專利名稱：含咔唑或噁二唑基團的2,2’-聯(lián)吡啶合錸(i)的配合物及其制法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及錸配合物及有機電致發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
有機電至文發(fā)光器件(Organic Electroluminescence Devices 或 Organic Light-emitting Diodes,簡稱OLEDs)，又稱發(fā)光二極管，是在其中施加電壓而將電能轉(zhuǎn) 化為光能的裝置，是理想的手機、彩電等顯示屏。自1987年美國柯達公司的Tang [參見 Tang, C. W. ； Vanslyke, S. A. Appl. Phys. Lett. 1987，51，913]發(fā)表了低壓啟動的高 效高亮度的小分子有機薄膜雙層結(jié)構(gòu)的電致發(fā)光(EL)器件以來，電致發(fā)光材料與器件的 研究引起了世界科技界和工業(yè)界的極大興趣，EL器件被普遍認為能同時兼有低能耗、廣視 角、大面積的平板顯示技術(shù)。OLEDs器件的獨特優(yōu)點與器件采用的載流子傳輸材料、發(fā)光材料、電極材料以及器 件的結(jié)構(gòu)有緊密的關(guān)系，其中發(fā)光材料是OLEDs器件的核心部件，可分為熒光材料和磷光 材料兩種。熒光產(chǎn)生于同種多重態(tài)間的電子躍遷，最大效率只有25%。自1998年Forrest 小組[參見Baldo, Μ. A.; O'Brien, D. F·; You, Y. ； Shoustikov, Α.; Sibley, S·; Thompson, Μ. Ε. ； Forrest, S. R. Nature 1998，395，151]報道電致磷光材料由于同時 可收獲單重態(tài)和三重態(tài)激子，使得OLEDs的內(nèi)量子效率有達到100%的潛在可能，重金屬電 致磷光材料的研究日益廣泛[參見(a) Bolink, H. J. ； Cappelli, L.; Coronado, Ε.； Gr tzel, Μ. ； Orti, Ε. ； Costa, R. D. ； Viruela, P. Μ. ； Nazeeruddin, Μ. K. J. Am. Chem. Soc. 2006，128，14786; (b) Reger, D. L. ； Watson, R. P. ； Smith, Μ. D.； Pellechia, P. J. Organomet. 2005，24，1544; (c) Wei, Q. H. ； Yin, G. Q. ； Zhang, L. Y. ； Chen, Z. N. Inorg. Chem. 2006，45，10371]。Re (I)是具有 6 個 d 電子的過渡 金屬離子，它與聯(lián)吡啶或其衍生物配體形成的配合物(如Re (CO) 3C1 (L))是一類典型的MLCT 發(fā)光配合物[參見(a) Ranjan, S. ； Lin, S. Y. ； Hwang, K. C. ； Chi, Y. ； Ching, W. L. ； Liu, C. S. ； Tao, Y. T. ； Chien, C. H. ； Peng, S. Μ. ； Lee, G. H. Inorg. Chem. 2003，42，1248; (b) Lee, J. K. ； Yoof D. S. ； Handy, Ε. S. ； Rubner, Μ. F. Appl. Phys. Lett. 1996，69，1686.]。這類配合物由于存在重原子效應(yīng)，理論上量子效率能達 到100%，具有獨特的光物理、光化學(xué)性質(zhì)，是OLEDs發(fā)光層很好的備選材料，有很大的研究 價值。然而，很多文獻報道的用于OLEDs的Re (I)配合物容易發(fā)生三線態(tài)-三線態(tài)間以 及三線態(tài)_極化子間湮滅，材料的載流子傳輸性能也沒有達到有機電致發(fā)光器件OLEDs的 要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明設(shè)計了四種新型的含聯(lián)吡啶衍生物配體的Re(I)配合物，即在聯(lián)吡啶中引一種制備上述錸配合物的方法，它由下列步驟組成 步驟一、配體的合成
1.含咔唑基團的配體的合成
在反應(yīng)釜中，咔唑與二溴取代的2,2’ -聯(lián)吡啶在碘化亞銅做催化劑條件下發(fā)生C，N鍵 的偶聯(lián)反應(yīng)，得到含咔唑基團的2，2’ -聯(lián)吡啶衍生物配體；
2.含噁二唑基團的配體的合成
將二羧基取代的2，2’ -聯(lián)吡啶和苯甲酰胼在POCl3中脫水關(guān)環(huán)得到含噁二唑基團的 2,2'-聯(lián)吡啶衍生物配體，將苯甲酰胼更換為對叔丁基苯甲酰胼后，產(chǎn)物在氯仿中的溶解度 明顯增大。步驟二、配合物的合成
將氯化五羰基錸和相應(yīng)的配體在無水甲苯中加熱回流，分離提純后即可得到錸配合物
1-4。本發(fā)明中的錸配合物可用于電致發(fā)光器件中的發(fā)光層。其中配合物1，2分別在 2，2’ -聯(lián)吡啶的不同位置引入了咔唑基團，將是空穴傳輸性能較好的發(fā)光層。配合物3，4
入具有較好載流子傳輸性能的官能團，如咔唑和噁二唑基團，在分子內(nèi)部對配合物的光電 性能進行調(diào)控，使其與中心離子Re (I)能級相匹配，同時也可改善Re (I)配合物作為發(fā)光層 材料在OLEDs中的載流子傳輸性，提高電致發(fā)光器件的性能。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下
含咔唑或噁二唑基團的2，2’ -聯(lián)吡啶合錸的配合物，它們有如下結(jié)構(gòu)式
權(quán)利要求
1.
2.一種制備權(quán)利要求1所述的錸的配合物的方法，其特征是它包括下列步驟 步驟一、配體的合成1).含咔唑基團的配體的合成在反應(yīng)釜中，咔唑與二溴取代的2,2’ -聯(lián)吡啶在碘化亞銅做催化劑條件下發(fā)生C，N鍵 的偶聯(lián)反應(yīng)，得到含咔唑基團的2，2’ -聯(lián)吡啶衍生物配體；2).含噁二唑基團的配體的合成將二羧基取代的2，2’ -聯(lián)吡啶和苯甲酰胼在POCl3中脫水關(guān)環(huán)得到含噁二唑基團的 2，2’-聯(lián)吡啶衍生物配體；3)將苯甲酰胼替換為對叔丁基苯甲酰胼，和苯甲酰胼在POCl3中脫水關(guān)環(huán)得到含叔丁 基噁二唑基團的2，2’ -聯(lián)吡啶衍生物配體；步驟二、配合物的合成將氯化五羰基錸和相應(yīng)的配體在無水甲苯中加熱回流，分離提純后即可得到權(quán)利要求 1所述的錸配合物1-4。
3.權(quán)利要求1所述的錸的配合物在制備電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。
全文摘要
含咔唑或噁二唑基團的2,2’-聯(lián)吡啶合錸的配合物，它們有如下結(jié)構(gòu)式本發(fā)明中的錸的配合物可用于電致發(fā)光器件中的發(fā)光層。其中配合物1,2分別在2,2’-聯(lián)吡啶的不同位置引入了咔唑基團，將是空穴傳輸性能較好的發(fā)光層。配合物3,4分別在2,2’-聯(lián)吡啶引入了噁二唑基團，將是電子傳輸性能較好的發(fā)光層。本發(fā)明公開了其制法。
文檔編號C09K11/06GK101993457SQ20101051897
公開日2011年3月30日 申請日期2010年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月26日
發(fā)明者左景林, 徐秋蕾, 朱玉成, 李紅巖, 游效曾, 鄭佑軒, 陶云梅 申請人:南京大學(xué)