專利名稱：水性涂料用組合物及其制造方法、涂膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含氟代烯烴類共聚物的水性涂料用組合物及其制造方法、以及由該水性涂料用組合物制成的涂膜的制造方法。
背景技術(shù)：
目前，作為獲得耐候性優(yōu)良的涂膜的涂料，已知包含氟樹脂的涂料(氟樹脂涂料)。氟樹脂涂料由于其耐候性高，因此被用作涂裝于各種基材的最表面的表面涂層。作為表面涂層所用的氟樹脂，一般有溶解于二甲苯、環(huán)己酮等有機(jī)溶劑的溶劑可溶型氟樹脂。溶劑可溶型氟樹脂涂料可實(shí)現(xiàn)良好的拋光，作為兼具高耐久性和優(yōu)良的設(shè)計(jì)性的涂料受到關(guān)注。但是，溶劑可溶型氟樹脂涂料與丙烯酸樹脂、聚酯樹脂等通用樹脂相比，顏料分散性不足。因此，通常在含氟共聚物中弓丨入羧基來提高該共聚物的顏料分散性。作為改善了顏料分散性的涂料用氟樹脂，例如提出了使存在于共聚物中的羥基與二元酸反應(yīng)而在共聚物中引入了羧基的涂料用含氟聚合物(專利文獻(xiàn)1)。作為改善了分散穩(wěn)定性、用作涂料原料時(shí)的干燥涂膜的光澤以及混色穩(wěn)定性的氟樹脂涂料用顏料分散液， 提出了由包含巴豆酸羥烷基酯單體的含氟共聚物、顏料、顏料分散劑、有機(jī)溶劑組成的顏料分散液(專利文獻(xiàn)2)。近年，由于自然環(huán)境保護(hù)，有機(jī)溶劑排放而造成的地球變暖和光化學(xué)煙塵等公害已成為問題，開始實(shí)施排放限制。特別是在歐洲和美國已經(jīng)在進(jìn)行限制，日本也于2006年對(duì)防止大氣污染的法規(guī)進(jìn)行了修訂，開始了依法實(shí)施排放限制。因此，在涂料領(lǐng)域內(nèi)正在開發(fā)包含合成樹脂且僅以水作為介質(zhì)或以水與水溶性有機(jī)溶劑的混合物作為介質(zhì)的水性涂料用組合物。作為溶解和/或分散于水性涂料用組合物中的合成樹脂，目前提出了各種合成樹脂。作為該合成樹脂的一種，已知結(jié)合有羧基的含氟共聚物。根據(jù)需要在水性涂料用組合物中添加顏料等著色劑、增塑劑、紫外線吸收劑、均化劑、防凹陷劑、防結(jié)皮劑、固化劑等后將其用作涂料。在水性涂料用組合物中添加顏料的情況下，通常在使用顏料的同時(shí)使用顏料分散劑。水性涂料中的顏料穩(wěn)定化機(jī)制是由顏料分散劑的靜電推斥和空間位阻而形成的。 一般來說，由靜電推斥導(dǎo)致的穩(wěn)定化的程度與雙電荷層的厚度成比例，作為表現(xiàn)出強(qiáng)烈的靜電推斥的分散劑，已知多元羧酸或多元羧酸鹽。例如，已知如下例子使用7 ”、一卞 44-C(圣諾普科株式會(huì)社(寸> 7 二社)制，結(jié)構(gòu)為多元羧酸)作為分散劑，使氧化鈦顏料分散于通過乳液聚合而得的包含具有親水性部位的含氟聚合物的水性分散液中(專利文獻(xiàn)3)。還已知如下例子使用〒彳^ 口一> H-14N分散劑(日本乳化劑株式會(huì)社(日本乳化劑社)制，結(jié)構(gòu)為多元羧酸鈉鹽)，使氧化鈦顏料分散于包含水溶性含氟聚合物的水性涂料用組合物中，該水溶性含氟聚合物是具有羧基的含氟聚合物的羧基的至少一部分被堿性化合物中和而得的聚合物(專利文獻(xiàn)4)。
專利文獻(xiàn)1 日本專利特開昭58-136605號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本專利特開平6-248225號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本專利特開平6-65336號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 國際公開第2007/125970號(hào)文本發(fā)明的揭示但是，根據(jù)本發(fā)明人的研究，上述水性涂料用組合物的含氟聚合物和顏料的分散穩(wěn)定性不足。因此，即使剛制成時(shí)它們的分散狀態(tài)良好，在長期保存時(shí)也會(huì)發(fā)生凝聚等，貯藏穩(wěn)定性存在問題。如果要改善貯藏穩(wěn)定性，則必需添加大量的分散劑，所得涂膜的耐久性、耐水性、密合性等性能下降。本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的發(fā)明，提供貯藏穩(wěn)定性好且可形成光澤、密合性和耐水性優(yōu)良的涂膜的水性涂料用組合物及其制造方法、以及使用該水性涂料用組合物的涂膜的制造方法。本發(fā)明人進(jìn)行了認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用特定的共聚物作為顏料分散劑，可解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明具有以下形態(tài)。[1]水性涂料用組合物，其特征在于，包含氟代烯烴類共聚物、顏料、下述共聚物 (1)和水性介質(zhì)；共聚物(1)是不具有氟原子和離子性基團(tuán)的共聚物，是由親水性嵌段(A)和疏水性嵌段(B)構(gòu)成的A-B型嵌段共聚物，所述親水性嵌段(A)包含側(cè)鏈上具有聚氧乙烯鏈的重復(fù)單元(a)，所述疏水性嵌段(B)包含側(cè)鏈上具有烴基的重復(fù)單元(b)。[2]如[1]所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述共聚物(1)包含相對(duì)于全部重復(fù)單元為20 80摩爾％的所述重復(fù)單元(a)和相對(duì)于全部重復(fù)單元為80 20摩爾％的所述重復(fù)單元(b)，所述重復(fù)單元(a)的80 100摩爾％存在于所述親水性嵌段(A) 中。[3]如[1]或[2]所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述重復(fù)單元(a)在側(cè)鏈上具有-(OC2H4)nOR1 ；式中，η表示2 30的整數(shù)，R1表示氫原子或碳數(shù)1 3的1價(jià)烴基。[4]如[3]所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述重復(fù)單元(a)是基于CH2 =C(X)-Q1-(OC2H4)nOR1的聚合單元；式中，η和R1分別與上述相同，X表示氫原子或甲基，Q1 表示羰基、-COOR3-或單鍵；-COOR3-中的羰基與結(jié)合有X的碳原子結(jié)合，R3表示碳數(shù)3 6 的亞烷基。[5]如[1] [4]中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述重復(fù)單元(b)是基于CH2 = C(X)-Q2-R2的聚合單元；式中，R2表示碳數(shù)1 20的烴基，X表示氫原子或甲基，Q2表示-C00-、單鍵或氧原子；-C00-中的羰基與結(jié)合有X的碳原子結(jié)合。[6]如[1] [5]中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述共聚物 (1)的含量相對(duì)于水性涂料用組合物中所含的顏料100質(zhì)量份為2 20質(zhì)量份。[7]如[1] [6]中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述氟代烯烴類共聚物具有可成鹽的酸基。[8]如[7]所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述酸基是羧基和/或羧酸鹽基。[9]如[1] [8]中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，有機(jī)溶劑的量在所述水性涂料用組合物的總質(zhì)量的1質(zhì)量％以下。[10]如[1] [9]中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，不含乳化劑。[11]如[1] [10]中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，用于表面涂層。[12]如[1] [11]中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述顏料的含量相對(duì)于氟代烯烴類共聚物100質(zhì)量份為20 200質(zhì)量份。[13]如[1] [12]中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述氟代烯烴類共聚物是包含下述單元(f)、下述單元(g)、下述單元(h)和下述單元(i)的共聚物；單元(f)基于氟代烯烴的重復(fù)單元；單元(g)基于乙烯基單體、烯丙基單體或異丙烯基單體、且結(jié)合有一部分可變?yōu)轸然聂人猁}基的重復(fù)單元；單元(h)基于乙烯基單體、烯丙基單體或異丙烯基單體、且未結(jié)合有羥基和可成鹽的羧基的重復(fù)單元；單元(i)基于結(jié)合有羥基的乙烯基單體、結(jié)合有羥基的烯丙基單體或結(jié)合有羥基的異丙烯基單體、且未結(jié)合有可成鹽的羧基的重復(fù)單元。[14] [1] [13]中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物的制造方法，其特征在于， 包括通過使用有機(jī)溶劑的溶液聚合法得到所述氟代烯烴類共聚物，使該氟代烯烴類共聚物溶解和/或分散于水性介質(zhì)中，從而制成氟代烯烴類共聚物水性分散液的工序；使顏料和所述共聚物(1)溶解和/或分散于水性介質(zhì)中，從而制成顏料水性分散液的工序；將該氟代烯烴類共聚物水性分散液和該顏料水性分散液混合的工序。[15]涂膜的制造方法，其特征在于，包括將[1] [13]中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物和水溶性或水分散型的固化劑混合而獲得水性涂料的工序；將該水性涂料涂布于基材表面的工序。通過本發(fā)明，可提供貯藏穩(wěn)定性好且可形成性能優(yōu)良的涂膜的水性涂料用組合物及其制造方法、以及使用該水性涂料用組合物的涂膜的制造方法。本發(fā)明的水性涂料用組合物中，即使乳化劑的含量極少，甚至不含乳化劑，也能發(fā)揮良好的貯藏穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明的水性涂料用組合物即使在長期保存后成膜性也良好， 且利用本發(fā)明的水性涂料用組合物，可提供涂裝時(shí)的光澤、密合性和耐水性優(yōu)良的涂膜。尤其是該水性涂料用組合物是通過本發(fā)明的水性涂料用組合物的制造方法而得的組合物的情況下，該效果特別顯著。實(shí)施發(fā)明的最佳方式本說明書和權(quán)利要求書中，有時(shí)將構(gòu)成聚合物的重復(fù)單元略作“單元”。本發(fā)明中的單元既可以是通過使單體聚合而直接形成的重復(fù)單元(聚合單元)， 也可以是通過對(duì)該聚合單元進(jìn)一步實(shí)施化學(xué)轉(zhuǎn)化而得的單元。作為化學(xué)轉(zhuǎn)化的例子，可例舉例如使酸基與堿性化合物反應(yīng)而形成鹽基的方法、在羥基等官能團(tuán)上引入取代基的方法 (例如酯化)等。
此外，以式(a)表示的單元也記作“單元(a) ”。以其他式表示的化合物等也同樣表示，例如以式(b)表示的單體也記作“單體(b)”?！端酝苛嫌媒M合物》[氟代烯烴類共聚物]氟代烯烴類共聚物是包含基于氟代烯烴的重復(fù)單元(下面有時(shí)稱作單元(f))和該單元(f)以外的其它重復(fù)單元的共聚物?！盎诜N的重復(fù)單元“是指使氟代烯烴聚合而形成的重復(fù)單元。作為基于氟代烯烴的重復(fù)單元，優(yōu)選下述單元(f 1)。-CFX1-CX2X3- ... (fl)式(fl)中，X1和X2分別獨(dú)立地為氫原子、氯原子或氟原子，X3為氯原子、氟原子或-CY1Y2Y3,其中，Y1、Y2、Y3分別獨(dú)立地為氫原子、氯原子或氟原子。作為單元(f)的具體示例，可例舉使下述單體聚合而形成的單元。CF2 = CF2, CClF = CF2, CHCl = CF2, CCl2 = CF2, CClF = CC1F、CHF = CCl2, CH2 = CC1F、CCl2 = CC1F、CH2 = CF2 等氟代乙烯。CF2ClCF = CF2, CF3CCl = CF2, CF3CF = CFCl、CF2ClCCl = CF2, CF2ClCF = CFCl、 CFCl2CF = CF2^CF3CCl = CClF、CF3CCl = CCl2, CClF2CF = CC12,CC13CF = CF2, CF2ClCCl = CCl2、CFCl2CCl = CCl2、CF3CF = CHCl、CClF2CF = CHCl、CH3CCl = CHCl、CHF2CCl = CCl2、 CF2ClCH = CCl2、CF2ClCCl = CHCl、CCl3CF = CHCl、CF3CF = CF2 等氟代丙烯類。作為單元(f)，由于涂膜的耐候性優(yōu)良，因此優(yōu)選使CF2 = CF2聚合而形成的單元和/或使CClF = CF2聚合而形成的單元。相對(duì)于構(gòu)成該氟代烯烴類共聚物的全部重復(fù)單元的總和(100摩爾％ )，氟代烯烴類共聚物中的單元(f)的比例較好為40 60摩爾％，更好為45 55摩爾％。如果單元 (f)的比例在上述范圍內(nèi)，則由于可獲得足夠的耐候性、氟代烯烴類共聚物的玻璃化溫度不會(huì)過高、不會(huì)呈現(xiàn)結(jié)晶性等原因，因而可獲得性能良好的涂膜。氟代烯烴類共聚物中所包含的單元(f)既可以是1種，也可以是2種以上。作為氟代烯烴類共聚物所包含的單元(f)以外的其它重復(fù)單元，只要是基于能與氟代烯烴聚合的單體的重復(fù)單元即可，無特別限定。例如可以從目前在水性涂料用組合物中使用的氟代烯烴類共聚物中所用的重復(fù)單元中適當(dāng)選擇。作為該重復(fù)單元，可例舉例如后述的單元(g) (j)等。本發(fā)明中，氟代烯烴類共聚物較好是具有可成鹽的酸基。藉此，該氟代烯烴類共聚物在水性介質(zhì)中的分散性或溶解性提高。此外，通過在該水性涂料用組合物中摻入固化劑而制成水性涂料，使用該水性涂料形成涂膜，可形成光澤、硬度、耐水性和耐候性優(yōu)良的涂膜(固化膜)。作為該酸基，只要是能與堿性化合物反應(yīng)而形成鹽的基團(tuán)即可，優(yōu)選為選自羧基 (-C00H)、磺酸基(-SO2(OH))和膦酸基(-PO(OH)2)的基團(tuán)。這些酸基可以成鹽。這里，酸基成鹽是指酸基與堿性化合物反應(yīng)而形成離子鍵。例如，已成鹽的羧基 (羧酸鹽基)是指由-COO-和與該-COO-形成鹽的陽離子構(gòu)成的基團(tuán)。氟代烯烴類共聚物所具有的酸基中，成鹽的酸基既可以是一部分，也可以是全部。
本發(fā)明中，作為氟代烯烴類共聚物所具有的酸基，特別優(yōu)選可部分或全部成鹽的羧基。氟代烯烴類共聚物中的酸基中，成鹽的酸基的比例無特別限定，較好為30 100%，更好為50 100%。氟代烯烴類共聚物的酸值較好為2 25mgK0H/g，更好為10 20mgK0H/g。如果酸值在上述范圍的下限值以上，則分散穩(wěn)定性提高，如果在上限值以下，則具有可防止共聚物的凝膠化的優(yōu)點(diǎn)。氟代烯烴類共聚物的酸值可通過調(diào)節(jié)引入該氟代烯烴類共聚物中的所述酸基的量來調(diào)節(jié)。氟代烯烴類共聚物的數(shù)均分子量(Mn)較好為3000 200000，更好為5000 100000。若分子量在該范圍內(nèi)，則具有涂膜的耐候性提高、涂裝性提高、涂膜外觀也提高等優(yōu)點(diǎn)。由于可充分地發(fā)揮本發(fā)明的效果、特別是具有可防止凝膠化而提高穩(wěn)定性的優(yōu)點(diǎn)，因此分子量分布(Mw/Mn)較好為2. 0 4. 0。Mw表示重均分子量。Mn、Mw通過以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定。作為氟代烯烴類共聚物，優(yōu)選以所述單元(f)、下述單元(g)、下述單元(h)和下述單元(i)為必需單元的共聚物(下面記作含氟共聚物(F))。單元(g)基于乙烯基單體、烯丙基單體或異丙烯基單體、且結(jié)合有一部分可變?yōu)轸然聂人猁}基的重復(fù)單元；單元(h)基于乙烯基單體、烯丙基單體或異丙烯基單體、且未結(jié)合有羥基和可成鹽的羧基的重復(fù)單元；單元(i)基于結(jié)合有羥基的乙烯基單體、結(jié)合有羥基的烯丙基單體或結(jié)合有羥基的異丙烯基單體、且未結(jié)合有可成鹽的羧基的重復(fù)單元。含氟共聚物(F)既可以是僅由單元(f)、(g)、(h)和(i)構(gòu)成的共聚物，也可以是包含這些單元(f) (i)以外的其它單元(記作單元(j))的共聚物。這里，“基于乙烯基單體或烯丙基單體的重復(fù)單元”是指使乙烯基單體或烯丙基單體聚合而形成的重復(fù)單元。作為“乙烯基單體”，可例舉烷基乙烯基醚、環(huán)烷基乙烯基醚等乙烯基醚單體，烷基乙烯基酯、環(huán)烷基乙烯基酯等乙烯基酯單體等。單元(g) (i)中的乙烯基單體優(yōu)選乙烯基醚單體。作為“烯丙基單體”，可例舉烷基烯丙基醚、環(huán)烷基烯丙基醚等烯丙基醚單體，烷基烯丙基酯、環(huán)烷基烯丙基酯等烯丙基酯單體等。單元(g) (i)中的烯丙基單體優(yōu)選烯丙基醚單體。作為“異丙烯基單體”，可例舉烷基異丙烯基醚、環(huán)烷基異丙烯基醚等異丙烯基醚單體，烷基異丙烯基酯、環(huán)烷基異丙烯基酯等異丙烯基酯單體等。單元(g) (i)中的異丙烯基單體優(yōu)選異丙烯基醚單體。相對(duì)于構(gòu)成含氟共聚物(F)的全部重復(fù)單元的總和(100摩爾％ )，含氟共聚物 (F)中的單元(f)的比例較好為40 60摩爾％，更好為45 55摩爾％。如果單元(f)的比例在上述范圍內(nèi)，則由于可獲得足夠的耐候性、含氟共聚物的玻璃化溫度不會(huì)過高、不會(huì)呈現(xiàn)結(jié)晶性等原因，因而可獲得性能良好的涂膜。
含氟共聚物(F)中所包含的單元(f)既可以是1種，也可以是2種以上。單元(g)中，羧酸鹽基是指在羧基(-C00H)與堿之間形成離子鍵而成的基團(tuán)，優(yōu)選
羧基的季銨鹽基。作為單元(g)，可例舉例如使結(jié)合有羧基的乙烯基單體或結(jié)合有羧基的烯丙基單體聚合而形成的單元的羧基的一部分或全部成鹽而得的單元，使結(jié)合有羧酸鹽基的乙烯基單體或結(jié)合有羧酸鹽基的烯丙基單體聚合而得的單元等；所述羧酸鹽基的一部分可以是羧基。作為上述單元，優(yōu)選使末端不飽和羧酸聚合而形成的單元中的羧基的一部分或全部成鹽而得的單元、使末端不飽和羧酸中的羧基的一部分或全部成鹽而得的化合物聚合而形成的單元。作為末端不飽和羧酸，可例舉3-丁烯酸、4-戊烯酸、2-己烯酸、3-己烯酸、5-己烯酸、2-庚烯酸、3-庚烯酸、6-庚烯酸、3-辛烯酸、7-辛烯酸、2-壬烯酸、3-壬烯酸、8-壬烯酸、 9-癸烯酸、10-十一碳烯酸、3-烯丙氧基丙酸、烯丙氧基戊酸、己二酸單乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、琥珀酸單乙烯酯、馬來酸等。其中，從容易獲得、容易共聚等角度來看，優(yōu)選10-十一碳烯酸或3-烯丙氧基丙酸。作為單元(g)，也可以是如后述的方法(1-2)所示在聚合后引入酸基而得的單元。 可例舉例如對(duì)單元(i)的羥基實(shí)施通過酸改性而引入酸基等化學(xué)轉(zhuǎn)化處理而得的單元。作為單元(g)，優(yōu)選下述單元(gl)。
Rc Rd
I I
-C-C(Re)——
(CH2)廠(O)廠(CO)q—(R5)s-(O)廠(CO)u-(R6)v-COOR4
…(g .1)式(gl)中，Re為氫原子或甲基，Rd為氫原子或甲基，-COOR4 (R4為氫原子和/或堿) 為羧酸鹽基，該羧酸鹽基的一部分可以是羧基，Re為氫原子或-C00R4，p、r、q、s、t、U、ν分別獨(dú)立地為0或1，R5和R6分別獨(dú)立地為碳原子數(shù)1 15的亞烷基或碳原子數(shù)4 10的 2價(jià)脂環(huán)族烴基。R5和R6中的烷基的碳數(shù)優(yōu)選2 10。作為R5和R6中的2價(jià)脂環(huán)族烴基，優(yōu)選亞環(huán)烷基。相對(duì)于構(gòu)成含氟共聚物(F)的全部重復(fù)單元的總和(100摩爾％ )，含氟共聚物 (F)中的單元(g)的比例較好為0. 4 5摩爾％，更好為2 4摩爾％。如果單元(g)的比例在上述范圍內(nèi)，則含氟共聚物(F)的分散性和所得水性涂料用組合物的穩(wěn)定性提高。而且由含氟共聚物(F)形成的涂膜的耐水性和透水性顯著提高。含氟共聚物(F)中所包含的單元(g)既可以是1種，也可以是2種以上。作為單元(h)，可例舉使未結(jié)合有羥基和可成鹽的羧基的乙烯基醚或未結(jié)合有羥基和可成鹽的羧基的烯丙基醚聚合而形成的單元。作為單元(h)，優(yōu)選下述單元(hi)。
權(quán)利要求
1.水性涂料用組合物，其特征在于，包含氟代烯烴類共聚物、顏料、下述共聚物(1)和水性介質(zhì)；共聚物(1)是不具有氟原子和離子性基團(tuán)的共聚物，是由親水性嵌段(A)和疏水性嵌段(B)構(gòu)成的A-B型嵌段共聚物，所述親水性嵌段(A)包含側(cè)鏈上具有聚氧乙烯鏈的重復(fù)單元(a)，所述疏水性嵌段(B)包含側(cè)鏈上具有烴基的重復(fù)單元(b)。
2.如權(quán)利要求1所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述共聚物(1)包含相對(duì)于全部重復(fù)單元為20 80摩爾％的所述重復(fù)單元(a)和相對(duì)于全部重復(fù)單元為80 20摩爾％的所述重復(fù)單元(b)，所述重復(fù)單元(a)的80 100摩爾％存在于所述親水性嵌段(A) 中。
3.如權(quán)利要求1或2所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述重復(fù)單元(a)在側(cè)鏈上具有-(OC2H4)nOR1 ；式中，η表示2 30的整數(shù)，R1表示氫原子或碳數(shù)1 3的1價(jià)烴基。
4.如權(quán)利要求3所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述重復(fù)單元(a)是基于CH2 =C(X)-Q1-(OC2H4)nOR1的聚合單元；式中，η和R1分別與上述相同，X表示氫原子或甲基，Q1 表示羰基、-COOR3-或單鍵；-COOR3-中的羰基與結(jié)合有X的碳原子結(jié)合，R3表示碳數(shù)3 6 的亞烷基。
5.如權(quán)利要求1 4中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述重復(fù)單元 (b)是基于CH2 = C(X)-Q2-R2的聚合單元；式中，R2表示碳數(shù)1 20的烴基，X表示氫原子或甲基，Q2表示-C00-、單鍵或氧原子；-C00-中的羰基與結(jié)合有X的碳原子結(jié)合。
6.如權(quán)利要求1 5中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述共聚物 (1)的含量相對(duì)于水性涂料用組合物中所含的顏料100質(zhì)量份為2 20質(zhì)量份。
7.如權(quán)利要求1 6中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述氟代烯烴類共聚物具有可成鹽的酸基。
8.如權(quán)利要求7所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述酸基是羧基和/或羧酸鹽基。
9.如權(quán)利要求1 8中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，有機(jī)溶劑的量在所述水性涂料用組合物的總質(zhì)量的1質(zhì)量％以下。
10.如權(quán)利要求1 9中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，不含乳化劑。
11.如權(quán)利要求1 10中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，用于表面涂層。
12.如權(quán)利要求1 11中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述顏料的含量相對(duì)于氟代烯烴類共聚物100質(zhì)量份為20 200質(zhì)量份。
13.如1 12中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物，其特征在于，所述氟代烯烴類共聚物是包含下述單元(f)、下述單元(g)、下述單元(h)和下述單元(i)的共聚物；單元(f)基于氟代烯烴的重復(fù)單元；單元(g)基于乙烯基單體、烯丙基單體或異丙烯基單體、且結(jié)合有一部分可變?yōu)轸然聂人猁}基的重復(fù)單元；單元(h)基于乙烯基單體、烯丙基單體或異丙烯基單體、且未結(jié)合有羥基和可成鹽的羧基的重復(fù)單元；單元(i)基于結(jié)合有羥基的乙烯基單體、結(jié)合有羥基的烯丙基單體或結(jié)合有羥基的異丙烯基單體、且未結(jié)合有可成鹽的羧基的重復(fù)單元。
14.權(quán)利要求1 13中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物的制造方法，其特征在于，包括通過使用有機(jī)溶劑的溶液聚合法得到所述氟代烯烴類共聚物，使該氟代烯烴類共聚物溶解和/或分散于水性介質(zhì)中，從而制成氟代烯烴類共聚物水性分散液的工序；使顏料和所述共聚物(1)溶解和/或分散于水性介質(zhì)中，從而制成顏料水性分散液的工序；將該氟代烯烴類共聚物水性分散液和該顏料水性分散液混合的工序。
15.涂膜的制造方法，其特征在于，包括將權(quán)利要求1 13中的任一項(xiàng)所述的水性涂料用組合物和水溶性或水分散型的固化劑混合而獲得水性涂料的工序；將該水性涂料涂布于基材表面的工序。
全文摘要
本發(fā)明提供貯藏穩(wěn)定性好且可形成光澤、密合性和耐水性優(yōu)良的涂膜的水性涂料用組合物及其制造方法、以及使用該水性涂料用組合物的涂膜的制造方法。該水性涂料用組合物包含氟代烯烴類共聚物、顏料、共聚物(1)和水性介質(zhì)；所述共聚物(1)是不具有氟原子和離子性基團(tuán)的共聚物，是由親水性嵌段(A)和疏水性嵌段(B)構(gòu)成的A-B型嵌段共聚物，所述親水性嵌段(A)包含側(cè)鏈上具有聚氧乙烯鏈的重復(fù)單元(a)，所述疏水性嵌段(B)包含側(cè)鏈上具有烴基的重復(fù)單元(b)。
文檔編號(hào)C09D133/14GK102177208SQ20098014057
公開日2011年9月7日 申請(qǐng)日期2009年10月7日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月9日
發(fā)明者木村功, 鷲見直子 申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社