專利名稱：黃光酞菁綠粗品的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及黃光酞菁綠粗品的制備，制備的是氯溴混合取代的高檔銅酞菁 產(chǎn)品、尤其是高溴代銅酞菁產(chǎn)品的制備。
背景技術(shù)：
黃光酞菁綠粗品產(chǎn)品，根據(jù)其分子中取代的溴、氯原子數(shù)不同，所呈現(xiàn)的色
光也不同，溴取代數(shù)越多，黃光越強，其色光比C. I.顏料綠7產(chǎn)品更接近自 然界的綠色，經(jīng)合適的顏料化工藝處理后生成一種高檔顏料產(chǎn)品，主要應用于 如高檔油漆、油墨、涂料印花色漿、高檔橡膠及塑料制品等領(lǐng)域，有優(yōu)異的應 用性能和廣闊的市場前景，現(xiàn)國內(nèi)使用完全依賴進口，主要為國外公司所壟斷， 有關(guān)此產(chǎn)品的專利文獻也很少。但據(jù)現(xiàn)有的專利報道，該型產(chǎn)品的生產(chǎn)，主要 采用以銅酞菁為母體、以三氯化鋁和氯化鈉或溴化鈉為共熔體、通過溴氯混合 取代而制備，工藝路線大致如下
溴氯混合取代—稀釋打漿—酸煮"^壓濾—水洗—干燥 "^粉碎—拼混包裝""^粗品成品 由于以上工藝屬于常壓高溫反應，而溴又是一種低沸點液體，高溫下將溴原 子導入到銅酞菁分子中一直是個比較棘手的問題，尤其髙溴代產(chǎn)品的生產(chǎn)非常 困難，需要有更復雜的工藝或設(shè)備要求。本發(fā)明是結(jié)合我公司的以氯磺酸為溶 劑生產(chǎn)顏料綠7的工藝技術(shù)，通過催化劑的調(diào)整和工藝參數(shù)的優(yōu)化，直接使用 現(xiàn)顏料綠7產(chǎn)品的工藝路線和生產(chǎn)設(shè)備，通過溴代或溴氯混合取代而成功地生 產(chǎn)出高性能的黃光酞菁綠粗品產(chǎn)品，最大溴代個數(shù)達12以上
發(fā)明內(nèi)容
通過溴氯代工藝，反應合成高溴代(最高可達12個溴原子)的鹵代銅酞菁， 其分子結(jié)構(gòu)式如下
本發(fā)明采用銅酞菁作為母體，氯磺酸為溶劑，硫、氯化硫或磺酰氯類產(chǎn)品作 為反應的促進劑，堿土金屬如鐵粉、銅粉類，堿土金屬鹵化物如無水氯化鐵、
氯化銻、氯化鋅、氯化銅類，碘或氯化碘類作為催化劑，反應溫度在30 110 'C下、反應壓力0 0.4MPa下，通過加入不同量的液溴或氯氣進行溴氯代取代 反應，最終制得黃光程度不等的黃光酞菁綠粗品產(chǎn)品。工藝過程如下
溴氯混合取代稀釋打槳~^壓濾—水洗~^堿洗"""^水洗 一+閃蒸干燥—拼混包裝—粗品成品 黃光酞菁綠粗品產(chǎn)品，溴氯代總數(shù)在14 15個，其中溴代個數(shù)在4 13 之間，溴代個數(shù)越多，溴的取代難度越高，因此，此發(fā)明中，銅酞菁分子上溴 的取代很關(guān)鍵。單獨或混合采用鐵粉或三氯化鐵、三氯化銻、氯化鋅、三氯化 鋁、氯化銅、碘或氯化碘等類催化劑，有助于溴原子與銅酞菁芳環(huán)上氫原子的 親電取代反應。溴氯代的溫度可以控制在30 11(TC，溴氯代的壓力可以控制在 0 0.4MPa,同時，為了抑制在較高溫度下發(fā)生副反應，加入硫或氯化硫、磺酰 氯等作為促進劑。反應分為三個階段進行第一階段低溫常壓溴代(30 50X:)， 第二階段高溫低壓溴代(溫度50 80*C、壓力0. 1 0. 2MPa),第三階段高溫高 壓氯代(溫度90 1101C、壓力0.2 0.4MPa)，反應結(jié)束后，將反應母液稀釋 在4 10倍的冰水中，最后通過板框壓濾、 一次水洗、堿洗、二次水洗到中性后，經(jīng)閃蒸干燥、拼混包裝制成粗品成品。 本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下
1、溴氯取代反應在反。應釜中投入銅酞菁重量3 15倍氯磺酸、0.5 2倍 的反應促進劑、0. 02 0. 3倍的混合催化劑，在20-40'C下攪拌1 5小時，在 30 5(TC、常壓下加入銅酞菁量0. 5 2倍的液溴、溴化4 12小時；接著在50 80r、壓力0. 1 0. 2MPa下加入銅酞菁量0. 5 2倍的液溴、溴化4 12小時； 最后在90 110'C、壓力0.2 0.4MPa下加入銅酞菁量0.5 2.5倍的氯氣、氯 代反應4 20小時
2、 稀釋將反應結(jié)束后的母液放入冰水中進行稀釋，稀釋水量為反應釜母 液的4 8倍
3、 壓濾洗滌將稀釋好的漿液壓濾進板框，使用40 801C的熱水洗滌到PH =2 4、接著使用5 20倍顏料量的0.5 2%的堿水洗滌、最后再使用40 80 'C的熱水洗漆到中性
4、 干燥將洗好的濾餅送閃蒸干燥器干燥，得到水份含量在1. 5%以下顏料 綠36干粉產(chǎn)品
5、 拼混包裝根據(jù)需要，將所生產(chǎn)的單批產(chǎn)品使用拼混機拼混成均勻的產(chǎn) 品，計量包裝后使用
綜合以上技術(shù)方案，給出以下實施例對本發(fā)明作進一步說明(實施例中非特 別說明，均指重量比)
取500份氯磺酸，加入反應釜中，攪拌下先后加入50份的硫磺、50份銅酞 菁、5份三氯化鐵、3份三氯化鋁、2份碘等原料，投料過程控制溫度不超過40 1C，投料結(jié)束在25 351C下攪拌反應5小時；調(diào)整溫度在35 45"C下，三小時 內(nèi)加入100份液溴、保溫溴化10小時；繼續(xù)調(diào)整溫度在55 65"C、反應壓力 0. lMPa下，四小時內(nèi)加入100份液溴、保溫溴化12小時；溴化結(jié)束后補加10 份一氯化硫、攪拌半小時，調(diào)整溫度到95 105"C、反應壓力0.35MPa，以每小時5份氯氣的速度通氯五小時后，溴氯代反應結(jié)束，保溫保壓反應四小時，準 備放料稀釋；
在稀釋槽中預先放入3500 ,冰水，攪拌下將反應母液放入冰水中稀釋，待反應 釜母液全部放入稀釋槽并攪拌均勻后，將此漿料泵入板框壓濾機，使用80t的 熱水洗滌到^=3、接著使用15倍顏料量的2%的堿水洗滌、最后再使用50'C的 熱水洗滌到中性
將洗至中性的濾餅送入閃蒸干燥機進行干燥處理，最終得約130份、水份含 量<1%的高溴代顏料綠36#粗品，其中溴代個數(shù)約12、氯代個數(shù)約2。
本發(fā)明的實質(zhì)性特點和所取得的技術(shù)進步是
1、 該制備工藝，很好地解決了原先以三氯化鋁、氯化鈉共熔體生產(chǎn)工藝中 因高溫常壓導致的液溴很難導入到銅酞菁分子中的難題，保證了液溴完全以液 相狀態(tài)參與了整個溴代過程；
2、 該制備工藝，取得了以氯磺酸作為反應溶劑制備出高溴代、高黃光顏料 綠36產(chǎn)品工藝技術(shù)的突破，是一種工藝創(chuàng)新；
3、 該制備工藝的成功實施，打破了國外公司對該型產(chǎn)品的技術(shù)壟斷，填補 了國內(nèi)空白，具有廣泛而深遠的經(jīng)濟和社會效益。
權(quán)利要求
1、一種C.I.顏料綠36產(chǎn)品的制備工藝，該工藝是采用銅酞菁為母體，以氯磺酸為溶劑，通過溴代和溴氯混合取代，再經(jīng)過稀釋、壓濾、洗滌、干燥、拼混包裝等步驟制成，其特征是制造工藝簡便、溴代程度高、黃光強、產(chǎn)品純度達98％以上。
2、 根據(jù)權(quán)利1，采用銅酞菁作為母體，氯磺酸為溶劑，硫、氯化硫或磺 酰氯類產(chǎn)品作為反應的促進劑，堿土金屬如鐵粉、銅粉類，堿土金屬卣 化物如無水氯化鐵、氯化銻、氯化鋅、氯化銅類，碘或氯化碘類作為催 化劑:。
3、 根據(jù)權(quán)利2，溴氯取代反應:使用銅酞菁重量的3 15倍氯磺酸、0. 5 2倍的反應促進劑、0. 02 0. 3倍的混合催化劑，在20-40X:下攪拌1 5小時。
4、 根據(jù)權(quán)利1，在30 50"C、常壓下加入銅酞菁量0. 5 2倍的液溴、 溴化4 12小時；接著在50 80"C、壓力0.1 0.2MPa下加入銅酞菁量 0. 5 2倍的液溴、溴化4 12小時；最后在90 110t:、壓力0. 2 0. 4MPa 下加入銅酞菁量0, 5 2. 5倍的氯氣、氯代反應4 20小時。
5、 根據(jù)權(quán)利4，反應結(jié)束后的母液放入冰水中稀釋，稀釋水量為反應釜 母液的4 8倍。
6、 根據(jù)權(quán)利5，將稀釋好的漿液壓濾進板框，使用40 80^C的熱水洗滌 到PH=2 4、接著使用5 20倍顏料量的0. 5 2%的堿水洗滌、最后再 使用40 80"C的熱水洗滌到中性。
7、 根據(jù)權(quán)利6，將洗至中性的濾餅送閃蒸干燥機干燥，得水份含量在、1. 5%以下顏料綠36干粉產(chǎn)品。
8、 根據(jù)權(quán)利7，將所生產(chǎn)的單批產(chǎn)品使用拼混機拼混成均勻的產(chǎn)品，計
全文摘要
本發(fā)明提供了一種黃光酞菁綠粗品的制備方法，采用銅酞菁作為母體，以氯磺酸為溶劑，硫、氯化硫或磺酰氯類產(chǎn)品作為反應的促進劑，堿土金屬如鐵粉、銅粉類，堿土金屬鹵化物如無水氯化鐵、氯化銻、氯化鋅、氯化銅類，碘或氯化碘類作為催化劑，在溫度30～110℃、反應壓力0～0.4MPa下，通過溴代或溴氯代反應后，再經(jīng)稀釋、壓濾、洗滌、干燥、拼混包裝等步驟制備而成。
文檔編號C09B67/00GK101538415SQ20081002440
公開日2009年9月23日 申請日期2008年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月21日
發(fā)明者華 張, 段海峰, 王正賢 申請人:亞邦化工集團有限公司;常州市合成材料廠有限公司