專利名稱：含銥有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
含銥有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種含銥有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法，及采用該含銥 有機(jī)電致發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象。早期由于所制器件的驅(qū)動電壓過高、發(fā)光效率低等原因，使得對有機(jī)電致發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉鋁(Alq3)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了在較低工作電壓下的相對較高亮度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件，開啟了對有機(jī)電致發(fā)光材料研究的新序幕。但是由于受到自旋統(tǒng)計理論的限制，熒光材料在理論上的內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來獲得更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，隨后獲得的有機(jī)電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破25%的限制，使有機(jī)電致發(fā)光材料的研究進(jìn)入另一個新時期?，F(xiàn)今的有機(jī)電致發(fā)光材料研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、釕、鉬等的配合物。這類配合物的優(yōu)點在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而其中的金屬銥(III)化合物，由于其化合物的穩(wěn)定性好，在合成過程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致發(fā)光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導(dǎo)地位。藍(lán)光為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍(lán)光材料。與紅光和綠光發(fā)光材料相比，藍(lán)光電致發(fā)光材料的發(fā)展相對而言較滯后，提高藍(lán)光電致發(fā)光材料的效率和色飽和度成為人們研究的熱點。二 [2-(2，4- 二氟苯基)吡啶-N，C2](吡啶甲酸)合銥(FIrpic)是報道得較多的Ir(III)金屬有機(jī)配合物藍(lán)光電致發(fā)光材料之一。人們通過配體修飾及器件制作等方法使FIrpic類發(fā)光材料在效率和色飽和度方面的性能得到了較大的提高。2005年，Holmes和Forrest等人首次合成了以1_苯基-3-甲基苯并咪唑為配體的有機(jī)電致發(fā)光材料三(I-苯基-3-甲基苯并咪唑)合銥(Ir(pmb)3)，其CIE為(0. 17，
0.06) (APPLIED PHYSICS LETTERS 2005 87 243507)。一般來說，2-吡啶甲酸常為藍(lán)光金屬Ir(III)有機(jī)發(fā)光材料的較優(yōu)輔助配體，如FIrpic、二(4-苯基-2-(6-(N-(2-(2-甲氧基)乙氧基)乙基)咔唑)喹啉)(吡啶甲酸)合銥[(EO-CVz-PhQ) 2Ir (pic) ] (Adv. Funct.Mater. 2009，19，2205-2212)等；配體上含氟基取代的配合物與相應(yīng)的無氟配合物相比其發(fā)光要藍(lán)移，如三[2-(4，6-二氟苯基)吡啶)合銥[Ir(F2ppy)3]比三[2-苯基吡啶)合銥[Ir(ppy)3]的光色在77K溫度下藍(lán)移了 37nm、298K溫度下藍(lán)移了 42nm，二 [1_(4，6_二氟苯基)吡唑])(2-苯基吡啶)合銥[(F2ppZ)2Ir(ppy)]比二(I-苯基吡唑)(2-苯基吡啶)合銥[(ppz)2lr(ppy)]的光色在77K溫度下藍(lán)移了 14nm、298K溫度下藍(lán)移了 25nm(J. AM. CHEM.S0C. 2009，131,9813-9822)。

發(fā)明內(nèi)容
基于此，有必要提供一種具有良好藍(lán)色發(fā)光特性的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法?！N含銥有機(jī)電致發(fā)光材料,具有通式H :
權(quán)利要求
1.一種含銥有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，具有通式H :
2.一種含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟 制備或提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和化合物B，
3.如權(quán)利要求2所述的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，所述催化劑為堿性化合物，所述溶劑為2-こ氧基こ醇、1，2_ ニ氯こ烷、ニ氯甲烷及三氯甲烷中的ー種，所述加熱反應(yīng)為回流反應(yīng)。
4.如權(quán)利要求3所述的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，所述堿性化合物為甲醇鈉、碳酸鈉、磷酸鈉、碳酸鉀或磷酸鉀。
5.如權(quán)利要求2所述的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，分離純化所述混合物包括如下步驟首先對混合物進(jìn)行減壓濃縮處理，收集固體物；然后將所述固體物依次使用去離子水、正己烷和こ醚洗滌；最后使用こ酸こ酯與正己烷的混合溶劑作淋洗劑對洗滌后的固體物進(jìn)行硅膠柱色譜分離。
6.如權(quán)利要求2所述的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，化合物A的制備過程包括如下步驟 步驟一、提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物C和D，
7.如權(quán)利要求6所述的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在干，所述步驟ニ中，UlImann偶聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)溫度為100 180°C，催化劑為碘化銅、1，10-鄰ニ氮雜菲及碳酸銫組成的混合催化劑，溶劑為N，N-ニ甲基甲酰胺；所述步驟三中，溶劑為甲苯，反應(yīng)溫度為25 45°C ;所述步驟四中，催化劑為氧化銀，溶劑為2-こ氧基こ醇，反應(yīng)溫度為100 150°C。
8.如權(quán)利要求6所述的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，所述步驟ニ之后進(jìn)ー步包括對化合物E的分離純化步驟首先對Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)后的混合液進(jìn)行真空濃縮處理；然后向濃縮液中加入こ酸こ酯溶液，產(chǎn)生沉淀物；過濾分離沉淀物，并用こ酸こ酯洗滌沉淀物，收集濾液；最后濃縮濾液，用こ酸こ酯與正己烷的混合溶劑為洗脫液對濾液進(jìn)行硅膠柱色譜分離得到化合物E。
9.如權(quán)利要求6所述的含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在干，所述步驟三之后進(jìn)ー步包括對化合物G的分離純化步驟過濾步驟三的反應(yīng)粗產(chǎn)物，再用甲苯洗滌過濾的沉淀物，干燥后即得到純化的化合物G ;所述步驟四之后進(jìn)ー步包括對化合物A的分離純化步驟首先對化合物G同三水合三氯化銥的反應(yīng)后的混合液進(jìn)行減壓濃縮處理；然后以ニ氯甲烷為洗脫液對濃縮液進(jìn)行硅膠柱色譜分離2 3次，得到純化的所述化合物A。
10.一種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括發(fā)光層，其特征在于，所述發(fā)光層中含有下述通式表示的化合物H
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含銥有機(jī)電致發(fā)光材料，其通式為其中，R為C1～C8的烷基。該含銥有機(jī)電致發(fā)光材料分子中含有電子傳輸功能的苯并咪唑基，且苯并咪唑基上還帶有烷基、氟苯基，可以提高發(fā)光材料的電子注入和傳輸能力，具有較高的內(nèi)量子效率及電致發(fā)光效率。此外，本發(fā)明還涉及一種含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法及采用該含銥有機(jī)電致發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光器件。
文檔編號C09K11/06GK102649903SQ20111004800
公開日2012年8月29日 申請日期2011年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月28日
發(fā)明者周明杰, 張娟娟, 梁祿生, 王平 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司