專利名稱：粘合性樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及粘合性樹脂組合物，更特別地涉及具有優(yōu)異的對各種被粘物如金屬氧 化物、金屬和樹脂等的粘合性的光固化性或電子束固化性粘合性樹脂組合物。
背景技術：
迄今，作為用于粘合電子部件、機械部件等的粘合劑，已知熱固性粘合劑。然而，熱 固性粘合劑固化時間長，因此當用熱固性粘合劑粘合部件時引起降低生產率的問題。相反， 開發(fā)了光或電子束固化性粘合劑用于粘合上述部件。在光或電子束固化性粘合劑中，通過 光或電子束的照射，在很短時間內完成粘合，因此其可以改進生產率。例如，JP-A-2004-15757公開了一種液狀固化性樹脂組合物，其包括30_60重量％ 的數(shù)均分子量為10000-40000的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和30-60重量％的其均聚物 的玻璃化轉變溫度為不低于60°C的烯屬不飽和單體。此外，公開了液狀固化樹脂組合物具 有優(yōu)異的對塑料基板的粘合性，且耐熱性和耐水性優(yōu)異，并可用于粘合包括氯乙烯片材和 PET膜的層壓體的各種部件。

發(fā)明內容
在目前的電子部件組裝中，需要同時粘合作為被粘物的金屬如金或鎳等、金屬氧 化物如IZO或ITO等和樹脂如PET或聚酰亞胺等，因此需要使用不僅對特定被粘物的粘合 性而且對各種被粘物的粘合性均優(yōu)異的粘合劑。關于這一點，本發(fā)明人已進行研究并證實包括公開于JP-A-2004-115757的液狀 固化性樹脂組合物的常規(guī)光或電子束固化性粘合劑對金屬氧化物如IZO等和/或金屬如金 等的粘合性差，因此不能獲得充分的接合強度(剝離強度)。因此，本發(fā)明的第一個目的是解決常規(guī)技術的問題，并提供對各種被粘物如金屬 氧化物、金屬、樹脂等的粘合性優(yōu)異的光固化性或電子束固化性粘合性樹脂組合物。為實現(xiàn)第一個目的，本發(fā)明人已進行各種研究并發(fā)現(xiàn)包含雙官能氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯低聚物㈧和具有(甲基)丙烯酰基的環(huán)狀單體的光固化性或電子束固 化性粘合性樹脂組合物對金屬氧化物如IZO等，金屬如金等和樹脂如PET、聚酰亞胺等的粘 合性優(yōu)異，結果完成了本發(fā)明；所述雙官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物㈧包括由 多元醇和多異氰酸酯組成的氨基甲酸酯預聚物部分，其中氨基甲酸酯預聚物部分的重復數(shù) (η)在特定范圍內。S卩，根據(jù)本發(fā)明的粘合性樹脂組合物是包括雙官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯 低聚物㈧和單體組分⑶的光固化性或電子束固化性粘合性樹脂組合物，其特征在于氨 基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)包括由多元醇和多異氰酸酯組成的氨基甲酸酯預 聚物部分，其中氨基甲酸酯預聚物部分的重復數(shù)(η)為10-30，并且單體組分(B)包括具有 (甲基)丙烯?；沫h(huán)狀單體。在本發(fā)明的粘合性樹脂組合物的優(yōu)選實施方案中，具有(甲基)丙烯?；沫h(huán)狀單體為丙烯酰嗎啉。在本發(fā)明的粘合性樹脂組合物中，優(yōu)選氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物㈧ 在氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)和單體組分(B)的總量中的比率為10-80質 量％，具有(甲基)丙烯?；沫h(huán)狀單體的比率為20-90質量％。在本發(fā)明的粘合性樹脂組合物中，作為多異氰酸酯，優(yōu)選氫化二苯甲烷二異氰酸 酯和異佛爾酮二異氰酸酯。本發(fā)明的粘合性樹脂組合物優(yōu)選進一步包含光聚合引發(fā)劑(C)。在本發(fā)明的粘合性樹脂組合物的另一優(yōu)選實施方案中，用于形成氨基甲酸酯(甲 基)丙烯酸酯低聚物中的氨基甲酸酯預聚物部分的多元醇為聚醚多元醇。聚醚多元醇優(yōu)選 具有200-4000的數(shù)均分子量。根據(jù)本發(fā)明，能夠提供包括雙官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物㈧和具 有(甲基)丙烯酰基的環(huán)狀單體且對各種被粘物如金屬氧化物、金屬、樹脂等的粘合性優(yōu)異 的光固化性或電子束固化性粘合性樹酯組合物，該雙官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低 聚物(A)包括由多元醇和多異氰酸酯組成的氨基甲酸酯預聚物部分，其中氨基甲酸酯預聚 物部分的重復數(shù)(η)在特定范圍內?，F(xiàn)在，從其使用條件，用于組裝電子部件的粘合材料需要充分高的玻璃化轉變溫 度。本發(fā)明人已對這點進行研究并發(fā)現(xiàn)，在用作電子部件用粘合材料中，包括通過使用通常 的多元醇合成的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的粘合性樹脂組合物仍存在改進的空 間，這是因為光固化或電子束固化后的粘合性樹脂的玻璃化轉變溫度低。因此，本發(fā)明的第二個目的是提供對被粘物如金屬氧化物和金屬等的粘合性優(yōu) 異、固化后的玻璃化轉變溫度高并適合用作電子部件用粘合材料的光固化性或電子束固化 性粘合性樹脂組合物。為了實現(xiàn)第二個目的，本發(fā)明人已進行各種研究并發(fā)現(xiàn)包括雙官能氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯低聚物㈧和具有(甲基)丙烯?；沫h(huán)狀單體的光固化性或電子束固 化性粘合性樹脂組合物對金屬氧化物如IZO等和金屬如金等的粘合性優(yōu)異，而且固化后的 玻璃化轉變溫度高；該雙官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)包括由源自聚碳酸 酯或雙酚-A的多元醇和多異氰酸酯組成的氨基甲酸酯預聚物部分，其中氨基甲酸酯預聚 物部分的重復數(shù)(η)在特定范圍內。即，本發(fā)明包含以下優(yōu)選實施方案。在本發(fā)明的粘合性樹脂組合物的優(yōu)選實施方案中，用于形成氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯低聚物(A)中的氨基甲酸酯預聚物部分的多元醇為聚碳酸酯二醇。此時，聚碳酸 酯二醇優(yōu)選具有500-4000的數(shù)均分子量。另外，根據(jù)本發(fā)明的粘合性樹脂由通過經(jīng)由光或 電子束照射來固化粘合性樹脂組合物而形成，并具有不低于80°C的玻璃化轉變溫度(Tg) 和不小于300N/m的對金和IZO的剝離強度。在本發(fā)明的粘合性樹脂組合物的另一優(yōu)選實施方案中，用于形成氨基甲酸酯(甲 基)丙烯酸酯低聚物(A)中氨基甲酸酯預聚物部分的多元醇為雙酚-A系多元醇。雙酚-A 系多元醇優(yōu)選具有300-3000的數(shù)均分子量。另外，根據(jù)本發(fā)明的其它粘合性樹脂由通過光 或電子束照射固化粘合性樹脂組合物而形成，并具有不低于80°C的玻璃化轉變溫度(Tg)、 不小于300N/m的對IZO的剝離強度、不小于300N/m的對金的剝離強度、不小于1000N/m的 對聚酰亞胺的剝離強度以及不小于1500N/m的對PET的剝離強度。
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根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，能夠提供包括雙官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯 低聚物㈧和具有(甲基)丙烯?；沫h(huán)狀單體的光固化性或電子束固化性粘合性樹脂組 合物，其對金屬氧化物如IZO等和金屬如金等的粘合性優(yōu)異，固化后的玻璃化轉變溫度高 并適合作為電子部件用粘合材料；該雙官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)包括 由源自聚碳酸酯二醇或雙酚-A的多元醇和多異氰酸酯組成的氨基甲酸酯預聚物部分，其 中氨基甲酸酯預聚物部分的重復數(shù)(η)在特定范圍內。
具體實施例方式以下將詳細描述本發(fā)明。本發(fā)明的粘合性樹脂組合物為光固化性或電子束固化性 粘合性樹脂組合物，其包括雙官能的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)和單體組分 (B)，其特征在于氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)包含由多元醇和多異氰酸酯組 成的氨基甲酸酯預聚物部分，其中氨基甲酸酯預聚物部分的重復數(shù)(η)為10-30，單體組分 (B)包括具有(甲基)丙烯?；沫h(huán)狀單體。由于本發(fā)明的粘合性樹脂組合物通過光或電 子束的照射而固化，因此粘合能夠在極短時間內完成，而且對金屬氧化物如IZO等、金屬如 金等以及樹脂如PET或聚酰亞胺等的粘合性優(yōu)異。此外，當使用本發(fā)明的粘合性樹脂組合 物時，對光或電子束的照射條件不特別限定，并可以適當設定。用于本發(fā)明的粘合性樹脂組合物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物㈧是雙 官能的且具有兩個(甲基)丙烯酰氧基(CH2 = CHCOO-或CH2 = C(CH3)COO-)和多個氨基 甲酸酯鍵(-NHC00-)，并且能夠例如通過如下來生產使由以下通式(I)表示的多元醇與由 以下通式(II)表示的多異氰酸酯反應從而合成由以下通式(III)表示的氨基甲酸酯預聚 物，然后將由以下通式(IV)表示的含羥基的(甲基)丙烯酸酯加成至氨基甲酸酯預聚物。HO-R1-H (I)[其中R1為二價基團]OCN-R2-NCO (II)[其中R2為二價基團]
權利要求
一種光固化性或電子束固化性的粘合性樹脂組合物，其包含雙官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)和單體組分(B)，其特征在于所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)包括由多元醇和多異氰酸酯組成的氨基甲酸酯預聚物部分，其中所述氨基甲酸酯預聚物部分的重復數(shù)(n)為10 30，所述單體組分(B)包含具有(甲基)丙烯酰基的環(huán)狀單體。
2.根據(jù)權利要求1所述的粘合性樹脂組合物，其中所述具有(甲基)丙烯酰基的環(huán)狀 單體為丙烯酰嗎啉。
3.根據(jù)權利要求1所述的粘合性樹脂組合物，其中所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯 低聚物(A)在所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)和所述單體組分(B)的總量中 的比率為10-80質量％，所述具有(甲基)丙烯?；沫h(huán)狀單體的比率為20-90質量％。
4.根據(jù)權利要求1所述的粘合性樹脂組合物，其中所述多異氰酸酯是氫化二苯甲烷二 異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯。
5.根據(jù)權利要求1所述的粘合性樹脂組合物，其進一步包含光聚合引發(fā)劑(C)。
6.根據(jù)權利要求1所述的粘合性樹脂組合物，其中用于形成所述氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯低聚物的氨基甲酸酯預聚物部分的多元醇為聚醚多元醇。
7.根據(jù)權利要求6所述的粘合性樹脂組合物，其中所述聚醚多元醇的數(shù)均分子量為 200-4000。
8.根據(jù)權利要求1所述的粘合性樹脂組合物，其中用于形成所述氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯低聚物的氨基甲酸酯預聚物部分的多元醇為聚碳酸酯二醇。
9.根據(jù)權利要求8所述的粘合性樹脂組合物，其中所述聚碳酸酯二醇的數(shù)均分子量為 500-4000。
10.一種粘合性樹脂，其通過經(jīng)由光或電子束照射來固化根據(jù)權利要求8或9所述的粘 合性樹脂組合物而形成，其玻璃化轉變溫度(Tg)為不低于80°C，對金和IZO的剝離強度為 不小于300N/m。
11.根據(jù)權利要求1所述的粘合性樹脂組合物，其中用于形成所述氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯低聚物的氨基甲酸酯預聚物部分的多元醇為雙酚-A系多元醇。
12.根據(jù)權利要求11所述的粘合性樹脂組合物，其中所述雙酚-A系多元醇的數(shù)均分子 量為 300-3000。
13.一種粘合性樹脂，其通過經(jīng)由光或電子束照射來固化根據(jù)權利要求11或12所述的 粘合性樹脂組合物而形成，其玻璃化轉變溫度(Tg)為不低于80°C，對金的剝離強度為不小 于300N/m，對聚酰亞胺的剝離強度為1000N/m以及對PET的剝離強度為不小于1500N/m。
全文摘要
公開一種光固化性或電子束固化性粘合性樹脂組合物，其具有優(yōu)異的對各種被粘物如金屬氧化物、金屬和樹脂的粘合性。具體公開一種含有雙官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)和單體組分(B)的光固化性或電子束固化性粘合性樹脂組合物。該光固化性或電子束固化性粘合性樹脂組合物的特征在于，所述雙官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)含有由多元醇和多異氰酸酯組成的氨基甲酸酯預聚物部分，并且所述氨基甲酸酯預聚物部分的重復數(shù)(n)為10-30。所述粘合性樹脂組合物的特征還在于所述單體組分(B)包含具有(甲基)丙烯?；沫h(huán)狀單體。
文檔編號C09J4/02GK101952334SQ20088012669
公開日2011年1月19日 申請日期2008年12月9日 優(yōu)先權日2007年12月27日
發(fā)明者兼杉浩之, 北野創(chuàng), 坂田純二 申請人:株式會社普利司通