合物或這兩種化合物形成共沸物。本文所用術(shù)語“有效量”是指在與其它組分組合時(shí)導(dǎo)致形成本發(fā)明的類共沸物組合物的各組分量。除非另行規(guī)定,術(shù)語1233zd指的是順式-異構(gòu)體、反式-異構(gòu)體或它們的某些混合物。對(duì)于類共沸物混合物的組分,本文所用術(shù)語順式-1233zd是指相對(duì)于類共沸物組合物中的1233zd的所有異構(gòu)體,順式-1233zd的量為至少大約95%,更優(yōu)選至少大約98%,更進(jìn)一步優(yōu)選至少大約99%,更進(jìn)一步優(yōu)選至少大約99.9%。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的類共沸物組合物中順式-1233zd組分是基本純凈的順式-1233zd。對(duì)于類共沸物混合物的組分,本文所用術(shù)語反式-1233zd是指相對(duì)于類共沸物組合物中的1233zd的所有異構(gòu)體,反式-1233zd的量為至少大約95%,更優(yōu)選至少大約98%,更進(jìn)一步優(yōu)選至少大約99%,更進(jìn)一步優(yōu)選至少大約99.9%。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的類共沸物組合物中反式-1233zd組分是基本純凈的反式-1233zd。術(shù)語HFO-1234ze在本文中通常用于指1,1,1,3-四氟丙烯,無論其是順式或反式形式。術(shù)語“順式-HFO-1234ze”和“反式-HFO-1234ze”在本文中分別用于描述1,3,3,3-四氟丙烯的順式-和反式-形式。術(shù)語“HFO-1234ze”因此在其范圍內(nèi)包括順式-HFO-1234ze、反式-HFO-1234ze及這些的所有組合和混合物。對(duì)于類共沸物混合物的組分,本文所用術(shù)語反式-HFO-1234ze是指相對(duì)于類共沸物組合物中的反式-HFO-1234ze的所有異構(gòu)體,反式-HFO-1234ze的量為至少大約95%,更優(yōu)選至少大約98%,更進(jìn)一步優(yōu)選至少大約99%,更進(jìn)一步優(yōu)選至少大約99.9%。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的類共沸物組合物中反式-HFO-1234ze組分是基本純凈的反式-HFO-1234ze。對(duì)于沸點(diǎn)數(shù)據(jù),本文所用術(shù)語“環(huán)境壓力”是指相關(guān)介質(zhì)周圍的大氣壓。通常,環(huán)境壓力為14.7psia,但是可以偏離+/-0.5psi。本發(fā)明的類共沸物組合物可以通過混合有效量的1233zd與一種或多種其它組分優(yōu)選以流體形式制造。本領(lǐng)域中已知用于混合兩種或更多種組分以形成組合物的諸多方法中的任意方法可改造用于本發(fā)明方法。例如,1233zd和反式-HFO-1234ze可以作為間歇或連續(xù)反應(yīng)和/或過程的一部分或經(jīng)由兩個(gè)或更多個(gè)此類步驟的組合用手和/或用機(jī)器混合、共混或以其它方式合并。根據(jù)本文的公開內(nèi)容,本領(lǐng)域技術(shù)人員無需過度實(shí)驗(yàn)就能容易地制備本發(fā)明的類共沸物組合物。氟代丙烯類,如CF3CCl=CH2,可以通過已知方法如各種飽和與不飽和的含鹵素C3化合物的催化氣相氟化制得,包括美國(guó)專利US2,889,379;4,798,818和4,465,786中描述的方法,其各自經(jīng)此引用并入本文。同樣經(jīng)此引用并入本文的EP974,571公開了通過使1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)在氣相中與鉻基催化劑在提高的溫度下接觸或在液相中與KOH、NaOH、Ca(OH)2或Mg(OH)2的醇溶液接觸以制備1,1,1,3-一氯三氟丙烯。最終產(chǎn)物為大約90重量%的反式異構(gòu)體和10重量%的順式異構(gòu)體。優(yōu)選使順式異構(gòu)體基本與反式異構(gòu)體分離,使得所得優(yōu)選形式的1-氯-3,3,3-三氟丙烯更富含順式異構(gòu)體。因?yàn)轫樖疆悩?gòu)體具有大約40℃的溫度,而反式異構(gòu)體具有大約20℃的沸點(diǎn),二者可以通過本領(lǐng)域已知的諸多蒸餾方法中的任意方法容易地分離。但是,優(yōu)選方法為間歇蒸餾。根據(jù)這種方法,將順式和反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的混合物裝入再沸器中。反式異構(gòu)體在塔頂餾出物中除去,留下再沸器中的順式異構(gòu)體。該蒸餾還可以連續(xù)蒸餾運(yùn)行,其中反式異構(gòu)體在塔頂餾出物中除去,順式異構(gòu)體在塔底餾出物中除去。該蒸餾方法可以產(chǎn)生大約99.9+%純的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和99.9+%的順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。反式-1233zd/反式-HFO-1234ze類共沸物組合物:在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,該類共沸物組合物包含有效量的反式-1233zd和反式-HFO-1234ze。這些二元類共沸物組合物更優(yōu)選基本上由大約80至大約99.9重量%的反式-HFO-1234ze和大約0.1至大約20重量%的反式-1233zd,更優(yōu)選大約83至大約99.9重量%的反式-HFO-1234ze和大約0.1至大約17重量%的反式-1233zd,更進(jìn)一步優(yōu)選大約97至大約99.7重量%的反式-HFO-1234ze和大約0.3至大約3重量%的反式-1233zd組成。本發(fā)明的反式-1233zd/反式-HFO-1234ze組合物優(yōu)選在本文中定義的環(huán)境壓力下具有大約-18.5±1℃的沸點(diǎn)。反式-1233zd/HFO-1234yf類共沸物組合物:在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,該類共沸物組合物包含有效量的反式-1233zd和HFO-1234yf。這些二元類共沸物組合物更優(yōu)選基本上由大約75至大約99.9重量%的HFO-1234yf和大約0.1至大約25重量%的反式-1233zd,更優(yōu)選大約85至大約99.9重量%的HFO-1234yf和大約0.1至大約15重量%的反式-1233zd,更進(jìn)一步優(yōu)選大約90至大約99.9重量%的HFO-1234yf和大約0.1至大約10重量%的反式-1233zd組成。本發(fā)明的反式-1233zd/HFO-1234yf組合物優(yōu)選在本文中定義的環(huán)境壓力下具有大約-28.5±1℃的沸點(diǎn)。本發(fā)明的類共沸物組合物可進(jìn)一步包括多種任選添加劑,包括但不限于潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、緩蝕劑、可燃性抑制劑等。合適的穩(wěn)定劑的實(shí)例包括基于二烯的化合物和/或酚類化合物和/或選自芳族環(huán)氧化物、烷基環(huán)氧化物、烯基環(huán)氧化物和其中兩種或更多種的組合的環(huán)氧化物。這些任選添加劑優(yōu)選不影響該組合物的基本類共沸物特性。傳熱組合物本發(fā)明組合物通常適用于傳熱用途,即作為加熱和/或冷卻介質(zhì),包括作為蒸發(fā)冷卻劑。對(duì)于蒸發(fā)冷卻用途,使本發(fā)明組合物直接或間接與要冷卻的物體接觸,此后在這種接觸的同時(shí)蒸發(fā)或沸騰,優(yōu)選結(jié)果是本發(fā)明組合物的沸騰流體從要冷卻的物體上吸熱。在某些這類用途中,可能優(yōu)選使用液體形式的本發(fā)明組合物,優(yōu)選通過將該液體噴射或以其它方式施涂到要冷卻的物體上來使用。在其它蒸發(fā)冷卻用途中,可能優(yōu)選使本發(fā)明的液體組合物從相對(duì)高壓容器逸出到相對(duì)低壓環(huán)境中,其中要冷卻的物體直接或間接與封裝本發(fā)明的液體組合物的容器接觸,優(yōu)選不回收或再壓縮逸出的氣體。這種類型的實(shí)施方案的一個(gè)具體用途是飲料、食品、新奇物品等的自冷卻。在本文所述的本發(fā)明之前,現(xiàn)有組合物,如HFC-152a和HFC-134a用于這些用途。但是,由于由這些材料釋放到大氣中造成的不利環(huán)境影響,這種組合物最近在這種用途中被視為不利。例如,UnitedStatesEPA已確定這些現(xiàn)有化學(xué)品在此用途中的使用由于這些化學(xué)品的高全球變暖性質(zhì)和可能由它們的使用造成的對(duì)環(huán)境的有害作用而不可接受。本發(fā)明組合物由于如本文所述的它們的低全球變暖潛勢(shì)和低臭氧消耗潛勢(shì)而在這方面具有顯著優(yōu)點(diǎn)。另外,本發(fā)明組合物也預(yù)計(jì)基本可用于電或電子部件在制造過程中或在加速壽命測(cè)試過程中的冷卻。在加速壽命測(cè)試中,該部件在快速演替中相繼加熱和冷卻以模擬該部件的使用。這種用途因此在半導(dǎo)體和計(jì)算機(jī)主板制造工業(yè)中特別有利。本發(fā)明組合物在這方面的另一優(yōu)點(diǎn)是它們?cè)谟糜谶@些用途時(shí)預(yù)計(jì)表現(xiàn)出合意的電性質(zhì)。另一蒸發(fā)冷卻用途包括暫時(shí)使流經(jīng)導(dǎo)管的流體流中止的方法。這些方法優(yōu)選包括使導(dǎo)管,如水流過的水管與本發(fā)明的液體組合物接觸并使本發(fā)明的液體組合物在與該導(dǎo)管接觸的同時(shí)蒸發(fā)以凍結(jié)其中所含的液體并由此暫時(shí)中止流體流經(jīng)該導(dǎo)管。這些方法在允許在這種導(dǎo)管或與該導(dǎo)管相連的系統(tǒng)上在施涂本發(fā)明組合物的位置下游的位置進(jìn)行檢修或其它作業(yè)方面具有明顯優(yōu)點(diǎn)。盡管可以預(yù)期本發(fā)明組合物可以寬范圍的量包括本發(fā)明的復(fù)合物,本發(fā)明的制冷劑組合物通常優(yōu)選以制冷劑組合物的至少大約50重量%,更優(yōu)選至少大約70重量%,更進(jìn)一步優(yōu)選至少大約90重量%的量包含本共沸物或類共沸物組合物。優(yōu)選選擇根據(jù)本發(fā)明使用的氫氟烯烴的相對(duì)量以產(chǎn)生具有所需傳熱能力,特別是制冷能力的傳熱流體,優(yōu)選同時(shí)不可燃或微可燃。本文所用的術(shù)語不可燃是指如通過ASTME-681測(cè)得在空氣中在所有比例下都不可燃的流體。本發(fā)明組合物可包括用于為該組合物增強(qiáng)或提供某些功能或在一些情況下降低該組合物的成本的其它組分。例如,本發(fā)明的傳熱組合物,尤其是用在蒸氣壓縮系統(tǒng)中的那些,除了包含本發(fā)明共沸物或類共沸物組合物的制冷劑之外還包括通常為該組合物的大約30至大約50重量%的量的潤(rùn)滑劑。此外,本發(fā)明組合物還可包括輔助制冷劑或增容劑,如丙烷,以有助于潤(rùn)滑劑的相容性和/或可溶性。此類增容劑,包括丙烷、丁烷和戊烷,優(yōu)選以該組合物的大約0.5至大約5重量%的量存在。表面活性劑和增溶劑的組合也可添加到本發(fā)明組合物中以有助于油溶性,如美國(guó)專利6,516,837號(hào)所述,其公開內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。制冷機(jī)械中與氫氟烴(HFC)制冷劑一起使用的常用制冷潤(rùn)滑劑,如多元醇酯(POEs)和聚烷撐二醇(PAGs)、PAG油、硅油、礦物油、烷基苯(ABs)和聚(α-烯烴)(PAO)可以與本發(fā)明的制冷劑組合物一起使用。市售礦物油包括來自Witco的WitcoLP250(注冊(cè)商標(biāo))、來自ShrieveChemical的Zerol300(注冊(cè)商標(biāo))、來自Witco的Sunisco3GS和來自Calumet的CalumetR015。市售烷基苯潤(rùn)滑劑包括Zerol150(注冊(cè)商標(biāo))。市售的酯類包括可作為Emery2917(注冊(cè)商標(biāo))和Hatcol2370(注冊(cè)商標(biāo))獲得的新戊二醇二壬酸酯。其它可用的酯類包括磷酸酯、二元酸酯和氟代酯。在一些情況下,烴基油與由碘代烴(iodocarbon)構(gòu)成的制冷劑具有充足溶解度,碘代烴和烴油的組合可能比其它類型的潤(rùn)滑劑更穩(wěn)定。這種組合因此是有利的。優(yōu)選的潤(rùn)滑劑包括聚烷撐二醇和酯類。聚烷撐二醇在某些實(shí)施方案中非常優(yōu)選,因?yàn)樗鼈兡壳坝糜谔囟ㄓ猛?,如汽車空調(diào)。當(dāng)然,可以使用不同類型的潤(rùn)滑劑的不同混合物。本發(fā)明方法、系統(tǒng)和組合物因此適用于籠統(tǒng)而言多種傳熱系統(tǒng),具體而言制冷系統(tǒng),如空調(diào)(包括固定式和移動(dòng)式空調(diào)系統(tǒng))、制冷、熱泵系統(tǒng)等。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,在原始設(shè)計(jì)成使用HFC制冷劑如HFC-134a,或HCFC制冷劑如HCFC-22的制冷系統(tǒng)中使用本發(fā)明組合物。本發(fā)明的優(yōu)選組合物趨向于表現(xiàn)出HFC-134a和其它HFC制冷劑的許多合意特征,包括與常規(guī)HFC制冷劑一樣低或更低的GWP和與這些制冷劑一樣高或更高的能力(capacity)和與這些制冷劑基本類似或基本匹配并優(yōu)選一樣高或更高的能力。特別地,申請(qǐng)人已認(rèn)識(shí)到,本發(fā)明組合物的某些優(yōu)選實(shí)施方案趨向于表現(xiàn)出相對(duì)較低的全球變暖潛勢(shì)(“GWPs”),優(yōu)選小于大約1000,更優(yōu)選小于大約500,更進(jìn)一步優(yōu)選小于大約150。此外,某些本發(fā)明組合物,包括經(jīng)此引用并入本文的共同待審的專利申請(qǐng)中描述的類共沸物組合物,的相對(duì)恒沸性質(zhì)使它們甚至比在許多用途中用作制冷劑的某些常規(guī)HFCs,如R-404A,或HFC-32、HFC-125和HFC-134a的組合(大致23:25:52重量比的組合HFC-32:HFC-125:HFC134a稱作R-407C)更合意。本發(fā)明的傳熱組合物特別優(yōu)選作為HFC-134、HFC-152a、HFC-22、R-12和R-500的替代品。在某些其它優(yōu)選實(shí)施方案中,在原始設(shè)計(jì)成使用CFC-制冷劑的制冷系統(tǒng)中使用本發(fā)明組合物。本發(fā)明的優(yōu)選制冷組合物可用在含有常規(guī)與CFC-制冷劑一起使用的潤(rùn)滑劑如礦物油、聚烷基苯、聚烷撐二醇油等的制冷系統(tǒng)中,或可以與常規(guī)上與HFC制冷劑一起使用的其它潤(rùn)滑劑一起使用。本文所用的術(shù)語“制冷系統(tǒng)”通常是指使用制冷劑提供冷卻的任何系統(tǒng)或裝置或這種系統(tǒng)或裝置的任何部件或部分。這種制冷系統(tǒng)包括例如空調(diào)機(jī)、電冰箱、冷凍機(jī)(包括使用離心壓縮機(jī)的冷凍機(jī))、運(yùn)輸制冷系統(tǒng)、商業(yè)制冷系統(tǒng)等。許多現(xiàn)有制冷系統(tǒng)目前適合與現(xiàn)有制冷劑結(jié)合使用,本發(fā)明組合物據(jù)信適用于許多這樣的系統(tǒng),進(jìn)行或不進(jìn)行系統(tǒng)改造。在許多用途中,本發(fā)明組合物可以在目前基于某些制冷劑的較小系統(tǒng),例如需要小制冷能力并因此需要相對(duì)較小壓縮機(jī)排量的那些中提供作為替代品的優(yōu)點(diǎn)。此外,在出于例如效率原因而希望使用較低能力的本發(fā)明的制冷劑組合物替代較高能力的制冷劑的實(shí)施方案中,本發(fā)明組合物的這些實(shí)施方案提供潛在優(yōu)點(diǎn)。因此,在某些實(shí)施方案中優(yōu)選使用本發(fā)明組合物,特別是包含顯著比例的本發(fā)明組合物和在一些實(shí)施方案中基本由本發(fā)明組合物構(gòu)成的組合物替代現(xiàn)有制冷劑,如:HFC-134a;CFC-12;HCFC-22;HFC-152a;五氟乙烷(HFC-125)、三氟乙烷(HFC-143a)和四氟乙烷(HFC-134a)的組合(大致44:52:4重量比的組合HFC-125:HFC-143a:HFC134a稱作R-404A);HFC-32、HFC-125和HFC-134a的組合(大致23:25:52重量比的組合HFC-32:HFC-125:HFC134a稱作R-407C);二氟甲烷(HFC-32)和五氟乙烷(HFC-125)的組合(大致50:50重量比的組合HFC-32:HFC-125稱作R-410A);CFC-12和1,1-二氟乙烷(HFC-152a)的組合(73.8:26.2重量比的組合CFC-12:HFC-152a稱作R-500);和HFC-125和HFC-143a的組合(大致50:50重量比的組合HFC-125:HFC143a稱作R-507A)。在某些實(shí)施方案中,也可以有益地使用本發(fā)明組合物替代由大致20:40:40重量比(其稱作R-407A)或大致15:15:70重量比(其稱作R-407D)的組合HFC-32:HFC-125:HFC134a形成的制冷劑。本發(fā)明組合物也據(jù)信適合在如本文其它地方解釋的其它用途,如氣溶膠、發(fā)泡劑等中替代上述組合物。在某些用途中,本發(fā)明的制冷劑可能允許有利地使用更大排量的壓縮機(jī),由此造成比其它制冷劑如HFC-134a更好的能量效率。因此,本發(fā)明的制冷劑組合物在能量方面為制冷劑替代用途,包括汽車空調(diào)系統(tǒng)和裝置、商業(yè)制冷系統(tǒng)和裝置、冷凍機(jī)、住宅冰箱和冷凍室、通用空調(diào)系統(tǒng)、熱泵等提供了實(shí)現(xiàn)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)的可能性。許多現(xiàn)有制冷系統(tǒng)目前適合與現(xiàn)有制冷劑結(jié)合使用,本發(fā)明組合物據(jù)信適用于許多這樣的系統(tǒng),進(jìn)行或不進(jìn)行系統(tǒng)改造。在許多用途中,本發(fā)明組合物可以在目前基于具有相對(duì)較高能力的制冷劑的系統(tǒng)中提供作為替代品的優(yōu)點(diǎn)。此外,在出于例如成本原因而希望使用較低能力的本發(fā)明的制冷劑組合物替代較高能力的制冷劑的實(shí)施方案中,本發(fā)明組合物的這些實(shí)施方案提供潛在優(yōu)點(diǎn)。因此,在某些實(shí)施方案中優(yōu)選使用本發(fā)明組合物,特別是包含顯著比例和在一些實(shí)施方案中基本由HFO-1234(優(yōu)選順式-HFO-1234ze、反式-HFO-1234ze、HFO-1234yf、HFO-1234yc、HFO-1234zc、HFO-1234ye(E)和HFO-1234ye(Z)的任意一種或多種)構(gòu)成的組合物替代現(xiàn)有制冷劑,如HFC-134a。在某些用途中,本發(fā)明的制冷劑可能允許有利地使用更大排量的壓縮機(jī),由此造成比其它制冷劑如HFC-134a更好的能量效率。因此,本發(fā)明的制冷劑組合物,特別是包含順式-HFO-1234ze、反式-HFO-1234ze、HFO-1234yf、HFO-1234yc、HFO-1234zc、HFO-1234ye(E)和HFO-1234ye(Z)的任意一種或多種的組合物,在能量方面為制冷劑替代用途提供了實(shí)現(xiàn)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)的可能性。預(yù)計(jì)本發(fā)明組合物適用于通常與商業(yè)空調(diào)系統(tǒng)一起使用的冷卻器。在某些這樣的實(shí)施方案中,優(yōu)選在本發(fā)明組合物中包括主要為了它們對(duì)傳熱特性、成本等的影響而包括的一種或多種下列附加化合物。由此可以在該組合物中包括下列組分作為輔助傳熱流體(或在冷卻操作情況下作為輔助制冷劑):三氯氟甲烷(CFC-11);二氯二氟甲烷(CFC-12);二氟甲烷(HFC-32);五氟乙烷(HFC-125);1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134);1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a);二氟乙烷(HFC-152a);1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea);1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa);1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa);1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc);水;CO2。發(fā)泡劑在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,提供包含至少一種本文所述的類共沸物混合物的發(fā)泡劑。聚合物泡沫通常為兩大類:熱塑性泡沫和熱固性泡沫。通常通過本領(lǐng)域中已知的任何方法,包括Throne,ThermoplasticFoams,1996,SherwoodPublishers,Hinkley,Ohio.或Klempner和Sendijarevic,PolymericFoamsandFoamTechnology,第2版2004,HanderGardnerPublications.Inc,Cincinnati,OH中描述的那些制造熱塑性泡沫。例如,可以通過擠出法制備擠出的熱塑性泡沫,由此將在壓力下在擠出機(jī)中形成的發(fā)泡劑在熔融聚合物中的溶液經(jīng)孔口擠出到在環(huán)境溫度或壓力或任選在減壓下的運(yùn)送帶上以助于泡沫膨脹。該發(fā)泡劑汽化并造成聚合物膨脹。該聚合物在賦予其足夠強(qiáng)度的條件下同時(shí)膨脹和冷卻以在對(duì)應(yīng)于最大膨脹時(shí)維持尺寸穩(wěn)定性。用于制造擠出的熱塑性泡沫的聚合物包括,但不限于,聚苯乙烯、聚乙烯(HDPE、LDPE和LLDPE)、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、乙烯乙酸乙烯酯及它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的某些優(yōu)選方面,本發(fā)明組合物用作發(fā)泡劑,或用作可發(fā)泡組合物的一部分,優(yōu)選其中可發(fā)泡組合物是熱塑性的,更進(jìn)一步優(yōu)選聚苯乙烯基制劑。申請(qǐng)人已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn),在某些實(shí)施方案中本發(fā)明組合物在可發(fā)泡組合物的聚合物組分中具有提高的溶解性,并由此能夠提供具有改善的物理性質(zhì)和特性,包括提高和預(yù)料不到的優(yōu)異的孔結(jié)構(gòu)和/或孔分布和/或孔尺寸的泡沫產(chǎn)品,特別是閉孔泡沫產(chǎn)品。可任選向該熔融聚合物溶液中加入許多添加劑以優(yōu)化泡沫加工和性質(zhì),包括但不限于,成核劑(例如滑石)、阻燃劑、著色劑、加工助劑(例如蠟)、交聯(lián)劑、滲透性改性劑等。在該制造過程中也可包括附加加工步驟,如輻照以提高交聯(lián)、層壓表面膜以改進(jìn)泡沫表皮品質(zhì)、修整和規(guī)劃以實(shí)現(xiàn)泡沫尺寸要求和其它過程。通常,該發(fā)泡劑可包括寬含量的本發(fā)明的類共沸物組合物。但是,該發(fā)泡劑通常優(yōu)選包含至少大約15重量%發(fā)泡劑。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,該發(fā)泡劑包含至少大約50重量%的本發(fā)明組合物,在某些實(shí)施方案中,該發(fā)泡劑基本由本發(fā)明類共沸物混合物構(gòu)成。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,該發(fā)泡劑除本發(fā)明類共沸物混合物外還包括一種或多種助發(fā)泡劑、填料、蒸氣壓調(diào)節(jié)劑、火焰抑制劑、穩(wěn)定劑和類似輔助劑。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,該發(fā)泡劑的特征為包含本發(fā)明的類共沸物混合物的物理(即揮發(fā)性)發(fā)泡劑。通常,共混混合物中存在的發(fā)泡劑的量取決于最終泡沫產(chǎn)品的所需泡沫密度和該方法的壓力和溶解度界限。例如,按重量份計(jì)的發(fā)泡劑比例可以在每100重量份聚合物大約1至大約45份,更優(yōu)選大約4至大約30份發(fā)泡劑的范圍內(nèi)。該發(fā)泡劑可包含與該類共沸物組合物混合的附加組分,包括氯氟烴如三氯氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12),氫氯氟烴如1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)、氯二氟甲烷(HCFC-22),氫氟烴如1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)和1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc),烴類如丙烷、丁烷、異丁烷、環(huán)戊烷、二氧化碳、氯化烴醇、醚、酮及它們的混合物。在某些實(shí)施方案中,該發(fā)泡劑的特征為化學(xué)發(fā)泡劑?;瘜W(xué)發(fā)泡劑是暴露在擠出機(jī)中的溫度和壓力條件下時(shí)分解釋放氣體,通常二氧化碳、一氧化碳、氮?dú)?、氫氣、氨氣、一氧化二氮及它們的混合物的材料。所存在的化學(xué)發(fā)泡劑的量取決于所需最終泡沫密度??偦瘜W(xué)發(fā)泡劑共混物的按重量份計(jì)的比例可以在每100重量份聚合物小于1至大約15份,優(yōu)選大約1至大約10份發(fā)泡劑的范圍內(nèi)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,也可以將分散劑、孔隙穩(wěn)定劑、表面活性劑和其它添加劑并入本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物中。任選但優(yōu)選添加表面活性劑以充當(dāng)孔隙穩(wěn)定劑。一些代表性材料以DC-193、B-8404和L-5340為名出售,它們通常是聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物,如美國(guó)專利2,834,748、2,917,480和2,846,458號(hào)中公開的那些,它們各自經(jīng)此引用并入本文。用于發(fā)泡劑混合物的其它任選添加劑包括阻燃劑或火焰抑制劑,如三(2-氯乙基)磷酸鹽、三(2-氯丙基)磷酸鹽、三(2,3-二溴丙基)-磷酸鹽、三(1,3-二氯丙基)磷酸鹽、磷酸二銨、各種鹵化芳族化合物、氧化銻、三水合鋁(aluminumtrihydrate)、聚氯乙烯等。對(duì)于熱固性泡沫,通??梢允褂萌魏螣峁绦跃酆衔铮ǖ幌抻诰郯滨ァ⒕郛惽桦逅狨ァ⒎尤渲h(huán)氧樹脂及它們的組合。一般而言,通過在一種或多種發(fā)泡劑,包括本發(fā)明的類共沸物組合物,和任選其它添加劑包括但不限于孔隙穩(wěn)定劑、溶解度增強(qiáng)劑、催化劑、阻燃劑、輔助發(fā)泡劑、惰性填料、染料等存在下將化學(xué)反應(yīng)性組分合并在一起來制造這些泡沫。對(duì)于使用本發(fā)明中所述的類共沸物組合物制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫,可以使用本領(lǐng)域中公知的任何方法,參見Saunders和Frisch,第I和II卷PolyurethanesChemistryandtechnology,1962,JohnWileyandSons,NewYork,N.Y。通常,通過合并異氰酸酯、多元醇或多元醇混合物、發(fā)泡劑或發(fā)泡劑混合物,和其它材料如催化劑、表面活性劑和任選的阻燃劑、著色劑或其它添加劑,來制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫。在許多用途中便利的是在預(yù)共混制劑中提供用于聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的組分。最通常地,將該泡沫制劑預(yù)共混成兩種組分。異氰酸酯和任選某些表面活性劑和發(fā)泡劑構(gòu)成第一組分,常稱作“A”組分。多元醇或多元醇混合物、表面活性劑、催化劑、發(fā)泡劑、阻燃劑和其它異氰酸酯反應(yīng)性組分構(gòu)成第二組分,常稱作“B”組分。相應(yīng)地,容易通過用于小型制備的手動(dòng)混合和優(yōu)選機(jī)械混合技術(shù)將A和B組分合并在一起來制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫,以形成塊、厚塊、層壓材料、現(xiàn)場(chǎng)澆注板和其它制品、噴涂泡沫、泡沫(froths)等。任選地,其它成分如阻燃劑、著色劑、輔助發(fā)泡劑、水和甚至其它多元醇可作為第三料流添加至混合頭或反應(yīng)地點(diǎn)。但是,最方便地,它們都并入如上所述的一個(gè)B組分中。在聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫合成中可以使用包括脂族和芳族聚異氰酸酯在內(nèi)的任何有機(jī)聚異氰酸酯。作為一類,優(yōu)選的是芳族聚異氰酸酯。典型的脂族聚異氰酸酯是亞烷基二異氰酸酯,如三、四和六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4’-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)等;典型的芳族聚異氰酸酯包括間-和對(duì)-苯二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯、二茴香胺二異氰酸酯、聯(lián)甲苯二異氰酸酯、萘1,4-二異氰酸酯、雙(4-異氰酸基苯基)亞甲基、雙(2-甲基-4-異氰酸基苯基)甲烷等。優(yōu)選的聚異氰酸酯是聚亞甲基聚苯基異氰酸酯,特別是含有大約30至大約85重量%亞甲基雙(苯基異氰酸酯)的混合物,該混合物的其余部分包含官能度高于2的聚亞甲基聚苯基多異氰酸酯。聚氨酯泡沫的制造中所用的典型多元醇包括,但不限于,基于芳族氨基的聚醚多元醇,如基于與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷縮合的2,4-和2,6-甲苯二胺的混合物的那些。這些多元醇可用于現(xiàn)場(chǎng)澆注模制的泡沫。另一實(shí)例是基于芳族烷基氨基的聚醚多元醇,如基于乙氧基化和/或丙氧基化氨基乙基化壬基酚衍生物的那些。這些多元醇通??捎糜趪娡烤郯滨ヅ菽?。另一實(shí)例是蔗糖基多元醇,如基于與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷縮合的蔗糖衍生物和/或蔗糖混合物和甘油衍生物的那些。聚氨酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫中所用的多元醇的實(shí)例包括,但不限于,芳族聚酯多元醇,如基于由多元醇,如乙二醇、二乙二醇或丙二醇形成的鄰苯二甲酸酯類型或?qū)Ρ蕉姿狨ヮ愋偷孽ヮ惖膹?fù)雜混合物的那些。這些多元醇用在剛性層壓板材中,可以與其它類型的多元醇如蔗糖基多元醇共混,并用于如上所述的其它聚氨酯泡沫用途。用于制造聚氨酯泡沫的催化劑通常是叔胺,包括但不限于,N-烷基嗎啉、N-烷基烷醇胺、N,N-二烷基環(huán)己基胺和烷基胺,其中烷基是甲基、乙基、丙基、丁基等,及它們的異構(gòu)體形式;和雜環(huán)胺。典型但非限制性的實(shí)例是三亞乙基二胺、四甲基乙二胺、雙(2-二甲基氨基乙基)醚、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、吡啶、喹啉、二甲基哌嗪、哌嗪、N,N-二甲基環(huán)己基胺、N-乙基嗎啉、2-甲基哌嗪、N,N-二甲基乙醇胺、四甲基丙二胺、甲基三亞乙基二胺等,及它們的混合物。任選地,使用非胺的聚氨酯催化劑。典型的此類催化劑是鉍、鉛、錫、鈦、銻、鈾、鎘、鈷、釷、鋁、汞、鋅、鎳、鈰、鉬、釩、銅、錳、鋯等的有機(jī)金屬化合物。舉例包括硝酸鉍、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、氯化鐵、三氯化銻和羥乙酸銻。優(yōu)選的有機(jī)錫類包括羧酸的亞錫鹽,如辛酸亞錫、2-乙基己酸亞錫、月桂酸亞錫等,以及羧酸的二烷基錫鹽,如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸二辛基錫等。在聚異氰脲酸酯泡沫的制備中,使用三聚催化劑以將該共混物與過量A組分一起轉(zhuǎn)化成聚異氰脲酸酯-聚氨酯泡沫。所用的三聚催化劑可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何催化劑,包括但不限于,甘氨酸鹽和叔胺三聚催化劑和堿金屬羧酸鹽和各種類型催化劑的混合物。這些類別內(nèi)的優(yōu)選物類是乙酸鉀、辛酸鉀和N-(2-羥基-5-壬基苯酚)甲基-N-甲基甘氨酸鹽。可以將分散劑、孔隙穩(wěn)定劑和表面活性劑并入該共混物中。表面活性劑通常是聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物,如經(jīng)此引用并入本文的美國(guó)專利2,834,748、2,917,480,和2,846,458號(hào)中公開的那些。該共混物的其它任選添加劑可包括阻燃劑,如三(2-氯乙基)磷酸鹽、三(2-氯丙基)磷酸鹽、三(2,3-二溴丙基)-磷酸鹽、三(1,3-二氯丙基)磷酸鹽、磷酸二銨、各種鹵化芳族化合物、氧化銻、三水合鋁、聚氯乙烯等。其它任選成分可包括0至大約3%水,其與異氰酸酯化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳。這種二氧化碳充當(dāng)輔助發(fā)泡劑。該混合物中還包括如本發(fā)明中公開的發(fā)泡劑或發(fā)泡劑共混物。一般而言,在該共混混合物中的發(fā)泡劑存在量取決于最終聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫產(chǎn)品的所需泡沫密度。總發(fā)泡劑共混物的按重量份計(jì)的比例可以在每100份多元醇1至大約45份發(fā)泡劑,優(yōu)選大約4至大約30份的范圍內(nèi)。制成的聚氨酯泡沫的密度可以為大約0.5磅/立方英尺至大約40磅/立方英尺,優(yōu)選大約1.0至20.0磅/立方英尺,最優(yōu)選大約1.5至6.0磅/立方英尺不等。所得密度取決于該A和/或B組分中存在或在制備泡沫時(shí)添加多少本發(fā)明中公開的發(fā)泡劑或發(fā)泡劑混合物。泡沫和可發(fā)泡組合物:本發(fā)明的某些實(shí)施方案涉及包含基于聚氨酯、聚異氰脲酸酯或酚醛樹脂的孔壁和位于至少一部分孔隙內(nèi)的孔氣體的泡沫,其中該孔氣體包含本文所述的類共沸物混合物。在某些實(shí)施方案中,該泡沫是擠出的熱塑性泡沫。優(yōu)選的泡沫具有大約0.5磅/立方英尺至大約60磅/立方英尺,優(yōu)選大約1.0至20.0磅/立方英尺,最優(yōu)選大約1.5至6.0磅/立方英尺的密度。該泡沫密度取決于在熔融聚合物中存在多少發(fā)泡劑或發(fā)泡劑混合物(即所述類共沸物混合物和任何輔助發(fā)泡劑,如二氧化碳、化學(xué)發(fā)泡劑或其它助發(fā)泡劑)。這些泡沫通常是剛性的,但可以各種等級(jí)的柔軟度制造以適應(yīng)最終應(yīng)用要求。該泡沫可具有閉孔結(jié)構(gòu)、開孔結(jié)構(gòu)或開孔和閉孔的混合物,閉孔結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的。這些泡沫用于各種公知用途,包括但不限于隔熱、浮選、包裝、空隙填充、手工藝和裝飾,以及沖擊吸收。在另一些實(shí)施方案中,本發(fā)明提供可發(fā)泡組合物。本發(fā)明的可發(fā)泡組合物通常包括一種或多種能形成泡沫的組分,如基于聚氨酯、聚異氰脲酸酯和酚醛樹脂的組合物,和包含至少一種本文所述的類共沸物混合物的發(fā)泡劑。在某些實(shí)施方案中,該可發(fā)泡組合物包含熱塑性材料,特別是熱塑性聚合物和/或樹脂。熱塑性泡沫組分的實(shí)例包括聚烯烴,如聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET),和由其形成的泡沫,優(yōu)選低密度泡沫。在某些實(shí)施方案中,該熱塑性可發(fā)泡組合物是可擠出組合物。在某些實(shí)施方案中,提供制造此類泡沫的方法。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到,尤其是根據(jù)本文中所含的公開內(nèi)容,形成發(fā)泡劑和/或?qū)⑵涮砑拥娇砂l(fā)泡組合物中的次序和方式通常不影響本發(fā)明的可操作性。例如,在可擠出泡沫的情況下,可以預(yù)先混合發(fā)泡劑的各種組分。在某些實(shí)施方案中,該可發(fā)泡組合物的組分不在引入擠出設(shè)備之前混合或不添加到擠出設(shè)備中的相同位置。因此,在某些實(shí)施方案中,可能需要在擠出機(jī)中在發(fā)泡劑的一種或多種其它組分的添加位置上游的第一位置引入發(fā)泡劑的一種或多種組分,預(yù)期這些組分在擠出機(jī)中合并在一起和/或由此更有效運(yùn)行。在另一些實(shí)施方案中,預(yù)先合并發(fā)泡劑的兩種或更多種組分并直接或作為預(yù)混物的一部分一起引入可發(fā)泡組合物,該預(yù)混物隨后進(jìn)一步添加到可發(fā)泡組合物的其它部分中。溶劑/噴射型組合物:在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的類共沸物組合物可單獨(dú)地或與其它已知推進(jìn)劑和/或溶劑一起用作溶劑和/或噴射型組合物中的推進(jìn)劑。該溶劑組合物包含本發(fā)明的類共沸物組合物,更優(yōu)選基本由它構(gòu)成,更進(jìn)一步優(yōu)選由本發(fā)明的類共沸物組合物構(gòu)成。在某些實(shí)施方案中,該噴射型組合物是氣溶膠。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,提供包含如上所述的溶劑、活性成分和任選的其它組分,如惰性成分、溶劑等的噴射型組合物。在另一方面,本發(fā)明提供包含本發(fā)明組合物或基本由本發(fā)明組合物組成的推進(jìn)劑組合物。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,這種推進(jìn)劑組合物優(yōu)選是噴射型組合物。待噴射的合適活性材料包括但不限于,化妝品材料,如除臭劑、香精、發(fā)膠、清潔溶劑、潤(rùn)滑劑、殺蟲劑,以及藥物材料,如止喘藥。術(shù)語藥物材料在本文中以其最廣義使用以包括在治療、診斷、減痛和類似治療方面有效或至少被認(rèn)為有效的任何和所有材料,因此包括例如藥物和生物活性物質(zhì)。一方面,本發(fā)明組合物可用于推進(jìn)對(duì)象(objects),包括固體和/或液體和/或氣體對(duì)象,通過對(duì)這種對(duì)象施加由本發(fā)明組合物產(chǎn)生的力(如通過本發(fā)明組合物膨脹產(chǎn)生的)來推進(jìn)該對(duì)象。例如,優(yōu)選可至少部分通過本發(fā)明組合物從液體到氣體的相變,和/或通過由本發(fā)明組合物離開加壓容器時(shí)的顯著壓力降低所釋放的力提供這種力。由此,本發(fā)明組合物可用于向要推進(jìn)的對(duì)象施加爆發(fā)的力或持續(xù)的力。因此,本發(fā)明包括包含本發(fā)明組合物并構(gòu)造成以所需量的力推進(jìn)或移動(dòng)對(duì)象(液體或固體或氣體對(duì)象)的系統(tǒng)、容器和裝置。這種用途的實(shí)例包括可通過推進(jìn)劑的作用力用于疏通排污管、管道,或?qū)Ч?、通道或噴嘴中的堵塞的容器(如加壓罐和類似裝置)。另一用途包括使用本發(fā)明組合物推進(jìn)固體通過環(huán)境,特別是周圍空氣,如子彈、彈丸、手榴彈、網(wǎng)、霰彈、豆袋(beanbags)、電極或其它獨(dú)立的系鏈或未系鏈的拋射體。在另一些實(shí)施方案中,本發(fā)明組合物可用于為陀螺儀、離心機(jī)、玩具或其它要旋轉(zhuǎn)的物體(body)賦予運(yùn)動(dòng),如噴濺運(yùn)動(dòng),或?yàn)楣腆w對(duì)象,如煙花、五彩紙屑、彈丸、軍火和其它固體對(duì)象賦予推進(jìn)力。在另一些用途中,由本發(fā)明組合物提供的力可用于推動(dòng)或駕駛運(yùn)動(dòng)體,包括火箭或其它拋射體。本發(fā)明的推進(jìn)劑組合物優(yōu)選包含待噴射材料和推進(jìn)劑,所述推進(jìn)劑包含、基本由或由本發(fā)明組合物組成。在該噴射型混合物中還可存在惰性成分、溶劑和其它材料。該噴射型組合物優(yōu)選是氣溶膠。待噴射的合適材料包括,但不限于,化妝品材料,如除臭劑、香精、發(fā)膠、清潔溶劑和潤(rùn)滑劑,以及醫(yī)用材料,如止喘藥。術(shù)語醫(yī)用材料在本文中以其最廣義使用以包括在治療、診斷方法、鎮(zhèn)痛和類似療法中有效或至少被認(rèn)為有效的任何和所有材料,因此包括例如藥物和生物活性物質(zhì)。醫(yī)用材料在某些優(yōu)選實(shí)施方案中適合吸入。藥物或其它治療劑優(yōu)選以治療量存在于該組合物中,該組合物的余量的顯著部分包含本發(fā)明的共沸物或類共沸物組合物。用于工業(yè)、消費(fèi)品或醫(yī)療用途的氣溶膠產(chǎn)品通常含有與一種或多種活性成分、惰性成分或溶劑一起的一種或多種推進(jìn)劑。該推進(jìn)劑提供以氣霧化形式噴出產(chǎn)品的力。盡管一些氣溶膠產(chǎn)品用壓縮氣體,如二氧化碳、氮?dú)?、一氧化二氮和甚至空氣推進(jìn),但大多數(shù)商業(yè)氣溶膠使用液化氣推進(jìn)劑。最常用的液化氣推進(jìn)劑是烴類,如丁烷、異丁烷和丙烷。也可以單獨(dú)或與烴推進(jìn)劑共混使用的二甲醚和HFC-152a(1,1-二氟乙烷)。不幸地,所有這些液化氣推進(jìn)劑都非常易燃,將它們并入氣溶膠制劑中通常產(chǎn)生可燃?xì)馊苣z產(chǎn)品。申請(qǐng)人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到仍然需要用于配制氣溶膠產(chǎn)品的不可燃的液化氣推進(jìn)劑。本發(fā)明提供用在某些工業(yè)氣溶膠產(chǎn)品,包括例如噴霧清潔劑、潤(rùn)滑劑等中和用在醫(yī)用氣溶膠,包括例如用于向肺或粘膜遞送藥物的氣溶膠中的本發(fā)明組合物。其實(shí)例包括用于治療哮喘和其它慢性阻塞性肺病和用于向可到達(dá)的粘膜或鼻內(nèi)遞送藥物的定量吸入器(MDIs)。本發(fā)明因此包括治療生物體(如人或動(dòng)物)的小病、疾病和類似的健康相關(guān)問題的方法,包括向需要治療的生物體施用含有藥物或其它治療組分的本發(fā)明組合物。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,施用本發(fā)明組合物的步驟包括提供含有本發(fā)明組合物的MDI(例如,將該組合物引入MDI中),然后從MDI中排出本發(fā)明組合物。本發(fā)明組合物能夠提供基本不造成全球變暖的不可燃的液化氣推進(jìn)劑和氣溶膠。本發(fā)明組合物可用于配制各種工業(yè)氣溶膠或其它噴射型組合物,如接觸清潔劑、除塵劑、潤(rùn)滑劑噴劑等,和消費(fèi)用氣溶膠,如個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、家用產(chǎn)品和汽車產(chǎn)品。HFO-1234ze特別優(yōu)選用作用于醫(yī)用氣溶膠如定量吸入器的推進(jìn)劑組合物的重要組分。本發(fā)明的醫(yī)用氣溶膠和/或推進(jìn)劑和/或噴射型組合物在許多用途中除本發(fā)明的共沸物或類共沸物組合物外還包括藥物,如β-激動(dòng)劑、皮質(zhì)類固醇或其它藥物,和任選其它成分,如表面活性劑、溶劑、其它推進(jìn)劑、香料和其它賦形劑。不同于這些用途中之前使用的許多組合物,本發(fā)明組合物具有良好的環(huán)境性質(zhì)并被認(rèn)為不是全球變暖的潛在促成因素。本發(fā)明組合物因此在某些優(yōu)選實(shí)施方案中提供具有極低全球變暖潛勢(shì)的基本不可燃的液化氣推進(jìn)劑。香料和香精本發(fā)明組合物在用作香料制劑和香精制劑的一部分,特別是作為其載體時(shí)提供優(yōu)點(diǎn)。通過下述試驗(yàn)程序證實(shí)本發(fā)明組合物用于此用途的適用性:將0.39克茉莉酮放入厚壁玻璃管中。將1.73克在一種情況下包含反式-HFO-1234ze和在另一種情況下包含HFO-1234yf的本發(fā)明的共沸物組合物添加到該玻璃管中。然后冷凍和密封該管。在將該管解凍后,發(fā)現(xiàn)該混合物具有一個(gè)液相。該溶液含有20重量%的茉莉酮和80重量%的本發(fā)明的共沸物組合物,由此確定其有利地用作香料制劑和香精的載體。也確定其作為生物活性化合物(如生物質(zhì))和香精的萃取劑的潛力,包括從植物質(zhì)中萃取。在某些實(shí)施方案中,優(yōu)選在萃取用途中在本發(fā)明流體為其超臨界態(tài)的條件下使用本發(fā)明組合物。下面描述涉及以超臨界或近超臨界態(tài)使用本發(fā)明組合物的這種和其它用途。充氣劑本發(fā)明組合物的一個(gè)潛在優(yōu)點(diǎn)在于,優(yōu)選組合物在大多數(shù)環(huán)境條件下是氣態(tài)。這種特征能使它們填充空間,同時(shí)不顯著增加溢散(spilled)空間的重量。此外,本發(fā)明組合物能夠壓縮或液化以便相對(duì)容易運(yùn)輸和儲(chǔ)存。因此,例如,本發(fā)明組合物可包含(優(yōu)選但不一定為液體形式)在其內(nèi)具有噴嘴的封閉容器如壓力罐中,該噴嘴適合將該組合物作為加壓氣體釋放到另一環(huán)境中,在該環(huán)境中該組合物將存在至少一段時(shí)間。例如,這種用途可包括在適合連接到如運(yùn)輸車輛(包括轎車、卡車和航空器)上可使用的輪胎上的罐中包含本發(fā)明組合物。根據(jù)這一實(shí)施方案的其它實(shí)例包括以類似設(shè)置使用本發(fā)明組合物用于對(duì)適合容納處于壓力下的氣體材料至少一段時(shí)間的氣囊或其它囊袋(包括其它保護(hù)氣囊)充氣。代替固定容器如I罐的使用,根據(jù)本發(fā)明的這一方面可通過含有液體或氣體形式的本發(fā)明組合物的軟管或其它系統(tǒng)施用本發(fā)明組合物,經(jīng)過它們可將其引入特定用途所要求的加壓環(huán)境中。溶劑和清潔組合物在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,本文所述的類共沸物組合物可用作通過擦拭、蒸汽去脂或其它方式從各種基底上清除各種污垢,如礦物油、松香基焊劑、硅油、潤(rùn)滑劑等的溶劑。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,該清潔組合物是氣溶膠。方法和系統(tǒng)本發(fā)明組合物可以與許多方法和系統(tǒng)結(jié)合使用,包括作為傳熱方法和系統(tǒng)中的傳熱流體,如制冷、空調(diào)和熱泵系統(tǒng)中所用的制冷劑。本發(fā)明組合物也有利地用在生成氣溶膠的系統(tǒng)和方法中,在這種系統(tǒng)和方法該氣溶膠優(yōu)選包含或由氣溶膠推進(jìn)劑組成。在本發(fā)明的某些方面中還包括形成泡沫的方法以及滅火和抑制火焰的方法。本發(fā)明在某些方面中還提供從制品中除去殘留物的方法,其中在這樣的方法和系統(tǒng)中使用本發(fā)明組合物作為溶劑組合物。傳熱方法和系統(tǒng)優(yōu)選的傳熱方法通常包括提供本發(fā)明組合物和通過顯熱傳遞、相變熱傳遞或這些的組合向或從該組合物傳遞熱。例如,在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明方法提供包含本發(fā)明的制冷劑的制冷系統(tǒng)和通過冷凝和/或蒸發(fā)本發(fā)明組合物來產(chǎn)生加熱或冷卻的方法。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,冷卻方法,包括直接或間接冷卻其它流體或直接或間接冷卻物體的方法,包括冷凝包含本發(fā)明組合物的制冷劑組合物和此后在要冷卻的制品附近蒸發(fā)所述制冷劑組合物。本文所用的術(shù)語“物體”意在不僅表示非生物對(duì)象,還表示活組織,包括籠統(tǒng)而言動(dòng)物組織,具體而言人體組織。例如,本發(fā)明的某些方面涉及為一種或多種治療目的將本發(fā)明組合物施用于人體組織,如作為鎮(zhèn)痛技術(shù)、作為預(yù)備麻醉劑或作為涉及降低被治療物體的溫度的療法的一部分。在某些實(shí)施方案中,施用于物體包括提供在壓力下,優(yōu)選在具有單向排放閥和/或噴嘴的壓力容器中,的液體形式的本發(fā)明組合物,并通過將該組合物噴射或以其它方式施涂于物體來從該壓力容器釋放該液體。在液體從所噴射的表面蒸發(fā)時(shí),該表面冷卻。加熱流體或物體的某些優(yōu)選方法包括在要加熱的流體或物體附近冷凝包含本發(fā)明組合物的制冷劑組合物,此后蒸發(fā)所述制冷劑組合物。根據(jù)本文的公開,本領(lǐng)域技術(shù)人員無需過度實(shí)驗(yàn)就能容易地根據(jù)本發(fā)明加熱和冷卻制品。申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),在本發(fā)明的系統(tǒng)和方法中,許多重要的制冷系統(tǒng)性能參數(shù)相對(duì)接近R-134a的參數(shù)。由于許多現(xiàn)有制冷系統(tǒng)是為R-134a或?yàn)榫哂信cR-134a類似的性質(zhì)的其它制冷劑設(shè)計(jì)的,本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到可以在對(duì)該系統(tǒng)作出相對(duì)極少改造的情況下可用作R-134a或類似制冷劑的替代品的低GWP和/或低臭氧消耗制冷劑的實(shí)質(zhì)優(yōu)點(diǎn)。預(yù)計(jì)在某些實(shí)施方案中本發(fā)明提供改造方法,包括用本發(fā)明組合物替換現(xiàn)有系統(tǒng)中的傳熱流體(如制冷劑),而基本不改造該系統(tǒng)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,該替換步驟是滴入式替換,從而不需要該系統(tǒng)的顯著再設(shè)計(jì)且不需要更換主要設(shè)備項(xiàng)就能適應(yīng)作為傳熱流體的本發(fā)明組合物。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,該方法包括滴入式替換,其中該系統(tǒng)的能力是替換前的系統(tǒng)能力的至少大約70%,優(yōu)選至少大約85%,更進(jìn)一步優(yōu)選至少大約90%。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,該方法包括滴入式替換,其中該系統(tǒng)的抽吸壓力和/或排放壓力,更進(jìn)一步優(yōu)選兩者,為替換前的抽吸壓力和/或排放壓力的至少大約70%,更優(yōu)選至少大約90%,更進(jìn)一步優(yōu)選至少大約95%。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,該方法包括滴入式替換,其中該系統(tǒng)的質(zhì)量流量為替換前的質(zhì)量流量的至少大約80%,更進(jìn)一步優(yōu)選至少90%。在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明通過從流體或物體吸熱,優(yōu)選通過在要冷卻的物體或流體附近蒸發(fā)本發(fā)明的制冷劑組合物以產(chǎn)生包含本發(fā)明組合物的蒸氣來提供冷卻。該方法優(yōu)選包括通常用壓縮機(jī)或類似設(shè)備進(jìn)行的制冷劑蒸氣壓縮以產(chǎn)生在相對(duì)較高壓力下的本發(fā)明組合物蒸氣的進(jìn)一步步驟。通常,壓縮蒸氣的步驟向該蒸氣增加熱,由此使該相對(duì)高壓蒸氣的溫度提高。優(yōu)選在這樣的實(shí)施方案中,本發(fā)明方法包括從這種相對(duì)高溫高壓蒸氣中除去至少一部分由蒸發(fā)和壓縮步驟增加的熱。除熱步驟優(yōu)選包括在蒸氣處于相對(duì)高壓條件下的同時(shí)冷凝該高溫高壓蒸氣以產(chǎn)生包含本發(fā)明組合物的相對(duì)高壓液體。這種相對(duì)高壓液體優(yōu)選隨后發(fā)生名義上等焓的減壓以產(chǎn)生相對(duì)低溫低壓液體。在這樣的實(shí)施方案中,這種溫度降低的制冷劑液體隨后被自要冷卻的物體或流體傳遞的熱汽化。在本發(fā)明的另一工藝實(shí)施方案中,本發(fā)明組合物可用在加熱方法中,包括在要加熱的液體或物體附近冷凝包含該組合物的制冷劑。如上所述的這種方法通常是上述制冷周期的逆向周期。清潔方法本發(fā)明還提供通過在制品上施涂本發(fā)明組合物來從產(chǎn)品、部件、組件、基底或任何其它制品或其部分上除污的方法。為方便起見,術(shù)語“制品”在本文中用于表示所有這樣的產(chǎn)品、部件、組件、基底等并進(jìn)一步意在表示其任何表面或部分。此外,術(shù)語“污(染)物”意在表示該制品上存在的任何不想要的材料或物質(zhì),即使這種物質(zhì)是有意置于制品上的。例如,在半導(dǎo)體器件的制造中,通常將光致抗蝕劑材料沉積到基底上以形成用于蝕刻操作的掩模和隨后從該基底上除去光致抗蝕劑材料。本文所用的術(shù)語“污(染)物”意在涵蓋和包括這種光致抗蝕劑材料。本發(fā)明的優(yōu)選方法包括在制品上施涂本發(fā)明組合物。盡管許多和各種清潔技術(shù)預(yù)計(jì)可有利地使用本發(fā)明組合物,但與超臨界清潔技術(shù)結(jié)合使用本發(fā)明組合物被認(rèn)為特別有利。在轉(zhuǎn)讓給本發(fā)明的受讓人并經(jīng)此引用并入本文的美國(guó)專利6,589,355號(hào)中公開了超臨界清潔。對(duì)超臨界清潔用途而言,在某些實(shí)施方案中優(yōu)選在本發(fā)明清潔組合物中除所述共沸物或類共沸物組合物外還包括一種或多種附加組分,如CO2和已知用于超臨界清潔用途的其它附加組分。在某些實(shí)施方案中也可以以及合意地,與特定的蒸氣除油和溶劑清潔方法結(jié)合使用本發(fā)明清潔組合物??扇夹越档头椒ǜ鶕?jù)某些其它優(yōu)選實(shí)施方案,本發(fā)明提供降低流體的可燃性的方法,所述方法包括將本發(fā)明的復(fù)合物或組合物添加到所述流體中。根據(jù)本發(fā)明可以降低與多種本來可燃的流體中的任意流體相關(guān)的可燃性。例如,根據(jù)本發(fā)明可以降低與流體,如環(huán)氧乙烷、可燃?xì)浞鸁N和烴類,包括:HFC-152a、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、二氟甲烷(HFC-32)、丙烷、己烷、辛烷等相關(guān)的可燃性。對(duì)本發(fā)明而言,可燃流體可以是如通過任何標(biāo)準(zhǔn)的常規(guī)試驗(yàn)方法,如ASTME-681等測(cè)得的那樣在空氣中表現(xiàn)出可燃性范圍的任何流體。可以添加任何合適量的本發(fā)明復(fù)合物或組合物以根據(jù)本發(fā)明降低流體的可燃性。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到,添加量至少部分取決于該流體的可燃程度和希望將其可燃性降至什么程度。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,添加到可燃流體中的復(fù)合物或組合物的量有效地使所得流體基本不可燃?;鹧嬉种品椒ū景l(fā)明進(jìn)一步提供抑制火焰的方法,所述方法包括使火焰與包含本發(fā)明的復(fù)合物或組合物的流體接觸??梢允褂萌魏魏线m的使火焰與本發(fā)明組合物接觸的方法。例如,本發(fā)明組合物可以噴射、傾倒等等到火焰上,或可以將至少一部分火焰浸在該組合物中。根據(jù)本文中的教導(dǎo),本領(lǐng)域技術(shù)人員容易改造各種常規(guī)的火焰抑制裝置和方法以用于本發(fā)明。消毒方法出于健康和安全原因,如患者和醫(yī)院工作人員的健康和安全,許多制品、裝置和材料特別是用于醫(yī)療領(lǐng)域的那些在使用前必須消毒。本發(fā)明提供消毒方法,包括使要消毒的制品、裝置或材料與除所述共沸物或類共沸物組合物之外包含一種或多種助消毒劑的本發(fā)明組合物接觸。盡管許多消毒劑是本領(lǐng)域中已知的并且被認(rèn)為適于與本發(fā)明結(jié)合使用,但在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,消毒劑包含環(huán)氧乙烷、甲醛、過氧化氫、二氧化氯、臭氧和這些的組合。在某些實(shí)施方案中,環(huán)氧乙烷是優(yōu)選消毒劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本文所含的教導(dǎo)容易確定要與本發(fā)明消毒組合物和方法結(jié)合使用的消毒劑和一種或多種本發(fā)明復(fù)合物的相對(duì)比例,所有這樣的范圍都在本文的寬范圍內(nèi)。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣,某些消毒劑,如環(huán)氧乙烷是相對(duì)可燃的組分,一種或多種本發(fā)明復(fù)合物以與組合物中存在的其它組分一起有效地將該消毒組合物的可燃性降至可接受水平的量包含在本發(fā)明組合物中。本發(fā)明的消毒方法可以是高溫或低溫消毒,本發(fā)明涉及在大約250℉至大約270℉的溫度下,優(yōu)選在基本密封室中使用本發(fā)明的復(fù)合物或組合物。該方法通常在少于大約2小時(shí)內(nèi)完成。但是,一些制品,如塑料制品和電氣部件不能承受這樣的高溫并且需要低溫消毒。在低溫消毒方法中,使要消毒的制品在大約室溫至大約200℉的溫度下,更優(yōu)選在大約室溫至大約100℉的溫度下暴露在包含本發(fā)明組合物的流體中。本發(fā)明的低溫消毒優(yōu)選是在基本密封,優(yōu)選氣密的腔室中進(jìn)行的至少兩步法。在第一步驟(消毒步驟)中,將已經(jīng)清潔和包裹在透氣袋中的制品置于該腔室中。隨后通過抽真空和可能通過用蒸汽置換空氣從該腔室中抽空空氣。在某些實(shí)施方案中,優(yōu)選將蒸汽注入該腔室中以實(shí)現(xiàn)優(yōu)選大約30%至大約70%的相對(duì)濕度。在實(shí)現(xiàn)所需相對(duì)濕度后這種濕度可以使引入該腔室中的消毒劑的消毒效力最大化。在足以使消毒劑滲透包裹并到達(dá)制品間隙的時(shí)間段之后,從該腔室中排空消毒劑和蒸汽。在該方法的優(yōu)選第二步驟(通氣步驟)中,將該制品通氣以除去消毒劑殘留。除去這種殘留在有毒消毒劑的情況下特別重要,不過在使用本發(fā)明的基本無毒復(fù)合物的情況下這是任選的。典型的通氣法包括空氣洗滌、連續(xù)通氣和兩者的組合??諝庀礈焓情g歇法并通常包括排空該腔室相對(duì)較短時(shí)間,例如12分鐘,然后在大氣壓或更高壓力下將空氣引入該腔室中。這種周期重復(fù)任何次數(shù)直至實(shí)現(xiàn)消毒劑的所需清除。連續(xù)通氣通常包括經(jīng)由該腔室一側(cè)上的入口引入空氣,隨后通過對(duì)腔室另一側(cè)上的出口施加輕微真空而經(jīng)由該出口抽出空氣。通常,合并這兩種方法。例如,常用方法包括進(jìn)行空氣洗滌和隨后是通氣周期。實(shí)施例在旨在描述而非以任何方式限制的下列實(shí)施例中進(jìn)一步闡述本發(fā)明。對(duì)于相關(guān)實(shí)施例,采用Swietolslowski在他的書“EbulliometricMeasurements”(Reinhold,1945)中描述的通用型沸點(diǎn)計(jì)。實(shí)施例1使用由頂部帶有冷凝器的真空夾套管構(gòu)成的沸點(diǎn)計(jì),其進(jìn)一步裝有石英溫度計(jì)。初始將大約20.58克的1234yf裝入該沸點(diǎn)計(jì)中。隨后以小的測(cè)得的增量加入1233zd(E)。在將1233zd(E)添加到1234yf中時(shí)在14.4psia下觀察到溫度下降,表明形成二元最低沸共沸物。從大于大約0至大約20重量%的1233zd(E),該混合物的沸點(diǎn)保持在1234yf的沸點(diǎn)以下。表1T(℃)重量%HFO-1234yf重量%1233zd(E)-28.7100.00.0-28.999.70.3-29.099.10.9-29.197.92.1-29.296.83.2-29.295.14.9-29.193.46.6-28.989.410.6-28.785.614.4-28.582.217.8-28.278.321.7實(shí)施例2使用由頂部帶有冷凝器的真空夾套管構(gòu)成的沸點(diǎn)計(jì),其進(jìn)一步裝有石英溫度計(jì)。初始將大約20.3克的1234ze(E)裝入該沸點(diǎn)計(jì)中。隨后以小的測(cè)得的增量加入1233zd(E)。在將1233zd(E)添加到1234ze(E)中時(shí)在14.4psia下觀察到溫度下降,表明形成二元最低沸共沸物。從大于大約0至大約3.3重量%的1233zd(E),該混合物的沸點(diǎn)保持在1234yf的沸點(diǎn)以下。表2T(℃)重量%1234ze(E)重量%1233zd(E)-19.0100.00.0-19.199.70.3-19.299.10.9-19.197.92.1-19.096.73.3-18.893.46.6-18.590.39.7-18.387.412.6-18.082.917.1實(shí)施例3將含有98重量%的HFO-1234yf和大約2重量%的反式-1233zd的類共沸物混合物裝入氣溶膠罐中。將氣溶膠閥壓接就位并通過該閥添加HFC-134a以便在罐中獲得大約20psig的壓力。隨后將該混合物噴施到表面上,表明該共沸混合物可用作氣溶膠。該氣溶膠有效地用于噴施選自除臭劑、香水、發(fā)膠、清潔溶劑、潤(rùn)滑劑、殺蟲劑和藥物材料的至少一種活性成分。實(shí)施例4將含有90重量%的HFO-1234yf和大約10重量%的反式-1233zd的類共沸物混合物裝入氣溶膠罐中。將氣溶膠閥壓接就位并通過該閥添加HFC-134a以便在罐中獲得大約20psig的壓力。隨后將該混合物噴施到表面上,表明該共沸混合物可用作氣溶膠。該氣溶膠有效地用于噴施選自除臭劑、香水、發(fā)膠、清潔溶劑、潤(rùn)滑劑、殺蟲劑和藥物材料的至少一種活性成分。實(shí)施例5將含有80重量%的HFO-1234yf和大約20重量%的反式-1233zd的類共沸物混合物裝入氣溶膠罐中。將氣溶膠閥壓接就位,并且如果需要的話通過該閥添加HFC-134a以便在罐中獲得大約20psig的壓力。隨后將該混合物噴施到表面上,表明該共沸混合物可用作氣溶膠。該氣溶膠有效地用于噴施選自除臭劑、香水、發(fā)膠、清潔溶劑、潤(rùn)滑劑、殺蟲劑和藥物材料的至少一種活性成分。實(shí)施例6將含有98重量%的反式-HFO-1234ze和大約2重量%的反式-1233zd的類共沸物混合物裝入氣溶膠罐中。將氣溶膠閥壓接就位,并且如果需要的話通過該閥添加HFC-134a以便在罐中獲得大約20psig的壓力。隨后將該混合物噴施到表面上,表明該共沸混合物可用作氣溶膠。該氣溶膠有效地用于噴施選自除臭劑、香水、發(fā)膠、清潔溶劑、潤(rùn)滑劑、殺蟲劑和藥物材料的至少一種活性成分。實(shí)施例7將含有95重量%的反式-HFO-1234ze和大約5重量%的反式-1233zd的類共沸物混合物裝入氣溶膠罐中。將氣溶膠閥壓接就位,并且如果需要的話通過該閥添加HFC-134a以便在罐中獲得大約20psig的壓力。隨后將該混合物噴施到表面上,表明該共沸混合物可用作氣溶膠。該氣溶膠有效地用于噴施選自除臭劑、香水、發(fā)膠、清潔溶劑、潤(rùn)滑劑、殺蟲劑和藥物材料的至少一種活性成分。實(shí)施例8將含有85重量%的反式-HFO-1234ze和大約15重量%的反式-1233zd的類共沸物混合物裝入氣溶膠罐中。將氣溶膠閥壓接就位,并且如果需要的話通過該閥添加HFC-134a以便在罐中獲得大約20psig的壓力。隨后將該混合物噴施到表面上,表明該共沸混合物可用作氣溶膠。該氣溶膠有效地用于噴施選自除臭劑、香水、發(fā)膠、清潔溶劑、潤(rùn)滑劑、殺蟲劑和藥物材料的至少一種活性成分。實(shí)施例9性能系數(shù)(COP)是制冷劑性能的公認(rèn)量度,尤其可用于表示在涉及制冷劑的蒸發(fā)或冷凝的特定加熱或冷卻循環(huán)中的制冷劑相對(duì)熱力學(xué)效率。在制冷工程中,該術(shù)語表示有效制冷與壓縮機(jī)在壓縮蒸氣時(shí)施加的能量的比率。制冷劑的能力代表其提供的冷卻或加熱量并提供壓縮機(jī)在給定的制冷劑體積流量下泵送熱量的能力的一定量度。換言之,給定特定的壓縮機(jī),具有較高能力的制冷劑輸送較高的冷卻或加熱力。評(píng)估制冷劑在特定運(yùn)行條件下的COP的一種方式是使用標(biāo)準(zhǔn)制冷循環(huán)分析技術(shù)由該制冷劑的熱力學(xué)性質(zhì)評(píng)估(參見例如,R.C.Downing,FLUOROCARBONREFRIGERANTSHANDBOOK,第3章,Prentice-Hall,1988)。提供制冷/空調(diào)循環(huán)系統(tǒng),其中在名義上等熵的壓縮下冷凝器溫度為大約150℉且蒸發(fā)器溫度為大約-35℉,壓縮機(jī)入口溫度為大約50℉。基于具有1.00的COP值、1.00的能力值和175℉的排放溫度的HFC-134a,在一系列冷凝器和蒸發(fā)器溫度下測(cè)定幾種本發(fā)明組合物的COP并報(bào)道在下表3中。表3類共沸物制冷劑組合物近似相對(duì)COP近似相對(duì)能力近似排放溫度(℉)反式-HFO-1234ze/反式-1233zd0.8–1.20.7–1.3160–170HFO1234yf/反式-1233zd0.8–1.210.7–1.3160-170此實(shí)施例表明,本發(fā)明的類共沸物組合物各自具有大約等于或優(yōu)于HFC-134a的能量效率,并且使用本發(fā)明制冷劑組合物的壓縮機(jī)產(chǎn)生有利的排放溫度。因此在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了包括使用本發(fā)明組合物的用于加熱或冷卻制品或流體的方法,其中制冷系統(tǒng)為使用R-134a作為制冷劑的相同系統(tǒng)的能力的至少大約100%,更優(yōu)選至少大約105%。實(shí)施例10測(cè)試了本發(fā)明的類共沸物組合物與各種制冷潤(rùn)滑劑的混溶性。受試潤(rùn)滑劑為礦物油(C3)、烷基苯(Zerol150)、酯油(MobilEAL22cc和Solest120)、聚烷撐二醇(PAG)油(用于134a系統(tǒng)的GoodwrenchRefrigerationOil(制冷油))和聚(α-烯烴)油(CP-6005-100)。對(duì)各制冷劑/油組合而言,測(cè)試三種組合物,即5、20和50重量%潤(rùn)滑劑,各自的余量為受試的本發(fā)明的類共沸物組合物。將該潤(rùn)滑劑組合物放入厚壁玻璃管中。抽空該管,加入本發(fā)明的制冷劑復(fù)合物,然后密封該管。然后將管放入空氣浴環(huán)境室中,其溫度從大約-50℃到70℃改變。以大約10℃為間隔,目測(cè)觀察管內(nèi)容物是否存在一個(gè)或多個(gè)液相。在觀察到多于一個(gè)液相的情況下,該混合物報(bào)道為不混溶的。在僅觀察到一個(gè)液相的情況下,該混合物報(bào)道為混溶的。在其中觀察到兩個(gè)液相,但液相之一僅占據(jù)極小體積的情況下,該混合物被道為部分混溶的。該聚烷撐二醇和酯油潤(rùn)滑劑在整個(gè)溫度范圍下在所有受試比例中均是混溶的。實(shí)施例11在350℃下測(cè)試了在與制冷和空調(diào)系統(tǒng)中使用的金屬接觸時(shí)本發(fā)明的類共沸物組合物制冷劑與PAG潤(rùn)滑油的相容性,該溫度代表遠(yuǎn)比在許多制冷和空調(diào)用途中發(fā)現(xiàn)的條件更嚴(yán)苛的條件。將鋁、銅和鋼試樣添加到厚壁玻璃管中。將兩克油添加到該管中。然后抽空該管,加入一克制冷劑。將該管放入350℉下的爐中一周并進(jìn)行目測(cè)觀察。在暴露期結(jié)束時(shí),取出該管。對(duì)油和本發(fā)明的類共沸物組合物的下列組合進(jìn)行該工序:反式-1233zd/反式-HFO-1234ze和GMGoodwrenchPAG油;反式-1233zd/反式-HFO-1234ze和GMGoodwrench油PAG油;反式-1233zd/反式-HFO-1234ze和MOPAR-56PAG油;反式-1233zd/反式-HFO-1234ze和MOPAR-56PAG油;反式-1233zd/反式-HFO-1234ze和MOPAR-56PAG油;反式-1233zd/反式-HFO-1234ze和GMGoodwrenchPAG油;反式-1233zd/HFO-1234yf和GMGoodwrench油PAG油;反式-1233zd/HFO-1234yf和MOPAR-56PAG油;反式-1233zd/HFO-1234yf和MOPAR-56PAG油;反式-1233zd/HFO-1234yf和MOPAR-56PAG油。在所有情況下,存在最小的管內(nèi)容物外觀變化。這表明本發(fā)明組合物在與制冷和空調(diào)系統(tǒng)中發(fā)現(xiàn)的鋁、鋼和銅以及有可能在這些類型的系統(tǒng)中包含在這類組合物中或與這類組合物一起使用的潤(rùn)滑油類型接觸時(shí)是穩(wěn)定的。實(shí)施例12此實(shí)施例例示了用作制冷劑系統(tǒng)、高溫?zé)岜煤陀袡C(jī)朗肯循環(huán)系統(tǒng)中的工作流體的本發(fā)明的共沸物和類共沸物組合物的性能。第一系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)例是具有大約35℉的蒸發(fā)溫度和大約150℉的冷凝溫度的系統(tǒng)。為方便起見,這種傳熱系統(tǒng),即具有大約35℉至大約50℉的蒸發(fā)器溫度和大約80℉至大約120℉的CT的系統(tǒng)在本文中稱作“深冷器”或“深冷器AC”系統(tǒng)。在下表4中報(bào)道了使用用于比較的R-123和本發(fā)明的制冷組合物的這些系統(tǒng)各自的操作:表4–深冷器溫度條件40℉ET和95℉CTR-123反式-1233zd和反式-HFO-1234ze的共沸物反式-1233zd和HFO-1234yf的共沸物性能性質(zhì)單位近似能力相對(duì)于R-123%100110–130%100–110%近似COP相對(duì)于R-123%10090-110%100-110%如從上表中可以看出,許多重要的制冷系統(tǒng)性能參數(shù)相對(duì)接近于R-123的參數(shù)。由于許多現(xiàn)有制冷系統(tǒng)是為R-123或?yàn)樾再|(zhì)類似于R-123的其它制冷劑設(shè)計(jì)的,本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到可以在對(duì)該系統(tǒng)作出相對(duì)極少改造的情況下用作R-123或類似高沸點(diǎn)制冷劑的替代品的低GWP和/或低臭氧消耗制冷劑的實(shí)質(zhì)優(yōu)點(diǎn)。在某些實(shí)施方案中預(yù)計(jì)本發(fā)明提供了改造方法,包括用本發(fā)明組合物替換現(xiàn)有系統(tǒng)中的制冷劑,優(yōu)選基本不修改所述設(shè)計(jì)。實(shí)施例13此實(shí)施例例示了其中包含本發(fā)明的共沸物或類共沸物組合物的制冷劑組合物在制冷劑系統(tǒng)、高溫?zé)岜没蛴袡C(jī)朗肯循環(huán)系統(tǒng)中用作傳熱流體的一個(gè)本發(fā)明實(shí)施方案的性能。第一系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)例是具有大約35℉的蒸發(fā)溫度和大約150℉的冷凝溫度的系統(tǒng)。為方便起見,這種傳熱系統(tǒng),即具有大約35℉至大約50℉的蒸發(fā)器溫度和大約80℉至大約120℉的CT的系統(tǒng)在本文中稱作“深冷器”或“深冷器AC”系統(tǒng)。在下表5中報(bào)道了使用R-123和包含本發(fā)明的共沸物或類共沸物組合物的制冷組合物的這些系統(tǒng)各自的操作:表5–深冷器溫度條件40℉ET和95℉CTR-123反式-1233zd和反式-HFO-1234ze的共沸物反式-1233zd和HFO-1234yf的共沸物性能性質(zhì)單位近似能力相對(duì)于R-123%100110–120%90–100%近似COP相對(duì)于R-123%10090-110%100-110%如從上表中可以看出,許多重要的制冷系統(tǒng)性能參數(shù)相對(duì)接近于R-123的參數(shù)。由于許多現(xiàn)有制冷系統(tǒng)是為R-123或?yàn)樾再|(zhì)類似于R-123的其它制冷劑設(shè)計(jì)的,本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到可以在對(duì)該系統(tǒng)作出相對(duì)極少改造的情況下用作R-123或類似高沸點(diǎn)制冷劑的替代品的低GWP和/或低臭氧消耗制冷劑的實(shí)質(zhì)優(yōu)點(diǎn)。在某些實(shí)施方案中預(yù)計(jì)本發(fā)明提供了改造方法,包括用本發(fā)明組合物替換現(xiàn)有系統(tǒng)中的制冷劑,優(yōu)選基本不修改所述設(shè)計(jì)。實(shí)施例14此實(shí)施例例示了本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的性能,其中包含本發(fā)明的共沸物或類共沸物組合物的制冷劑組合物用作四種制冷劑系統(tǒng)中的HFC-134a的替代品。第一系統(tǒng)是具有大約20℉的蒸發(fā)器溫度(ET)和大約130℉的冷凝器溫度(CT)的系統(tǒng)(實(shí)施例54A)。為方便起見,這種傳熱系統(tǒng),即具有大約0至大約35℉的ET和大約80℉至大約130℉的CT的系統(tǒng)在本文中稱作“中溫”系統(tǒng)。第二系統(tǒng)是具有大約-10℉的ET和大約110℉的CT的系統(tǒng)(實(shí)施例54B)。為方便起見,這種傳熱系統(tǒng),即具有大約-20℉至大約20℉的蒸發(fā)器溫度和大約80℉至大約130℉的CT的系統(tǒng)在本文中稱作“冷藏/冷凍機(jī)”系統(tǒng)。第三系統(tǒng)是具有大約35℉的ET和大約150℉的CT的系統(tǒng)(實(shí)施例154)。為方便起見,這種傳熱系統(tǒng),即具有大約30℉至大約60℉的蒸發(fā)器溫度和大約90℉至大約200℉的CT的系統(tǒng)在本文中稱作“汽車AC”系統(tǒng)。第四系統(tǒng)是具有大約40℉的ET和大約60℉的CT的系統(tǒng)(實(shí)施例54D)。為方便起見,這種傳熱系統(tǒng),即具有大約35℉至大約50℉的蒸發(fā)器溫度和大約80℉至大約120℉的CT的系統(tǒng)在本文中稱作“深冷器”或“深冷器AC”系統(tǒng)。在下表6A-D中報(bào)道了使用R-134a和包含基于HFO-1234yf的共沸物或類共沸物組合物的制冷組合物的這些系統(tǒng)各自的操作:表6A–中溫條件20℉ET和130℉CT,R-134a反式-1233zd和HFO-1234yf的共沸物性能性質(zhì)單位能力*Btu/hr25412500–2550相對(duì)于R-134a%95-1051%COP-2.312–2.5相對(duì)于R-134a%95-105%排放壓力Psig198.7180-200相對(duì)于R-134a%90-100%吸入壓力Psig18.420-25相對(duì)于R-134a%110-125%質(zhì)量流量Lb/hr0.6730.958相對(duì)于R-134a%130-150%*每CFM壓縮機(jī)排量的能力(體積能力)。表6B–冷藏/冷凍機(jī)溫度條件10℉ET和110℉CT,R-134a反式-1233zd和HFO-1234yf的共沸物性能性質(zhì)單位能力*Btu/hr12341280–1300相對(duì)于R-134a%100-110%COP-1.771.5–2.0相對(duì)于R-134a%90-100%排放壓力psig146.4140-150相對(duì)于R-134a%95-105%吸入壓力psig1.95–7相對(duì)于R-134a%275-350%質(zhì)量流量lb/hr0.3420.4–0.45相對(duì)于R-134a%115-130%*每CFM壓縮機(jī)排量的能力(體積能力)。表6C–汽車AC溫度條件35℉ET和150℉CT,R-134a反式-1233zd和HFO-1234yf的共沸物性能性質(zhì)單位能力*Btu/hr27542600–2630相對(duì)于R-134a%90-100%COP-1.911.8–1.9相對(duì)于R-134a%90-100%排放壓力psig262.9250-250相對(duì)于R-134a%90-100%吸入壓力psig30.434-35相對(duì)于R-134a%110-115%質(zhì)量流量lb/hr0.8911.2–1.3相對(duì)于R-134a%130–140%*每CFM壓縮機(jī)排量的能力(體積能力)。表6D–深冷器溫度條件40℉ET和95℉CT,R-134a反式-1233zd和HFO-1234yf的共沸物性能性質(zhì)單位能力*Btu/hr42364000–4100相對(duì)于R-134a%90-100%COP-6.346.2–6.3相對(duì)于R-134a%95-100%排放壓力psig113.9113-1145相對(duì)于R-134a%95–100%吸入壓力psig35.035-40相對(duì)于R-134a%105-115%質(zhì)量流量lb/hr1.0341.2–1.3相對(duì)于R-134a%120-130%*每CFM壓縮機(jī)排量的能力(體積能力)。如從上表中可以看出,許多重要的制冷系統(tǒng)性能參數(shù)相對(duì)接近于R-134a的參數(shù)。由于許多現(xiàn)有制冷系統(tǒng)是為R-134a或?yàn)樾再|(zhì)類似于R-134a的其它制冷劑設(shè)計(jì)的,本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到可以在對(duì)該系統(tǒng)作出相對(duì)極少改造的情況下用作R-134a或類似制冷劑的替代品的低GWP和/或低臭氧消耗制冷劑的實(shí)質(zhì)優(yōu)點(diǎn)。在某些實(shí)施方案中預(yù)計(jì)本發(fā)明提供改造方法,包括用本發(fā)明組合物替換現(xiàn)有系統(tǒng)中的制冷劑,而基本不改造該系統(tǒng)。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中,該替換步驟是滴入式替換,從而不需要該系統(tǒng)的實(shí)質(zhì)性再設(shè)計(jì)且不需要更換主要設(shè)備項(xiàng)就能適應(yīng)本發(fā)明的制冷劑。實(shí)施例15–多元醇泡沫此實(shí)施例例示了根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案之一的發(fā)泡劑的用途,即基于反式-HFO-1234ze的共沸物或類共沸物組合物的用途,以及根據(jù)本發(fā)明的多元醇泡沫的制造。根據(jù)下表7準(zhǔn)備多元醇泡沫制劑的組分:表7多元醇組分PBWVoranol49050Voranol39150水0.5B-8462(表面活性劑)2.0Polycat80.3Polycat413.0反式-1233zd/反式-HFO-1234ze35總計(jì)140.8異氰酸酯M-20S123.8指數(shù)1.10*Voranol490是蔗糖基多元醇,Voranol391是甲苯二胺基多元醇,各自來自DowChemical。B-8462是可獲自Degussa-Goldschmidt的表面活性劑。Polycat催化劑基于叔胺并可獲自AirProducts。異氰酸酯M-20S是BayerLLC的產(chǎn)品。通過首先混合其成分但不添加發(fā)泡劑,制備該泡沫。在兩個(gè)Fisher-Porter管中各裝入大約52.6克多元醇混合物(無發(fā)泡劑)并密封和置于冰箱中以冷卻和形成輕微真空。使用氣體量管,將大約17.4克所述共沸物添加到各管中,隨后將管置于溫水中的超聲浴中并靜置30分鐘。制得的溶液是渾濁的,室溫下的蒸汽壓測(cè)量顯示大約70psig的蒸汽壓,表明發(fā)泡劑未溶解在溶液中。將該管隨后放在27℉下的冷凍機(jī)中2小時(shí)。再次測(cè)量蒸汽壓,發(fā)現(xiàn)為大約14psig。將大約87.9克異氰酸酯混合物放入金屬容器并置于冰箱中,使其冷卻至大約50℉。隨后打開多元醇管并稱重到金屬混合容器中(使用大約100克多元醇共混物)。隨后將來自冷卻金屬容器的異氰酸酯立即倒入多元醇中并用帶有雙螺旋槳的空氣混合器在3000RPM’s下混合10秒。該共混物在攪拌下立即開始發(fā)泡,隨后倒入8×8×4英寸箱中并使其發(fā)泡。由于泡沫,無法測(cè)量乳白時(shí)間。該泡沫具有大約4分鐘凝膠時(shí)間和大約5分鐘消粘時(shí)間。隨后使該泡沫在室溫下固化2天。隨后將該泡沫切割成適合測(cè)量物理性質(zhì)的樣品并發(fā)現(xiàn)具有大約2pcf的密度。測(cè)量K-系數(shù)并發(fā)現(xiàn)如下表83中所示:表8溫度K,BTUIn/Ft2h℉40℉0.14–0.1675℉0.16–2.0110℉0.16–2.0。實(shí)施例16–聚苯乙烯泡沫此實(shí)施例例示了根據(jù)本發(fā)明的兩個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的發(fā)泡劑的用途,即基于反式-HFO-1234ze的共沸物和基于HFO-1234yf的共沸物的用途,以及聚苯乙烯泡沫的制造。已確立測(cè)試裝置和程序,以助于測(cè)定特定的發(fā)泡劑和聚合物是否能產(chǎn)生泡沫和泡沫的品質(zhì)。在容器中合并磨碎的聚合物(Dow聚苯乙烯685D)和基本由反式-1233zd/反式-HFO-1234ze共沸物組成的發(fā)泡劑和基本由反式-1233zd/HFO-1234yf共沸物組成的發(fā)泡劑。容器示意圖如圖1所示。容器體積為200立方厘米,其由兩個(gè)管法蘭和一段2英寸直徑4英寸長(zhǎng)的壁厚等級(jí)40(schedule40)的不銹鋼管制成。將該容器置于爐中,溫度設(shè)定在大約190℉至大約285℉,對(duì)聚苯乙烯而言優(yōu)選在265℉,保持在此直至達(dá)到溫度平衡。隨后釋放容器中的壓力,以快速產(chǎn)生發(fā)泡聚合物。發(fā)泡劑在溶解到聚合物中時(shí)使其增塑。表9中給出了由此使用這種方法制成的兩種泡沫的所得密度作為使用反式-HFO-1234ze和HFO-1234yf制得的泡沫的密度。數(shù)據(jù)表明,根據(jù)本發(fā)明可以獲得泡沫聚苯乙烯。用于R1234ze與聚苯乙烯的模頭溫度為大約250℉。表9此實(shí)施例證實(shí)了獨(dú)自作為發(fā)泡劑用于在雙螺桿型擠出機(jī)中形成的聚苯乙烯泡沫的本發(fā)明各組合物的性能。此實(shí)施例中使用的裝置是具有下列特征的Leistritz雙螺桿擠出機(jī):30mm同向螺桿;L:D比=40:1。該擠出機(jī)分成10段,各自代表4:1的L:D。將聚苯乙烯樹脂引入第一段,將發(fā)泡劑引入第六段,擠出物離開第十段。該擠出機(jī)主要以熔體/混合擠出機(jī)形式操作。后繼冷卻擠出機(jī)串聯(lián),其設(shè)計(jì)特征為:Leistritz雙螺桿擠出機(jī):40mm同向螺桿;L:D比=40:1;模頭:5.0毫米圓形。將聚苯乙烯樹脂,即NovaChemical–通用擠出級(jí)聚苯乙烯,確定為Nova1600,送入在上述條件下的擠出機(jī)。該樹脂具有375℉–525℉的推薦熔體溫度。擠出機(jī)模頭處的壓力為大約1320磅/平方英寸(psi),模頭處的溫度為大約115℃。將基本由各上述共沸組合物組成的發(fā)泡劑在上述位置添加到擠出機(jī)中,包括占總發(fā)泡劑的大約0.5重量%滑石作為成核劑。使用濃度為10重量%、12重量%和14重量%的本發(fā)明發(fā)泡劑制造泡沫。制成的泡沫的密度在大約0.1克/立方厘米至0.05克/立方厘米的范圍內(nèi),孔隙尺寸為大約45至大約70微米。直徑大約30毫米的泡沫在視覺上具有極好品質(zhì)、極細(xì)孔隙尺寸,沒有可見的或明顯的氣孔或空隙。實(shí)施例16a–聚苯乙烯泡沫重復(fù)實(shí)施例15的這種程序,只是發(fā)泡劑包含大約50重量%的上述各共沸物和50重量%的HFC-245fa和實(shí)施例15中所示濃度的成核劑。在大約10%和12%的發(fā)泡劑濃度下制備發(fā)泡聚苯乙烯。制成的泡沫的密度為大約0.1克/立方厘米,孔隙尺寸為大約200微米。直徑大約30毫米的泡沫在視覺上具有極好品質(zhì)、細(xì)孔隙結(jié)構(gòu),沒有可見的或明顯的空隙。實(shí)施例16b–聚苯乙烯泡沫重復(fù)實(shí)施例15的這種程序,只是發(fā)泡劑包含大約80重量%的上述各共沸物和20重量%的HFC-245fa和實(shí)施例15中所示濃度的成核劑。在大約10%和12%的發(fā)泡劑濃度下制備發(fā)泡聚苯乙烯。制成的泡沫的密度為大約0.1克/立方厘米,孔隙尺寸為大約120微米。直徑大約30毫米的泡沫在視覺上具有極好品質(zhì)、細(xì)孔隙結(jié)構(gòu),沒有可見的或明顯的空隙。實(shí)施例17–聚氨酯泡沫壓縮強(qiáng)度此實(shí)施例證實(shí)與烴助發(fā)泡劑,特別是環(huán)戊烷助發(fā)泡劑聯(lián)合使用的本發(fā)明的反式-HFO-1234ze基共沸物在聚氨酯泡沫的壓縮強(qiáng)度性能方面的性能。提供市售制冷器械型聚氨酯泡沫制劑(泡沫形成劑)。多元醇共混物由一種或多種商業(yè)多元醇、一種或多種催化劑和一種或多種表面活性劑組成。這種制劑適合與氣態(tài)發(fā)泡劑結(jié)合使用。標(biāo)準(zhǔn)的商業(yè)聚氨酯加工設(shè)備用于該泡沫形成過程。形成包含濃度大約60摩爾%的反式-HFO-1234ze基共沸物和濃度為總發(fā)泡劑的大約40摩爾%的環(huán)戊烷的氣態(tài)發(fā)泡劑組合。此實(shí)施例例示了物理性能。下表10報(bào)道了使用本發(fā)明的發(fā)泡劑的類似機(jī)制聚氨酯泡沫的壓縮強(qiáng)度與使用由HFC-245fa組成的發(fā)泡劑和由環(huán)戊烷組成的發(fā)泡劑制得的泡沫的對(duì)比。表10實(shí)施例18–反式-1233zd共沸物作為溶劑將基于反式-HFO-1234ze的共沸物和基于HFO-1234yf的共沸物轉(zhuǎn)移到玻璃容器中。將硅潤(rùn)滑劑,特別是高粘度(12,500cP)硅油添加到各共沸物中至大約10重量%的濃度。這產(chǎn)生了均勻的單相溶液,表明各共沸物溶解了硅基潤(rùn)滑油。實(shí)施例19–反式-1233zd共沸物作為清潔劑用松香基焊劑涂布金屬試塊并使其干燥。將試塊稱重,然后浸在基于反式-HFO-1234ze的共沸物和基于HFO-1234yf的共沸物中。取出試塊,使其干燥,再稱重以測(cè)定除去了多少焊劑。在同樣的兩次運(yùn)行中,除去了平均25重量%的焊劑。實(shí)施例20–反式-1233zd共沸物作為萃取劑從青蒿植物中萃取藥物,特別是植物源青蒿素,其是抗瘧疾藥。將青蒿素樣品稱重到管瓶中。將基于反式-HFO-1234ze的共沸物和基于HFO-1234yf的共沸物添加到管瓶中直至青蒿素溶解。結(jié)果表明,藥物特別是植物源藥物如青蒿素,在各共沸中可溶解直至大約3重量%,表明它可用于從生物質(zhì)中萃取藥物。因此,描述了幾個(gè)本發(fā)明的特定實(shí)施方案,對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言容易進(jìn)行各種改變、修改和改進(jìn)。這類改變、修改和改進(jìn),如通過本公開變得顯而易見的那些,雖然未在說明書中明確記載但是意在成為本說明書的一部分,并且意在在本發(fā)明的精神與范圍內(nèi)。因此,前述說明書僅僅作為實(shí)例而非限制性的。本發(fā)明僅僅受限于下列權(quán)利要求及其等同方案所界定。