專利名稱：：一種結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及阻燃高分子制備方法，特別涉及一種結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法。
背景技術(shù)：
：丙烯酸酯類壓敏粘合劑不僅具有保光保色、耐久性強(qiáng)，且燃燒時(shí)無(wú)鹵化氫腐蝕氣體釋放，因此丙烯酸酯類壓敏粘合劑的用量占總壓敏粘合劑耗量的90%以上，年耗量在80萬(wàn)噸。目前開(kāi)發(fā)出了許多以丙烯酸酯共聚物為粘料的新型功能性壓敏膠粘合劑產(chǎn)品并應(yīng)用于諸多領(lǐng)域中。但目前市售的阻燃丙烯酸酯壓敏膠普遍存在的問(wèn)題有(1)丙烯酸酯共聚物是由碳?xì)溲跞N元素構(gòu)成的易燃聚合物，在需阻燃的領(lǐng)域應(yīng)用(如機(jī)艙地毯粘接)時(shí)受到限制。(2)當(dāng)用水乳型丙烯酸酯壓敏膠作粘料時(shí)，因乳液聚合制得丙烯酸酯共聚物分子量較高，從而會(huì)因添加無(wú)機(jī)阻燃劑導(dǎo)致初粘性下降或根本失去原基膠的壓敏性，這已成為制備阻燃型壓敏膠的一個(gè)技術(shù)難點(diǎn)。(3)隨著環(huán)保意識(shí)的提高及新環(huán)保法規(guī)的頒布，很多以氯丁橡膠為基膠、或用含鹵阻燃劑制得的阻燃型壓敏粘合劑及膠帶制品均受到極其嚴(yán)格的限制。(4)為提高壓敏膠的阻燃性能，常用的辦法是向粘料中外添加阻燃劑。然而單純的通過(guò)外添加阻燃劑來(lái)提高壓敏膠的阻燃性，其壓敏性和阻燃性很難達(dá)到平衡狀態(tài)。中國(guó)專利CN200510028764.2涉及一種丙烯酸系壓敏膠粘帶用無(wú)鹵難燃劑及其制備方法，該難燃劑包括以下組分及其重量百分比為有機(jī)無(wú)鹵磷酸酯0%50%，無(wú)機(jī)物20%90%，含氮化合物5%50%；該難燃劑的制備方法包括首先進(jìn)行無(wú)鹵難燃劑的混合配料，然后按11重量比將難燃劑混合物與有機(jī)溶劑混合成漿液并經(jīng)球磨機(jī)研磨24小時(shí)，通過(guò)120目篩后將過(guò)篩液體倒入所需阻燃的丙烯酸壓敏膠中攪拌均勻，得到含無(wú)鹵難燃劑的丙烯酸系壓敏膠，最后將該含無(wú)鹵的丙烯酸系壓敏膠涂布在基材上制成丙烯酸系壓敏膠粘帶。雖然此種方法通過(guò)添加難燃劑的方法來(lái)得到丙烯酸系壓敏膠粘帶的阻燃性得到了明顯提高，但是同時(shí)也降低了膠帶的初粘性。中國(guó)專利CN200720131940.X公開(kāi)了一種阻燃?jí)好裟zPVC車身貼。它包括噴繪介質(zhì)(1)、涂層(2)以及硅油防粘紙(3)，噴繪介質(zhì)(1)為具有良好噴繪性能的專用PVC，所述的涂層(2)為阻燃?jí)好裟z涂層，該涂層添加了無(wú)鹵阻燃劑三聚氰胺磷酸酯和三聚氰胺氰尿酸酯，阻燃?jí)好裟z涂層(2)在噴繪介質(zhì)(1)與硅油防粘紙(3)中間。上述實(shí)用新型專利由于在壓敏膠涂層中添加了多種阻燃劑，多種阻燃劑協(xié)同作用，阻燃效果好，降低了火災(zāi)發(fā)生的危險(xiǎn)性，但是，同樣外添加阻燃劑，結(jié)果也降低其壓敏性能，使其壓敏性和阻燃性很難達(dá)到平衡狀態(tài)。中國(guó)專利CN200810231871.9木材用阻燃粘合劑及其制備方法，按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)溴碳苯丙乳液80.0%85.0%，三氧化二銻1.0%2.0%，氯化石蠟4.0%8.0%和去離子水10.0%，其制備方法為將適量的去離子水、三氧化二銻、氯化石蠟、鈦白粉依次加入多用分散研磨機(jī)中進(jìn)行高速分散3060分鐘，降低攪拌速度，加入溴碳苯丙乳液再分散2040分鐘，然后用錐形磨磨至所需的細(xì)度，再加入多用分散研磨機(jī)中分散1020分鐘，即得木材用阻燃膠黏劑。雖然合成的本征型高分子有阻燃、不遷移、不揮發(fā)的優(yōu)點(diǎn)，但是隨著環(huán)保意識(shí)的提高及新環(huán)保法規(guī)的頒布用含鹵阻燃粘合劑膠帶制品均受到極其嚴(yán)格的限制。而本專利采用通用易得、價(jià)格低廉且環(huán)保的阻燃劑和阻燃體系進(jìn)行阻燃?jí)好裟z的制備；用共聚和共混復(fù)合的方法，通過(guò)含磷丙烯酸酯單體與常規(guī)丙烯酸酯單體溶液共聚，弓丨入磷酸酯基團(tuán)，賦予丙烯酸酯壓敏膠阻燃性，從而制備了本征阻燃高分子壓敏粘合劑，再添加少量的阻燃劑即可得到壓敏性和阻燃性均優(yōu)的壓敏粘合劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡(jiǎn)單且性能優(yōu)良的丙烯酸酯阻燃?jí)好裟z的制備方法，該方法革除了鹵系阻燃劑對(duì)環(huán)境的污染，同時(shí)所得阻燃?jí)好裟z穩(wěn)定，解決了壓敏性和阻燃性平衡問(wèn)題。用共聚和共混復(fù)合的方法，通過(guò)含磷丙烯酸酯單體與常規(guī)丙烯酸酯單體溶液共聚，引入磷酸酯阻燃基團(tuán)，賦予丙烯酸酯壓敏膠阻燃性，從而制備了本征阻燃的高分子壓敏粘合劑，然后涂敷在基材上，進(jìn)行處理即可得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠；為了提高壓敏膠內(nèi)聚能及阻燃性能，還可以向體系中再添加少量的阻燃劑從而得到阻燃性和持粘性更好的壓敏粘合劑。該方法首先通過(guò)自由基溶液聚合方法，制得結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料，然后將該溶劑型粘料與制備好的親油性聚磷酸銨漿料共混、制樣、干燥等制備過(guò)程，最終得到壓敏性和阻燃性良好的阻燃膠帶。本發(fā)明的一種結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，包括工藝步驟如下1)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備a、設(shè)計(jì)固含量為30-60%，丙烯酸酯類單體共M質(zhì)量份，溶劑N質(zhì)量份，引發(fā)劑Q質(zhì)量份，其中30%彡M/(M+N)彡60%,40%^N/(M+N)彡70%,0.4%^Q/(M+N)^0.8%；仏在N2保護(hù)下，將0.5M-0.6M質(zhì)量份的丙烯酸酯類單體與含磷單體依次加入到0.5N-0.7N質(zhì)量份二甲苯和乙酸乙酯的混合溶劑中，二甲苯和乙酸乙酯的質(zhì)量比為1-420，在反應(yīng)釜中攪拌使其混合均勻并升溫至回流冷凝的溫度75°C85°C；c、將0.5Q-0.7Q質(zhì)量份引發(fā)劑加入到0.1N-0.2N質(zhì)量份的乙酸乙酯中攪拌溶解并混合均勻，滴加到b步驟的反應(yīng)釜中，恒溫反應(yīng)0.5h1.5h，之后降溫至70°C80°C反應(yīng)1.0h2.0h；d、將剩下的單體依次加入到c步驟的反應(yīng)釜中，N2保護(hù)，升溫至75°C85°C，溫度穩(wěn)定后反應(yīng)0.5h1.5h；e、將剩下的引發(fā)劑加入到0.1N-0.26N質(zhì)量份的乙酸乙酯中混合均勻，并滴加到d步驟的反應(yīng)釜中，滴加完畢，恒溫反應(yīng)0.5h1.5h；f、將剩下的質(zhì)量份數(shù)的乙酸乙酯滴加到e步驟的反應(yīng)釜中，恒溫反應(yīng)0.5h1.0h，之后降溫至30°C50°C，即得到結(jié)合磷型阻燃?jí)好粽澈蟿?，呈黃色或淺黃色粘稠均勻液體，出料備用，記為組分1；2)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取組分1，按施膠量30g/m250g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110°C120°C干燥IOmin30min，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠。所述引發(fā)劑可以為過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化二苯甲酰(BPO)等，溶劑可以為如乙酸乙酯、二甲苯等類物質(zhì)中的一種或多種；所述丙烯酸酯類單體的組成及質(zhì)量百分比為軟單體丙烯酸丁酯BA:25%-50%、丙烯酸-2-乙基己酯2-EHA12%-38%、醋酸乙烯酯VAc8%-23%、丙烯酸羥乙酯HEA2%_4%、丙烯酸AA1%_2%、含磷單體5%-35%；含磷單體為含有雙鍵和磷酸酯基團(tuán)的單體，如丙烯酸型含磷單體PAM-300等。為了更好的提高壓敏膠的阻燃性能，還可在上述步驟2)組分1中也可加入阻燃漿料，阻燃漿料記為組分2，稱取組分1和組分2按比例混合均勻，使組分2中的APP與組分1的質(zhì)量比為4-28100。上述阻燃漿料的制備步驟包括將溶劑乙酸乙酯加入到分散缸中，開(kāi)啟高速分散機(jī)控制轉(zhuǎn)速在500rpm/min，加入0.1-0.5質(zhì)量份顏料分散劑，IOmin后，再向分散缸中緩緩加入100質(zhì)量份的聚磷酸銨APP和0.1-0.5質(zhì)量份APP油溶性抗沉劑，轉(zhuǎn)速調(diào)至lOOOrpm/min，加料完畢后，再繼續(xù)分散lh，將上述制得漿料傾入研磨機(jī)中研磨3h-5h，達(dá)到穩(wěn)定的效果，即得到穩(wěn)定均勻的聚磷酸銨阻燃漿料溶液，呈白粘稠均勻狀態(tài)，出料備用，記為組分2。上述APP油溶性抗沉劑為有機(jī)磷酸酯液體，如溶劑型涂料抗沉劑118；顏料分散劑可以為T(mén)exaphor963。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于通過(guò)含磷丙烯酸酯單體與常規(guī)丙烯酸酯單體溶液共聚，引入磷酸酯阻燃基團(tuán)，賦予丙烯酸酯壓敏膠阻燃性，從而制備了本身就具阻燃性能的丙烯酸酯共聚物溶液，在降低無(wú)機(jī)阻燃劑用量的基礎(chǔ)上提高壓敏粘合劑的阻燃性和穩(wěn)定性，使壓敏膠在壓敏性和阻燃性方面都表現(xiàn)良好，解決了阻燃性與壓敏性的平衡技術(shù)瓶頸，為制備阻燃型壓敏粘合劑奠定理論基礎(chǔ)；選擇的共聚含磷單體玻璃化溫度較低，含有反應(yīng)活性高的雙鍵和功能磷酸酯基團(tuán)，好的分散力，基材附著力，能提高體系的穩(wěn)定性，可用于水性、溶劑型和光固化涂料及粘合劑工業(yè)中；同時(shí)，拓寬了在很多領(lǐng)域中壓敏粘合劑及膠帶制品的功能，如飛機(jī)地毯與基面的粘結(jié)，電器的標(biāo)識(shí)及電工膠帶等。圖1為實(shí)施例1含磷共聚物的紅外譜圖具體實(shí)施例方式以下通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。實(shí)施例僅是對(duì)本發(fā)明的一種說(shuō)明，而不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。實(shí)施例是實(shí)際應(yīng)用例子，對(duì)于本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員很容易掌握并驗(yàn)證。如果在本發(fā)明的基礎(chǔ)上做出某種改變，那么其實(shí)質(zhì)并不超出本發(fā)明的范圍。實(shí)施例11)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備a設(shè)計(jì)固含量為40%，丙烯酸酯共40質(zhì)量份，溶劑60質(zhì)量份，引發(fā)劑0.6質(zhì)量份，其丙烯酸酯類的組成及質(zhì)量百分含量為BA50%、2-EHA12%、VAc23%、HEA4%、AA2%，與含磷單體PAM-300為9%；b在N2保護(hù)下，將上述的丙烯酸酯20質(zhì)量份依次加入到7.0質(zhì)量份二甲苯和35.0質(zhì)量份乙酸乙酯的混合溶劑中，混合均勻并升溫；c將0.4質(zhì)量份引發(fā)劑BPO加入7.3質(zhì)量份乙酸乙酯溶劑中混合均勻，待升溫至回流冷凝的溫度78°C左右時(shí)，滴加引發(fā)劑到b步驟的反應(yīng)釜中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.0h，之后降溫至75°C反應(yīng)1.5h；d將剩下20質(zhì)量的丙烯酸酯單體，依次加入到到c步驟的反應(yīng)釜中，升溫IOmin至78°C左右，溫度穩(wěn)定后反應(yīng)0.5h；e將剩下的引發(fā)劑0.2質(zhì)量份加入到7.3質(zhì)量份乙酸乙酯中混合均勻，待升溫至回流冷凝的溫度78°C左右時(shí)滴加引發(fā)劑到d步驟的反應(yīng)釜中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.5h；f將剩下3.4質(zhì)量份乙酸乙酯加入到e步驟的反應(yīng)釜中中，0.2h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)0.5h，之后降溫至40°C，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏粘合劑，呈黃色粘稠均勻液體，出料備用，設(shè)為組分1；采用傅立葉紅外光譜儀，用成膜法制成0.2mm厚度的薄膜進(jìn)行試驗(yàn)，通過(guò)紅外光譜圖對(duì)共聚物進(jìn)行表征分析，證明單體參加了反應(yīng)，得到含磷共聚物，如圖1所示。2)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取組分1，按施膠量40g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110-120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠。分別按照GB4852-2002、GB4851-1998、GB/T2792-1998標(biāo)準(zhǔn)，用濟(jì)南蘭光測(cè)試儀器有限公司產(chǎn)CZY-G型初粘性測(cè)試儀、CZY-6S型持粘性測(cè)試儀、BLD-200S電子剝離機(jī)測(cè)試得結(jié)合磷型阻燃?jí)好裟z的初粘力為4/40mm，持粘性為2.38h，180°剝離強(qiáng)度為7.53N/20mm；按68/115903-1995標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定鋁箔玻纖布?jí)好裟z帶的難燃時(shí)間為42.818，燃燒長(zhǎng)度為120.0mm。實(shí)施例21)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備方法如實(shí)施例1。2)阻燃漿料的制備將乙酸乙酯加入IL分散缸中，開(kāi)啟高速分散機(jī)控制轉(zhuǎn)速在500rpm/min，然后加入顏料分散劑Texaphor9631.5g，IOmin后，在向體系中緩緩加入計(jì)量的(300g)APP和APP油溶性抗沉劑1181.5g，且轉(zhuǎn)速調(diào)至lOOOrpm/min，加料完畢后，再繼續(xù)分散lh，將上述制得漿料傾入研磨機(jī)中研磨4h，達(dá)到穩(wěn)定的效果，設(shè)為組分2。3)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取組分1和組分2按比例混合均勻，使組分2中的APP與組分1的質(zhì)量比不同時(shí)，將上述混合料按施膠量30g/m2、分2次均勻涂抹在阻燃基材上，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110-120°C干燥IOmin30min，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠，并在20°C、相對(duì)濕度60%的同等測(cè)試條件下與進(jìn)口的阻燃?jí)好裟zBMS5-133D的性能標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比，如下表1所示表1<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實(shí)施例31)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備a設(shè)計(jì)固含量為40%，丙烯酸酯單體共40質(zhì)量份，溶劑60質(zhì)量份，引發(fā)劑0.6質(zhì)量份，其丙烯酸酯的組成及質(zhì)量百分含量為BA41%,2-EHA12%、VAc23%、HEA4%,AA2%、含磷單體PAM-300為18%；b在N2保護(hù)下，將上述的丙烯酸酯20質(zhì)量分依次加入到2.9質(zhì)量份二甲苯和27.1質(zhì)量份乙酸乙酯的混合溶劑中，攪拌使其混合均勻并升溫。c將0.4質(zhì)量份引發(fā)劑BPO加入12.0質(zhì)量份乙酸乙酯溶劑中攪拌溶解并混合均勻，待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)，滴加引發(fā)劑到b步驟的反應(yīng)釜中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.Oh，之后降溫至75°C反應(yīng)1.5h；d將剩下20質(zhì)量的丙烯酸酯單體，依次加入到c步驟的反應(yīng)液中，升溫IOmin至78°C左右，溫度穩(wěn)定后反應(yīng)0.5h；e將剩下的引發(fā)劑0.2質(zhì)量份加入到12.0質(zhì)量份乙酸乙酯中，攪拌使其溶解并混合均勻。待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)滴加引發(fā)劑到d步驟的反應(yīng)液中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.5h;f將剩下6.0質(zhì)量份乙酸乙酯加入到e步驟的反應(yīng)液中，0.2h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)0.5h，之后降溫至40°C，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏粘合劑，呈黃色粘稠均勻液體，出料備用，設(shè)為組分1。2)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取一定量組分1，按施膠量50g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110-120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠。分別按照GB4852-2002、GB4851-1998、GB/T2792-1998標(biāo)準(zhǔn)，用濟(jì)南蘭光測(cè)試儀器有限公司產(chǎn)CZY-G型初粘性測(cè)試儀、CZY-6S型持粘性測(cè)試儀、BLD-200S電子剝離機(jī)測(cè)試得結(jié)合磷型阻燃?jí)好裟z的初粘力為4/30mm，持粘性為5.21h，180°剝離強(qiáng)度為11.08N/20mm；按GB/T15903-1995標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定鋁箔玻纖布?jí)好裟z帶的難燃時(shí)間為28.98s，燃燒長(zhǎng)度為76mm。實(shí)施例41)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備a設(shè)計(jì)固含量為40%，丙烯酸酯類單體與含磷單體共40質(zhì)量份，溶劑60質(zhì)量份，引發(fā)劑0.8質(zhì)量份，其丙烯酸酯類的組成及質(zhì)量百分含量為BA41%、2-EHA12%、VAc23%、HEA4%、AA2%、與含磷單體PAM-300為18%；b在N2保護(hù)下，將上述的丙烯酸酯20質(zhì)量分依次加入到2.9質(zhì)量份二甲苯和27.1質(zhì)量份乙酸乙酯的混合溶劑中，攪拌使其混合均勻并升溫；c將0.6質(zhì)量份引發(fā)劑BPO加入12.O質(zhì)量份乙酸乙酯溶劑中攪拌溶解并混合均勻，待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)，滴加引發(fā)劑到b步驟的反應(yīng)釜中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.Oh，之后降溫至75°C反應(yīng)1.5h；d將剩下20質(zhì)量的丙烯酸酯單體，依次加入到c步驟的反應(yīng)液中，升溫IOmin至78°C左右，溫度穩(wěn)定后反應(yīng)0.5h；e將剩下的引發(fā)劑0.2質(zhì)量份加入到12.O質(zhì)量份乙酸乙酯中，攪拌使其溶解并混合均勻。待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)滴加引發(fā)劑到d步驟的反應(yīng)液中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.5h;f將剩下6.O質(zhì)量份乙酸乙酯加入到e步驟的反應(yīng)液中，0.2h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)0.5h，之后降溫至40°C，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏粘合劑，呈黃色粘稠均勻液體，出料備用，設(shè)為組分1。2)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取一定量組分1，按施膠量50g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110-120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠。分別按照GB4852-2002、GB4851-1998、GB/T2792-1998標(biāo)準(zhǔn)，用濟(jì)南蘭光測(cè)試儀器有限公司產(chǎn)CZY-G型初粘性測(cè)試儀、CZY-6S型持粘性測(cè)試儀、BLD-200S電子剝離機(jī)測(cè)試得結(jié)合磷型阻燃?jí)好裟z的初粘力為4/60mm，持粘性大于48h，180°剝離強(qiáng)度為6.08N/20mm；按GB/T15903-1995標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定鋁箔玻纖布?jí)好裟z帶的難燃時(shí)間為29.12s，燃燒長(zhǎng)度為77.Omm0實(shí)施例51)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備a設(shè)計(jì)固含量為40%，丙烯酸酯類單體與含磷單體共40質(zhì)量份，溶劑60質(zhì)量份，引發(fā)劑0.4質(zhì)量份，其丙烯酸酯類的組成及質(zhì)量百分含量為BA41%、2-EHA12%、VAc23%、HEA4%、AA2%、與含磷單體PAM-300為18%；b在N2保護(hù)下，將上述的丙烯酸酯20質(zhì)量分依次加入到2.9質(zhì)量份二甲苯和27.1質(zhì)量份乙酸乙酯的混合溶劑中，攪拌使其混合均勻并升溫；c將0.2質(zhì)量份引發(fā)劑BPO加入12.0質(zhì)量份乙酸乙酯溶劑中攪拌溶解并混合均勻，待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)，滴加引發(fā)劑到b步驟的反應(yīng)釜中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.Oh，之后降溫至75°C反應(yīng)1.5h；d將剩下20質(zhì)量的丙烯酸酯單體，依次加入到c步驟的反應(yīng)液中，升溫IOmin至78°C左右，溫度穩(wěn)定后反應(yīng)0.5h；e將剩下的引發(fā)劑0.2質(zhì)量份加入到12.0質(zhì)量份乙酸乙酯中，攪拌使其溶解并混合均勻。待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)滴加引發(fā)劑到d步驟的反應(yīng)液中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.5h;f將剩下6.0質(zhì)量份乙酸乙酯加入到e步驟的反應(yīng)液中，0.2h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)0.5h，之后降溫至40°C，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏粘合劑，呈黃色粘稠均勻液體，出料備用，設(shè)為組分1。2)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取一定量組分1，按施膠量50g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠。分別按照GB4852-2002、GB4851-1998、GB/T2792-1998標(biāo)準(zhǔn)，用濟(jì)南蘭光測(cè)試儀器有限公司產(chǎn)CZY-G型初粘性測(cè)試儀、CZY-6S型持粘性測(cè)試儀、BLD-200S電子剝離機(jī)測(cè)試得結(jié)合磷型阻燃?jí)好裟z的初粘力為4/50mm，持粘性為0.70h,180°剝離強(qiáng)度為7.86N/20mm；按GB/T15903-1995標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定鋁箔玻纖布?jí)好裟z帶的難燃時(shí)間為29.92s，燃燒長(zhǎng)度為80.Omm0實(shí)施例61)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備方法如實(shí)施例3。2)阻燃漿料的制備將乙酸乙酯加入IL分散缸中，開(kāi)啟高速分散機(jī)控制轉(zhuǎn)速在500rpm/min，然后加入顏料分散劑Texaphor9631.5g，IOmin后，在向體系中緩緩加入計(jì)量的(300g)APP和APP油溶性抗沉劑1181.5g，且轉(zhuǎn)速調(diào)至lOOOrpm/min，加料完畢后，再繼續(xù)分散lh，將上述制得漿料傾入研磨機(jī)中研磨4h，達(dá)到穩(wěn)定的效果。3)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取一定量組分1和組分2按比例混合均勻，其中聚磷酸銨APP加入量占結(jié)合磷型阻燃?jí)好粽澈蟿?液體)的不同比例(4%-24%)時(shí)，考察壓敏膠的壓敏性和阻燃性能。將上述混合料按施膠量50g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠，并在并在20°C、相對(duì)濕度60%的同等測(cè)試條件下與進(jìn)口的阻燃?jí)好裟zBMS5-133D的性能標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比。如下表2所示表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例71)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備a設(shè)計(jì)固含量為40%，丙烯酸酯類單體與含磷單體共40質(zhì)量份，溶劑60質(zhì)量份，弓丨發(fā)劑0.6質(zhì)量份，其丙烯酸酯類的組成及質(zhì)量百分含量為BA34%、2-EHA12%、VAc23%、HEA2%、AAl%、與含磷單體PAM-300為28%；b在N2保護(hù)下，將上述的丙烯酸酯20質(zhì)量分依次加入到2.9質(zhì)量份二甲苯和27.1質(zhì)量份乙酸乙酯的混合溶劑中，攪拌使其混合均勻并升溫；c將0.4質(zhì)量份引發(fā)劑BPO加入12.0質(zhì)量份乙酸乙酯溶劑中攪拌溶解并混合均勻，待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)，滴加引發(fā)劑到b步驟的反應(yīng)釜中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.Oh，之后降溫至75°C反應(yīng)1.5h；d將剩下20質(zhì)量的丙烯酸酯單體，依次加入到c步驟的反應(yīng)液中，升溫IOmin至78°C左右，溫度穩(wěn)定后反應(yīng)0.5h；e將剩下的引發(fā)劑0.2質(zhì)量份加入到12.0質(zhì)量份乙酸乙酯中，攪拌使其溶解并混合均勻。待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)滴加引發(fā)劑到d步驟的反應(yīng)液中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.5h;f將剩下6.0質(zhì)量份乙酸乙酯加入到e步驟的反應(yīng)液中，0.2h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)0.5h，之后降溫至40°C，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏粘合劑，呈黃色粘稠均勻液體，出料備用，設(shè)為組分1。2)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取一定量組分1，按施膠量30g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110-120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠。分別按照GB4852-2002、GB4851-1998、GB/T2792-1998標(biāo)準(zhǔn)，用濟(jì)南蘭光測(cè)試儀器有限公司產(chǎn)CZY-G型初粘性測(cè)試儀、CZY-6S型持粘性測(cè)試儀、BLD-200S電子剝離機(jī)測(cè)試得結(jié)合磷型阻燃?jí)好裟z的初粘力為4/35mm，持粘性為0.93h，180°剝離強(qiáng)度為10.08N/20mm；按GB/T15903-1995標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定鋁箔玻纖布?jí)好裟z帶的難燃時(shí)間為20.23s，燃燒長(zhǎng)度為65.Omm。實(shí)施例81)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備方法如實(shí)施例7。2)阻燃漿料的制備將乙酸乙酯加入IL分散缸中，開(kāi)啟高速分散機(jī)控制轉(zhuǎn)速在500rpm/min，然后加入顏料分散劑Texaphor9631.5g，IOmin后，在向體系中緩緩加入計(jì)量的(300g)APP和APP油溶性抗沉劑1181.5g，且轉(zhuǎn)速調(diào)至lOOOrpm/min，加料完畢后，再繼續(xù)分散lh，將上述制得漿料傾入研磨機(jī)中研磨4h，達(dá)到穩(wěn)定的效果。3)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取一定量組分1和組分2按比例混合均勻，其中聚磷酸銨APP加入量占結(jié)合磷型阻燃?jí)好粽澈蟿?液體)的不同比例(4%-16%)時(shí)，考察壓敏膠的壓敏性和阻燃性能。將上述混合料按施膠量50g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110-120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠，并在并在20°C、相對(duì)濕度60%的同等測(cè)試條件下與進(jìn)口的阻燃?jí)好裟zBMS5-133D的性能標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比。如下表3所示表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例91)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備a設(shè)計(jì)固含量為40%，丙烯酸酯類單體與含磷單體共40質(zhì)量份，溶劑60質(zhì)量份，引發(fā)劑0.6質(zhì)量份，其丙烯酸酯類的組成及質(zhì)量百分含量為BA25%、2-EHA24%、VAclO%、HEA4%、kk2%、與含磷單體PAM-300為35%；b在N2保護(hù)下，將上述的丙烯酸酯20質(zhì)量分依次加入到2.9質(zhì)量份二甲苯和27.1質(zhì)量份乙酸乙酯的混合溶劑中，攪拌使其混合均勻并升溫；c將0.4質(zhì)量份引發(fā)劑BPO加入12.0質(zhì)量份乙酸乙酯溶劑中攪拌溶解并混合均勻，待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)，滴加引發(fā)劑到b步驟的反應(yīng)釜中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.Oh，之后降溫至75°C反應(yīng)1.5h；d將剩下20質(zhì)量的丙烯酸酯單體，依次加入到c步驟的反應(yīng)液中，升溫IOmin至78°C左右，溫度穩(wěn)定后反應(yīng)0.5h；e:將剩下的引發(fā)劑0.2質(zhì)量份加入到12.0質(zhì)量份乙酸乙酯中，攪拌使其溶解并混合均勻。待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)滴加引發(fā)劑到d步驟的反應(yīng)液中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.5h;f將剩下6.0質(zhì)量份乙酸乙酯加入到e步驟的反應(yīng)液中，0.2h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)0.5h，之后降溫至40°C，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏粘合劑，呈黃色粘稠均勻液體，出料備用，設(shè)為組分1。2)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取一定量組分1，按施膠量30g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110-120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠。分別按照GB4852-2002、GB4851-1998、GB/T2792-1998標(biāo)準(zhǔn)，用濟(jì)南蘭光測(cè)試儀器有限公司產(chǎn)CZY-G型初粘性測(cè)試儀、CZY-6S型持粘性測(cè)試儀、BLD-200S電子剝離機(jī)測(cè)試得結(jié)合磷型阻燃?jí)好裟z的初粘力為4/55mm，持粘性為0.63h，180°剝離強(qiáng)度為7.08N/20mm；按GB/T15903-1995標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定鋁箔玻纖布?jí)好裟z帶的難燃時(shí)間為19.23s，燃燒長(zhǎng)度為57.Omm0實(shí)施例101)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備方法如實(shí)施例9。2)阻燃漿料的制備將乙酸乙酯加入IL分散缸中，開(kāi)啟高速分散機(jī)控制轉(zhuǎn)速在500rpm/min，然后加入顏料分散劑Texaphor9631.5g，IOmin后，在向體系中緩緩加入計(jì)量的(300g)APP和APP油溶性抗沉劑1181.5g，且轉(zhuǎn)速調(diào)至lOOOrpm/min，加料完畢后，再繼續(xù)分散lh，將上述制得漿料傾入研磨機(jī)中研磨4h，達(dá)到穩(wěn)定的效果。3)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取一定量組分1和組分2按比例混合均勻，其中聚磷酸銨APP加入量占結(jié)合磷型阻燃?jí)好粽澈蟿?液體)的不同比例(4%-16%)時(shí)，考察壓敏膠的壓敏性和阻燃性能。將上述混合料按施膠量50g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箱玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110-120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠，并在20°C、相對(duì)濕度60%的同等測(cè)試條件下與進(jìn)口的阻燃?jí)好裟zBMS5-133D的性能標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比。如下表4所示表4、阻燃劑持粘初粘性180°剝離阻燃性APP用量性/(球號(hào)數(shù)/下強(qiáng)度自熄時(shí)燃燒長(zhǎng)/%/h滑_數(shù))/(N/20mm)間/s度/mm4099ΦΛ18.50608Γθ6ΤβΟ97514.575612Λ4/627Γ30λΤδ47^1617^5466ΤΤ8219BMS5-13>484/503.965.41533D實(shí)施例111)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備a設(shè)計(jì)固含量為40%，丙烯酸酯類單體與含磷單體共40質(zhì)量份，溶劑60質(zhì)量份，引發(fā)劑0.6質(zhì)量份，其丙烯酸酯類的組成及質(zhì)量百分含量為BA43%、2-EHA38%、VAc8%,HEA4%、M2%、與含磷單體PAM-300為5%；b在N2保護(hù)下，將上述的丙烯酸酯20質(zhì)量分依次加入到2.9質(zhì)量份二甲苯和27.1質(zhì)量份乙酸乙酯的混合溶劑中，攪拌使其混合均勻并升溫；c將0.4質(zhì)量份引發(fā)劑BPO加入12.0質(zhì)量份乙酸乙酯溶劑中攪拌溶解并混合均勻，待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)，滴加引發(fā)劑到b步驟的反應(yīng)釜中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.Oh，之后降溫至75°C反應(yīng)1.5h。d將剩下20質(zhì)量的丙烯酸酯單體，依次加入到c步驟的反應(yīng)液中，升溫IOmin至78°C左右，溫度穩(wěn)定后反應(yīng)0.5h；e:將剩下的引發(fā)劑0.2質(zhì)量份加入到12.0質(zhì)量份乙酸乙酯中，攪拌使其溶解并混合均勻。待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)滴加引發(fā)劑到d步驟的反應(yīng)液中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.5h;f將剩下6.0質(zhì)量份乙酸乙酯加入到e步驟的反應(yīng)液中，0.2h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)0.5h，之后降溫至40°C，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏粘合劑，呈黃色粘稠均勻液體，出料備用，設(shè)為組分1。2)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取一定量組分1，按施膠量30g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110-120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠。分別按照GB4852-2002、GB4851-1998、GB/T2792-1998標(biāo)準(zhǔn)，用濟(jì)南蘭光測(cè)試儀器有限公司產(chǎn)CZY-G型初粘性測(cè)試儀、CZY-6S型持粘性測(cè)試儀、BLD-200S電子剝離機(jī)測(cè)試得結(jié)合磷型阻燃?jí)好裟z的初粘力為4/30mm，持粘性為0.38h，180°剝離強(qiáng)度為6.53N/20mm；按GB/T15903-1995標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定鋁箔玻纖布?jí)好裟z帶的難燃時(shí)間為52.81s，燃燒長(zhǎng)度為140.Omm0實(shí)施例121)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備方法如實(shí)施例11。2)阻燃漿料的制備將乙酸乙酯加入IL分散缸中，開(kāi)啟高速分散機(jī)控制轉(zhuǎn)速在500rpm/min，然后加入顏料分散劑Texaphor9631.5g，IOmin后，在向體系中緩緩加入計(jì)量的(300g)APP和APP油溶性抗沉劑1181.5g，且轉(zhuǎn)速調(diào)至lOOOrpm/min，加料完畢后，再繼續(xù)分散lh，將上述制得漿料傾入研磨機(jī)中研磨4h，達(dá)到穩(wěn)定的效果。3)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取一定量組分1和組分2按比例混合均勻，其中聚磷酸銨APP加入量占結(jié)合磷型阻燃?jí)好粽澈蟿?液體)的不同比例(4%-28%)時(shí)，考察壓敏膠的壓敏性和阻燃性能。將上述混合料按施膠量50g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110-120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠，并在20°C、相對(duì)濕度60%的同等測(cè)試條件下與進(jìn)口的阻燃?jí)好裟zBMS5-133D的性能標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比。如下表4所示表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實(shí)施例131)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備a設(shè)計(jì)固含量為30%，丙烯酸酯類單體與含磷單體共30質(zhì)量份，溶劑70質(zhì)量份，引發(fā)劑0.6質(zhì)量份，其丙烯酸酯的組成及質(zhì)量百分含量為BA25%、2-EHA24%、VAclOHEA4%、kk2%、與含磷單體PAM-300為35%；b在N2保護(hù)下，將上述的丙烯酸酯18質(zhì)量分依次加入到2.0質(zhì)量份二甲苯和40.0質(zhì)量份乙酸乙酯的混合溶劑中混合均勻并升溫；c將0.3質(zhì)量份引發(fā)劑BPO加入11.2質(zhì)量份乙酸乙酯溶劑中混合均勻，待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)，滴加引發(fā)劑到a步驟的反應(yīng)釜中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.0h，之后降溫至75°C反應(yīng)1.5h；d將剩下12質(zhì)量份的丙烯酸酯單體，依次加入到到b步驟的反應(yīng)釜中，升溫IOmin至78°C左右，溫度穩(wěn)定后反應(yīng)0.5h；e將剩下的引發(fā)劑0.3質(zhì)量份加入到11.2質(zhì)量份乙酸乙酯中混合均勻。待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)滴加引發(fā)劑到c步驟的反應(yīng)釜中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.5h；f將剩下5.6質(zhì)量份乙酸乙酯加入到d步驟的反應(yīng)釜中，0.2h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)0.5h，之后降溫至40°C，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏粘合劑，呈黃色粘稠均勻液體，出料備用，設(shè)為組分1。2)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取一定量組分1，按施膠量30g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110-120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠。分別按照GB4852-2002、GB4851-1998、GB/T2792-1998標(biāo)準(zhǔn)，用濟(jì)南蘭光測(cè)試儀器有限公司產(chǎn)CZY-G型初粘性測(cè)試儀、CZY-6S型持粘性測(cè)試儀、BLD-200S電子剝離機(jī)測(cè)試得結(jié)合磷型阻燃?jí)好裟z的初粘力為4/50mm，持粘性為0.43h，180°剝離強(qiáng)度為5.08N/20mm；按GB/T15903-1995標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定鋁箔玻纖布?jí)好裟z帶的難燃時(shí)間為19.33s，燃燒長(zhǎng)度為58.Omm0實(shí)施例141)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備方法如實(shí)施例13。2)阻燃漿料的制備將乙酸乙酯加入IL分散缸中，開(kāi)啟高速分散機(jī)控制轉(zhuǎn)速在500rpm/min，然后加入顏料分散劑Texaphor9631.5g，IOmin后，在向體系中緩緩加入計(jì)量的(300g)APP和APP油溶性抗沉劑1181.5g，且轉(zhuǎn)速調(diào)至lOOOrpm/min，加料完畢后，再繼續(xù)分散lh，將上述制得漿料傾入研磨機(jī)中研磨4h，達(dá)到穩(wěn)定的效果。3)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取一定量組分1和組分2按比例混合均勻，其中聚磷酸銨APP加入量占結(jié)合磷型阻燃?jí)好粽澈蟿?液體)的不同比例(4%-16%)時(shí)，考察壓敏膠的壓敏性和阻燃性能。將上述混合料按施膠量50g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110-120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠，并在20°C、相對(duì)濕度60%的同等測(cè)試條件下與進(jìn)口的阻燃?jí)好裟zBMS5-133D的性能標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比。如下表5所示表5<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例151)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備a設(shè)計(jì)固含量為60%，丙烯酸酯單體60質(zhì)量份，溶劑40質(zhì)量份，引發(fā)劑0.6質(zhì)量份，其丙烯酸酯類的組成及質(zhì)量百分含量為BA25%、2-EHA24VAclOHEA4%、AA2%、與含磷單體PAM-300為35%；b在N2保護(hù)下，將上述的丙烯酸酯30質(zhì)量分依次加入到3.3質(zhì)量份二甲苯和16.7質(zhì)量份乙酸乙酯的混合溶劑中混合均勻并升溫；c將0.3質(zhì)量份引發(fā)劑BPO加入8質(zhì)量份乙酸乙酯溶劑中混合均勻，待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)，滴加引發(fā)劑到a步驟的反應(yīng)釜中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.0h，之后降溫至75°C反應(yīng)1.5h；d將剩下30質(zhì)量的丙烯酸酯單體，依次加入到到b步驟的反應(yīng)釜中，升溫IOmin至78°C左右，溫度穩(wěn)定后反應(yīng)0.5h；e將剩下的引發(fā)劑0.3質(zhì)量份加入到10.4質(zhì)量份乙酸乙酯中混合均勻。待升溫至回流冷凝的溫度78°C時(shí)滴加引發(fā)劑到c步驟的反應(yīng)釜中，0.5h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)1.5h；f將剩下1.6質(zhì)量份乙酸乙酯加入到d步驟的反應(yīng)釜中，0.2h左右滴加完畢，恒溫反應(yīng)0.5h，之后降溫至40°C，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏粘合劑，呈黃色粘稠均勻液體，出料備用，設(shè)為組分1。2)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取一定量組分1，按施膠量30g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110-120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠。分別按照GB4852-2002、GB4851-1998、GB/T2792-1998標(biāo)準(zhǔn)，用濟(jì)南蘭光測(cè)試儀器有限公司產(chǎn)CZY-G型初粘性測(cè)試儀、CZY-6S型持粘性測(cè)試儀、BLD-200S電子剝離機(jī)測(cè)試得結(jié)合磷型阻燃?jí)好裟z的初粘力為4/51mm，持粘性為1.43h，180°剝離強(qiáng)度為6.08N/20mm；按GB/T15903-1995標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定鋁箔玻纖布?jí)好裟z帶的難燃時(shí)間為19.23s，燃燒長(zhǎng)度為58.3mm。實(shí)施例161)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備方法如實(shí)施例13。2)阻燃漿料的制備將乙酸乙酯加入IL分散缸中，開(kāi)啟高速分散機(jī)控制轉(zhuǎn)速在500rpm/min，然后加入顏料分散劑Texaphor9631.5g，IOmin后，在向體系中緩緩加入計(jì)量的(300g)APP和APP油溶性抗沉劑1181.5g，且轉(zhuǎn)速調(diào)至lOOOrpm/min，加料完畢后，再繼續(xù)分散lh，將上述制得漿料傾入研磨機(jī)中研磨4h，達(dá)到穩(wěn)定的效果。3)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取一定量組分1和組分2按比例混合均勻，其中聚磷酸銨APP加入量占結(jié)合磷型阻燃?jí)好粽澈蟿?液體)的不同比例(4%-16%)時(shí)，考察壓敏膠的壓敏性和阻燃性能。將上述混合料按施膠量50g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上(300mmX25mm)，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110-120°C干燥lOmin，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠，并在20°C、相對(duì)濕度60%的同等測(cè)試條件下與進(jìn)口的阻燃?jí)好裟zBMS5-133D的性能標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比。如下表6所示表6‘\阻燃劑持粘初粘性180°剝離阻燃性APP用量性/(球號(hào)數(shù)/下強(qiáng)度自熄時(shí)燃燒長(zhǎng)/%/h滑_數(shù))/(N/2Omm)間/s度/mm417594527Ι18.54588Τ96455ΤΤ514.5053122ΤΤθ4/5730Τ2544162Τθ5459Τη7617BMS5-13>484/503.965.41533D權(quán)利要求一種結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于，包括工藝步驟如下1)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯共聚物的溶劑型粘料的制備a、設(shè)計(jì)固含量為30-60％，丙烯酸酯類單體共M質(zhì)量份，溶劑N質(zhì)量份，引發(fā)劑Q質(zhì)量份，其中30％≤M/(M+N)≤60％，40％≤N/(M+N)≤70％，0.4％≤Q/(M+N)≤0.8％；b、在N2保護(hù)下，將0.5M-0.6M質(zhì)量份的丙烯酸酯類單體與含磷單體依次加入到0.5N-0.7N質(zhì)量份二甲苯和乙酸乙酯的混合溶劑中，二甲苯和乙酸乙酯的質(zhì)量比為1-4∶20，在反應(yīng)釜中攪拌使其混合均勻并升溫至回流冷凝的溫度75℃～85℃；c、將0.5Q-0.7Q質(zhì)量份引發(fā)劑加入到0.1N-0.2N質(zhì)量份的乙酸乙酯中攪拌溶解并混合均勻，滴加到b步驟的反應(yīng)釜中，恒溫反應(yīng)0.5h～1.5h，之后降溫至70℃～80℃反應(yīng)1.0h～2.0h；d、將剩下的單體依次加入到c步驟的反應(yīng)釜中，N2保護(hù)，升溫至75℃～85℃，溫度穩(wěn)定后反應(yīng)0.5h～1.5h；e、將剩下的引發(fā)劑加入到0.1N-0.26N質(zhì)量份的乙酸乙酯中混合均勻，并滴加到d步驟的反應(yīng)釜中，滴加完畢，恒溫反應(yīng)0.5h～1.5h；f、將剩下的質(zhì)量份數(shù)的乙酸乙酯滴加到e步驟的反應(yīng)釜中，恒溫反應(yīng)0.5h～1.0h，之后降溫至30℃～50℃，即得到結(jié)合磷型阻燃?jí)好粽澈蟿?，呈黃色或淺黃色粘稠均勻液體，出料備用，記為組分1；2)結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備稱取組分1，按施膠量30g/m2～50g/m2分2次均勻涂抹在BOPP薄膜或鋁箔玻纖布上，每次涂完都將膠帶放入熱鼓風(fēng)干燥箱中110℃～120℃干燥10min～30min，即得到結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠。2.按照權(quán)利要求1結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑可以為過(guò)氧化物。3.按照權(quán)利要求1結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于，所述丙烯酸酯類單體的組成及質(zhì)量百分比為軟單體丙烯酸丁酯BA25%-50%、丙烯酸-2-乙基己酯2-EHA12%-38%,醋酸乙烯酯VAc:8%-23%、丙烯酸羥乙酯HEA2%-4%、丙烯酸AA1%_2%、含磷單體5%-35%；含磷單體為含有雙鍵和磷酸酯基團(tuán)的單體。4.按照權(quán)利要求1結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于，上述步驟2)中組分1中也可加入阻燃漿料，阻燃漿料記為組分2，稱取組分1和組分2混合均勻，使組分2中的APP與組分1的質(zhì)量比為4-28100；上述阻燃漿料的制備步驟包括將溶劑乙酸乙酯加入到分散缸中，開(kāi)啟高速分散機(jī)控制轉(zhuǎn)速在500rpm/min，加入0.1-0.5質(zhì)量份顏料分散劑，IOmin后，再向分散缸中緩緩加入100質(zhì)量份的聚磷酸銨APP和0.1-0.5質(zhì)量份APP油溶性抗沉劑，轉(zhuǎn)速調(diào)至lOOOrpm/min，加料完畢后，再繼續(xù)分散lh，將上述制得漿料傾入研磨機(jī)中研磨3h-5h，達(dá)到穩(wěn)定的效果，即得到穩(wěn)定均勻的聚磷酸銨阻燃漿料溶液，呈白粘稠均勻狀態(tài)，出料備用，記為組分2。5.按照權(quán)利要求4結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于，APP油溶性抗沉劑為有機(jī)磷酸酯液體。6.照權(quán)利要求4結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于，顏料分散劑為T(mén)exaphor9630全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠的制備方法。其制備方法為在常壓、70℃-85℃條件下，以N2為保護(hù)氣，采用自由基溶液聚合工藝，采用多步聚合工藝將具有阻燃性的含磷丙烯酸酯單體與通用丙烯酸酯類單體聚合，制備結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏粘合劑，然后將該壓敏粘合劑涂膜、干燥制備出結(jié)合磷型阻燃丙烯酸酯壓敏膠，為了更好的提高壓敏膠的阻燃性能，還可在壓敏粘合劑中增加阻燃漿料，然后在涂膜、干燥。本發(fā)明方法工藝簡(jiǎn)單且制備的壓敏膠性能優(yōu)良，革除了鹵系阻燃劑對(duì)環(huán)境的污染。文檔編號(hào)C09J7/02GK101805567SQ20101012331公開(kāi)日2010年8月18日申請(qǐng)日期2010年3月12日優(yōu)先權(quán)日2010年3月12日發(fā)明者夏宇正,張娜,石淑先申請(qǐng)人:北京化工大學(xué)