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利用準(zhǔn)分子光照射的粘合物解體方法

文檔序號(hào):3733524閱讀:253來(lái)源:國(guó)知局
專利名稱:利用準(zhǔn)分子光照射的粘合物解體方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及利用準(zhǔn)分子光照射的粘合物解體方法。
背景技術(shù)
以往,光學(xué)透鏡、棱鏡、陣列、硅片、半導(dǎo)體封裝部件等的固定是利用螺絲及螺栓進(jìn)行機(jī)械固定的。然而,近年來(lái),由于構(gòu)件的縮小、薄膜化的潮流,為了提高成品率等生產(chǎn)率、改善變形的目的,導(dǎo)致利用粘合劑來(lái)固定部件的情況增加。伴隨著利用粘合劑固定部件的增加,市場(chǎng)上出現(xiàn)了一系列粘合強(qiáng)度強(qiáng)且對(duì)熱及濕度等具有耐性的高可靠性粘合劑。另一方面,這樣的粘合劑一旦粘合則難以解體的課題近年來(lái)受到關(guān)注。特別是光學(xué)透鏡、棱鏡、陣列、硅片、半導(dǎo)體封裝部件等,由于一個(gè)個(gè)部件均 為高價(jià),因此在粘合時(shí)一旦發(fā)生位置偏差,則會(huì)導(dǎo)致成品率大幅下降。為了將粘合物解體,已知使用有機(jī)溶劑、強(qiáng)酸、強(qiáng)堿之類(lèi)的溶劑的先例,但是這些先例由于長(zhǎng)時(shí)間使用大量溶齊U,因此存在對(duì)人體及環(huán)境的負(fù)荷大的問(wèn)題。由于這樣的背景,公開(kāi)了利用加熱、照射UV光來(lái)將粘合物解體的方法及為此使用的粘合劑(專利文獻(xiàn)廣5)。日本特開(kāi)2006-188586號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)I)中記載了一種刺激剝離型粘合劑組合物,其特征在于含有在分子內(nèi)具有官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸系聚合物等光固化性樹(shù)脂、光聚合引發(fā)劑、及因刺激而產(chǎn)生氣體的氣體產(chǎn)生劑。根據(jù)該文獻(xiàn),該組合物被認(rèn)為對(duì)用玻璃、塑料、金屬等制成的各種形狀的構(gòu)件顯示出優(yōu)異的粘合性,另一方面,也可依需要而容易地剝離。具體而言,其記載了通過(guò)將該粘合劑組合物涂布于2個(gè)構(gòu)件之間并進(jìn)行光照射,可牢固地粘合構(gòu)件,其后,通過(guò)對(duì)粘合劑組合物賦予光、熱等刺激,從氣體產(chǎn)生劑產(chǎn)生氣體,該產(chǎn)生的氣體在不使固化了的粘合劑組合物發(fā)泡的情況下排放至其與構(gòu)件的界面,可容易地剝離2個(gè)構(gòu)件。實(shí)施例中記載了照射UV光而剝離的事情。日本特開(kāi)平6-264033號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中有如下記載使用含有具有烷氧基的丙烯酸酯系聚合物的特有成分,進(jìn)而合用阻聚劑,從而耐化學(xué)性優(yōu)異,且即便被加熱至高溫也不聚合地維持粘合力,利用光照射后粘合力才會(huì)大幅下降,變得容易在不轉(zhuǎn)粘到被粘合面的情況下進(jìn)行剝離。實(shí)施例中記載了照射紫外線的事情。日本特開(kāi)2001-212900號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)中記載了一種層疊體,其特征在于是依次層疊(A):基材、(B):含有發(fā)泡劑的交聯(lián)性聚合物、(C):交聯(lián)性聚合物而成的。而且,有如下記載通過(guò)對(duì)此層疊體照射能量,從而(B)發(fā)泡,基材可容易地從層疊體剝離、回收、供以再利用;而且,作為照射于層疊體的能量,例如可舉出紫外線、可見(jiàn)光、紅外線、激光等光能,微波、超聲波、沖擊波、電波、磁場(chǎng)等電磁能,加熱、冷卻等熱能等,其中優(yōu)選光能及熱能,特別優(yōu)選加熱。日本特開(kāi)2003-286464號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)中記載了一種環(huán)氧系粘合劑組合物,其是對(duì)環(huán)氧系粘合劑配合(B)脫模劑及(C)發(fā)泡劑而成的。該組合物被認(rèn)為具有制造粘合物時(shí)的初期粘合力,即便于90° C放置168小時(shí)也未被確認(rèn)粘合力降低,另一方面,通過(guò)照射能量而可容易地剝離,糊殘留也極少。作為照射的能量,例如可舉出紫外線、可見(jiàn)光、紅外線、激光等光能,微波、超聲波、電波、磁場(chǎng)等電磁能,加熱、冷卻等熱能等,其中優(yōu)選光能、熱能照射,特別優(yōu)選加熱。日本特開(kāi)2006-111716號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)5)中記載了一種易解體性粘合劑用環(huán)氧樹(shù)脂組合物,其特征在于含有具有規(guī)定官能團(tuán)的環(huán)氧樹(shù)脂(A)與固化劑(B)。而且,該環(huán)氧樹(shù)脂組合物被認(rèn)為即便完全不使用以發(fā)揮剝離性為目的的發(fā)泡劑、脫模劑等,也可通過(guò)在使用后照射能量而具有充分的剝離性,進(jìn)而初期粘合性極其優(yōu)異。作為照射于粘合物的能量,記載有例如可舉出紫外線、可見(jiàn)光、紅外線、激光等光能,微波、超聲波、電波、磁場(chǎng)等電磁能,加熱、冷卻等熱能等,其中優(yōu)選光能、熱能照射,特別優(yōu)選加熱。專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)2006-188586號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)平6-264033號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2001-212900號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)2003-286464號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 :日本特開(kāi)2006-111716號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是,以往的技術(shù)為了賦予解體性而犧牲了粘合劑的可靠性,無(wú)法充分滿足近年來(lái)對(duì)部件固定所要求的耐熱性、耐濕性、耐光性。更具體而言,若是利用加熱、UV的解體/剝離,則在粘合劑中配合有因加熱、UV而發(fā)泡的發(fā)泡劑,或者導(dǎo)入對(duì)熱、光脆弱的官能團(tuán),因此大幅犧牲耐熱性、耐光性??稍谒厮薪怏w/剝離的粘合劑在高溫多濕的條件下容易剝離,因此粘合物的耐熱性、耐濕性下降。本發(fā)明的課題之一為提供可將使用耐熱性、耐濕性及耐光性優(yōu)異的粘合劑接合的粘合物容易地解體的方法。本發(fā)明人為了解決上述課題而反復(fù)深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)對(duì)利用具有規(guī)定結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)粘合劑粘合基材而成的粘合物照射中心波長(zhǎng)為f300nm的準(zhǔn)分子光,可容易地將粘合物解體。從而,本發(fā)明的一方面是一種粘合物解體方法,其包括以下工序?qū)φ澈衔镎丈渲行牟ㄩL(zhǎng)為f300nm、優(yōu)選中心波長(zhǎng)為172nm或193nm的準(zhǔn)分子光,所述粘合物是通過(guò)使用含有I種或2種以上的具有I個(gè)以上的(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酸酯的粘合劑組合物將基材彼此貼合并使該粘合劑組合物固化而形成的,其中,至少一方的基材對(duì)該準(zhǔn)分子光是透射性的。在本發(fā)明的粘合物解體方法的另一實(shí)施方式中,前述粘合劑組合物的儲(chǔ)存彈性模量為IOOOMPa以上。在本發(fā)明的粘合物解體方法的另一實(shí)施方式中,前述粘合劑組合物的拉伸剪切粘合強(qiáng)度為5MPa以上。在本發(fā)明的粘合物解體方法的另一實(shí)施方式中,前述粘合劑組合物的利用耐熱性剝離試驗(yàn)測(cè)定的剝離率為10%以下。在本發(fā)明的粘合物解體方法的另一實(shí)施方式中,前述粘合劑組合物的利用耐濕性剝離試驗(yàn)測(cè)定的剝離率為10%以下。在本發(fā)明的粘合物解體方法的另一實(shí)施方式中,前述粘合劑組合物的利用耐光性剝離試驗(yàn)測(cè)定的剝離率為10%以下。在本發(fā)明的粘合物解體方法的另一實(shí)施方式中,前述(甲基)丙烯酸酯選自(甲基)丙烯酸異冰片酯,(甲基)丙烯酸2-羥乙酯,(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基氧乙酯,以及主鏈骨架為選自聚丁二烯的氫化物及聚丁二烯的氫化物中的至少一種、具有至少I(mǎi)個(gè)(甲基)丙烯?;?shù)均分子量為50(Γ5000的(甲基)丙烯酸酯寡聚物。在本發(fā)明的粘合物解體方法的另一實(shí)施方式中,準(zhǔn)分子光的累積照射量為IJ/cm2 1000J/cm2。根據(jù)本發(fā)明,可將使用耐熱性、耐濕性及耐光性優(yōu)異而難以解體的丙烯酸類(lèi)粘合劑的粘合物容易地解體。因此,能對(duì)固定光學(xué)透鏡、棱鏡、陣列、硅片、半導(dǎo)體封裝部件等時(shí)的成品率提高作出貢獻(xiàn)?!?br> 具體實(shí)施例方式I.粘合物作為本發(fā)明解體方法的對(duì)象的粘合物,是通過(guò)使用含有I種或2種以上的具有I個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯的粘合劑組合物(以下也稱為“丙烯酸類(lèi)粘合劑”)將基材彼此貼合并使該粘合劑組合物固化而形成的。作為本發(fā)明的解體方法中所使用的基材,為了使準(zhǔn)分子光容易到達(dá)經(jīng)固化的粘合齊U,至少一方的基材優(yōu)選對(duì)被照射的準(zhǔn)分子光是透射性的透明基材。準(zhǔn)分子光的中心波長(zhǎng)優(yōu)選l 300nm,更優(yōu)選170 200nm,進(jìn)一步更優(yōu)選172nm或193nm,最優(yōu)選設(shè)定于172nm。所謂“透射性”是指透射率為19Γ100%的基材。作為這種透明基材,可舉出玻璃、石英、氟化鈣、氟化鎂、氟化鋇、藍(lán)寶石等,但從難以因準(zhǔn)分子光照射而劣化的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選由選自玻璃、石英及氟化鈣中的I種或2種以上所構(gòu)成的無(wú)機(jī)基材。透射率的測(cè)定可使用市售的分光光度計(jì)測(cè)定。具體而言,可舉出島津制作所公司制造的 UV-2550、UV-2450 型;Hitachi High-Technologies 公司制造的 U-3900、U_7000 型;日本分光公司制造的V-1000型等。應(yīng)予說(shuō)明,在測(cè)定200nm以下的透射率的情況下,由于氧氣會(huì)吸收光,因此優(yōu)選用氮、氬等氣體凈化氣氛。本發(fā)明中使用丙烯酸類(lèi)粘合劑是由于其耐熱性、耐濕性、耐光性優(yōu)異而可形成在施加熱、水、光等的以往方法中無(wú)法容易地解體的粘合物。丙烯酸類(lèi)粘合劑被廣泛地用作高可靠性結(jié)構(gòu)用粘合劑。從而,就本發(fā)明中使用的丙烯酸類(lèi)粘合劑而言,例如彈性模量、粘合強(qiáng)度高,在耐熱、耐濕、耐光等耐久試驗(yàn)中粘合強(qiáng)度下降少。具體而言,儲(chǔ)存彈性模量?jī)?yōu)選為IOOOMPa以上,更優(yōu)選為1500MPa以上,典型地為100(T9000MPa。拉伸剪切粘合強(qiáng)度優(yōu)選為5MPa以上,更優(yōu)選為IOMPa以上,典型地為5 50MPa。此外,利用耐熱性試驗(yàn)測(cè)定的剝離率優(yōu)選為10%以下,更優(yōu)選為5%以下。利用耐濕性試驗(yàn)測(cè)定的剝離率優(yōu)選為10%以下,更優(yōu)選為5%以下。利用耐光性試驗(yàn)測(cè)定的剝離率優(yōu)選為10%以下,更優(yōu)選為5%以下。本發(fā)明中,儲(chǔ)存彈性模量是用以下方法測(cè)定的。
儲(chǔ)存彈性模量E’是在下述固化條件下制作長(zhǎng)20mmX寬20mmX厚Imm的固化物試驗(yàn)片,利用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置,以IHz的頻率、23° C的測(cè)定溫度進(jìn)行測(cè)定。此處所謂動(dòng)態(tài)粘彈性是指對(duì)物體施加周期性變化的應(yīng)變或應(yīng)力時(shí)觀測(cè)到的粘彈性。此外,儲(chǔ)存彈性模量E’是指依照彈性模量的定義而以復(fù)彈性模量E*表示應(yīng)力與應(yīng)變之比,其中寫(xiě)成E* =E’ +iE”時(shí)的實(shí)數(shù)部E’。應(yīng)予說(shuō)明,虛數(shù)部是指損失彈性模量E”,由于在一個(gè)周期期間儲(chǔ)存于粘彈性體內(nèi)的彈性能量與E’成比例、與粘彈性體以熱的形式損失的能量E”成比例,因此分別被稱為儲(chǔ)存彈性模量、損失彈性模量。本發(fā)明中所使用的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置可使用一般市售的公知的動(dòng)態(tài)粘彈性分析儀。具體而言,例示有RSAIII (TA Instruments公司制)及DMS210、DMS6100 (SIINanoTechnology 公司制)等。<固化條件>(I)紫外線固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑涂布于基板后,利用汞氙UV照射燈裝置,在累積光量成為4000mJ/cm2的條件下照射波長(zhǎng)為365nm的光,使之固化。(2)雙液常溫固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑使A劑B劑為1:1 (質(zhì)量比),使用Teflon (注冊(cè)商標(biāo))棒充分?jǐn)嚢柚岭p液混合為止后涂布于基板,以在23° C、相對(duì)濕度為50%的氣氛下靜置24小時(shí)的條件使之固化。(3)其它粘合劑
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關(guān)于濕氣固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑、丙烯酸類(lèi)乳液粘合劑、熱熔型粘合劑等其它粘合劑,涂布于基板后,在溫度為23° C、相對(duì)濕度為50%的條件下靜置I天。應(yīng)予說(shuō)明,在像儲(chǔ)存彈性模量這樣進(jìn)行使用了粘合劑的固化體單體的特性評(píng)價(jià)的情況下,需要在固化后剝離固化體。在這樣的情況下,在基板上預(yù)先鋪墊一片脫模膜(例如PET膜),或在基板上預(yù)先涂布脫模劑。本發(fā)明中,拉伸剪切粘合強(qiáng)度由以下方法測(cè)定。對(duì)玻璃試驗(yàn)片(長(zhǎng)25mmX寬25mmX厚2mm)中的一片涂布樹(shù)脂組合物。其后,與另一片試驗(yàn)片重合,以粘合厚度成為80 μ m的方式進(jìn)行貼合,在上述固化條件下使之固化,將其作為試驗(yàn)體。應(yīng)予說(shuō)明,拉伸剪切粘合強(qiáng)度(單位MPa)是在溫度為23° C、相對(duì)濕度為50%的環(huán)境下,以IOmm/分鐘的拉伸速度進(jìn)行測(cè)定的。其它未特別明示的條件依照J(rèn)IS K6850。本發(fā)明中,利用耐熱性試驗(yàn)測(cè)定的剝離率是按照以下步驟測(cè)定的。(步驟I)在石英基板(直徑30πιπιΦ X厚3mm)上,將樹(shù)脂組合物以上述固化條件進(jìn)行固化,制作形狀為直徑20mm Φ X厚80 μ m的粘合試驗(yàn)體(試驗(yàn)片)。(步驟2)將制得的試驗(yàn)片以基材側(cè)朝下的方式置于200° C的加熱板上,加熱3小時(shí)。(步驟3)在溫度為23° C、相對(duì)濕度為50%的環(huán)境下,對(duì)樹(shù)脂固化物層以成為長(zhǎng)2mmX寬2mmX 25塊的方式劃出切割線后,貼上玻璃紙帶(寬24mm、粘合力23N/10mm),實(shí)施180°剝離。棋盤(pán)格剝離試驗(yàn)的結(jié)果依據(jù)下述式(I)來(lái)計(jì)算剝離率?!敖?jīng)剝離”是指完全剝落了的狀態(tài)。其它未特別明示的條件依照J(rèn)is K 5600-5-6。(式I)剝離率(%) = {(經(jīng)剝離的片數(shù))+ (總片數(shù))} X 100本發(fā)明中,利用耐濕性試驗(yàn)測(cè)定的剝離率是由以下方法測(cè)定的。(步驟I)與耐熱性試驗(yàn)相同。(步驟2)將制得的試驗(yàn)片放入壓力鍋(PCT),在溫度為121° C、相對(duì)濕度為100%、2個(gè)大氣 壓的條件下暴露24小時(shí)。(步驟3)與耐熱性試驗(yàn)相同。本發(fā)明中,利用耐光性試驗(yàn)測(cè)定的剝離率是由以下方法測(cè)定的。(步驟I)與耐熱性試驗(yàn)相同。(步驟2)將制得的試驗(yàn)片放入耐光試驗(yàn)機(jī)(fade meter,碳弧燈)暴露100小時(shí)。(中心波長(zhǎng)388nm、照射強(qiáng)度50mW/cm2)(步驟3)與耐熱性試驗(yàn)相同。作為本發(fā)明中使用的丙烯酸類(lèi)粘合劑,可舉出紫外線固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑、常溫固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑、濕氣固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑、丙烯酸類(lèi)乳液粘合劑、熱熔型粘合劑等。丙烯酸類(lèi)粘合劑中,優(yōu)選可得到良好的粘合可靠性的紫外線固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑和/或常溫固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑。紫外線固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸酯與光聚合引發(fā)劑。(甲基)丙烯酸酯中,從粘合可靠性的效果大的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選包含I種或2種以上的在I個(gè)分子中具有I個(gè)以上的(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酸酯。具有I個(gè)以上的(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酸酯的具體例列舉于下,但非限定于此??衫?甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸異十八酯、(甲基)丙烯酸十三酯、(甲基)丙烯酸二十二酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、(甲基)丙烯酸4-丁基羥酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2-羥丙基鄰苯二甲酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-丙烯酰氧基丙酯、己內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙酯等。這些可單獨(dú)使用,也可組合2種以上使用。其中,從粘合可靠性的效果大的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選選自(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙酯中的I種或2種以上。進(jìn)而,作為本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸酯,優(yōu)選包含如下(甲基)丙烯酸酯寡聚物主鏈骨架為選自聚丁二烯、聚異戊二烯、及這些的氫化物中的至少I(mǎi)種,具有至少I(mǎi)個(gè)(甲基)丙烯酰基,數(shù)均分子量為50(Γ5000。應(yīng)予說(shuō)明,此處所稱的數(shù)均分子量是指以凝膠滲透色譜儀(GPC)測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量。(甲基)丙烯酸酯寡聚物的主鏈骨架是選自聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯的氫化物、及聚異戊二烯的氫化物中的至少I(mǎi)種。優(yōu)選選擇聚丁二烯、或聚丁二烯的氫化物。對(duì)于聚丁二烯的微觀結(jié)構(gòu)也無(wú)特別限制,I, 4-順式單元比例少的低順式聚丁二烯骨架、1,4_順式單元比例多的高順式聚丁二烯骨架、1,2-聚丁二烯骨架等均可,根據(jù)本發(fā)明人的研究,優(yōu)選選擇1,2-聚丁二烯骨架。 在使用聚丁二烯的氫化物或聚異戊二烯的氫化物的情況下,從耐熱性、耐候性的觀點(diǎn)來(lái)看,這些的氫化率優(yōu)選為80%以上,更優(yōu)選為85%以上,特別優(yōu)選為90%以上。應(yīng)予說(shuō)明,此處的氫化率是指經(jīng)氫化的單體單元數(shù)量相對(duì)于聚丁二烯的氫化物或聚異戊二烯的氫化物中的所有二烯單體單元數(shù)量的比例。(甲基)丙烯酸酯寡聚物的數(shù)均分子量為50(Γ5000,優(yōu)選為800 2500,特別優(yōu)選為110(Γ2200。若數(shù)均分子量在500以上,則本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化體硬度不會(huì)過(guò)低,容易形成粘合劑層。另一方面,在數(shù)均分子量為5000以下的情況下,所得到的樹(shù)脂組合物的粘度不會(huì)過(guò)高,在制造過(guò)程中的混合等的作業(yè)性、或在實(shí)際用途中使用該樹(shù)脂組合物時(shí)的作業(yè)性優(yōu)異。作為主鏈骨架為選自聚丁二烯、及聚丁二烯的氫化物中的至少I(mǎi)種、具有至少I(mǎi)個(gè)(甲基)丙烯酰基、數(shù)均分子量為50(Γ5000的(甲基)丙烯酸酯寡聚物,可例示出日本曹達(dá)公司制造的NISSO-PB ΤΕΑΙ-1000 (兩末端丙烯酸酯改性氫化丁二烯系寡聚物)、日本曹達(dá)公司制造的NISSO-PB ΤΕ-2000 (兩末端甲基丙烯酸酯改性丁二烯系寡聚物)等。作為紫外線固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑的(甲基)丙烯酸酯,在(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份中優(yōu)選(甲基)丙烯酸異冰片酯25 75質(zhì)量份,(甲基)丙烯酸2-羥乙酯f 25質(zhì)量份,主鏈骨架為選自聚丁二烯及聚丁二烯的氫化物中的至少I(mǎi)種、具有至少I(mǎi)個(gè)(甲基)丙烯?;?shù)均分子量為50(Γ5000的(甲基)丙烯酸酯寡聚物2(Γ70質(zhì)量份;更優(yōu)選(甲基)丙烯酸異冰片酯3(Γ50質(zhì)量份,(甲基)丙烯酸2-羥乙酯5 15質(zhì)量份,主鏈骨架為選自聚丁二烯、及聚丁二烯的氫化物中的至少I(mǎi)種、具有至少I(mǎi)個(gè)(甲基)丙烯?;?、數(shù)均分子量為500 5000的(甲基)丙烯酸酯寡聚物45 55質(zhì)量份。作為雙劑常溫固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑的(甲基)丙烯酸酯,在(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份中優(yōu)選(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙酯5 40質(zhì)量份,主鏈骨架為選自聚丁二烯、及聚丁二烯的氫化物中的至少I(mǎi)種、具有至少I(mǎi)個(gè)(甲基)丙烯?;?shù)均分子量為500^5000的(甲基)丙烯酸酯寡聚物40 80質(zhì)量份,(甲基)丙烯酸2-羥乙酯5 40質(zhì)量份;更優(yōu)選(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙酯1(Γ30質(zhì)量份,主鏈骨架為選自聚丁二烯、及聚丁二烯的氫化物中的至少I(mǎi)種、具有至少I(mǎi)個(gè)(甲基)丙烯?;?shù)均分子量為50(Γ5000的(甲基)丙烯酸酯寡聚物5(Γ70質(zhì)量份,(甲基)丙烯酸2-羥乙酯1(Γ30質(zhì)量份。作為光聚合引發(fā)劑,可舉出二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、2,2-二乙氧基苯乙酮、雙二乙基氨基二苯甲酮、苯偶酰、苯偶姻、苯甲?;惐?、芐基二甲基縮酮、I-羥基環(huán)己基苯基酮、噻噸酮、1-(4-異丙苯基)2_羥基-2-甲基丙-I-酮、1-(4-(2-羥乙氧基)-苯基)-2-羥基-2-甲基-I-丙-I-酮、2-羥基-2-甲基-I-苯基丙-I-酮、樟腦醌、2,4,6-三甲苯甲?;交趸ⅰ㈦p(2,4,6-三甲苯甲?;?-苯基氧化膦、2-甲基-I- (4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉基丙-I-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-I- (4-嗎啉苯基)-1_ 丁酮-I、雙(2,6- 二甲氧基苯甲?;?_2,4,4-三甲基-戊基氧化膦等,可單獨(dú)使用,也可組合2種以上使用。其中,從反應(yīng)率高、固化快速的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選芐基二甲基縮酮。相對(duì)于100質(zhì)量份的(甲基)丙烯酸酯,光聚合引發(fā)劑的使用量?jī)?yōu)選O. 05 2質(zhì)量份,更優(yōu)選O. 2 1質(zhì)量份。 常溫固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸酯、自由基聚合引發(fā)劑及分解促進(jìn)劑。(甲基)丙烯酸酯的具體例與紫外線固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑相同。作為自由基聚合引發(fā)劑,優(yōu)選過(guò)氧化氫異丙苯、過(guò)氧化氫對(duì)孟烷、叔丁基過(guò)氧化氫、二異丙苯二過(guò)氧化氫、過(guò)氧化甲乙酮、過(guò)氧化苯甲酰及叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯等有機(jī)過(guò)氧化物,可使用這些中的I種或2種以上。其中,從效果大的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選過(guò)氧化氫異丙苯。相對(duì)于100質(zhì)量份的(甲基)丙烯酸酯,自由基聚合引發(fā)劑的使用量?jī)?yōu)選O. 5^10質(zhì)量份、更優(yōu)選Γ7質(zhì)量份。分解促進(jìn)劑優(yōu)選為在常溫下與自由基聚合引發(fā)劑反應(yīng)而產(chǎn)生自由基的分解促進(jìn)齊U。作為分解促進(jìn)劑,可舉出叔胺、硫脲衍生物及金屬鹽等。作為叔胺,可舉出三乙胺、三丙胺、三丁胺及N,N-二甲基對(duì)甲苯胺等。作為硫脲衍生物,可舉出2-巰基苯并咪唑、甲基硫脲、二丁基硫脲、四甲基硫脲及乙烯硫脲等。作為金屬鹽,可舉出環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸銅及乙酰丙酮釩等??墒褂眠@些中的I種或2種以上。其中,優(yōu)選固化迅速的金屬鹽,更優(yōu)選乙酰丙酮釩。相對(duì)于100質(zhì)量份的(甲基)丙烯酸酯,分解促進(jìn)劑的使用量?jī)?yōu)選O. 05飛質(zhì)量份、更優(yōu)選O. Γ2質(zhì)量份。常溫固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑優(yōu)選作為雙劑常溫固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑使用。作為雙劑常溫固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑的實(shí)施方式,可舉出作為雙劑型粘合劑使用。針對(duì)雙劑型,本發(fā)明的粘合劑的所有必要成分在儲(chǔ)存過(guò)程中不混合,將粘合劑分為A劑及B劑,分別將至少自由基聚合引發(fā)劑儲(chǔ)存于A劑、將至少分解促進(jìn)劑儲(chǔ)存于B劑。在該情況下,通過(guò)將兩劑同時(shí)或分別涂布于被粘合物并進(jìn)行接觸、固化,從而可作為雙劑型常溫固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑使用。〈其它成分〉本發(fā)明所使用的丙烯酸類(lèi)粘合劑中,為了提高其儲(chǔ)存穩(wěn)定性,可添加少量阻聚劑。例如,作為阻聚劑,可舉出甲基氫醌、氫醌、2,2-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基酚)、兒茶酚、氫醌單甲醚、單叔丁基氫醌、2,5- 二叔丁基氫醌、對(duì)苯醌、2,5- 二苯基對(duì)苯醌、2,5- 二叔丁基對(duì)苯醌、苦味酸、檸檬酸、吩噻嗪、叔丁基兒茶酚、2-丁基-4-羥基苯甲醚及2,6-二叔丁基對(duì)甲酚等。這些阻聚劑的使用量若過(guò)少則無(wú)法得到充分的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的效果,若過(guò)多則會(huì)使固化性及粘合性下降,因此在將丙烯酸類(lèi)粘合劑的合計(jì)質(zhì)量設(shè)為100質(zhì)量份時(shí),優(yōu)選為O. 001質(zhì)量份I質(zhì)量份。更優(yōu)選為O. 01質(zhì)量份 2質(zhì)量份。本發(fā)明所使用的丙烯酸類(lèi)粘合劑中,為了調(diào)整粘度、流動(dòng)性、觸變性的目的,也可添加I種或2種以上對(duì)固化時(shí)間、保存穩(wěn)定性不造成影響的無(wú)機(jī)填充材料、有機(jī)填充材料。作為無(wú)機(jī)填充材料,可舉出硅砂、二氧化硅、碳黑、硅灰石、粘土、氧化鈦、氧化鎂、氧化鐵、膨潤(rùn)土、云母、鉻酸鉛、鎳渣、氫氧化鋁、含球狀物的氧化鋁粉、不銹鋼粉、碳化硅粉、氮化硅粉、氮化硼粉、滑石粉、碳酸鈣粉、玻璃珠、熱膨脹火山灰堆積物(Shirasu balloon)、鋁粉以及鈦粉等。作為有機(jī)填充材料,可舉出聚乙烯粉末、煤焦油、聚氨酯樹(shù)脂粉、(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂粉、硅酮樹(shù)脂粉、氟樹(shù)脂粉、酚醛樹(shù)脂粉、木粉及再生橡膠粉等。這些填充材料的使用量若過(guò)少則無(wú)法得到充分效果,若過(guò)多則會(huì)使固化性及粘合性下降,因此在將丙烯酸類(lèi)粘合劑的合計(jì)質(zhì)量設(shè)為100質(zhì)量份時(shí),優(yōu)選為I質(zhì)量份飛00質(zhì)·量份。更優(yōu)選為10質(zhì)量份 300質(zhì)量份。本發(fā)明所使用的丙烯酸類(lèi)粘合劑中,為了改善粘合性的目的,優(yōu)選添加偶聯(lián)劑。作為偶聯(lián)劑,可舉出硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑等。偶聯(lián)劑可單獨(dú)使用,也可組合2種以上使用。作為上述硅烷偶聯(lián)劑,沒(méi)有特別限定,可舉出Y-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(β -甲氧基乙氧基)硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-巰丙基三甲氧基娃燒、Y _氣丙基二乙氧基娃燒、N-β _ (氣乙基)_ Y _氣丙基二甲氧基娃燒、N-β _ (氣乙基)~Υ~氨丙基甲基二甲氧基娃燒及Y -服基丙基二乙氧基娃燒等。作為上述鈦酸酯偶聯(lián)劑,沒(méi)有特別限定,可舉出三異硬酯?;佀岙惐?、三-十二基苯磺酰基鈦酸異丙酯、三(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸異丙酯、雙(二辛基亞磷酸酰氧基)鈦酸四異丙酯、雙(二 -十三烷基磷酸)鈦酸四辛酯、四(2,2- 二烯丙氧基-I- 丁基)雙(二-十三烷基磷酸)鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酰氧基)氧基乙酸鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸乙二酯、三辛酰基鈦酸異丙酯、二甲基丙烯?;愑蝉ヵ;佀岙惐?、異硬酯?;;佀岙惐ァ惾?二辛基亞磷酸酰氧基)鈦酸異丙酯、三異丙苯基苯基鈦酸異丙酯、三(N-氨乙基-氨乙基)鈦酸異丙酯、苯基氧基乙?;佀岫惐锦ゼ岸愑仓;佀嵋叶サ?。為了得到良好的粘合可靠性,相對(duì)于合計(jì)100質(zhì)量份的丙烯酸類(lèi)粘合劑,偶聯(lián)劑的使用量?jī)?yōu)選O. Γ10質(zhì)量份,更優(yōu)選f 5質(zhì)量份。除此以外,本發(fā)明所使用的丙烯酸類(lèi)粘合劑中,在不損及本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),也可依需要添加一般使用的溶劑、增量材料、加固材料、增塑劑、增粘劑、觸變性賦予劑、螯合劑、染料、顏料、阻燃劑及界面活性劑等添加劑。2.利用準(zhǔn)分子光將粘合物解體本發(fā)明中,對(duì)粘合物照射準(zhǔn)分子光,使粘合性下降。由此會(huì)使粘合物容易地解體。本發(fā)明中,“解體”是包含將利用粘合劑接合的基材彼此分離的任何方式的概念,當(dāng)然包含通過(guò)剝離來(lái)解體的情況。以準(zhǔn)分子光作為照射粘合物的光是因其為單一波長(zhǎng)而可抑制基材的發(fā)熱、可抑制因熱所致的基材變形。就照射的準(zhǔn)分子光的波長(zhǎng)而言,若過(guò)短,則對(duì)基材的透射率變低,另一方面,若過(guò)長(zhǎng),則能量變低,粘合物變得難以剝離。因此,照射的準(zhǔn)分子光的中心波長(zhǎng)優(yōu)選設(shè)定于I 300nm,更優(yōu)選設(shè)定于170 200nm,還更優(yōu)選設(shè)定于172nm或193nm,最優(yōu)選設(shè)定于172nm。中心波長(zhǎng)若為上述范圍,則對(duì)實(shí)用上要求的超過(guò)350nm且為780nm以下的光、例如可見(jiàn)光的耐光性也不會(huì)下降。照射光源只要中心波長(zhǎng)為上述范圍,則燈光源、激光源等無(wú)特別限定,但從照射面積廣的觀點(diǎn)來(lái)看,特別優(yōu)選燈光源。作為照射光源,可舉出氙(中心波長(zhǎng)172nm、193nm)。雖然只要準(zhǔn)分子光到達(dá)粘合劑,準(zhǔn)分子光的照射方向就無(wú)特別限制,但從照射效 率的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選為從對(duì)準(zhǔn)分子光具有透射性的基材側(cè)照射。在得到良好的剝離性的情況下,可用手容易地剝離粘合物。準(zhǔn)分子光的照射能量?jī)?yōu)選l 1000J/Cm2、更優(yōu)選l(T500J/cm2。若為lj/cm2以上,則變得容易剝離,若為lOOOJ/cm2以下,則不會(huì)變得生產(chǎn)率差。照射準(zhǔn)分子光的氣氛即便為大氣中也沒(méi)關(guān)系,但是在準(zhǔn)分子光的光被空氣中的氧吸收的情況下,優(yōu)選用氮、氬、二氧化碳等非活性氣體凈化后照射。本發(fā)明可適用于光學(xué)透鏡、棱鏡、陣列、硅片、半導(dǎo)體封裝部件等的粘合物的解體,進(jìn)而,也可將本發(fā)明的方法應(yīng)用于部件加工的暫時(shí)固定方法。實(shí)施例以下以實(shí)施例及比較例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明不受限于這些實(shí)施例。(I.粘合劑的制作)通過(guò)下面記述的順序制作粘合劑(I) (3)。粘合劑(I)紫外線固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑以40質(zhì)量份甲基丙烯酸異冰片酯(共榮社化學(xué)公司制“Light ESterIB”)、10質(zhì)量份甲基丙烯酸2-輕乙酯(Mitsubishi rayon公司制“Acryester HO O >50質(zhì)量份兩末端丙烯酸酯改性氫化丁二烯系寡聚物(日本曹達(dá)公司制“NISS0-PB TEAI-1000”,通過(guò)GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為1200,具有經(jīng)氫化的1,2-聚丁二烯結(jié)構(gòu),氫化率為97%)作為(甲基)丙烯酸酯,以2. 5質(zhì)量份Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(Momentive公司制“Silquest A-174”)作為增粘劑,以0.5質(zhì)量份芐基二甲基縮酮(Ciba Japan公司制“ IRGA⑶RE 651”)作為光自由基聚合引發(fā)劑,將這些充分?jǐn)嚢柚练謩e溶解為止,制作樹(shù)脂組合物。粘合劑(2)雙劑常溫固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑〔A劑〕以20質(zhì)量份甲基丙烯酸雙環(huán)戍烯基氧乙酯(Rohm andHaas公司制“QM-652”)、57.5質(zhì)量份兩末端甲基丙烯酸酯改性丁二烯系寡聚物(日本曹達(dá)公司制"NISSO-PB TE-2000”,通過(guò)GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為2100,具有1,2-聚丁二烯結(jié)構(gòu))、20質(zhì)量份甲基丙烯酸2-輕乙酯(Mitsubishi rayon公司制“Acryester HO”)作為(甲基)丙烯酸酯,以2.5質(zhì)量份過(guò)氧化氫異丙苯(日本油脂公司制“PERCUMYL H-80”)作為聚合引發(fā)劑,將這些充分?jǐn)嚢柚练謩e溶解為止,制作樹(shù)脂組合物。
〔B劑〕以20質(zhì)量份甲基丙烯酸雙環(huán)戍烯基氧乙酯(Rohm andHaas公司制“(》1-652”)、57.5質(zhì)量份兩末端甲基丙烯酸酯改性丁二烯系寡聚物(日本曹達(dá)公司制"NISSO-PB TE-2000”、通過(guò)GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為2100)、20質(zhì)量份甲基丙烯酸2-輕乙酯(Mitsubishi rayon公司制“Acryester HO”)作為(甲基)丙烯酸酯,以
O.6質(zhì)量份乙酰丙酮釩(新興化學(xué)工業(yè)公司制“乙酰丙酮釩”)作為分解促進(jìn)劑,將這些充分?jǐn)嚢柚练謩e溶解為止,制作樹(shù)脂組合物。粘合劑(3)雙劑常溫固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑〔A劑〕以20質(zhì)量份甲基丙烯酸雙環(huán)戍烯基氧乙酯(Rohm andHaas公司制“QM-652”)、57.5質(zhì)量份的兩末端甲基丙烯酸酯改性丁二烯系寡聚物(日本曹達(dá)公司制"NISSO-PB TE-2000”,通過(guò)GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為2100,具有1,2_聚丁二烯結(jié)構(gòu))、20質(zhì)量份的甲基丙烯酸2-輕乙酯(Mitsubishi rayon公司制“Acryester HO”)·作為(甲基)丙烯酸酯,以2.5質(zhì)量份過(guò)氧化氫異丙苯(日本油脂公司制“PERCUMYL H-80”)作為聚合引發(fā)劑,以O(shè). I質(zhì)量份2,2-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基酚)(住友化學(xué)工業(yè)公司制“SUMILIZERMDP-S”)作為阻聚劑,以30質(zhì)量份二氧化硅粉(電氣化學(xué)工業(yè)公司制“DENKA熔融二氧化硅”)作為無(wú)機(jī)填充材料,以3質(zhì)量份Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制“KBM-503”)作為硅烷偶聯(lián)劑,將這些充分?jǐn)嚢柚练謩e溶解為止,制作樹(shù)脂組合物?!?B劑〕以20質(zhì)量份甲基丙烯酸雙環(huán)戍烯基氧乙酯(Rohm andHaas公司制“QM-652”)、57.5質(zhì)量份兩末端甲基丙烯酸酯改性丁二烯系寡聚物(日本曹達(dá)公司制"NISSO-PB TE-2000”,通過(guò)GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為2100)、20質(zhì)量份甲基丙烯酸2-輕乙酯(Mitsubishi rayon公司制“Acryester HO”)作為(甲基)丙烯酸酯,以0. 6質(zhì)量份乙酰丙酮釩(新興化學(xué)工業(yè)公司制“乙酰丙酮釩”)作為分解促進(jìn)劑,以0. I質(zhì)量份2,2-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基酚)(住友化學(xué)工業(yè)公司制“SUMILIZER MDP-S”)作為阻聚劑,以30質(zhì)量份二氧化硅粉(電氣化學(xué)工業(yè)公司制“DENKA熔融二氧化硅”)作為無(wú)機(jī)填充材料,以3質(zhì)量份Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制“KBM-503”)作為硅烷偶聯(lián)劑,將這些充分?jǐn)嚢柚练謩e溶解為止,制作樹(shù)脂組合物。(固化條件)在評(píng)價(jià)試驗(yàn)II、III及IV中,采用以下固化條件。粘合劑(I):紫外線固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑涂布于基板后,以汞氙UV照射燈裝置(USHI0電機(jī)公司制“SP_7”),以累積光量成為4000mJ/cm2的條件照射波長(zhǎng)為365nm的光,使之固化。粘合劑(2)及(3):雙液常溫固化型丙烯酸類(lèi)粘合劑使A劑B劑為1:1 (質(zhì)量比),使用Teflon (注冊(cè)商標(biāo))棒充分?jǐn)嚢柚岭p液混合為止后涂布于基板,以23° C、相對(duì)濕度為50%的氣氛下靜置24小時(shí)的條件,使之固化。(II.儲(chǔ)存彈性模量)對(duì)上述粘合劑(I廣(3),按照上述測(cè)定順序,利用動(dòng)態(tài)粘彈性分析儀(SIINanoTechnology公司制DMS210)測(cè)定儲(chǔ)存彈性模量E’。(III.拉伸剪切粘合強(qiáng)度)對(duì)上述粘合劑(I) (3),按照上述測(cè)定順序,使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(INSTR0N公司制4467型)來(lái)測(cè)定拉伸剪切粘合強(qiáng)度。(IV.準(zhǔn)分子光照射前的棋盤(pán)格剝離試驗(yàn))(常態(tài)下的評(píng)價(jià))
在石英(直徑30πιπιΦ X厚3mm)基板上,將樹(shù)脂組合物在上述固化條件下進(jìn)行固化,制作形狀為直徑20mm Φ X厚80 μ m的粘合試驗(yàn)體(試驗(yàn)片)。對(duì)這樣得到的各試驗(yàn)片,在溫度為23° C、相對(duì)濕度為50%的環(huán)境下,對(duì)樹(shù)脂固化物層以成為長(zhǎng)2mmX寬2mmX25塊的方式劃出切割線后,貼上玻璃紙帶(NICHIBAN公司制CT-405AP型寬度24mm、粘合力23N/10mm),實(shí)施180°剝離。棋盤(pán)格剝離試驗(yàn)的結(jié)果依據(jù)下述式(I)來(lái)計(jì)算剝離率,將剝離率為90%以上的試驗(yàn)片評(píng)價(jià)為可剝離。將結(jié)果示于表I。此處,“經(jīng)剝離”是指完全剝落了的狀態(tài)。除此以外,未特別明示的條件依據(jù)JIS K 5600-5-6。(式I)剝離率(%) = {(剝離了的片數(shù))+ (全部片數(shù))} XlOO(耐熱性評(píng)價(jià))制作與前述相同的試驗(yàn)片,使基材側(cè)在下,將試驗(yàn)片置于200° C的加熱板上加熱3小時(shí)。使用在空氣中冷卻至室溫后的試驗(yàn)片,實(shí)施與在常態(tài)下的評(píng)價(jià)相同的棋盤(pán)格剝離試驗(yàn)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表I。(耐濕性評(píng)價(jià))制作與前述相同的試驗(yàn)片,放入壓力鍋(PCT)(平山制作所公司制PC-362M型),在溫度為121° C、相對(duì)濕度為100%、2個(gè)大氣壓的條件下暴露24小時(shí)。使用暴露后的試驗(yàn)片,實(shí)施與在常態(tài)下的評(píng)價(jià)相同的棋盤(pán)格剝離試驗(yàn)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表I。(耐光性評(píng)價(jià))制作與前述相同的試驗(yàn)片,放入耐光試驗(yàn)機(jī)(Fademeter,碳弧燈Sugatest公司制U48型),暴露100小時(shí)(中心波長(zhǎng)388nm,照射強(qiáng)度50mW/cm2)。使用暴露后的試驗(yàn)片,實(shí)施與在常態(tài)下的評(píng)價(jià)相同的棋盤(pán)格剝離試驗(yàn)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表I。(V.準(zhǔn)分子光照射后的棋盤(pán)格剝離試驗(yàn))制作與前述相同的試驗(yàn)片,使用準(zhǔn)分子光照射燈裝置(USHI0電機(jī)公司制“SCS-02”,中心波長(zhǎng)172nm或193nm,照度20mW/cm2)從試驗(yàn)片的石英基板側(cè)用表I所述的照射量暴露準(zhǔn)分子光。使用暴露后的試驗(yàn)片實(shí)施與在常態(tài)下的評(píng)價(jià)相同的棋盤(pán)格剝離試驗(yàn)。此外,作為比較,實(shí)施使用汞氙UV照射燈裝置(USHI0電機(jī)公司制“SP-7”,波長(zhǎng)365nm,照度20mW/cm2)的試驗(yàn)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表I。表I[表 I]
權(quán)利要求
1.一種粘合物的解體方法,包括以下工序?qū)φ澈衔镎丈渲行牟ㄩL(zhǎng)為f300nm的準(zhǔn)分子光,所述粘合物是通過(guò)使用含有I種或2種以上的具有I個(gè)以上的(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酸酯的粘合劑組合物將基材彼此貼合并使該粘合劑組合物固化而形成的, 其中,至少一方的基材對(duì)該準(zhǔn)分子光是透射性的。
2.一種粘合物的解體方法,包括以下工序?qū)φ澈衔镎丈渲行牟ㄩL(zhǎng)為172nm或193nm的準(zhǔn)分子光,所述粘合物是通過(guò)使用含有I種或2種以上的具有I個(gè)以上的(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酸酯的粘合劑組合物將基材彼此貼合并使該粘合劑組合物固化而形成的, 其中,至少一方的基材對(duì)該準(zhǔn)分子光是透射性的。
3.如權(quán)利要求I或2所述的解體方法,其中,所述粘合劑組合物的儲(chǔ)存彈性模量為IOOOMPa 以上。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的解體方法,其中,所述粘合劑組合物的拉伸剪切粘合強(qiáng)度為5MPa以上。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的解體方法,其中,所述粘合劑組合物的利用耐熱性剝離試驗(yàn)測(cè)定的剝離率為10%以下。
6.如權(quán)利要求1飛中任一項(xiàng)所述的解體方法,其中,所述粘合劑組合物的利用耐濕性剝離試驗(yàn)測(cè)定的剝離率為10%以下。
7.如權(quán)利要求1飛中任一項(xiàng)所述的解體方法,其中,所述粘合劑組合物的利用耐光性剝離試驗(yàn)測(cè)定的剝離率為10%以下。
8.如權(quán)利要求Γ7中任一項(xiàng)所述的解體方法,其中,所述(甲基)丙烯酸酯選自(甲基)丙烯酸異冰片酯,(甲基)丙烯酸2-羥乙酯,(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基氧乙酯,以及主鏈骨架為選自聚丁二烯的氫化物及聚丁二烯的氫化物中的至少一種、具有至少I(mǎi)個(gè)(甲基)丙烯?;?、數(shù)均分子量為500 5000的(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
9.如權(quán)利要求f8中任一項(xiàng)所述的解體方法,其中,準(zhǔn)分子光的累積照射量為IJ/cm2 1000J/cm2。
全文摘要
本發(fā)明提供一種能夠容易地將粘合物解體的粘合物解體方法。該粘合物解體方法包括以下工序?qū)φ澈衔镎丈渲行牟ㄩL(zhǎng)為1~300nm的準(zhǔn)分子光,所述粘合物是通過(guò)使用含有1種或2種以上的具有1個(gè)以上的(甲基)丙烯?;?甲基)丙烯酸酯的粘合劑組合物將基材彼此貼合并使該粘合劑組合物固化而形成的,其中至少一方的基材對(duì)該準(zhǔn)分子光是透射性的。
文檔編號(hào)C09J5/00GK102947402SQ20118002920
公開(kāi)日2013年2月27日 申請(qǐng)日期2011年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月15日
發(fā)明者后藤慶次, 渡邊淳, 清水紀(jì)弘, 栗村啟之, 市川勇, 深尾健司, 森本幸裕 申請(qǐng)人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
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