專利名稱：用于制備環(huán)氧樹(shù)脂的低聚鹵化增鏈劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種低聚鹵化增鏈劑組合物的制備方法，以及該增鏈劑的反應(yīng)產(chǎn)物， 其反過(guò)來(lái)可用于制備耐熱環(huán)氧樹(shù)脂組合物。該耐熱環(huán)氧樹(shù)脂可用于諸如電層壓材料的應(yīng)用，例如用于制造印制線路板。
背景技術(shù)：
電層壓材料的熱性能有數(shù)個(gè)常用的指標(biāo)。其中之一是固化樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg)。另一量度是固化樹(shù)脂的熱分解溫度(Td)，其可利用熱重分析(TGA)加以確定。第三個(gè)指標(biāo)為“T260”，即當(dāng)將層壓材料加熱至260°C時(shí)其開(kāi)始分解所需的時(shí)間。相似的指標(biāo)為 “T288”，即在下所測(cè)定的分解時(shí)間。第四個(gè)(但相關(guān))指標(biāo)是耐焊熱性(solder dip resistance)，即在288°C下當(dāng)將層壓材料浸入熔化的焊料中時(shí)其開(kāi)始分層所需的時(shí)間。最近，工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)開(kāi)始指定無(wú)鉛焊料用于構(gòu)造電子器件。無(wú)鉛焊料的熔化溫度通常比常規(guī)鉛基焊料的高。因此，使用這些焊料對(duì)電層壓材料的樹(shù)脂相的熱穩(wěn)定性提出了較高的要求。常規(guī)樹(shù)脂不能滿足這些另外的熱需求。另一需要較高熱穩(wěn)定性的情況是制備多層板。通過(guò)使用預(yù)浸漬層將預(yù)處理的薄板粘合在一起形成這些多層板。該操作可重復(fù)數(shù)次。每次重復(fù)時(shí)對(duì)整個(gè)板進(jìn)行完整的熱固化循環(huán)。結(jié)果，層數(shù)越高，對(duì)于內(nèi)層板的熱影響越大。因此，需要提供一種能夠使得層壓材料表現(xiàn)出所需的熱性能的樹(shù)脂。期望Td為 310°C或者更高的層壓材料成為工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。T260值應(yīng)該為至少15分鐘，優(yōu)選為至少30分鐘，但是特別需要一小時(shí)或更高的值。還需要T288值為超過(guò)5分鐘。Tg應(yīng)該為130°C或者更高，優(yōu)選為至少150°C。在損害樹(shù)脂和層壓材料的其他所需的屬性的情況下，不能獲得這些熱性能。樹(shù)脂必須易于處理，在層壓步驟必須具有可接受的流動(dòng)特性，并且必須具有制備尺寸穩(wěn)定的層壓材料所需的必要物理特性。環(huán)氧樹(shù)脂廣泛用于制備電層壓材料。經(jīng)常對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行溴化從而賦予它們所需的熱性能。在Kohno等人的美國(guó)專利No. 5，405，931中描述了這樣的溴化環(huán)氧樹(shù)脂組合物的例子。在那個(gè)專利所述的方法中，通過(guò)過(guò)量鹵化酚基化合物與鹵化酚基化合物的縮水甘油醚的反應(yīng)制備具有末端酚基的低聚物。在起始材料的熔體中進(jìn)行低聚反應(yīng)。用另一環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)化(advanced)該低聚物，然后對(duì)其進(jìn)行固化從而形成電層壓材料的聚合物相。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種方法，包括在溶劑的存在下形成包含至少一種環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物和至少一種鹵化環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)混合物，使反應(yīng)混合物經(jīng)受足以在溶劑中形成低聚物組合物的溶液的條件，其中低聚物組合物包含末端環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)。本發(fā)明還涉及一種方法，包括形成(1)具有末端環(huán)氧樹(shù)脂-反應(yīng)性基團(tuán)的鹵化低聚物組合物的溶液和( 環(huán)氧樹(shù)脂的混合物，使混合物經(jīng)受足以形成優(yōu)化的(advanced)鹵化環(huán)氧樹(shù)脂的條件。本發(fā)明又涉及一種方法，該方法進(jìn)一步包括通過(guò)優(yōu)化的商化環(huán)氧樹(shù)脂與至少一種環(huán)氧固化劑的反應(yīng)固化優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂。本發(fā)明還涉及在溶劑中的鹵化低聚物組合物的溶液，其中低聚物組合物具有末端環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)。本發(fā)明還包括一種包含溶劑、鹵化低聚物組合物、至少一種環(huán)氧樹(shù)脂和至少一種環(huán)氧固化劑的清漆。本發(fā)明在其他方面涉及通過(guò)低聚物組合物與過(guò)量的至少一種環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)而生成的優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂，以及通過(guò)優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂與至少一種環(huán)氧固化劑反應(yīng)而形成的固化環(huán)氧樹(shù)脂。本發(fā)明還涉及一種由優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂制得的清漆。該清漆除了優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂之外，還可以包含至少一種環(huán)氧固化劑，至少一種另外的環(huán)氧樹(shù)脂以及諸如硼酸的抑制劑。本發(fā)明在進(jìn)一步的方面涉及具有樹(shù)脂相的預(yù)浸料，其包括優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂，以及其任選地與至少一種其他的環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)合。本發(fā)明還進(jìn)一步涉及具有樹(shù)脂相的樹(shù)脂涂布箔或者電層壓材料，其中所述樹(shù)脂相通過(guò)利用至少一種環(huán)氧固化劑固化優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂(任選地與至少一種其他環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)合)或者鹵化低聚物和至少一種環(huán)氧樹(shù)脂的混合物而制得。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明形成低聚物組合物的方法能夠?qū)Σ捎玫途畚锝M合物制得的固化環(huán)氧樹(shù)脂的熱性能產(chǎn)生非常顯著的影響。采用本發(fā)明的方法，能夠形成具有特別好熱性能的固化環(huán)氧樹(shù)脂。具體地，根據(jù)本發(fā)明已經(jīng)制得了 T260值超過(guò)15分鐘，在某些情況下超過(guò) 1小時(shí)的電層壓材料。已經(jīng)獲得大于300°C的Td值。固化環(huán)氧樹(shù)脂保留了其他所需的屬性， 這些屬性包括良好的物理性能(具體地，具有高Tg的良好的韌性)，良好的流動(dòng)控制性和良好的粘合性?？梢酝ㄟ^(guò)在溶劑的存在下，將至少一種環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物與鹵化環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)而制得本發(fā)明的低聚物組合物。環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物可以是鹵化的或者非鹵化的。可以使用一種或者多種非鹵化環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物與一種或者多種鹵化環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物的混合物。相似地，可以將一種或多種非鹵化環(huán)氧樹(shù)脂與鹵化環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)合使用。以溶劑中可混合的混合物形式制備低聚物組合物。低聚物組合物包含末端環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)。另外，低聚物組合物還可以包含剩余的環(huán)氧基。如果低聚物組合物包含剩余的環(huán)氧基，環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量與剩余的環(huán)氧基的當(dāng)量之比應(yīng)該為至少1 1。該比例優(yōu)選為至少2 1。當(dāng)環(huán)氧基的數(shù)目接近零時(shí)，該比例可以為任何較大的值，理論上接近無(wú)限大。實(shí)踐中該比例的上限為100 1。 該比例更通常的范圍為2 1至30 1。當(dāng)該比例在該范圍的低端時(shí)，例如為2 1至 8 1，在由低聚物組合物制得的層壓材料中\(zhòng)趨于稍高，盡管Td，T26tl和T288值是略低的。所用環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物化學(xué)計(jì)量過(guò)量于環(huán)氧樹(shù)脂以制備低聚物組合物。選擇起始材料的摩爾比使得低聚物組合物的數(shù)均分子量為600至4000，重均分子量為1200至 10，000。優(yōu)選的數(shù)均分子量為700至3200，優(yōu)選的重均分子量為1500至7000。特別優(yōu)選的數(shù)均分子量為800至1600，特別優(yōu)選的重均分子量為1500至3500。這些分子量值包括可存在于低聚物組合物中的任何未反應(yīng)的環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物的貢獻(xiàn)。合適的羥基當(dāng)量為300至2000，優(yōu)選地為500至1000。環(huán)氧化物當(dāng)量通常較高， 典型地為至少1200，優(yōu)選為1400至10，000。低聚物組合物通常包括具有多種聚合度的化合物的混合物。通常地，低聚物組合物還包含一定量的未反應(yīng)的起始材料，主要地為環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物，這是由于過(guò)量使用它們。存在非常少量的未反應(yīng)的環(huán)氧化合物(如果有的話)，盡管如上所述存在一些環(huán)氧-官能物種。在其中低聚物組合物由雙官能起始材料(其為優(yōu)選的)制得的情況下，所用環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物顯著過(guò)量(至少為環(huán)氧基的當(dāng)量數(shù)目的兩倍)，反應(yīng)一直繼續(xù)直至起始材料中的大多數(shù)環(huán)氧基耗盡，低聚物重量的本體由包含衍生自環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物的N個(gè)重復(fù)單元和衍生自環(huán)氧樹(shù)脂的N-I個(gè)重復(fù)單元的分子組成。N可以為2至50， 但是優(yōu)選地主要為2至10，最優(yōu)選地主要為2至5。優(yōu)選的低聚物組合物是其中對(duì)應(yīng)于N 值為2或者3的分子占低聚物重量的至少48% (以固體計(jì)，排除可能存在的任何溶劑)的那些低聚物組合物。對(duì)應(yīng)于N值為2或者3的分子優(yōu)選占低聚物重量的48%至75%。低聚物組合物可以包含至多30重量％的未反應(yīng)的環(huán)氧化物-反應(yīng)性起始材料化合物，也是以固體計(jì)。當(dāng)環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物的用量較少時(shí)，或者當(dāng)反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行得不夠長(zhǎng)時(shí)，低聚物趨于包含較寬范圍的物種，這些物種包括未反應(yīng)的環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物，少量的未反應(yīng)鹵化環(huán)氧樹(shù)脂，一系列低聚反應(yīng)產(chǎn)物。低聚反應(yīng)產(chǎn)物通常包括不含環(huán)氧基的分子，不含環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)的分子，以及包含環(huán)氧基和環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)的具有多種聚合度的分子。低聚物組合物可以包含10至60重量％，特別是25至55重量％，更特別是35至 55重量％的鹵素原子。鹵素原子優(yōu)選地為氯，更優(yōu)選地為溴。還可以使用氯與溴的混合物。用于制備低聚物的合適的鹵化環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物包含至少一種鹵素原子和至少2個(gè)環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)/分子。鹵素原子優(yōu)選地為氯和/或溴，最優(yōu)選地為溴。 化合物優(yōu)選地每分子包含恰好2個(gè)環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)。環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)為與連位環(huán)氧化物反應(yīng)以形成共價(jià)鍵的官能團(tuán)。這些基團(tuán)包括酚，異氰酸酯，羧酸，氨基或者碳酸酯基，但是不優(yōu)選氨基。優(yōu)選酚。酚羥基可以為任何直接與芳環(huán)碳原子相連的羥基。合適的鹵化環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物包括那些由結(jié)構(gòu)(I)表示的化合物。
權(quán)利要求
1.一種方法，其包括在溶劑的存在下形成包含至少一種環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物和至少一種鹵化環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)混合物，使該反應(yīng)混合物經(jīng)受足以形成在溶劑中的低聚物組合物溶液的條件，其中所述低聚物組合物包含末端環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)，且其中所述條件包括100°C至200°C的反應(yīng)溫度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物包括溴化的環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述鹵化環(huán)氧樹(shù)脂包括至少一個(gè)溴原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述溴化的環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物為具有至少 2個(gè)環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)和至少一個(gè)與芳環(huán)上的碳原子相結(jié)合的溴原子的酚化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述鹵化環(huán)氧樹(shù)脂包含至少一個(gè)與芳環(huán)的碳原子相結(jié)合的溴原子。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述低聚物組合物還包含剩余的環(huán)氧基。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量與低聚物組合物中剩余環(huán)氧基的當(dāng)量之比為2 1至30 1。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量與低聚物組合物中剩余環(huán)氧基的當(dāng)量之比為2 1至8 1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)混合物進(jìn)一步包含至少一種非鹵化環(huán)氧樹(shù)脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中在反應(yīng)混合物中至少95重量％的環(huán)氧樹(shù)脂包含 2個(gè)環(huán)氧基/分子。
11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述反應(yīng)混合物進(jìn)一步包含至少一種非鹵化環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述低聚物組合物包含10至60重量％的鹵素原子。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述溴化環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物為溴化雙酚， 所述鹵化環(huán)氧樹(shù)脂為鹵化雙酚的二環(huán)氧甘油醚。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中溶劑占溶劑、環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物和環(huán)氧樹(shù)脂的結(jié)合重量的10至75%。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其進(jìn)一步包括將低聚物溶液與至少一種另外的環(huán)氧樹(shù)脂混合，使混合物經(jīng)受足以形成優(yōu)化的商化環(huán)氧樹(shù)脂的條件。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中另外的環(huán)氧樹(shù)脂為非鹵化的環(huán)氧樹(shù)脂。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中另外的環(huán)氧樹(shù)脂的平均官能度為每分子至少 2.0個(gè)環(huán)氧基。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中另外的環(huán)氧樹(shù)脂為多元酚化合物的縮水甘油醚，脂族二元醇的二環(huán)氧甘油醚，聚醚二元醇的二環(huán)氧甘油醚，甲酚-甲醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂， 酚醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂，雙酚A酚醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂，環(huán)戊二烯苯酚酚醛清漆樹(shù)脂，三(羥苯基縮水甘油)甲烷，四(羥苯基縮水甘油)乙烷，或者其中任意兩種或多種的混合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中另外的環(huán)氧樹(shù)脂為間苯二酚，兒茶酚，氫醌，雙酚，雙酚A，雙酚AP，雙酚F或者雙酚K的縮水甘油醚。
20.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其進(jìn)一步包括通過(guò)優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂與至少一種環(huán)氧固化劑的反應(yīng)對(duì)優(yōu)化的商化環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行固化。
21.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其進(jìn)一步包括通過(guò)優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂與至少一種環(huán)氧固化劑的反應(yīng)對(duì)優(yōu)化的商化環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行固化。
22.一種方法，其包括形成1)具有末端環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)的鹵化低聚物組合物的溶液和2、環(huán)氧樹(shù)脂的混合物，使混合物經(jīng)受足以形成優(yōu)化的商化環(huán)氧樹(shù)脂的條件。
23.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中所述環(huán)氧樹(shù)脂為非鹵化的環(huán)氧樹(shù)脂。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其中所述環(huán)氧樹(shù)脂的平均官能度為每分子至少2.0 個(gè)環(huán)氧基。
25.根據(jù)權(quán)利要求M所述的方法，其中另外的環(huán)氧樹(shù)脂為多元酚化合物的縮水甘油醚，脂族二元醇的二環(huán)氧甘油醚，聚醚二元醇的二環(huán)氧甘油醚，甲酚-甲醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂， 酚醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂，雙酚A酚醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂，環(huán)戊二烯苯酚酚醛清漆樹(shù)脂，三(羥苯基縮水甘油)甲烷，四(羥苯基縮水甘油)乙烷，或者其中任意兩種或多種的混合物。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其中所述低聚物組合物還包含剩余的環(huán)氧基。
27.根據(jù)權(quán)利要求沈所述的方法，其中環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量與低聚物組合物中剩余環(huán)氧基的當(dāng)量之比為2 1至30 1。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量與低聚物組合物中剩余環(huán)氧基的當(dāng)量之比為2 1至8 1。
29.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其進(jìn)一步包括通過(guò)優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂與至少一種環(huán)氧固化劑的反應(yīng)對(duì)優(yōu)化的商化環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行固化。
30.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其進(jìn)一步包括通過(guò)優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂與至少一種環(huán)氧固化劑的反應(yīng)對(duì)優(yōu)化的商化環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行固化。
31.根據(jù)權(quán)利要求沈所述的方法，其進(jìn)一步包括通過(guò)優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂與至少一種環(huán)氧固化劑的反應(yīng)對(duì)優(yōu)化的商化環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行固化。
32.根據(jù)權(quán)利要求觀所述的方法，其進(jìn)一步包括通過(guò)優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂與至少一種環(huán)氧固化劑的反應(yīng)對(duì)優(yōu)化的商化環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行固化。
33.一種鹵化低聚物組合物在溶劑中的溶液，其中低聚物組合物具有末端環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)。
34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的鹵化低聚物組合物在溶劑中的溶液，其中所述低聚物組合物還包含剩余的環(huán)氧基。
35.根據(jù)權(quán)利要求34所述的方法，其中環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量與低聚物組合物中剩余環(huán)氧基的當(dāng)量之比為2 1至30 1。
36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的方法，其中環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量與低聚物組合物中剩余環(huán)氧基的當(dāng)量之比為2 1至8 1。
37.一種清漆，其包含根據(jù)權(quán)利要求1所制得的低聚物組合物的溶液，環(huán)氧樹(shù)脂和至少一種環(huán)氧固化劑。
38.一種清漆，其包含根據(jù)權(quán)利要求8所制得的優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂的溶液，和至少一種環(huán)氧固化劑。
39.一種清漆，其包含根據(jù)權(quán)利要求15所制得的優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂的溶液，和至少一種環(huán)氧固化劑。
40.根據(jù)權(quán)利要求37所述的清漆，其進(jìn)一步包含至少一種其他的環(huán)氧樹(shù)脂。
41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的清漆，其進(jìn)一步包含硼酸或者硼酯。
42.根據(jù)權(quán)利要求40所述的清漆，其中用于制備鹵化的優(yōu)化的環(huán)氧樹(shù)脂的另外的環(huán)氧樹(shù)脂為多元酚化合物的縮水甘油醚，脂族二元醇的二環(huán)氧甘油醚，聚醚二元醇的二環(huán)氧甘油醚，甲酚-甲醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂，酚醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂，雙酚A酚醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂，環(huán)戊二烯苯酚酚醛清漆樹(shù)脂，三(羥苯基縮水甘油)甲烷，四(羥苯基縮水甘油)乙烷，或者其中任意兩種或多種的混合物。
43.一種清漆，其包含根據(jù)權(quán)利要求22所制得的優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂的溶液，和至少一種環(huán)氧固化劑。
44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的清漆，其進(jìn)一步包含至少一種其他的環(huán)氧樹(shù)脂。
45.根據(jù)權(quán)利要求43所述的清漆，其進(jìn)一步包含硼酸或者硼酯。
46.根據(jù)權(quán)利要求45所述的清漆，其中環(huán)氧樹(shù)脂為多元酚化合物的縮水甘油醚，脂族二元醇的二環(huán)氧甘油醚，聚醚二元醇的二環(huán)氧甘油醚，甲酚-甲醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂，酚醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂，雙酚A酚醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂，環(huán)戊二烯苯酚酚醛清漆樹(shù)脂，三(羥苯基縮水甘油) 甲燒，四(羥苯基縮水甘油)乙烷，或者其中任意兩種或多種的混合物。
47.一種預(yù)浸料，其包括用權(quán)利要求37所述的清漆所浸漬的基材。
48.一種預(yù)浸料，其包括用權(quán)利要求38所述的清漆所浸漬的基材。
49.一種預(yù)浸料，其包括用權(quán)利要求41所述的清漆所浸漬的基材。
50.一種預(yù)浸料，其包括用權(quán)利要求43所述的清漆所浸漬的基材。
51.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其進(jìn)一步包括形成包含優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂和至少一種環(huán)氧固化劑的清漆，將該清漆應(yīng)用于基材，并在基材上固化優(yōu)化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂。
52.根據(jù)權(quán)利要求51所述的方法，其中將清漆應(yīng)用于多種基材，堆積基材，然后固化優(yōu)化的商化環(huán)氧樹(shù)脂，通過(guò)固化優(yōu)化的商化環(huán)氧樹(shù)脂形成層壓材料。
53.根據(jù)權(quán)利要求52所述的方法，其中將金屬導(dǎo)電層應(yīng)用于層壓材料的至少一面。
54.一種包括用固化的環(huán)氧樹(shù)脂浸漬的基材的復(fù)合材料，其中所述復(fù)合材料的特征在于其Tg為至少140°C，Td為至少315°C，T260為至少5分鐘。
55.根據(jù)權(quán)利要求M所述的包括用固化的環(huán)氧樹(shù)脂浸漬的基材的復(fù)合材料，其具有應(yīng)用于復(fù)合材料的至少一面的金屬導(dǎo)電層。
56.一種包含如權(quán)利要求M所述的包括用固化的環(huán)氧樹(shù)脂浸漬的基材的復(fù)合材料的印刷線路板。
57.根據(jù)權(quán)利要求M所述的包括用固化的環(huán)氧樹(shù)脂浸漬的基材的復(fù)合材料，其特征在于Tg為至少170°C，Td為至少330°C，T26tl為至少60分鐘。
58.根據(jù)權(quán)利要求57所述的包括用固化的環(huán)氧樹(shù)脂浸漬的基材的復(fù)合材料，其具有應(yīng)用于復(fù)合材料的至少一面的金屬導(dǎo)電層。
59.一種包含如權(quán)利要求57所述復(fù)合材料的印刷線路板。
60.一種樹(shù)脂涂布箔，其包含粘合于根據(jù)權(quán)利要求四制備的固化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂表面的金屬箔。
61.一種包括金屬箔的樹(shù)脂涂布箔，其在所述金屬箔的表面涂有根據(jù)權(quán)利要求51制備的固化的鹵化環(huán)氧樹(shù)脂。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于制備環(huán)氧樹(shù)脂的低聚鹵化增鏈劑。一種低聚鹵化增鏈劑組合物，其包含如下各項(xiàng)的反應(yīng)產(chǎn)物(a)過(guò)量的鹵化酚化合物；和(b)鹵化環(huán)氧樹(shù)脂；并在(c)溶劑的存在下；以及一種鹵化環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其包含低聚鹵化增鏈劑組合物與環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明公開(kāi)了一種方法，其包括在溶劑的存在下形成包含至少一種環(huán)氧化物-反應(yīng)性化合物和至少一種鹵化環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)混合物，使該反應(yīng)混合物經(jīng)受足以形成在溶劑中的低聚物組合物溶液的條件，其中所述低聚物組合物包含末端環(huán)氧化物-反應(yīng)性基團(tuán)，且其中所述條件包括100℃至200℃的反應(yīng)溫度。
文檔編號(hào)C09D163/00GK102432834SQ20111022674
公開(kāi)日2012年5月2日 申請(qǐng)日期2007年5月29日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月7日
發(fā)明者B·赫費(fèi)爾, J·加恩 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司