專利名稱：太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物及太陽熱集熱用反射板的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物及太陽熱集熱用反射板的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來，基于地球環(huán)境問題的觀點，進行了大量抑制化石燃料的使用量的嘗試，作為其中之一，已知利用太陽熱的太陽熱集熱系統(tǒng)。作為太陽熱集熱系統(tǒng)，可例舉例如具有具備水、無機鹽等載熱介質(zhì)的集熱管和反射太陽光并匯聚于所述集熱管的反射板的太陽熱集熱系統(tǒng)。該太陽熱集熱系統(tǒng)中，通過反射板反射太陽光并匯聚于集熱管，通過該太陽光的熱量加熱集熱管的載熱介質(zhì)，從而獲得熱能。另一方面，作為室內(nèi)使用的一般的鏡子，廣泛采用具有由一面有金屬反射層的玻璃基板形成的反射基板、形成于該反射基板的反射金屬層側(cè)的涂膜(背面保護涂膜)的鏡子。該鏡子中，通過玻璃基板和涂膜，反射金屬層的腐蝕和變質(zhì)得到抑制。具體來說，透明的玻璃基板上形成作為反射金屬層的銀膜。但是，銀膜非常容易被氧化。因此，在銀膜上涂布防銹涂料，使其干燥、固化，形成背面保護涂膜(裏止於塗膜)。此外，有時也在銀膜上形成用于保護該銀膜的銅膜后，在該銅膜上進一步通過所述防銹涂料形成涂膜。作為形成所述涂膜的涂料組合物，可示出例如以下所示的組合物。( i )由作為無鉛顏料的鑰化合物和合成樹脂粘合劑形成的涂料組合物(參照專利文獻I)。( ii )包含噻唑類金屬鹽等金屬鹽、唑類或二胺類化合物、合成樹脂的涂料組合物(參照專利文獻2)。 涂料組合物(i )和(ii )由于涂膜中實質(zhì)上不含鉛類顏料，因此在環(huán)境方面有利。但是，通過涂料組合物(i )和(ii )形成的涂膜并未考慮到像太陽熱集熱用反射板那樣長時間暴露于室外。特別是太陽熱集熱用反射板大多在沙漠地帶等嚴酷環(huán)境下使用，要求良好的耐候性。此外，沙漠地帶等情況下，涂膜因大溫度差而膨脹、收縮，涂膜可能會從反射金屬層剝離。另外，因為沙暴等，沙子高速地撞擊涂膜，涂膜由此產(chǎn)生裂縫，水分從該裂縫浸入而導致金屬反射層被氧化，反射板的反射率可能會下降。專利文獻2中揭示了根據(jù)對涂膜要求的耐久性，合成樹脂采用氟樹脂。但是，單純使用氟樹脂，也難以抑制溫度差導致的涂膜剝離?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本專利特開2007-45849號公報專利文獻2:日本專利特開平10-33333號公報發(fā)明的概要發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
本發(fā)明的目的在于提供可在反射基板的表面形成具有良好的耐候性和耐沖擊性且密合性良好、不易剝離的涂膜的太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物。此外，本發(fā)明的目的還在于提供在反射基板的表面具備具有良好的耐候性和耐沖擊性且密合性良好、不易剝離的涂膜的太陽熱集熱用反射板的制造方法。解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案本發(fā)明為了解決上述課題而采用以下的構(gòu)成。[I]太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物，其中，包含羥值為110 250mgK0H/g樹脂的含氟聚合物(A)、羥值為100 300mgK0H/g樹脂的聚酯聚合物(B)、多異氰酸酯類固化劑(C)和溶劑⑶。[2]如上述[I]所述的太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物，其中，所述聚酯聚合物(B)在I分子中平均具有3個以上的羥基，且數(shù)均分子量為500 5000。[3]如上述[I]或[2]所述的太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物，其中，相對于所述含氟聚合物(A)和 聚酯聚合物(B)中的羥基I摩爾，按照以摩爾計異氰酸酯基為0.5倍 1.5倍的條件摻入所述多異氰酸酯類固化物(C)。[4]如上述[I] [3]中的任一項所述的太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物，其中，所述含氟聚合物(A)和聚酯聚合物(B)的質(zhì)量比(A/B)為45/55 95/5。[5]如上述[I] [4]中的任一項所述的太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物，其中，包含顏料成分(E)。[6]太陽熱集熱用反射板的制造方法，其中，在反射基板的表面涂布上述[I] 中的任一項所述的涂料組合物而形成涂布層后，除去溶劑(D)而形成涂膜。[7]如上述[6]所述的太陽熱集熱用反射板的制造方法，其中，反射基板為由在一面具有反射層的玻璃基板形成的反射基板(I )，所述反射層由金屬和金屬氧化物中的至少一方形成。[8]如上述[6]所述的太陽熱集熱用反射板的制造方法，其中，反射基板為由金屬形成的基板的反射面?zhèn)葘嵤┝绥R面加工的反射基板(II )。[9]如上述[6]所述的太陽熱集熱用反射板的制造方法，其中，反射基板為在由金屬形成的反射基板的反射面?zhèn)刃纬捎蟹瓷鋵拥姆瓷浠?III )，所述反射層由金屬和金屬氧化物中的至少一方形成。[10]如上述[8]或[9]所述的太陽熱集熱用反射板的制造方法，其中，由金屬形成的基板為由選自鋁、鋁合金和不銹鋼的至少一種形成的基板。發(fā)明的效果本發(fā)明的太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物可在太陽熱集熱用反射板的反射基板的表面形成具有良好的耐候性和耐沖擊性、密合性良好、不易剝離的涂膜。此外，如果采用本發(fā)明的太陽熱集熱用反射板的制造方法，則可獲得在反射基板的表面具備具有良好的耐候性和耐沖擊性且密合性良好、不易剝離的涂膜。附圖的簡單說明

圖1是表示本發(fā)明的太陽熱集熱用反射板的制作工序的剖視圖。圖2是表示本發(fā)明的太陽熱集熱用反射板的制作工序的剖視圖。圖3是表示本發(fā)明的太陽熱集熱用反射板的制作工序的剖視圖。
實施發(fā)明的方式本說明書中，將單體聚合而直接形成的重復單元和對通過單體的聚合形成的重復單元的一部分進行化學轉(zhuǎn)化而得的重復單元總稱為“聚合單元”。此外，(甲基)丙烯酸的記載表示丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一方。[太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物]本發(fā)明的太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物(以下稱為“涂料組合物”)是包含羥值為110 250mgK0H/g樹脂的含氟聚合物(A)(以下簡稱“含氟聚合物
(A)”)、羥值為100 300mgK0H/g樹脂的聚酯聚合物(B)(以下簡稱“聚酯聚合物(B) ”)、多異氰酸酯類固化劑(C)(以下稱為“固化劑(C) ”)和溶劑(D)作為必需成分的組合物。(含氟聚合物(A))含氟聚合物(A)起到使耐候性和涂膜對于太陽熱集熱用反射板的反射基板的密合性提高的作用。從涂料的密合性的角度來看，含氟聚合物(A)的羥值在110mgK0H/g樹脂以上，較好是在130mgK0H/g樹脂以上。此外，從抑制涂膜變脆而耐沖擊性等機械特性下降的角度來看，含氟聚合物(A)的羥值在250mgK0H/g樹脂以下，較好是在200mgK0H/g樹脂以下。含氟聚合物(A)在四氫呋喃中于30°C測定的固有粘度較好是0.02 0.ldl/g，更好是0.02 0.07dl/g,進一步更好是0.02dl/g以上且低于0.05dl/g。如果固有粘度在該范圍內(nèi)，則涂膜的機械強度提高，并可減少涂料組合物中的溶劑(D)的使用量而使涂膜的形成變得容易。含氟聚合物(A)的所述固有粘度可通過調(diào)節(jié)含氟聚合物(A)的數(shù)均分子量來進行調(diào)節(jié)。 含氟聚合物(A)的數(shù)均分子量較好是2000 30000，更好是3000 20000。作為含氟聚合物(A)，從對于溶劑(D)的溶解性、涂膜的耐候性、涂布作業(yè)性等角度來看，較好是具有基于氟代烯烴的聚合單元(al)、基于含羥基的單體的聚合單元(a2)和基于除氟代烯烴、含羥基的單體以外的其它單體(以下稱為“其它單體”)的聚合單元(a3)的含氟聚合物(以下稱為“含氟聚合物(Al) ”)。作為形成聚合單元(al)的氟代烯烴，可例舉例如四氟乙烯、氯三氟乙烯、三氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、五氟丙烯等碳數(shù)2或3的氟代烯烴。其中，從與其它單體的交替共聚性良好的角度來看，較好是四氟乙烯、氯三氟乙烯，更好是氯三氟乙烯。含氟聚合物(Al)所含的聚合單元(al)可以是I種，也可以是2種以上。聚合單元(a2)是基于含羥基的單體的聚合單元。聚合單元(a2)較好是通過使用含羥基的單體進行聚合來形成。作為含羥基的單體，可例舉例如含羥基和聚合性雙鍵的單體。具體來說，可例舉例如2-羥基乙基乙烯基醚、3-羥基丙基乙烯基醚、2-羥基丙基乙烯基醚、2-羥基-2-甲基丙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、4-羥基-2-甲基丁基乙烯基醚、5-羥基戊基乙烯基醚、6-羥基己基乙烯基醚等羥基烷基乙烯基醚類，二乙二醇單乙烯基醚、三乙二醇單乙烯基醚、四乙二醇單乙烯基醚等乙二醇單乙烯基醚類，2-羥基乙基烯丙基醚、4-羥基丁基烯丙基釀、甘油單稀丙基釀等輕基燒基稀丙基釀類，2-輕基乙基乙稀基酷、4-輕基丁基乙稀基酷等輕基燒基乙稀基酷類，輕基乙基稀丙基酷、輕基丁基稀丙基酷等輕基燒基稀丙基酷類，(甲基)丙烯酸羥基乙酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類等。其中，從容易獲得的角度來看，作為含羥基的單體，較好是羥基烷基乙烯基醚類，更好是2-羥基乙基乙烯基醚、3-羥基丙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚，進一步更好是2-羥基乙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚。此外，聚合單元(a2)可通過使用不含羥基的單體進行聚合后對所得的聚合物的聚合單元的一部分進行化學轉(zhuǎn)化而引入羥基的方法形成。例如，可使用含除羥基以外的官能團的單體進行聚合后，使含與所述官能團反應的官能團和羥基的化合物與所得的聚合物反應，對聚合單元的一部分(官能團)進行化學轉(zhuǎn)化而形成。作為具體例子，可例舉使用含羧基的單體進行聚合后使二醇化合物與所得的聚合物反應的方法等。含氟聚合物(Al)所含的聚合單元(a2)可以是I種，也可以是2種以上。聚合單元(a3)是基于可與形成聚合單元(al)的氟代烯烴和形成聚合單元(a2)的單體共聚的其它單體的聚合單 元。如果含氟聚合物(Al)具有聚合單元(a3)，則在對溶劑
(D)的溶解性方面有利。作為所述其它單體，可例舉例如乙烯基醚類、烯丙基醚類、異丙烯基醚類、羧酸乙烯基酯類、羧酸烯丙基酯類、羧酸異丙烯基酯類、甲代烯丙基醚類、羧酸甲代烯丙基酯類、a-烯烴類，(甲基)丙烯酸酯類。作為乙烯基醚類，可例舉例如乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、氟代燒基乙稀基釀、全氣(燒基乙稀基釀)等燒基乙稀基釀類。作為烯丙基醚類，可例舉例如乙基烯丙基醚、環(huán)己基烯丙基醚等烷基烯丙基醚類。作為異丙稀基醚類，可例舉例如甲基異丙烯基醚等烷基異丙烯基醚類。作為羧酸乙烯基酯類，可例舉例如作為具有分支狀烷基的脂肪酸乙烯基酯的VeoVa-1O (商品名，殼牌化學公司( '> 工 >化學社)制)、丁酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯、三甲基乙酸乙稀基酷、叔碳酸乙稀基酷等脂肪酸乙稀基酷類。作為羧酸烯丙基酯類，可例舉例如丙酸烯丙基酯、乙酸烯丙基酯等脂肪酸烯丙基酯類。作為a -烯烴類，可例舉例如乙烯、丙烯、異丁烯等。作為(甲基)丙烯酸酯，可例舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。作為其它單體，從與氟代烯烴的共聚性良好的角度來看，較好是乙烯基醚類、羧酸乙烯基酯、烯丙基醚類、羧酸烯丙基酯類，更好是具有碳數(shù)I 10的直鏈狀、分支狀或脂環(huán)狀的烷基的烷基乙烯基醚類、脂肪酸乙烯基酯類。含氟聚合物(Al)所含的聚合單元(a3)可以是I種，也可以是3種以上。含氟聚合物(Al)中的全部聚合單元中的聚合單元(al)的比例較好是30 70摩爾％，更好是40 60摩爾％。如果聚合單元(al)的比例在該范圍內(nèi)，則涂膜的耐候性提高，且含氟聚合物(Al)對溶劑(D)的溶解性、光澤、顏料分散性等提高。含氟聚合物(Al)中的全部聚合單元中的聚合單元(a2)的比例較好是I 50摩爾％，更好是3 40摩爾％。如果聚合單元(a2)的比例在該范圍內(nèi)，則涂膜對太陽熱集熱用反射板的反射基板的密合性提高，且容易抑制涂膜變脆而耐沖擊性等機械特性下降。
含氟聚合物(Al)中的全部聚合單元中的聚合單元(a3)的比例較好是I 50摩爾％，更好是3 40摩爾％。如果聚合單元(a3)的比例在該范圍內(nèi)，則含氟聚合物(Al)對溶劑(D)的溶解性提高，且涂膜容易獲得耐候性和密合性。含氟聚合物(A)可使用除所述含氟聚合物(Al)以外的含羥基的含氟聚合物。例如，可使用具有聚合單元(al)和(a2)且不具有聚合單元(a3)的含氟聚合物。本發(fā)明中使用的含氟聚合物(A)可以單獨使用I種，也可以并用2種以上。本發(fā)明的涂料組合物中的含氟聚合物(A)的含量較好是10 90質(zhì)量％，更好是20 80質(zhì)量％。如果含氟聚合物(A)的含量在該范圍內(nèi)，則涂膜的耐候性、密合性和耐沖擊性提高。(聚酯聚合物(B))聚酯聚合物(B)較好是介以固化劑(C)與含氟聚合物(A)交聯(lián)。從抑制聚酯聚合物(B)自涂膜滲出(Bleed out)和耐污染性的角度來看，聚酯聚合物⑶的羥值在100mgK0H/g樹脂以上，較好是在150mgK0H/g樹脂以上。此外，從抑制凝膠化的角度來看，聚酯聚合物⑶的羥值在300mgK0H/g樹脂以下，較好是在250mgK0H/g樹脂以下。此外，如果聚酯聚合物(B)的羥值在所述范圍內(nèi)，則與含氟聚合物(A)的相容性提聞。聚酯聚合物(B)的數(shù)均分子量較好是500 5000，更好是500 3000。如果數(shù)均分子量在該范圍內(nèi)，則涂膜的機械強度提高，同時容易抑制凝膠化，且可減少涂料組合物中的溶劑(D)的使用量而使涂膜的形成變得容易。聚酯聚合物⑶在I分子中具有的平均羥基數(shù)較好是在3個以上，更好是4 40個。 更優(yōu)選的聚酯聚合物(B)是在I分子平均具有3個以上的羥基，且數(shù)均分子量為500 5000的聚酯聚合物。作為聚酯聚合物(B)，較好是將多元羧酸和多元醇聚合而得的含羥基的聚酯聚合物。多元羧酸較好是二元羧酸或三元羧酸。作為多元羧酸，可例舉例如琥珀酸、馬來酸、鄰苯二甲酸、均苯四酸、偏苯三酸、環(huán)戊烷四羧酸、1，2-六氫鄰苯二甲酸、甲基-1，2-六氫鄰苯二甲酸、1，2-四羥基鄰苯二甲酸、甲基四羥基鄰苯二甲酸及它們的酸酐。此外，也可以使用間苯二甲酸、對苯二甲酸、甲基對苯二甲酸、甲基間苯二甲酸、富馬酸、癸二酸、乙二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、1，3-六氫鄰苯二甲酸、甲基-1，3-六氫鄰苯二甲酸、1，3-四羥基鄰苯二甲酸、1，4-六氫鄰苯二甲酸、甲基-1，4-六氫鄰苯二甲酸、1，4-四羥基鄰苯二甲酸等。這些多元羧酸可以單獨使用I種，也可以2種以上并用。作為多元醇，可例舉例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、2，2-二乙基丙二醇、環(huán)己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、三羥甲基乙燒、1，4-環(huán)己燒二甲醇、2，2, 4-二甲基-1，3-戍二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇,輕基新戊基羥基新戊酸酯(日語:匕卜''口今 '> 匕八丨J ^匕卜''口今V匕K > 一卜)、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。用于制造聚酯聚合物⑶的多元醇可以單獨使用I種，也可以2種以上并用。聚酯聚合物(B)除了所述多元羧酸和多元醇之外，還可以根據(jù)需要使用I分子中含羧基和羥基的化合物及其環(huán)化物，例如e -己內(nèi)酯等。聚酯聚合物(B)可具有除羥基以外的其它官能團。作為其它官能團，從涂膜的耐候性、機械特性、耐油性、固化反應性等角度來看，較好是羧基、氨基、乙酰乙?；?、環(huán)氧基，更好是羧基。作為引入這些官能團的方法，可例舉使含這些官能團和聚合性雙鍵的單體共聚的方法、使含這些官能團和與羥基反應的官能團的化合物與聚酯聚合物(B)中的羥基反應的方法。羧基可通過使用所述多元羧酸的聚合引入聚酯聚合物(B)。此外，氨基、乙酰乙?；h(huán)氧基的引入例如可如下進行:在聚酯聚合物(B)的制造中或制造后，使具有與羥基或羧基反應的官能團和氨基、乙酰乙?；h(huán)氧基中的至少一種的化合物反應。本發(fā)明中使用的聚酯聚合物(B)可以單獨使用I種，也可以并用2種以上。聚酯聚合物(B)可使用市售品。例如，可例舉二 7 > 125P、二 7 >131、二水。7 > 133EP、二水。7 > 139、二水。7 > 179、二水。7 > 800、二水。7 >1100 (以上為日本聚氨酯工業(yè)株式會社(日本々1 "夕 > 工業(yè)社)制)，Desmophen650、Desmophen651、Desmophen670、Desmophen800 (以上為住化拜耳聚氨酯株式會社(住友/S'彳工卟々 > 夕 >社)制)，BURN0CK11-408、BURNOCK D-210-80、BURNOCK D-161 (以上為大日本油墨化學工業(yè)株式會社(大日本4 >々化學工業(yè)社)制)等。聚酯聚合物(B)具有良好的柔軟性，因此通過本發(fā)明的涂料組合物形成的涂膜的柔軟性提高。因此，通過本發(fā)明的涂料組合物形成于太陽熱集熱用反射板的反射基板表面的涂膜即使有沙等撞擊，也可吸收其`沖擊，所以不易受損或破裂。此外，聚酯聚合物的柔軟性良好，但一般涂膜的表面硬度低，所以耐污染性差。但是，本發(fā)明的涂料組合物中，使用所述的規(guī)定羥值的含氟聚合物(A)和聚酯聚合物(B)，將它們通過固化劑(C)交聯(lián)，也可實現(xiàn)良好的耐污染性。另外，含氟聚合物(A)和聚酯聚合物
(B)通過固化劑(C)交聯(lián)，因此可抑制聚酯聚合物(B)從所形成的涂膜滲出，所以可長期穩(wěn)定地獲得效果。本發(fā)明的涂料組合物中的聚酯聚合物(B)的含量較好是5 60質(zhì)量％，更好是10 50質(zhì)量％。如果聚酯聚合物(B)的含量在所述下限值以上，則涂膜更柔軟，耐沖擊性提高。如果聚酯聚合物(B)的含量在所述上限值以下，則可相對增加含氟聚合物(A)的量，涂膜的耐候性和耐污染性提高。本發(fā)明的涂料組合物中含氟聚合物(A)與聚酯聚合物⑶的質(zhì)量比(A/B)較好是45/55 95/5，更好是50/50 90/10。如果所述質(zhì)量比(A/B)在該范圍內(nèi)，則涂膜的耐候性提高，同時涂膜更柔軟，耐沖擊性提高。(固化劑(C))固化劑(C)為多異氰酸酯類固化劑。固化劑(C)可以是異氰酸酯基被保護的封閉多異氰酸酯類固化劑，也可以是異氰酸酯基未被保護的非封閉多異氰酸酯類固化劑。固化劑(C)與含氟聚合物(A)和聚酯聚合物⑶進行交聯(lián)反應。作為異氰酸酯基未被保護的固化劑(C)，可例舉例如多元異氰酸酯化合物。多元異氰酸酯化合物是指I分子中含2個以上的異氰酸酯基的化合物。多元異氰酸酯化合物的I分子所含的異氰酸酯基較好是2 4個，更好是2或3個。
作為多元異氰酸酯化合物，可例舉例如乙二異氰酸酯、1，3-丙二異氰酸酯、1，4-丁二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、六亞甲基三異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪族多元異氰酸酯化合物，異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸酯基甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族多元異氰酸酯化合物，間二甲苯二異氰酸酯、對二甲苯二異氰酸酯等無黃變性芳香族異氰酸酯化合物等。作為固化劑(C)，也可使用多元異氰酸酯化合物的改性物。作為多元異氰酸酯化合物的改性物，可例舉例如氨基甲酸酯改性物、脲改性物、異氰脲酸酯改性物、縮二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、碳二亞胺改性物等。其中，較好是異氰脲酸酯改性物、縮二脲改性物、氨基甲酸酯改性物，更好是異氰脲酸酯改性物、縮二脲改性物。作為固化劑(C)，上述的化合物中，較好是1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等無黃變性的多元異氰酸酯化合物或者它們的異氰脲酸酯改性物或縮二脲改性物。作為異氰酸酯基被保護的固化劑(C)，可例舉所述多元異氰酸酯化合物的異氰酸酯基被可通過加熱等脫保護的基團保護的化合物等。例如，可例舉使醇、己內(nèi)酰胺、MEK肟、有機酸酯等公知的封閉劑與所述多元異氰酸酯化合物反應而保護了異氰酸酯基的化合物
坐寸o固化劑(C)可以單獨使用I種，也可以2種以上并用。固化劑(C)采用非封閉多異氰酸酯固化劑的情況下，該固化劑的摻入在臨涂布涂料組合物前進行。另一方面，固化劑(C)采用封閉多異氰酸酯固化劑的情況下，固化劑的摻入時間無特別限定。本發(fā)明的涂料組 合物中固化劑(C)的含量較好是按照異氰酸酯基以摩爾計相對于含氟聚合物(A)和聚酯聚合物(B)中所含的羥基數(shù)的合計羥基數(shù)I摩爾為0.5倍 1.5倍的條件摻入固化劑(C)，更好是按照以摩爾計0.7 1.2倍的條件摻入固化劑(C)。如果固化劑(C)的含量在所述下限值以上，則容易使含氟聚合物(A)和聚酯聚合物(B)充分地交聯(lián)。如果固化劑(C)的含量在所述上限值以下，則容易抑制未反應的固化劑(C)殘留于涂膜而影響涂膜的性能。例如，未反應的固化劑(C)與空氣中的水分可能會反應而生成二氧化碳，因而可能會在涂膜上殘留發(fā)泡痕跡，涂膜的平滑性和外觀下降。(溶劑(D))溶劑⑶只要可溶解或分散含氟聚合物(A)、聚酯⑶和固化劑(C)即可，無特別限定。作為溶劑(D)，可例舉二甲苯、甲苯等芳香族化合物，甲基乙基酮、甲基異丁基酮等羰基化合物，乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯類，丙二醇單甲醚等丙二醇烷基醚類等。溶劑⑶可以單獨使用I種，也可以2種以上并用。本發(fā)明的涂料組合物中的溶劑(D)的含量較好是5 60質(zhì)量％，更好是10 50質(zhì)量％。如果溶劑(D)的含量在該范圍內(nèi)，則涂料組合物的粘度變得更低，涂布作業(yè)變得容易，同時容易除去溶劑(D)而形成涂膜。(顏料成分(E))本發(fā)明的涂料組合物在涂布于太陽熱集熱用反射板中的反射基板的太陽光照射面以外的面的情況下，為了防銹、著色、加強等目的，較好是包含顏料成分(E)。作為顏料成分(E)，較好是選自防銹顏料、著色顏料和體質(zhì)顏料的I種以上的顏料。防銹顏料是用于防止反射基板的腐蝕和變質(zhì)的顏料。從對環(huán)境的負荷少的角度來看，較好是無鉛防銹顏料。作為無鉛防銹顏料，可例舉氰胺鋅、氧化鋅、磷酸鋅、磷酸鈣鎂、鑰酸鋅、硼酸鋇、氰胺鋅鈣等。著色顏料是用于對涂膜進行著色的顏料。作為著色顏料，可例舉氧化鈦、炭黑、氧化鐵等。使用氧化鈦顏料的情況下，為了使涂膜的耐候性進一步提高，較好是對顏料表面實施用于抑制光催化作用的處理?？商貏e推薦D918(商品名，堺化學工業(yè)株式會社(堺化學社)制)、PFC105(商品名，石原產(chǎn)業(yè)株式會社(石原産業(yè)社)制)。體質(zhì)顏料是用于使涂膜的硬度提高并使厚度增加的顏料。作為體質(zhì)顏料，可例舉滑石、硫酸鋇、云母、碳酸鈣等。作為顏料成分(E)，從耐候性良好的角度來看，特別好是氧化鈦。涂布于反射基板的太陽光照射面以外的面的情況下，涂料組合物中的顏料成分
(E)的含量相對于涂料組合物中顏料以外的固體成分100質(zhì)量份較好是10 500質(zhì)量份，更好是30 400質(zhì)量份。如果顏料 成分(E)的含量在該范圍內(nèi)，則容易獲得顏料成分(E)的功能，涂膜即使被沙等撞擊也不易損傷，且涂膜的耐候性提高。涂布于反射基板的太陽光照射面?zhèn)葧r的本發(fā)明的涂料組合物較好是不含顏料成分(E)來防止該太陽光照射面的反射率下降。該情況下的涂料組合物中的顏料成分(E)的含量相對于涂料組合物中除顏料以外的固體成分100質(zhì)量份較好是在3質(zhì)量份以下，特別
好是零。(其它成分)本發(fā)明的涂料組合物可包含除上述的各成分以外的其它成分。例如，本發(fā)明的涂料組合物可包含固化催化劑。通過包含固化催化劑，可促進交聯(lián)反應。特別是在低溫下短時間內(nèi)固化的情況下，較好是包含固化催化劑。作為固化催化劑，可使用公知的固化催化劑，例如固化劑(C)采用多元異氰酸酯化合物或其異氰酸酯基被保護的化合物的情況下，可例舉二月桂酸二丁基錫等。固化催化劑可以單獨使用I種，也可以并用2種以上。固化催化劑的添加量無特別限定，相對于100質(zhì)量份固化劑(C)較好是0.001 5質(zhì)量份。如果固化催化劑的含量在該范圍內(nèi)，則可充分獲得催化效果，且容易殘存固化催化劑而影響涂膜，抑制耐水性下降。此外，本發(fā)明的涂料用組合物可根據(jù)需要摻入添加劑。作為添加劑，可例舉用于提高涂膜的密合性的硅烷偶聯(lián)劑，受阻胺類光穩(wěn)定劑等光穩(wěn)定劑，二苯酮類化合物、苯并三唑類化合物、三嗪類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物等有機類紫外線吸收劑，氧化鋅、氧化鈰等無機類紫外線吸收劑，超微粉合成二氧化硅等消光劑，非離子類、陽離子類或陰離子類的表面活性劑，均平劑，填充劑，熱穩(wěn)定劑，增稠劑，分散劑，防靜電劑等。此外，只要是在不破壞本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明的涂料組合物中可包含丙烯酸聚合物、環(huán)氧化合物、除含氟聚合物(A)以外的氟聚合物、除聚酯聚合物(B)以外的聚酯聚合物等。本發(fā)明的涂料組合物較好是組合了以下所示的成分的組合物。(X)作為含氟聚合物(A)，使用含氟聚合物(Al)。
(y)作為聚酯聚合物(B)，使用將多元羧酸和多元醇聚合而得的含羥基的聚酯聚合物。此外，涂布于太陽熱集熱用反射板的太陽光照射面以外的面的涂料組合物的情況下，較好是在所述成分(X)和(y)的組合中進一步添加顏料成分(E)。如果使用以上說明的本發(fā)明的涂料組合物，則作為保護太陽熱集熱用反射板的反射基板表面的涂膜，可形成耐候性和耐沖擊性良好的涂膜。此外，通過本發(fā)明的涂料組合物形成的涂膜因為涂膜中的氨基甲酸酯鍵多，所以與下層的密合性良好，因而即使使用環(huán)境的溫差大，涂膜也不易剝離。此外，通過本發(fā)明的涂料組合物形成的涂膜因為涂膜的交聯(lián)密度高，所以耐污染性也良好。[太陽熱集熱用反射板的制造方法]本發(fā)明的太陽熱集熱用反射板的制造方法是匯聚太陽熱作為熱能利用的太陽熱集熱系統(tǒng)中反射太陽光的反射板的制造方法。

本發(fā)明的太陽熱集熱用反射板的制造方法中，在反射基板的表面涂布太陽熱集熱用反射板的涂料組合物而形成涂布層后，除去溶劑(D)而形成涂膜。本發(fā)明中的反射基板只要是具有反射太陽光的性能的基板即可，無特別限定。作為反射基板的原材料，可例舉例如玻璃、金屬、樹脂及它們的復合物等。作為反射基板，較好是在由這些原材料形成并呈板狀或膜狀的基板的表面通過鏡面加工、反射層的形成等賦予了反射太陽光的性能的反射基板。作為反射基板，較好是由在一面具有由金屬和金屬氧化物中的至少一方形成的反射層的玻璃基板形成的反射基板(I )、由金屬形成的基板的反射面?zhèn)冉?jīng)鏡面加工而成的反射基板(II )、在由金屬形成的反射基板的反射面?zhèn)刃纬捎杏山饘俸徒饘傺趸镏械闹辽僖环叫纬傻姆瓷鋵拥姆瓷浠?III)中的任一種。本發(fā)明的太陽熱集熱用反射板的制造方法根據(jù)涂布本發(fā)明的涂料組合物的反射基板的種類可例舉例如下述方法(a) (Y):(a)將所述的本發(fā)明的涂料組合物涂布于由在一面具有由金屬和金屬氧化物中的至少一方形成的反射層的玻璃基板形成的反射基板(I )的表面而形成涂布層后，除去溶劑(D)而形成涂膜的方法；(￠)將所述的本發(fā)明的涂料組合物涂布于由金屬形成的基板的反射面?zhèn)冉?jīng)鏡面加工的反射基板(II )的表面而形成涂布層后，除去溶劑(D)而形成涂膜的方法；(y)將所述的本發(fā)明的涂料組合物涂布于在由金屬形成的基板的反射面?zhèn)刃纬捎杏山饘俸徒饘傺趸镏械闹辽僖环叫纬傻姆瓷鋵拥姆瓷浠?III)的表面而形成涂布層后，除去溶劑(D)而形成涂膜的方法。反射基板是構(gòu)成太陽熱集熱用反射板主體的部分。本發(fā)明的制造方法中的涂布涂料組合物的反射基板的表面是指反射基板的太陽光照射面、與太陽光照射面相反側(cè)的面和側(cè)面中的至少一種面。本發(fā)明的制造方法中，可以在太陽熱集熱用反射板中的反射基板的太陽光照射面的相反側(cè)形成涂膜，也可以在反射基板的側(cè)面形成涂膜，還可以在反射基板的太陽光照射面?zhèn)刃纬赏磕?。本發(fā)明的制造方法中，較好是在反射基板的與太陽光照射面相反側(cè)的面和側(cè)面中的至少一方通過本發(fā)明的涂料組合物形成涂膜。方法(a):
方法(a)中的反射基板(I )是由在一面具有由金屬和金屬氧化物中的至少一方形成的反射層的玻璃基板形成的反射基板(I )。反射基板(I )的太陽光照射面是指玻璃基板側(cè)的面，與太陽光照射面相反側(cè)的面是指反射層側(cè)的面。作為反射基板(I )的玻璃基板，可使用鏡子用的公知的玻璃，可例舉例如鈉鈣玻璃等。本發(fā)明的太陽熱集熱用反射鏡有時設(shè)置于沙漠，可能會有沙等高速撞擊而使玻璃面破損。因此，作為玻璃基板，較好是強化玻璃。玻璃基板的厚度較好是0.5 10mm。反射基板(I )中由金屬和金屬氧化物中的至少一方形成的反射層(以下稱為“反射層(I )”)是反射太陽光的層。形成反射層(I )的金屬、金屬氧化物只要可在作為反射層時確保高反射率即可，無特別限定。反射層(I )由金屬形成的情況下，作為該金屬，較好是包含選自鈦、鑰、錳、鋁、銀、銅、金和鎳的至少一種元素，特別好是包含銀。該情況下，反射層(I )中的銀含量較好是在60質(zhì)量％以上,特別好是100質(zhì)量％。反射層(I )由金屬氧化物形成的情況下，該金屬氧化物可以是I種，也可以2種以上組合使用。作為形成反射層(I )的金屬氧化物，較好是氧化鈦。此外，反射層(I )可以是組合有金屬和金屬氧化物的層。反射層(I )的厚度較好是300 1500mg/m2。反射基板(I )可通過在玻璃基板的一面用濺射或利用銀鏡反應等化學反應的方法等公知的方法設(shè)置反射層(I)來制造。反射層(I )可以是I層，也可以是2層以上。以下，基于圖1 3對方法(a )的一例進行說明。本實施方式中，在圖1所示例的反射基板(I )11的表面形成涂膜。反射基板
(I)Il由玻璃基板11a、形成于該玻璃基板Ila的一面的反射層(I ) Ilb形成。本實施方式的制造方法中，如圖2所示，在反射基板(I )11的反射層(I )llb側(cè)涂布本發(fā)明的涂料組合物而形成涂布層12A。作為涂料組合物的涂布方法，可例舉使用刷毛、輥、噴霧、流涂機、分配器等的方法。涂料組合物的涂布量根據(jù)作為目標的干燥膜厚適當選定即可。接著，從形成的涂布層12A除去溶劑⑶而形成涂膜12。作為除去溶劑⑶的方法，較好是通過加熱、減壓等使溶劑(D)揮發(fā)的方法。除去溶劑⑶時的溫度較好是常溫 100°C，更好是常溫 80°C。如果所述溫度在下限值以上，則溶劑⑶容易除去，采用固化劑(C)的固化反應易于進行。如果所述溫度在上限值以下，則不易在涂膜12上產(chǎn)生發(fā)泡痕跡。在玻璃基板(I )lla上形成反射層(I )llb并接著在該制造流水線上形成涂膜12的情況下，作為本發(fā)明的涂料組合物中的固化劑(C)，較好是使用封閉多異氰酸酯類固化劑。即，較好是使用預先摻入了固化劑(C)的狀態(tài)下的一液型涂料組合物。該情況下，可以通過加熱等同時進行溶劑(D)的除去和被保護 的異氰酸酯基的脫保護，也可以在除去溶劑(D)后通過加熱等進行被保護的異氰酸酯基的脫保護。如果在使用非封閉多異氰酸酯類固化劑等除去溶劑(D)時等、除去溶劑(D)時固化劑(C)的異氰酸酯基未被保護的情況下，隨著溶劑⑶被除去，含氟聚合物(A)和聚酯聚合物(B)的羥基與固化劑(C)的異氰酸酯基的接觸效率提高，固化反應變得容易進行。
形成的涂膜12的膜厚較好是0.5 100 u m,更好是10 60 μm。接著，如圖3所示，在反射基板(I ) 11的側(cè)面Ilc涂布本發(fā)明的涂料組合物而形成涂布層13A。作為涂料組合物的涂布方法，從容易均勻地涂布于反射基板(I )11的側(cè)面Ilc的角度來看，較好是使用刷毛、噴霧等通過手工作業(yè)進行涂布的方法。涂料組合物的涂布量根據(jù)作為目標的干燥膜厚適當選定即可。然后，與涂膜12的形成同樣，從形成的涂布層13A除去溶劑(D)而形成涂膜13，獲得太陽熱集熱用反射板10。形成的涂膜13的膜厚較好是0.5 100 u m,更好是3.0 30 μ m。如果采用以上說明的制造方法，在反射基板的金屬反射層側(cè)和側(cè)面?zhèn)瓤色@得具有良好的耐候性和耐沖擊性且即使在溫度差大的使用條件下也不易剝離的涂膜的太陽熱集熱用反射板。此外，通過本發(fā)明的制造方法得到的太陽熱集熱用反射板的涂膜的耐污染性也良好。方法(a)中，較好是按照上述工序在反射基板(I )的側(cè)面也涂布本發(fā)明的涂料組合物，但側(cè)面的耐水性等通過其它手段得到確保的情況下，有時不需要對側(cè)面進行涂布。方法(￠):方法(￠)中的反射基板(II )是由金屬形成的基板的反射面?zhèn)冉?jīng)鏡面加工而成的反射基板。反射基板(II )的太陽光照射面是指經(jīng)鏡面加工的面。反射基板(II )與反射基板(I )的玻璃基板相比，在破損的可能性小、易輕量化、可降低設(shè)置費用、彎曲等加工容易方面有利。反射基板(II )的厚度較好是0.1 10mm,更好是0.5 5mm。作為反射基板(II )中的由金屬形成的基板，較好是由選自鋁、鋁合金和不銹鋼的至少一種形成的基板。其中，特別好是由鋁或鋁合金形成的基板。所述鏡面加工一般例如為物理方式的研磨，但可以通過化學或電研磨方法進行。這時，研磨后的反射基板(II )的鏡面加工面的表面粗糙度Ra較好是在0.3 以下，更好是在0.1um以下。方法(￠)除了使用反射基板(II )代替反射基板(I )以外，可與方法(a)同樣地進行。即，涂料組合物向反射基板(II )的涂布、溶劑(D)自涂布層的除去可與方法(a)同樣地進行。方法(￠)中，較好是在反射基板(II )的側(cè)面也涂布本發(fā)明的涂料組合物，但側(cè)面的耐水性等通過其它手段得到確保的情況下，有時不需要對側(cè)面進行涂布。方法(Y):方法(Y)中的反射基板(III)是在反射面?zhèn)刃纬捎杏山饘俸徒饘傺趸镏械闹辽僖环叫纬傻姆瓷鋵?以下稱為“反射層(III)”)的反射基板。反射基板(III)的太陽光照射面是指反射層(III)側(cè)的面。反射基板(III)與反射基板(II )同樣，與反射基板(I )的玻璃基板相比，在破損的可能性小、易輕量化、可降低設(shè)置費用、彎曲等加工容易方面有利。反射基板(III)的厚度較好是0.1 10mm,更好是0.5 5mm。作為反射基板(III)中的由金屬形成的基板，較好是由選自鋁、鋁合金和不銹鋼的至少一種形成的基板。其中，特別好是由鋁或鋁合金形成的基板。形成反射層(III)的金屬、金屬氧化物只要可在作為反射層時確保高反射率即可，無特別限定。反射層(III)由金屬形成的情況下，該金屬較好是包含選自鈦、鑰、錳、鋁、銀、銅、金和鎳的至少一種元素。形成反射層(III)的金屬可以是I種，也可以2種以上的合金。此外，反射層(III)由金屬氧化物形成的情況下，該金屬氧化物可以是I種，也可以2種以上組合使用。作為形成反射層(III)的金屬氧化物，較好是氧化鈦。反射層(III)可通過磷酸鹽處理、陽極氧化處理、真空蒸鍍處理等形成，其厚度例如可設(shè)為5 1500nm。反射層(III)可以是I層，也可以是2層以上。方法(Y)除了使用反射基板(III)代替反射基板(I )以外，可與方法(a)同樣地進行。即，涂料組合物向反射基板(III)的涂布、溶劑(D)自涂布層的除去可與方法(a)同樣地進行。方法(Y )中，較好是在反射基板(III )的側(cè)面也涂布本發(fā)明的涂料組合物，但側(cè)面的耐水性等通過其它手段得到確保的情況下，有時不需要對側(cè)面進行涂布。如果采用以上說明的本發(fā)明的太陽熱集熱用反射板的制造方法，則可獲得在反射基板的表面具備具有良好的耐候性和耐沖擊性且密合性良好、不易剝離的涂膜的太陽熱集熱用反射板。

本發(fā)明的制造方法并不限于前述的方法。例如，可以僅在反射基板的與太陽光照射面相反側(cè)的面通過本發(fā)明的涂料組合物形成涂膜，也可以僅在反射基板的側(cè)面?zhèn)韧ㄟ^本發(fā)明的涂料組合物形成涂膜。該情況下，較好是在反射基板的與太陽光照射面相反側(cè)的面形成公知的涂膜。此外，也可以在反射基板的太陽光照射面?zhèn)韧ㄟ^本發(fā)明的涂料組合物形成涂膜。此外，在反射基板(I )的反射層(I )側(cè)通過本發(fā)明的涂料組合物形成涂膜的情況下，可在該涂膜與反射層(I )之間形成設(shè)于室內(nèi)使用的鏡子背面的公知的涂膜(背面保護涂膜)。此外，本發(fā)明的涂料組合物也可以用于對由金屬形成的基板進行鏡面加工并進一步設(shè)有反射層(以下稱為“反射層(IV)”)的反射基板(以下稱為“反射基板(IV)”)。反射基板(IV)中的鏡面加工與反射基板(II )中的鏡面加工相同。反射層(IV)可例舉與反射基板(III)的反射層(III)相同的反射層。
實施例以下，示出實施例對本發(fā)明進行詳細說明。但是，本發(fā)明并不受到下述記載的限定。此外，本實施例中的“份”是指“質(zhì)量份”?！春酆衔?Al)的制造〉[例I]將600質(zhì)量份的3-乙氧基丙酸乙酯、170質(zhì)量份的乙醇、60質(zhì)量份的環(huán)己基乙烯基醚(CHVE)、90質(zhì)量份的乙基乙烯基醚(EVE)、400質(zhì)量份的羥基丁基乙烯基醚(HBVE)、5質(zhì)量份的碳酸鉀和10質(zhì)量份的PERBUTYL PV (日油株式會社(日油社)制，有機過氧化物)加入高壓釜內(nèi)，進行密閉、脫氣操作后，將680質(zhì)量份氯三氟乙烯(CTFE)加入高壓釜內(nèi)，在75°C進行17小時的聚合。反應后，通過過濾除去碳酸鉀，進行濃度調(diào)整，從而獲得含氟聚合物Al的3-乙氧基丙酸乙酯溶液(不揮發(fā)成分70質(zhì)量％ )。所得的含氟聚合物Al的組成為基于CTFE的聚合單元/基于CHVE的聚合單元/基于EVE的聚合單元/基于HBVE的聚合單元(摩爾％ )=50/5/10/35。此外，含氟聚合物Al的羥值為160mgK0H/g樹脂，數(shù)均分子量為5000。羥值按照“JIS K1557-l(2007)” 進行測定。此外，數(shù)均分子量通過凝膠滲透色譜法進行測定?！春酆衔?A2)的制造〉[例2]將590質(zhì)量份的二甲苯、170質(zhì)量份的乙醇、208質(zhì)量份的環(huán)己基乙烯基醚(CHVE)、206質(zhì)量份的乙基乙烯基醚(EVE)、129質(zhì)量份的羥基丁基乙烯基醚(HBVE)、11質(zhì)量份的碳酸鉀和3.5質(zhì)量份的PERBUTYL PV(日油株式會社制，有機過氧化物)加入高壓釜內(nèi)，進行密閉、脫氣操作后，將660質(zhì)量份氯三氟乙烯(CTFE)加入高壓釜內(nèi)，在65°C進行10小時的聚合。反應后，通過過濾除去碳酸鉀，進行濃度調(diào)整，從而獲得含氟聚合物A2的二甲苯溶液(不揮發(fā)成分60質(zhì)量％)。所得的含氟聚合物A2的組成為基于CTFE的聚合單元/基于CHVE的聚合單元/基于EVE的聚合單元/基于HBVE的聚合單元(摩爾％) =50/15/25/10。此外，含氟聚合物A2的羥值為52mgK0H/g樹脂，數(shù)均分子量為10000。羥值按照“JIS K1557-l(2007)” 進行測定。此外，數(shù)均分子量通過凝膠滲透色譜法進行測定。<涂料組合物i的制造>[例3]向23.8g(羥基的摩爾數(shù):47.5mmol)例I中得到的含氟聚合物Al的3-乙氧基丙酸乙酯溶液(不揮發(fā)成分70質(zhì)量％)中加入10.0g(羥基的摩爾數(shù):51.7mm0l)作為聚酯聚合物⑶的商品名“二 7 > 800”(I分子中的羥基的平均官能團數(shù)4，羥值290mgK0H/g樹脂，羧基值9mgK0H/g樹脂，數(shù)均分子量700) ,20.6g(異氰酸酯基的摩爾數(shù):98.3mmol)作為固化劑(C)的商品名“Coronate HX”(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制，固體成分100%,異氰酸酯基含量21.0%，異氰酸酯平均官能團數(shù)3.0),32.3g作為溶劑(D)的乙酸丁酯、0.0005g作為固化催化劑的二月桂酸二丁基錫，通過涂料分散機攪拌30分鐘。攪拌后，通過過濾得到涂料組合物i。<涂料組合物ii的制造>[例4]向80.0g (羥基的摩爾數(shù):44.5mmol)例2中得到的含氟聚合物A2的二甲苯溶液(不揮發(fā)成分60質(zhì)量％)中加入10.0g(羥基的摩爾數(shù):51.7mmol)作為聚酯聚合物(B)的商品名“二 〃 > 800”(I分 子中的羥基的平均官能團數(shù)4，羥值290mgK0H/g樹脂，羧基值9mgK0H/g樹脂，數(shù)均分子量700)、20.6g(異氰酸酯基的摩爾數(shù):98.3mmol)作為固化劑(C)的商品名“Coronate HX”(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制，固體成分100%,異氰酸酯基含量21.0%，異氰酸酯平均官能團數(shù)3.0)、32.3g作為溶劑(D)的乙酸丁酯、0.0005g作為固化催化劑的二月桂酸二丁基錫，通過涂料分散機攪拌30分鐘。攪拌后，通過過濾得到涂料組合物ii。<涂料組合物iii的制造>[例5]加入100.0g(羥基的摩爾數(shù):55.6mmol)例2中得到的含氟聚合物A2的二甲苯溶液(不揮發(fā)成分60質(zhì)量％)、10.7g(異氰酸酯基的摩爾數(shù):53.5mmol)作為固化劑(C)的商品名“COTonate HX” (日本聚氨酯工業(yè)株式會社制，固體成分100%，異氰酸酯基含量21.0%，異氰酸酯平均官能團數(shù)3.0),32.3g作為溶劑(D)的乙酸丁酯、0.0005g作為固化催化劑的二月桂酸二丁基錫，通過涂料分散機攪拌30分鐘。攪拌后，通過過濾得到涂料組合物 iii。<涂料組合物iv的制造>[例6]加入10.0g(羥基的摩爾數(shù):51.7mm0l)作為聚酯聚合物⑶的商品名“二
7 > 800” (I分子中的羥基的平均官能團數(shù)4，羥值290mgK0H/g樹脂，羧基值9mgK0H/g樹月旨，數(shù)均分子量700)、10.3g(異氰酸酯基的摩爾數(shù):51.5mm0l)作為固化劑(C)的商品名"Coronate HX”(日本聚氨酯工業(yè)株式會社制，固體成分100%，異氰酸酯基含量21.0%，異氰酸酯平均官能團數(shù)3.0)、32.3g作為溶劑(D)的乙酸丁酯、0.0005g作為固化催化劑的二月桂酸二丁基錫，通過涂料分散機攪拌30分鐘。攪拌后，通過過濾得到涂料組合物iv。 <帶防銹涂膜的試驗板II V的制造>[例7]在經(jīng)鉻酸鹽(chromate)處理的鋁板的表面按照干燥涂膜的膜厚達到50 y m的條件涂布不含鉛的環(huán)氧樹脂類鏡用防銹涂料(大日本涂料株式會社(大日本塗料社)制，“SM商品名COAT DF”)，通過170°C的烘箱干燥固化5分鐘而形成涂膜，獲得帶防銹涂膜的試驗板I。<通過涂料組合物形成的涂膜(固化涂膜)的評價>[例8] [例 11]在帶防銹涂膜的試驗板I的防銹涂膜上按照干燥涂膜的膜厚達到30 Pm的條件涂布例3 6中得到的涂料組合物i iv而形成涂布層，在25°C的恒溫室中熟化I周，從而獲得帶防銹涂膜的試驗板II V。對于帶防銹涂膜的試驗板II V，評價通過涂料組合物i iv形成的涂膜的硬度、耐沖擊性、與背面保護 涂膜的初期密合性、與高溫高濕條件下(85°c 85% RH)放置I個月后的背面保護涂膜的密合性、與高溫高濕條件下(85°C 85% RH)放置2個月后的背面保護涂膜的密合性和促進耐候性。[評價方法]對于帶防銹涂膜的試驗板II V，通過以下的方法評價了通過涂料組合物i iv形成的涂膜。(硬度)通過基 于JIS K5600-5-4(2009)的方法測定了涂膜的硬度。(耐沖擊性)通過基于JIS K5600-5-3(2009)的方法進行涂膜的耐沖擊性試驗，按照以下的基準進行了評價。作為落錘，采用杜邦式，以落錘質(zhì)量500g、高度50cm的條件實施?！癌枴?涂膜未發(fā)現(xiàn)裂縫、損傷等?！?X ”:涂膜發(fā)現(xiàn)裂縫、損傷等。(與背面保護涂膜的密合性)通過基于JIS K5600-5-6(2009)的方法測定了與背面保護涂膜的密合性。評價按照JIS K5600-5-6(2009)的“表1.試驗結(jié)果的分類”進行。(促進耐候性)使用陽光耐候試驗機(須賀試驗機株式會社(7勞試験機社)制)，實施促進耐候性評價，比較暴露5000小時后和初期來評價耐候性。按照以下的基準評價耐候性?！癌枴?光澤保持率在80%以上?！癆”:光澤保持率在60%以上且低于80%。“ X ”:光澤保持率低于60 %。涂膜的評價結(jié)果如下所示。[表 I]
權(quán)利要求
1.太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物，其特征在于，包含羥值為110 250mgK0H/g樹脂的含氟聚合物(A)、羥值為100 300mgK0H/g樹脂的聚酯聚合物(B)、多異氰酸酯類固化劑(C)和溶劑⑶。
2.如權(quán)利要求1所述的太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物，其特征在于，所述聚酯聚合物(B)在I分子中平均具有3個以上的羥基，且數(shù)均分子量為500 5000。
3.如權(quán)利要求1或2所述的太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物，其特征在于，相對于所述含氟聚合物(A)和聚酯聚合物(B)中所含的羥基數(shù)的合計羥基數(shù)I摩爾，按照以摩爾計異氰酸酯基為0.5倍 1.5倍的條件摻入所述多異氰酸酯類固化劑(C)。
4.如權(quán)利要求1 3中的任一項所述的太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物，其特征在于，所述含氟聚合物(A)和聚酯聚合物(B)的質(zhì)量比A/B為45/55 95/5。
5.如權(quán)利要求1 4中的任一項所述的太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物，其特征在于，包含顏料成分(E)。
6.太陽熱集熱用反射板的制造方法，其特征在于，在反射基板的表面涂布權(quán)利要求1 5中的任一項所述的涂料組合物而形成涂布層后，除去溶劑(D)而形成涂膜。
7.如權(quán)利要求6所述的太陽熱集熱用反射板的制造方法，其特征在于，反射基板為由在一面具有反射層的玻璃基板形成的反射基板(I )，所述反射層由金屬和金屬氧化物中的至少一方形成。
8.如權(quán)利要求6所述的太陽熱集熱用反射板的制造方法，其特征在于，反射基板為由金屬形成的基板的反射面?zhèn)葘嵤┝绥R面加工的反射基板(II )。
9.如權(quán)利要求6所述的太陽熱集熱用反射板的制造方法，其特征在于，反射基板為在由金屬形成的反射基板的反射面?zhèn)刃纬捎蟹瓷鋵拥姆瓷浠?III )，所述反射層由金屬和金屬氧化物中的至少一方形成。
10.如權(quán)利要求8或9所述的太陽熱集熱用反射板的制造方法，其特征在于，由金屬形成的基板為由選自鋁、鋁合金和不銹鋼的至少一種形成的基板。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供可在反射基板的表面形成具有良好的耐候性和耐沖擊性且密合性良好、不易剝離的涂膜的太陽熱集熱用反射板的表面涂布用涂料組合物以及使用該涂料組合物的太陽熱集熱用反射板的制造方法。包含羥值為110～250mgKOH/g樹脂的含氟聚合物(A)、羥值為100～300mgKOH/g樹脂的聚酯聚合物(B)、多異氰酸酯類固化劑(C)和溶劑(D)的涂料組合物。此外，在反射基板的表面涂布該涂料組合物而形成涂布層后，除去溶劑(D)而形成涂膜的太陽熱集熱用反射板的制造方法。
文檔編號C09D175/06GK103119110SQ20118004588
公開日2013年5月22日 申請日期2011年10月5日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月5日
發(fā)明者原祐二, 齋藤俊, 增田祥 申請人:旭硝子株式會社