專利名稱：：具有多種增粘劑的嵌段共聚物共混物粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及嵌段共聚物基粘合劑。尤其是涉及包含嵌段共聚物共混物以及兩種或多種高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的壓敏粘合劑。
背景技術(shù)：
：粘合劑以及條帶通常用于將兩種基底粘結(jié)在一起以形成粘結(jié)的復(fù)合物。雖然可獲得大量的粘合劑以及條帶，但基底和最終使用要求的發(fā)展不斷驅(qū)動(dòng)對(duì)新的粘合劑制劑和條帶構(gòu)造的需要。除性能特性之外，環(huán)境法規(guī)和加工成本也影響產(chǎn)品制劑的需求。例如，在某些應(yīng)用中可能期望使用熱熔粘合劑而非溶劑基粘合劑。盡管識(shí)別和開(kāi)發(fā)用于粘合劑制劑的新材料為某些努力的方向，但仍可以通過(guò)以下方式取得更大的進(jìn)步即通過(guò)識(shí)別、選擇和混合合適比例的現(xiàn)有原材料以得到有用的粘合劑和條帶。
發(fā)明內(nèi)容簡(jiǎn)而言之，在一個(gè)方面，本發(fā)明提供了包含線性嵌段共聚物和多臂嵌段共聚物的壓敏粘合劑。線性嵌段共聚物包含橡膠態(tài)嵌段R以及至少一個(gè)玻璃態(tài)嵌段G。多臂嵌段共聚物由化學(xué)式Qn-Y來(lái)表示，其中Q代表多臂嵌段共聚物的臂，n代表臂的數(shù)目并且是至少為3的整數(shù)；Y是多官能偶聯(lián)劑的殘基。每個(gè)臂Q獨(dú)立地具有下式G-R，其中G為玻璃態(tài)嵌段；并且R為橡膠態(tài)嵌段。根據(jù)本發(fā)明這方面的壓敏粘合劑還包括第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑以及附加組分。第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑具有至少6(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且主要與橡膠態(tài)嵌11段相容。第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑也具有至少6(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，但主要與玻璃態(tài)嵌段相容。所選擇的附加成分可為低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、增塑劑或它們的組合。在一些實(shí)施例中，橡膠態(tài)嵌段包含聚合共軛雙烯、聚合共軛雙烯的氫化衍生物或它們的組合。在一些實(shí)施例中，每個(gè)橡膠態(tài)嵌段都包含聚合共軛雙烯、聚合共軛雙烯的氫化衍生物或它們的組合。在一些實(shí)施例中，共軛雙烯選自由異戊二烯、丁二烯、乙烯丁二烯共聚物以及它們的組合組成的組。在一些實(shí)施例中，玻璃態(tài)嵌段包含聚合的單乙烯基芳族單體。在一些實(shí)施例中，單乙烯基芳族單體選自由苯乙烯、苯乙烯相容共混物以及它們的組合組成的組。在一些實(shí)施例中，至少一種玻璃態(tài)聚合物鏈段選自由苯乙烯、苯乙烯相容共混物以及它們的組合組成的組，并且在一些實(shí)施例中，每個(gè)玻璃態(tài)聚合物鏈段選自由苯乙烯、苯乙烯相容共混物以及它們的組合組成的組。在一些實(shí)施例中，線性嵌段共聚物包含兩個(gè)玻璃態(tài)嵌段。在一些實(shí)施例中，線性嵌段共聚物選自由苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯以及它們的組合組成的組。在一些實(shí)施例中，多臂嵌段共聚物為星型嵌段共聚物。在一些實(shí)施例中，多臂嵌段共聚物為多態(tài)、不對(duì)稱星型嵌段共聚物。在一些實(shí)施例中，n為3至5(含3和5)的整數(shù)，并且在一些實(shí)施例中，n為4。在一些實(shí)施例中，第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少65°C。在一些實(shí)施例中，第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的軟化點(diǎn)為至少約115'C，并且在一些實(shí)施例中為至少約120°C。在一些實(shí)施例中，第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑選自由聚萜烯、雜官能萜烯、苯并呋喃-茚樹(shù)脂、松香酸、松香酸酯、歧化松香酸酯、氫化松香酸、C8-C10芳族化合物、部分氫化的C8-C10芳族化合物、完全氫化的C8-C10芳族化合物、C5/C9芳族改性脂肪族化合物以及它們的共混物組成的組。在一些實(shí)施例中，第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少65°C。在一些實(shí)施例中，第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的軟化點(diǎn)為至少約115'C，并且在一些實(shí)施例中為至少約120°C。主要與玻璃態(tài)嵌段相容的示例性增粘劑包括苯并呋喃-茚樹(shù)脂、松香酸、松香酸酯、歧化松香酸酯、C9芳族化合物、a-甲基苯乙烯、C9/C5芳族改性脂肪族烴以及它們的共混物。在一些實(shí)施例中，組分選自由聚丁烯樹(shù)脂組成的組。在一些實(shí)施例中，組分選自由環(huán)烷油、液態(tài)聚丁烯樹(shù)脂、聚異丁烯樹(shù)脂以及液態(tài)異戊二烯聚合物組成的組。在一些實(shí)施例中，壓敏粘合劑為熱熔粘合劑。在一些實(shí)施例中，壓敏粘合劑為溶劑基粘合劑。在一些實(shí)施例中，多臂嵌段共聚物的總重量相對(duì)所有線性嵌段共聚物的總重量的比率不大于5.7:1、不大于4:1、或者甚至不大于3:1。在一些實(shí)施例中，這個(gè)比率不小于1.5:1、不小于1.8:1、或者甚至不小于2:1。在一些實(shí)施例中，這個(gè)比率的范圍為5.7:1到1.5:1，任選地為4:1至IJ1.8:1，任選地為3:1至U2:1。在一些實(shí)施例中，所有嵌段共聚物的總重量相對(duì)所有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量的比率不大于1.2:1、不大于1.15:1、或者甚至不大于1.1:1。在一些實(shí)施例中，這個(gè)比率不小于1:1.2、不小于1:1.15、或者甚至不小于1:1.1。在一些實(shí)施例中，這個(gè)比率的范圍為1.2:1到1:1.2，任選地為1.15:1至U1:1.15，任選地為1.1:1至lj1:1.1。在一些實(shí)施例中，主要與橡膠態(tài)嵌段相容的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量相對(duì)主要與玻璃態(tài)嵌段相容的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量的比率不大于9:1、不大于4:1、或者甚至不大于3:1。在一些實(shí)施例中，這個(gè)比率不小于0.67:1、不小于1:1、或者甚至不小于1.85:1。在一些實(shí)施例中，這個(gè)比率的范圍為9:1到0.67:1，任選地為4:1到1:1，任選地為3:1到1.85:1。在一些實(shí)施例中，低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、增塑劑以及它們的組合的總量，基于線性嵌段共聚物、多臂嵌段共聚物、第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑以及組分(選擇由低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、增塑劑及其組合組成的組)的總重量以重量百分比表示(重量％)，不大于10重量％、不大于8重量％、或者甚至不大于7重量％。在一些實(shí)施例中，這些組分的總量選自由不小于2重量％、不小于4重量％以及不小于5重量％組成的組。在一些實(shí)施例中，這些組分總量的范圍為2到10重量％，任選地為4到8重量％，任選地為5到7重量％。在另一方面，本發(fā)明提供了包括泡沬背襯的條帶，其中泡沫背襯具有第一主表面和第二主表面。將第一粘合劑表皮層粘結(jié)到第一主表面。如本文所述，第一粘合劑表皮層包含第一壓敏粘合劑。在一些實(shí)施例中，條帶包括粘結(jié)到第二主表面的第二粘合劑表皮層。在一些實(shí)施例中,第一壓敏粘合劑和第二粘合劑為相同粘合劑。在一些實(shí)施例中，第二粘合劑為如本文所述的壓敏粘合劑。在一些實(shí)施例中，泡沫背襯包括熱塑性泡沫。在一些實(shí)施例中，泡沫背襯包括熱固性泡沫。在一些實(shí)施例中，泡沫背襯包括丙烯酸系泡沫。在另一方面，本發(fā)明提供了制備具有泡沫背襯的條帶的方法。在一些實(shí)施例中，該方法包括擠出泡沫背襯，并且共擠出第一壓敏粘合劑，以形成粘結(jié)至泡沫背襯的第一主表面的第一粘合劑表皮層。在一些實(shí)施例中，該方法還包括擠出第二粘合劑，以形成粘結(jié)至泡沫背襯的第二主表面的第二粘合劑表皮層。在一些實(shí)施例中，共擠出泡沫、第一壓敏粘合劑和第二粘合劑中的兩個(gè)或多個(gè)。在一些實(shí)施例中，該方法包括提供泡沫背襯，并且通過(guò)例如層合或者涂布將包含第一壓敏粘合劑的第一粘合劑組合物施加到泡沫背襯的第一表面上。在一些實(shí)施例中，該方法還包括通過(guò)例如層合或者涂布將第二粘合劑組合物施加到泡沫的第二主表面上。在一些實(shí)施例中，第一和/或第二粘合劑組合物包含溶劑。在另一方面，本發(fā)明提供了粘結(jié)復(fù)合物，該復(fù)合物包括具有第一表面的第一基底；具有第二表面的第二基底；以及第一基底的第一表面與第二基底的第二表面之間的粘合界面。在一些實(shí)施例中，粘合界面包括如本文所述的壓敏粘合劑。在一些實(shí)施例中，粘合界面包括如本文所述的條帶。在一些實(shí)施例中，第一表面的表面能小于35達(dá)因/厘米。本公開(kāi)的上述
發(fā)明內(nèi)容并不旨在描述本發(fā)明的每一個(gè)實(shí)施例。本發(fā)明的一個(gè)和多個(gè)實(shí)施例的細(xì)節(jié)還將在下面予以詳細(xì)的描述。本發(fā)明的其它特征、目標(biāo)和優(yōu)點(diǎn)從所述描述和權(quán)利要求書(shū)中將顯而易見(jiàn)。圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例的條帶。圖2示出了根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例的粘結(jié)復(fù)合物。具體實(shí)施例方式在一個(gè)方面，本發(fā)明提供了包含線性嵌段共聚物和多臂嵌段共聚物的壓敏粘合劑。壓敏粘合劑還包含兩種高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的增粘劑。在一些實(shí)施例中，粘合劑可用于粘結(jié)至低表面能的基底。線性嵌段共聚物可通過(guò)下式進(jìn)行描述R-(G)m其中，R表示橡膠態(tài)嵌段，G表示玻璃態(tài)嵌段，m表示玻璃態(tài)嵌段的數(shù)目并且為1或2。在一些實(shí)施例中，m為l，并且線性嵌段共聚物為包含一個(gè)橡膠態(tài)嵌段和一個(gè)玻璃態(tài)嵌段的兩嵌段共聚物。在一些實(shí)施例中，m為2，并且線性嵌段共聚物包含兩個(gè)玻璃態(tài)末端嵌段和一個(gè)橡膠態(tài)中間嵌段，即線性嵌段共聚物為三嵌段共聚物。一般來(lái)講，橡膠態(tài)嵌段具有小于室溫的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。在一些實(shí)施例中，橡膠態(tài)嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于約O'C，或者小于約-l(TC。在一些實(shí)施例中，橡膠態(tài)嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于約-4(TC，或者小于約-6(TC。一般來(lái)講，玻璃態(tài)嵌段具有大于室溫的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在一些實(shí)施例中，玻璃態(tài)嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少約40°C、至少約60°C、至少約80°C、或者至少約IO(TC。在一些實(shí)施例中，橡膠態(tài)嵌段包含聚合共軛雙烯、聚合共軛雙烯的氫化衍生物或它們的組合。在一些實(shí)施例中,共軛雙烯包含4到12個(gè)碳原子。示例性的共軛雙烯包括丁二烯、異戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、戊間二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯以及二甲基丁二烯。聚合共軛雙烯可單獨(dú)使用或者互相作用作為共聚物使用。在一些實(shí)施例中，共軛雙烯選自由異戊二烯、丁二烯、乙烯丁二烯共聚物以及它們的組合組成的組。在一些實(shí)施例中，至少一個(gè)玻璃態(tài)嵌段包含聚合的單乙烯基芳族單體。在一些實(shí)施例中，三嵌段共聚物的兩個(gè)玻璃態(tài)嵌段都包含聚合的單乙烯基芳族單體。在一些實(shí)施例中，單乙烯基芳族單體包含8到18個(gè)碳原子。示例性的單乙烯基芳族單體包括苯乙烯、乙烯基吡啶、乙烯基甲苯、a-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、t-丁基苯乙烯、二-n-丁基苯乙烯、異丙基苯乙烯、其它烷基苯乙烯、苯乙烯類似物以及苯乙烯同系物。在一些實(shí)施例中，單乙烯基芳族單體選自由苯乙烯、苯乙烯相容單體或單體共混物、以及它們的組合組成的組。如本文所用，"苯乙烯相容單體或單體共混物"是指可聚合或可共聚合的單體或者單體的共混物，其優(yōu)先與聚苯乙烯或者嵌段共聚物的聚苯乙烯末端嵌段相關(guān)聯(lián)。這種相容性可源自與單體苯乙烯的共聚；在熱熔融或溶劑加工期間相容單體或共混物、或者聚苯乙烯相中的聚合單體或共混物的溶解度；或者加工后靜置時(shí)單體或共混物與富含苯乙烯的相域的締合；在一些實(shí)施例中，線性嵌段共聚物為兩嵌段共聚物。在一些實(shí)施例中，兩嵌段共聚物選自由苯乙烯-異戊二烯和苯乙烯-丁二烯組成的組。在一些實(shí)施例中，線性嵌段共聚物為三嵌段共聚物。在一些實(shí)施例中，三嵌段共聚物選自由苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯以及它們的組合組成的組。兩嵌段和三嵌段共聚物可商購(gòu)獲得，如以商品名VECTOR得自德克薩斯州休斯頓市的DexcoPolymerLP公司的那些共聚物；以及以商品名KRATON得自德克薩斯州休斯頓市的KratonPolymersU.S.LLC公司的那些共聚物。如制造和/或購(gòu)買的，三嵌段共聚物也可包含一些比率的兩嵌段共聚物。在一些實(shí)施例中,本發(fā)明的多臂嵌段共聚物具有通式Qn-Y，其中Q表示多臂嵌段共聚物的臂；n表示臂的數(shù)目并且是至少為3的整數(shù)，即多臂嵌段共聚物為星型嵌段共聚物。Y是多官能偶聯(lián)劑的殘基。每個(gè)臂Q獨(dú)立地具有化學(xué)式G-R，其中G為玻璃態(tài)嵌段；并且R為橡膠態(tài)嵌段。在一些實(shí)施例中，n的范圍為3-10。在一些實(shí)施例中，n的范圍為3-5。在一些實(shí)施例中，n為4.在一些實(shí)施例中，n等于6或更多。示例性的橡膠態(tài)嵌段包括聚合共軛雙烯(例如上文所述的那些)、聚合共軛雙烯的氫化衍生物或它們的組合。在一些實(shí)施例中，橡膠態(tài)嵌段的至少一個(gè)臂包含聚合共軛雙烯，所述聚合共軛選自由異戊二烯、丁二烯、乙烯丁二烯共聚物以及它們的組合組成的組。在一些實(shí)施例中，橡膠態(tài)嵌段的每個(gè)臂都包含聚合共軛雙烯，所述聚合共軛雙烯選自由異戊二烯、丁二烯、乙烯丁二烯共聚物以及它們的組合組成的組。示例性的玻璃態(tài)嵌段包括聚合的單乙烯基芳族單體，例如上文所述的那些。在一些實(shí)施例中，玻璃態(tài)嵌段的至少一個(gè)臂選自由苯乙烯、苯乙烯相容共混物以及它們的組合組成的組。在一些實(shí)施例中，玻璃態(tài)嵌段的每個(gè)臂都選自由苯乙烯、苯乙烯相容共混物以及它們的組合組成的組。在一些實(shí)施例中，多臂嵌段共聚物為多態(tài)嵌段共聚物。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"多態(tài)"是指共聚物包含具有至少兩種不同分子量的末端嵌段。另外這種嵌段共聚物的特征為具有至少一個(gè)"高"分子量末端嵌段和一個(gè)"低"分子量末端嵌段，其中術(shù)語(yǔ)"高"和"低"彼此相對(duì)使用。在一些實(shí)施例中，高分子量末端嵌段的數(shù)均分子量((Mn)H)相對(duì)于低分子量末端嵌段的數(shù)均分子量((Mn)L)的比率為至少約1.25。在一些實(shí)施例中，(Mn)H的范圍為約5,000至約50,000。在一些實(shí)施例中，(Mn)H為至少約8,000，并且在一些實(shí)施例中為至少約10,000。在一些實(shí)施例中，(Mn)H不大于約35,000。在一些實(shí)施例中，(Mn)L的范圍為約1,000至約10,000。在一些實(shí)施例中，(Mn)L為至少約2,000，并且在一些實(shí)施例中為至少約4,000。在一些實(shí)施例中，(Mn)L小于約9,000，并且在一些實(shí)施例中小于約8，000。在一些實(shí)施例中，多臂嵌段共聚物為不對(duì)稱嵌段共聚物。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"不對(duì)稱"是指嵌段共聚物的所有臂并非都相同。一般來(lái)講，由于多態(tài)嵌段共聚物的所有臂并非都相同(這是因?yàn)槟┒饲抖蔚姆肿恿坎⒎嵌枷嗤?，因此多態(tài)嵌段共聚物為不對(duì)稱嵌段共聚物(即多態(tài)不對(duì)稱嵌段共聚物)。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明的嵌段共聚物為多態(tài)、不對(duì)稱嵌段共聚物。制備不對(duì)稱多態(tài)嵌段共聚物的方法在(如)美國(guó)專利No.5,296,547中有所描述。一般來(lái)講，多官能偶聯(lián)劑可以為任何聚烯基偶聯(lián)劑或者其它已知具有多官能團(tuán)的材料，所述多官能團(tuán)可與活性聚合物的負(fù)碳離子反應(yīng)以形成交聯(lián)聚合物。聚烯基偶聯(lián)劑可以為脂肪族、芳族或者雜環(huán)。示例性的脂肪族聚烯基偶聯(lián)劑包括聚乙烯基和多垸基乙炔、丁二炔、磷酸鹽、亞磷酸鹽以及二甲基丙烯酸酯(如，二甲基丙烯酸乙二醇酯)。示例性的芳族聚烯基偶聯(lián)劑包括聚乙烯基苯、聚乙烯基甲苯、聚乙烯基二甲苯、聚乙烯基蒽、聚乙烯基萘以及二乙烯基四甲苯。示例性的聚乙烯基基團(tuán)包括二乙烯基、三乙烯基以及四乙烯基基團(tuán)。在一些實(shí)施例中，二乙烯基苯(DVB)可被使用并且可包括o-二乙烯基苯、m-二乙烯基苯、p-二乙烯基苯以及它們的混合物。示例性的雜環(huán)聚烯基偶聯(lián)劑包括二乙烯基吡啶、二乙烯基噻吩。其它的示例性多官能偶聯(lián)劑包括鹵化硅、聚環(huán)氧化合物、多異氰酸酯、聚酮、聚酐以及二羧酸酯。本發(fā)明的壓敏粘合劑包含至少兩種高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑，其中每種增粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為至少約60攝氏度f(wàn)C)如本文所用，術(shù)語(yǔ)"高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑"以及"高Tg增粘劑"是指玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少60°C癒的增粘劑。在一些實(shí)施例中，至少一種高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少65°C，或者甚至為至少7(TC。在一些實(shí)施例中，兩種高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都至少為65X:并且在一些實(shí)施例中，兩種高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都至少為7(TC。在一些實(shí)施例中，第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的軟化點(diǎn)為至少約115°C，并且在在一些實(shí)施例中，為至少約12(TC。在一些實(shí)施例中，第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的軟化點(diǎn)為至少約115°C，并且在一些實(shí)施例中，為至少約12(TC。第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑主要與至少一些橡膠態(tài)嵌段相容。在一些實(shí)施例中，第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑主要與線性嵌段共聚物的橡膠態(tài)嵌段和多臂嵌段共聚物的每個(gè)橡膠態(tài)嵌段相容。如本文所用，如果增粘劑與嵌段可混合，則增粘劑與該嵌段是"相容的"。一般來(lái)講，可通過(guò)測(cè)量增粘劑對(duì)于嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影響來(lái)確定增粘劑與嵌段的可混合性。如果增粘劑與嵌段可混合，那么它將改變(如增加)該嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。如果增粘劑與嵌段為至少可混合的，那么增粘劑與該嵌段為"主要相容的"，盡管它還與其它的嵌段可混合。例如，主要與橡膠態(tài)嵌段相容的增粘劑將與橡膠態(tài)嵌段可混合，但還可與玻璃態(tài)嵌段可混合。一般來(lái)講，具有相對(duì)低的溶解度參數(shù)的樹(shù)脂趨于與橡膠態(tài)嵌段相關(guān)聯(lián)；然而，當(dāng)這些樹(shù)脂的分子量或軟化點(diǎn)降低時(shí)，它們?cè)诓ＡB(tài)嵌段中的溶解度往往會(huì)增加。主要與橡膠態(tài)嵌段相容的示例性增粘劑包括聚萜烯、雜官能砲烯、苯并呋喃-茚樹(shù)脂、松香酸、松香酸酯、歧化松香酸酯、氫化的C5脂肪族樹(shù)脂、C9氫化芳族樹(shù)脂、C5/C9脂肪族/芳族樹(shù)脂、雙環(huán)戊二烯樹(shù)脂、由C5/C9和雙環(huán)戊二烯前體產(chǎn)生的氫化烴類樹(shù)脂、氫化的苯乙烯單體樹(shù)脂，以及它們的共混物。本發(fā)明的壓敏粘合劑還包括主要與至少一個(gè)玻璃態(tài)嵌段相容的第二高玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度增粘劑。在一些實(shí)施例中，第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑主要與線性嵌段共聚物的玻璃態(tài)嵌段相容。在一些實(shí)施例中，第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑主要與多臂嵌段共聚物的每個(gè)玻璃態(tài)嵌段相容。一般來(lái)講，主要與玻璃態(tài)嵌段相容的增粘劑與玻璃態(tài)嵌段是可混合的，并且可以與橡膠態(tài)嵌段混合。一般來(lái)講，具有相對(duì)高的溶解度參數(shù)的樹(shù)脂趨于與玻璃態(tài)嵌段相關(guān)聯(lián)；然而，當(dāng)這些樹(shù)脂的分子量或軟化點(diǎn)降低時(shí)，它們?cè)谙鹉z態(tài)嵌段中的溶解度往往會(huì)增加。主要與玻璃態(tài)嵌段相容的示例性增粘劑包括苯并呋喃-茚樹(shù)脂、松香酸、松香酸酯、歧化松香酸酯、C9芳族化合物、a-甲基苯乙烯、C9/C5芳族改性脂肪族烴以及它們的共混物。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明的壓敏粘合劑還包括至少一種組分(選自由低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、增塑劑以及它們的組合組成的組)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑"以及"低Tg增粘劑"是指玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于6(TC的增粘劑。示例性的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑包括聚丁烯。一般來(lái)講，增塑劑與線性嵌段共聚物的一個(gè)或多個(gè)嵌段和/或多臂嵌段共聚物的一個(gè)或多個(gè)嵌段是相容的。一般來(lái)講，與嵌段相容的增塑劑將與該嵌段可混合并且降低該嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。示例性的增塑劑包括環(huán)烷油、液態(tài)聚丁烯樹(shù)脂、聚異丁烯樹(shù)脂、以及液態(tài)異戊二烯聚合物。在一些實(shí)施例中，所有多臂嵌段共聚物的總重量相對(duì)所有線性嵌段共聚物的總重量的比率的范圍為5.7:1至1.5:1。在一些實(shí)施例中，該比率不大于4:1，或甚至不大于3:1。在一些實(shí)施例中，該比率不小于1.8:1，或甚至不小于2:1。在一些實(shí)施例中，所有嵌段共聚物的總重量相對(duì)所有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量的比率的范圍為1.2:1至1:1.2。在一些實(shí)施例中，該比率不大于1.15:1，或甚至不大于l丄l。在一些實(shí)施例中，該比率不小于1:1.15,或甚至不小于1:1.1。在一些實(shí)施例中，主要與橡膠態(tài)嵌段相容的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量相對(duì)主要與玻璃態(tài)嵌段相容的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量的比率的范圍為9:1至0.67:1。在一些實(shí)施例中，該比率不大于4:1，并且在一些實(shí)施例中，不大于3:1。在一些實(shí)施例中，該比率不小于1:1，或甚至不小于1.85:1。在一些實(shí)施例中，選自由低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、增塑劑及其組合組成的組的成分的總量，以占主要粘合劑組分(即嵌段共聚物、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑和增塑劑)的總重量的重量百分比(重量％)來(lái)表示，其范圍為2至10重量％。在一些實(shí)施例中，這些成分的總量占主要粘合劑組分的總重量為至少4重量％，并且在一些實(shí)施例中，為至少5重量％。在一些實(shí)施例中，這些成分的總量占主要粘合劑組分的總重量不大于8重量％，或甚至不大于7重量％。在一些實(shí)施例中，本發(fā)明的壓敏粘合劑為熱熔粘合劑。如本文所用，熱熔粘合劑為聚合物或具有熔融粘度特性的混合聚合材料，以使得在明顯高于正常室溫的加工溫度下，可將其以薄層涂覆到基底或載體上，而其仍保留了室溫下的有用壓敏粘合劑特征?？墒褂帽绢I(lǐng)域已知的方法制備本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物。例如，可以通過(guò)在合適的溶劑中溶解嵌段共聚物、合適的增粘劑、任何增塑劑和任何其它的添加劑制備它們，從而生成溶劑基粘合劑。然后可使用常規(guī)方法(如刮涂、輥涂、凹板印刷涂布、棒涂、淋幕式涂布、噴涂、氣刀涂布)將粘合劑涂覆到基底(如隔離襯片、條帶背襯、芯或面板)上。在一些實(shí)施例中，然后干燥粘合劑以移除至少一些溶劑。在一些實(shí)施例中，基本上移除所有的溶劑。在一些實(shí)施例中，在基本上無(wú)溶劑的工藝(即粘合劑包含的溶劑不大于約10重量％，在一些實(shí)施例中不大于約5重量％，并且在一些實(shí)施例中不大于1重量％或甚至不大于痕量(即基本上無(wú)溶劑))中制備壓敏粘合劑。在一些實(shí)施例中，壓敏粘合劑可包含殘余溶劑，如在溶劑中制備粘合劑并且在后續(xù)處理(如涂覆)前移除溶劑。一般來(lái)講，存在的殘余溶劑不大于約5%，在一些實(shí)施例中，不大于約1%，或甚至不大于溶劑的痕量(即，基本上無(wú)溶劑)。這種基本上無(wú)溶劑的工藝是已知的并且包括通過(guò)壓延或者輥式開(kāi)煉進(jìn)行配混、以及擠出(如，單螺桿、雙螺桿、盤螺桿、往復(fù)式單螺桿、銷軸圓筒單螺桿等)。諸如BRABENDER或BANBURY密煉機(jī)之類的市售設(shè)備也可以用于分批混合粘合劑組合物。配混后，可通過(guò)模具將粘合劑涂覆成所需的形式(例如粘合劑層)，或者可以收集粘合劑以在較晚的時(shí)間形成。在一些實(shí)施例中，可使用溶劑基粘合劑。在一些實(shí)施例中，這種粘合劑包含至少約20重量％的溶劑，在一些實(shí)施例中，為至少約40重量％、為至少約50重量％、或甚至為至少約60重量％的溶劑?？梢允褂萌魏我阎耐扛埠透稍锶軇┗澈蟿┑姆椒?。在另一方面，本發(fā)明提供了條帶，該條帶具有背襯和粘結(jié)到背襯的至少一個(gè)主表面的壓敏表皮層粘合劑。在一些實(shí)施例中，條帶具有背襯和粘結(jié)到背襯的兩個(gè)主表面的表皮層粘合劑，其中至少一種表皮層粘合劑為壓敏粘合劑。在一些實(shí)施例中，兩種表皮層粘合劑都為壓敏粘合劑。在一些實(shí)施例中，兩種粘合劑為相同粘合劑。在一些實(shí)施例中，粘合劑為不同的粘合劑。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"芯"和術(shù)語(yǔ)"背襯"在指雙面條帶構(gòu)造(即條帶構(gòu)造在背襯或芯的兩個(gè)主表面都具有粘合劑層)時(shí)可替換使用。本發(fā)明的條帶的至少一種表皮層粘合劑為壓敏粘合劑，如本文所述，該壓敏粘合劑包含線性嵌段共聚物、多臂嵌段共聚物以及至少兩種高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑。在一些實(shí)施例中，兩種表皮層粘合劑都為壓敏粘合劑，如本文所述，該壓敏粘合劑包含線性嵌段共聚物、多臂嵌段共聚物以及至少兩種高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑。在一些實(shí)施例中，可將一種或多種表皮層粘合劑直接粘結(jié)至背襯或芯的主表面。在一些實(shí)施例中，可將一種或多種表皮層粘合劑間接粘結(jié)至背襯或芯的主表面。如在一些實(shí)施例中，可將底漆層設(shè)置在表皮層粘合劑和主表面之間?？捎玫牡灼嵬ǔＪ且阎牟⑶野?如)美國(guó)專利No.5,677,376(Groves)以及美國(guó)專利No.5,605,964(Groves)中所描述的底漆?？墒褂萌魏我阎谋骋r或芯。在一些實(shí)施例中，可使用包含泡沫(如開(kāi)孔泡沫或閉孔泡沫)的背襯或芯。在一些實(shí)施例中，泡沫可包含熱塑性泡沫。在一些實(shí)施例中，泡沫可包含熱固性泡沫。示例性的泡沫包括丙烯酸系泡沫、聚乙烯泡沫以及聚氨酯泡沫。示例性的泡沫還描述于(如)"聚合物泡沫手冊(cè)"(DavidEaves編，由英國(guó)什羅浦郡什魯斯伯里市Shawbury的Rapra技術(shù)公司，2004年出版)中。參見(jiàn)圖l，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例的示例性條帶IO包括背襯(或芯)30和兩個(gè)粘合劑層。第一粘合劑層20被粘結(jié)至背襯30的第一主表面31，而第二粘合劑層40被粘結(jié)至背襯30的第二主表面32。如圖1所述，第一粘合劑層20和第二粘合劑層40都被直接粘結(jié)至背襯30的主表面。在一些實(shí)施例中，可將一個(gè)或兩個(gè)粘合劑層間接粘結(jié)至背襯30.例如，在一些實(shí)施例中，可將一個(gè)或多個(gè)附加層(如，底漆、增粘劑層、薄膜、料片、稀松布等等)設(shè)置在背襯和粘合劑層之間。在另一方面，本發(fā)明提供了粘結(jié)復(fù)合物。如本文所用，粘結(jié)復(fù)合物包括具有第一主表面的第一基底和具有第一主表面的第二基底，其中通過(guò)粘合界面將第一基底的第一主表面粘結(jié)至第二基底的第一主表面。在一些實(shí)施例中，粘合界面包括包含壓敏粘合劑的粘合劑層，其中如本文所述，壓敏粘合劑包含線性嵌段共聚物、多臂嵌段共聚物以及至少兩種高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑。在一些實(shí)施例中，粘合界面包括背襯，所述背襯具有粘結(jié)至背襯的第一主表面的第一表皮層粘合劑和粘結(jié)至背襯的第二主表面的第二表皮層粘合劑。至少一種表皮層粘合劑包括壓敏粘合劑，其中如本文所述，壓敏粘合劑包含線性嵌段共聚物、多臂嵌段共聚物以及至少兩種高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑。在一些實(shí)施例中，第一表皮層粘合劑和第二表皮層粘合劑都包含線性嵌段共聚物、多臂嵌段共聚物以及至少兩種高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑，如本文所述。在一些實(shí)施例中，第一基底包括金屬、玻璃、陶瓷、或聚合物材料以及它們的組合。在一些實(shí)施例中，第一基底包括底漆、油漆或者聚合物表面。在一些實(shí)施例中，油漆表面可包含汽車油漆或透明涂層。在一些實(shí)施例中，第一主基底的第一主表面為低表面能表面。如本文所用，低表面能表面是指測(cè)量的表面能低于大約35達(dá)因/厘米的表面?？筛鶕?jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D2578測(cè)定表面的表面能。合適的測(cè)定試劑盒包括(如)ACCU-DYNE表面可潤(rùn)濕能力試劑盒(可得自新罕布什爾州克萊爾門市的Diversified公司)。在一些實(shí)施例中，第二基底包括金屬、玻璃、陶瓷、或聚合物材料、以及它們的組合。在一些實(shí)施例中，第二基底包括底漆、油漆或者聚合物表面。在一些實(shí)施例中，油漆表面可包含汽車油漆或透明涂層。在一些實(shí)施例中，第二主基底的第一主表面為低表面能表面。在一些實(shí)施例中，粘合界面的背襯包括泡沫，如開(kāi)孔泡沫或閉孔泡沫。在一些實(shí)施例中，泡沫包括熱塑性泡沫。在一些實(shí)施例中，泡沫包括熱固性泡沫。在一些實(shí)施例中，泡沬包括丙烯酸系泡沫。在一些實(shí)施例中，泡沫為柔性泡沫。一般來(lái)講，柔性泡沫為當(dāng)其為薄片形式時(shí)可向后彎曲而本身無(wú)破裂的泡沫。示例性的泡沫描述于(如)"聚合物泡沫手冊(cè)"(DavidEaves編，由英國(guó)什羅浦郡什魯斯伯里市Shawbury的Rapra技術(shù)公司，2004年出版)中。參見(jiàn)圖2，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例的示例性粘結(jié)復(fù)合物50包括通過(guò)粘合界面110粘結(jié)至第二基底70的第一基底60。粘合界面110包括具有背襯(或芯)130和兩個(gè)粘合劑層的條帶。第一粘合劑層120被粘結(jié)至背襯130的第一主表面，而第二粘合劑層140被粘結(jié)至背襯130的第二主表面。如圖2所示，第一粘合劑層120和第二粘合劑層140都被直接粘結(jié)至背襯130的主表面。在一些實(shí)施例中，可將一個(gè)或兩個(gè)粘合劑層間接粘結(jié)至背襯130。如圖2所示，在一些實(shí)施例中，第一粘合劑層120被直接粘結(jié)至第一基底60的主表面61。相似地，在一些實(shí)施例中，第二粘合劑層140被直接粘結(jié)至第二基底70的主表面71。在一些實(shí)施例中，可將一個(gè)或兩個(gè)粘合劑層間接粘結(jié)至基底的主表面。例如，在一些實(shí)施例中，可將一個(gè)或多個(gè)附加層(如，底漆、增粘劑層、薄膜、料片、稀松布等等)設(shè)置在粘合劑層和基底之間。在另一方面，本發(fā)明提供了制備具有背襯或芯的條帶的方法，其中背襯或芯包括泡沫，例如上文所述的那些。條帶包括至少一種表皮層粘合劑，其中至少一種表皮層粘合劑為壓敏粘合劑，如本文所述，壓敏粘合劑包含線性嵌段共聚物、多臂嵌段共聚物以及至少兩種高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑。在一些實(shí)施例中，該方法包括擠出泡沫。在一些實(shí)施例中，該方法還包括擠出至少一種表皮層粘合劑。在一些實(shí)施例中，泡沫和至少一種表皮層粘合劑為共擠出的。擠出聚合物泡沫的方法以及共擠出聚合物泡沫和表皮層粘合劑的方法描述于(如)美國(guó)專利No.6，103，152(Gehlsen等人)和美國(guó)專利No.6,630,53l(Khandpur等人)中，這兩個(gè)專利均轉(zhuǎn)讓給本受讓人并且其全文以引用方式并入本文。在一些實(shí)施例中，制備具有泡沫背襯的條帶的方法包括如本文所述的擠出泡沫背襯以及共擠出第一壓敏粘合劑，以形成粘結(jié)至泡沫背襯的第一主表面的第一粘合劑表皮層。在一些實(shí)施例中，該方法還包括擠出第二粘合劑，以形成粘結(jié)至泡沫背襯的第二主表面的第二粘合劑表皮層。在一些實(shí)施例中，制備具有泡沫背襯的條帶的方法包括提供泡沫背襯(可通過(guò)擠出或任何其它已知的方法生成)，以及如本文所述的將包含第一壓敏粘合劑的第一粘合劑組合物施加到泡沫背襯的第一表面?？赏ㄟ^(guò)(如)層合或者涂布(如刮涂、輥涂、凹板印刷涂布、棒涂、淋幕式涂布、噴涂、氣刀涂布)施加第一粘合劑組合物。在一些實(shí)施例中，可將第二粘合劑與泡沫和/或第一粘合劑獨(dú)立地?cái)D出或共擠出。在一些實(shí)施例中，可通過(guò)(如)層合或涂布將第二粘合劑施加到泡沫背襯。在一些實(shí)施例中，第一和/或第二粘合劑可以固化?？墒褂萌魏我阎墓袒に嚕鐭峁袒约拜椛涔袒?。在一些實(shí)施例中，可通過(guò)暴露于光化學(xué)輻射(如電子束輻射或紫外線輻射)使一種或多種粘合劑交聯(lián)。下列具體的、非限制性的實(shí)例將用于闡述本發(fā)明。在這些實(shí)例中，除非另外指明，否則所有的百分比均為重量份。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>丙烯酸類聚合物的制備通過(guò)混合45份IOA;45份BA;10份AA;0.15份IRGACURE651;以及0.06份IOTG制備丙烯酸類聚合物l(AP-l)。通過(guò)包裝膜(以商品名VA-24出售的0.0635mm厚的乙烯-醋酸乙烯共聚物薄膜，可得自德克薩斯州的達(dá)拉斯市CT薄膜公司)形成嚴(yán)密的薄膜組件。將AP-1組合物密封至薄膜組件中，測(cè)得該組件大約為10厘米(cm)X5cmX0.5cm厚。當(dāng)浸入保持在約2rC和約32"C之間的水浴中時(shí)，將該組件暴露于紫外線(UV)輻射，其中以NIST單位測(cè)得所用紫外線輻射的強(qiáng)度為約3.5毫瓦/平方厘米(mW/sqcm)，且總能量為約1680毫焦耳每平方厘米(mJ/sqcm)。形成組件和固化的方法描述于美國(guó)專利No.5,804,610實(shí)例1中，該專利的主題全文以引用的方式并入本文。根據(jù)AP-1的工序制備丙烯酸類聚合物2(AP-2)，不同的是使用了85份2隱EHA;15份AA;0.15份IRGACURE651禾卩0.8份IOTG。相似地，根據(jù)丙烯酸類聚合物1的工序制備丙烯酸類聚合物3(AP-3)，不同的是該組合物為95份2-EHA;5份AA;0.15份IRGACURE651;以及0.03份IOTG。根據(jù)AP-1的工序，將AP-2和AP-3組合物放置于組件中并且暴露于紫外線輻射。第一表皮層粘合劑利用60mm的共旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)(可得自Berstorff)("第一粘合劑擠出機(jī)")配混根據(jù)表2所示組合物的壓敏粘合劑。根據(jù)美國(guó)專利No.5,393,373制備多態(tài)、不對(duì)稱星型嵌段共聚物("PASBC")，據(jù)此該專利主題全文引入以供參考。通過(guò)使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)的SEC(尺寸排阻色譜法)校準(zhǔn)測(cè)得該聚合物的數(shù)均分子量為約4,000道爾頓并且對(duì)于兩個(gè)末端嵌段為約21,500道爾頓，對(duì)于臂為127，000-147，000道爾頓，并且對(duì)于星型為約1，100，000道爾頓。聚苯乙烯的含量在9.5和11.5重量％之間。估計(jì)高分子量臂的摩爾％為約30%。將多態(tài)不對(duì)稱嵌段共聚物和線性苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物(KRATON1161-D)干燥注入第一粘合劑擠出機(jī)的第一區(qū)。利用滾筒進(jìn)料擠出機(jī)(可得自Berstorff)加熱丙烯酸類聚合物AP-1或AP-2并且將其注入第一粘合劑擠出機(jī)的第三區(qū)。將抗氧化劑(IRGANOX1010)、紫外線吸收劑(TINUVIN328)、著色EVA(4卯0CMB)干燥注入；并且將(REGALITER1125);(CUMAR130);禾口(NYPLAST222B)熔融注入第一粘合劑擠出機(jī)的不同區(qū)。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>*多態(tài)、不對(duì)稱星型嵌段共聚物第二表皮層粘合劑。利用60mm的共旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)(可得自Berstorff)("第二粘合劑擠出機(jī)")按照與第一表皮層粘合劑所述的類似方法配混壓敏粘合劑，不同的是組合物如下所述12.70%的多態(tài)、不對(duì)稱星型嵌段共聚物(PASBC);53.10%(按重量計(jì))的AP-1;23.30%的增粘樹(shù)脂(ESCOREZ1310LC);3.80。/。的增粘樹(shù)脂(SUPERESTERW115);6.20%增塑劑(SANTICIZER141);0.26。/。的抗氧化劑(IRGANOX1010);和0.25。/。的紫外線吸收劑(TINUVIN328)。雙面泡沫條帶樣品。按照下述工序配混具有表4中所示的組合物的泡沫背襯(FC1-FC2)。將著黑色的EVA(4900CMB)干燥注入90mm的共旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)("背襯擠出機(jī)")(可得自德國(guó)漢諾威市Berstorff)的第一區(qū)。利用滾筒進(jìn)料擠出機(jī)(可得自Berstorff)加熱丙烯酸類聚合物AP-2和AP-3并且將其注入到背襯擠出機(jī)的第二區(qū)。將DUALITEU010-185D可發(fā)微球體(具有外殼組合物(包含丙烯腈和甲基丙烯腈)和異戊垸芯的可發(fā)微球體，可得自Henkel公司(GulphMills,賓夕法尼亞州))注入到背襯擠出機(jī)的第九區(qū)。表3:泡沫背襯組合物和特性。組分的重量百分比(％)份數(shù)泡沫密度厚度組合物AP-3AP-2微球顏料g/cmmmFC-190.226.62.80.380.540.99FC-286.339.593.70.380.540.98通過(guò)擠出第一表皮層粘合劑層、作為中間層的泡沫背襯層和第二表皮層粘合劑層制備三層的共擠出條帶樣品。實(shí)例1-3使用了根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例的示例性粘合劑(Adh-1到Adh-3)。條帶的構(gòu)造描述于表5中。如上文所述，在第二粘合劑擠出機(jī)中配混第二表皮層粘合劑，并且將其注入三層、多歧管薄膜模具(可得自德克薩斯州橙縣的Cloeren公司)的外層。如上文所述，在背襯擠出機(jī)中配混泡沫背襯層并將其注入三層模具的中心層。如上文所述，在第一粘合劑擠出機(jī)中配混第一表皮層粘合劑，并且將其注入三層模具的外層，與第二表皮層粘合劑相對(duì)。31退出模具后，將共擠出層澆注到有機(jī)硅釋放涂布的澆注輥上。用溫度約12'C的水冷卻輥。將冷卻的擠出物通過(guò)有機(jī)硅釋放涂布的橡膠帶從澆注輥轉(zhuǎn)移到0.117mm厚、兩面有機(jī)硅涂布的聚乙烯釋放襯片，該襯片以與澆注輥相同的速度被傳送到幅材傳送線的末端。轉(zhuǎn)移后第一表皮層粘合劑與襯片相接觸，而第二表皮層粘合劑對(duì)空氣開(kāi)放。襯片具有微分釋放特性，該特性使得條帶在巻繞后是打開(kāi)的而無(wú)襯片的混亂。釋放襯片是本領(lǐng)域中所熟知的，可以使用任何已知的釋放襯片。通常情況下，釋放襯片包括涂以剝離材料的膜或紙基板。市售的釋放襯片包括(但不限于)涂布硅樹(shù)脂的紙張和涂布硅樹(shù)脂的薄膜，例如聚酯薄膜。另外合適的釋放襯片描述于美國(guó)專利Nos.6,835,422;6,805,933;6,780,484;以及6,204,350中，這些專利已轉(zhuǎn)讓給3MInnovativeProperties公司。當(dāng)置于襯片上并且使用電子束固化時(shí)，泡沬背襯和兩個(gè)粘合劑表皮層交聯(lián)成網(wǎng)。使用兩個(gè)連續(xù)的照射步驟作用于條帶的相對(duì)表面。穿過(guò)聚乙烯襯片照射第一表皮層粘合劑，而第二表皮層粘合劑則是在開(kāi)放表面的情況下被照射。電子束單元為BROADBAND簾型電子束處理器(衣阿華州達(dá)文波特市PCTEngineeredSystems,LLC.)，該處理器在根據(jù)表4中提供的加速電壓和劑量條件下工作。表4:三層條帶樣品的組成。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>根據(jù)Ford汽車公司的說(shuō)明書(shū)WSB-M3G138-B中描述的方法"分離和連續(xù)剝離粘結(jié)力"(BACP)測(cè)定固化粘合帶相對(duì)低表面能汽車油漆的粘結(jié)力。使用配備有TestWorks4軟件(編程以計(jì)算分離負(fù)荷值、平均的連續(xù)剝離值以及總能量)的MTS型號(hào)為1122的張力檢驗(yàn)器(明尼蘇達(dá)外l伊甸草原的MTSSystems公司)進(jìn)行張力測(cè)定。測(cè)定表面為利用汽車油漆系統(tǒng)進(jìn)行油漆的鋼板，其中汽車油漆系統(tǒng)包括基部電涂層、著色的底層以及低表面能、氨基甲酸酯交聯(lián)的未著色的丙烯酸類透明涂層。將實(shí)驗(yàn)條帶粘附至透明涂層用于測(cè)定。測(cè)定表面1的測(cè)量表面能(Accu-Dyne溶液)為33達(dá)因/厘米，測(cè)定表面2的測(cè)量表面能為32達(dá)因/厘米。將測(cè)定條帶施加到測(cè)定表面后，測(cè)定前調(diào)解樣品。首先，將樣品在室溫下調(diào)解三天。然后，將樣品在38"和100%的相對(duì)濕度下調(diào)解六天。對(duì)于每個(gè)條帶測(cè)定四個(gè)樣本，并且將平均值結(jié)果記錄于表5中。表5:分離剝離粘結(jié)力測(cè)定結(jié)果實(shí)例第一表皮層測(cè)定分離負(fù)荷剝離總能量粘合劑表面(牛頓)(N/cm)(Ncm)1ADH-12120.431.25032ADH-2288.018.5無(wú)ADH-3275.717.52854ADH陽(yáng)11127.550.7796實(shí)例5-6，Cl-C2與實(shí)例1的工序相似地制備三層共擠出條帶樣品，不同的是共擠出的兩個(gè)粘合劑表皮層層具有表6中所示的粘合劑組合物(ADH-4、ADH-5、ADH-6禾BADH-7)并且以FC2泡沫背襯作為中間層。將兩個(gè)表皮層層從同一擠出機(jī)注入到三層模具的外層。從粘合劑幅材中剖切大約25cmX76cm的樣品并且將第二片襯片施加到條帶的開(kāi)放表面?zhèn)?，然后在環(huán)境條件中駐留大約3小時(shí)后將樣品進(jìn)行電子束輻射。通過(guò)保33護(hù)性襯片等幾率地照射測(cè)定樣本的兩個(gè)側(cè)面。相對(duì)汽車油漆測(cè)定的粘合劑表皮層為從有機(jī)硅帶初始轉(zhuǎn)移到載體襯片的條帶側(cè)面。表6-第一表皮層粘合劑組成(重量百分比)。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>測(cè)定粘合帶對(duì)于上述的測(cè)定表面1和測(cè)定表面2的90度剝離粘結(jié)力并且結(jié)果示于表7中。通過(guò)將第二表面緊貼陽(yáng)極化鋁箔的0.75英寸X4.5英寸寬的帶、第一粘合表面緊貼利用上述的低表面能油漆涂布的板以粘附條帶的0.5英寸X4.5英寸寬的帶，來(lái)制備測(cè)定樣本。使用6.6千克的鋼輥碾壓層合測(cè)定組件并且測(cè)定前將其在室溫下保留表中所示的時(shí)間。該測(cè)定通過(guò)以90度角拉引鋁箔和條帶離開(kāi)油漆板并且在MTS型號(hào)為1122的張力檢驗(yàn)器(MTSSystems公司，明尼蘇達(dá)州伊甸草原)上進(jìn)行。測(cè)定結(jié)果記錄為英鎊/0.5英寸(lbs/0.5in)并且被轉(zhuǎn)換為牛頓/厘米(N/cm)。7-90度剝離)坫結(jié)力測(cè)定結(jié)果卯度剝離粘結(jié)力'單位N/cm(lbs/0.5in.)實(shí)施例第一表皮層粘合劑測(cè)定表面1(20分鐘)測(cè)定表面1(24小時(shí))測(cè)定表面2(20分鐘)測(cè)定表面2(24小時(shí))5ADH-459.34(16.96)64.59(18.46)59.31(16.95)62.14(17.76)6ADH-565.71(18.78)63.89(18.26)62.25(17.79)64.38(18.4)ClADH-617.32(4.95)31.49(9.0)22.46(6.42)32.79(9.37)C2ADH-720.01(5.72)29.74(8.5)21.66(6.19)41.29(11.8)C3市售廣叩6.16(1.76)8.92(2.55)6.79(1.94)9.17(2.62)在不脫離本發(fā)明的范圍和精神的前提下，本發(fā)明的多種修改和更改對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見(jiàn)的。3權(quán)利要求1.一種壓敏粘合劑，包含(a)由化學(xué)式R-(G)m表示的線性嵌段共聚物，其中m為1或2；(b)由化學(xué)式Qn-Y表示的多臂嵌段共聚物，其中(i)Q表示所述多臂嵌段共聚物的臂，且每個(gè)臂獨(dú)立地具有化學(xué)式G-R，(ii)n表示臂的數(shù)目并且是至少為3的整數(shù)；并且(iii)Y是多官能偶聯(lián)劑的殘基；其中每個(gè)R為包含聚合共軛雙烯、聚合共軛雙烯的氫化衍生物或它們的組合的橡膠態(tài)嵌段；且每個(gè)G為包含聚合的單乙烯基芳族單體的玻璃態(tài)嵌段；(c)第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑，其具有至少為60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其中所述第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑主要與所述橡膠態(tài)嵌段相容；(d)第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑，其具有至少為60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其中所述第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑主要與所述玻璃態(tài)嵌段相容；以及(e)至少一種組分，其選自由低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、增塑劑以及它們的組合組成的組。2.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述多臂嵌段共聚物為星型嵌段共聚物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的壓敏粘合劑，其中所述多臂嵌段共聚物為多態(tài)、不對(duì)稱星型嵌段共聚物。4.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述線性嵌段共聚物的所述橡膠態(tài)嵌段包含共軛雙烯，所述共軛雙烯選自由異戊二烯、丁二烯、乙烯丁二烯共聚物以及它們的組合組成的組。5.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述多臂嵌段共聚物的至少一個(gè)所述橡膠態(tài)嵌段包含共軛雙烯，所述共軛雙烯選自由異戊二烯、丁二烯、乙烯丁二烯共聚物以及它們的組合組成的組，任選地，其中所述多臂嵌段共聚物的每個(gè)所述橡膠態(tài)嵌段包含共軛雙烯，所述共軛雙烯選自由異戊二烯、丁二烯、乙烯丁二烯共聚物以及它們的組合組成的組。6.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述線性嵌段共聚物的至少一個(gè)玻璃態(tài)嵌段為單乙烯基芳族單體，所述單乙烯基芳族單體選自由苯乙烯、苯乙烯相容共混物以及它們的組合組成的組。7.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述多臂嵌段共聚物的至少一個(gè)所述玻璃態(tài)嵌段為單乙烯基芳族單體，所述單乙烯基芳族單體選自由苯乙烯、苯乙烯相容共混物以及它們的組合組成的組，任選地，其中所述多臂嵌段共聚物的每個(gè)所述玻璃態(tài)嵌段為單乙烯基芳族單體，所述單乙烯基芳族單體選自由苯乙烯、苯乙烯相容共混物以及它們的組合組成的組。8.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述線性嵌段共聚物包含兩個(gè)玻璃態(tài)嵌段。9.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述線性嵌段共聚物選自由苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯以及它們的組合組成的組。10.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少65°C，任選地，其中所述第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少65t:。11.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的軟化點(diǎn)為至少約115°C，任選地，為至少約120°C。12.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的軟化點(diǎn)為至少約115°C，任選地，為至少約120°C。13.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑選自由聚萜烯、雜官能萜烯、苯并呋喃-茚樹(shù)脂、松香酸酯、歧化松香酸酯、氫化松香酸、C5脂肪族樹(shù)脂、C9氫化芳族樹(shù)脂、C5/C9脂肪族/芳族樹(shù)脂、雙環(huán)戊二烯樹(shù)脂、由C5/C9和雙環(huán)戊二烯前體產(chǎn)生的氫化烴類樹(shù)脂、氫化的苯乙烯單體樹(shù)脂、以及它們的共混物組成的組。14.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑選自由苯并呋喃-茚樹(shù)脂、松香酸、松香酸酯、歧化松香酸酯、C9芳族化合物、ci-甲基苯乙烯、C9/C5芳族改性的脂肪族烴、以及它們的共混物組成的組。15.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述組分選自由聚丁烯樹(shù)脂組成的組。16.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述組分選自由環(huán)烷油、液態(tài)聚丁烯樹(shù)脂、聚異丁烯樹(shù)脂以及液態(tài)異戊二烯聚合物組成的組。17.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述壓敏粘合劑為熱熔粘合劑。18.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述壓敏粘合劑為溶劑基粘合劑。19.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所述多臂嵌段共聚物的臂的所述數(shù)目n為包含3和5在內(nèi)的3至5的整數(shù)，任選地，其中n為4。20.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所有多臂嵌段共聚物的總重量與所有線性嵌段共聚物的總重量的比率選自由不大于5.7:1、不大于4:1和不大于3:1組成的組。21.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所有多臂嵌段共聚物的總重量與所有線性嵌段共聚物的總重量的比率選自由不小于1.5:1、不小于1.8:1和不小于2:1組成的組。22.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所有多臂嵌段共聚物的總重量與所有線性嵌段共聚物的總重量的比率的范圍為5.7:1至1.5:1，任選地為4:1至1.8:1，任選地為3:1至2:1。23.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所有嵌段共聚物的總重量與所有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量的比率選自由不大于1.2:1、不大于1.15:1和不大于1.1:1組成的組。24.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所有嵌段共聚物的總重量與所有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量的比率選自由不小于1:1.2、不小于1:1.15和不小于1:1.1組成的組。25.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中所有嵌段共聚物的總重量與所有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量的比率的范圍為1.2:1至1:1.2，任選地為1.15:1至1:1.15，任選地為1.1:1至1:1.1。26.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中主要與橡膠態(tài)嵌段相容的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量與主要與所述玻璃態(tài)嵌段相容的所述高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量的比率選自由不大于9:1、不大于4:1和不大于3:1組成的組。27.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中主要與所述橡膠態(tài)嵌段相容的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量與主要與所述玻璃態(tài)嵌段相容的所述高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量的比率選自由不小于0.67:1、不小于1:1和不小于1.85:1組成的組。28.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中主要與所述橡膠態(tài)嵌段相容的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量與主要與所述玻璃態(tài)嵌段相容的所述高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑的總重量的比率的范圍為9:1至0.67:1，任選地為4:1至1:1，任選地為3:1至1.85:1。29.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中用占所述線性嵌段共聚物、所述多臂嵌段共聚物、所述第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、所述第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑和選自由低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、增塑劑及其組合組成的組的所述組分的總重量的重量百分比表示，選自由低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、增塑劑及其組合組成的組的所述組分的總量選自由不大于10重量％、不大于8重量％和不大于7重量％組成的組。30.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中用占所述線性嵌段共聚物、所述多臂嵌段共聚物、所述第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、所述第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑和選自由低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、增塑劑及其組合組成的組的所述組分的總重量的重量百分比表示，選自由低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、增塑劑及其組合組成的組的所述組分的總量選自由不小于2重量％、不小于4重量％和不小于5重量％組成的組。31.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的壓敏粘合劑，其中用占所述線性嵌段共聚物、所述多臂嵌段共聚物、所述第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、所述第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑和選自由低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、增塑劑及其組合組成的組的所述組分的總重量的重量百分比表示，選自由低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、增塑劑及其組合組成的組的所述組分的總量的范圍為2至10重量％，任選地為4至8重量％，任選地為5至7重量％。32.—種條帶，包括具有第一主表面和第二主表面的泡沫背襯；以及粘結(jié)到所述第一主表面的第一粘合劑表皮層，其中所述第一粘合劑表皮層包含根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的第一壓敏粘合劑。33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的條帶，還包括粘結(jié)至所述第二主表面的第二粘合劑表皮層。34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的條帶，其中所述第一壓敏粘合劑和所述第二粘合劑為相同粘合劑。35.—種條帶，包括具有第一主表面和第二主表面的泡沬背襯、包含粘結(jié)至所述第一主表面的第一壓敏粘合劑的第一粘合劑表皮層、以及包含粘結(jié)至所述第二主表面的第二壓敏粘合劑的第二粘合劑表皮層，其中所述第一壓敏粘合劑和所述第二壓敏粘合劑各自獨(dú)立地包含根據(jù)權(quán)利要求1-31中任一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑。36.根據(jù)權(quán)利要求32-35中任一項(xiàng)所述的條帶，其中所述泡沫包括熱塑性泡沫。37.根據(jù)權(quán)利要求32-35中任一項(xiàng)所述的條帶，其中所述泡沫包括熱固性泡沫。38.根據(jù)權(quán)利要求32-35中任一項(xiàng)所述的條帶，其中所述泡沫包括丙烯酸系泡沫。39.—種制備根據(jù)權(quán)利要求32-38中任一項(xiàng)所述的條帶的方法，包括擠出所述泡沫背襯，并且共擠出所述第一壓敏粘合劑以形成粘結(jié)至所述泡沫背襯的第一主表面的所述第一粘合劑表皮層。40.根據(jù)權(quán)利要求39所述的方法，還包括擠出所述第二粘合劑以形成粘結(jié)至所述泡沫背襯的第二主表面的第二粘合劑表皮層。41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的方法，其中擠出所述第二粘合劑包括將所述第二粘合劑以及所述第一壓敏粘合劑和所述泡沫背襯共擠出。42.根據(jù)權(quán)利要求39和40所述的方法，其中所述第二粘合劑為根據(jù)權(quán)利要求1-31中任一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑。43.—種制備根據(jù)權(quán)利要求32-38中任一項(xiàng)所述的條帶的方法，包括提供所述泡沫背襯，并且將包含所述第一壓敏粘合劑的第一粘合劑組合物施加到所述泡沫背襯的第一表面。44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的方法，其中施加所述第一粘合劑組合物包括層合。45.根據(jù)權(quán)利要求44所述的方法，其中施加所述第一粘合劑組合物包括涂布，任選地，其中所述方法還包括交聯(lián)所述第一粘合劑組合物，任選地，其中交聯(lián)所述第一粘合劑組合物包括輻射交聯(lián)。46.根據(jù)權(quán)利要求43-45中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第一粘合劑組合物為溶劑基粘合劑，并且所述方法還包括干燥所述第一粘合劑組合物。47.根據(jù)權(quán)利要求43-46中任一項(xiàng)所述的方法，還包括將第二粘合劑組合物施加到所述泡沫的第二表面。48.根據(jù)權(quán)利要求47所述的方法，其中所述第二粘合劑組合物包含根據(jù)權(quán)利要求1-31中任一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑。49.根據(jù)權(quán)利要求47或48所述的方法，其中施加所述第二粘合劑組合物包括層合。50.根據(jù)權(quán)利要求47或48所述的方法，其中施加所述第二粘合劑組合物包括涂布，任選地，其中所述方法還包括交聯(lián)所述第二粘合劑組合物，任選地，其中交聯(lián)所述第二粘合劑組合物包括輻射交聯(lián)。51.根據(jù)權(quán)利要求47-50中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述第二粘合劑組合物為溶劑基粘合劑，并且所述方法還包括干燥所述第二粘合劑組合物。52.—種粘結(jié)復(fù)合物，包括第一基底，其具有第一表面；第二基底，其具有第二表面；以及粘合界面，其位于所述第一基底的第一表面與所述第二基底的第二表面之間，其中所述粘合界面包括根據(jù)權(quán)利要求1-31中任一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑。53.—種粘結(jié)復(fù)合物，包括第一基底，其具有第一表面；第二基底，其具有第二表面；以及粘合界面，其位于所述第一基底的第一表面與所述第二基底的第二表面之間，其中所述粘合界面包括根據(jù)權(quán)利要求32-38中任一項(xiàng)所述的條帶。54.根據(jù)權(quán)利要求52或53所述的粘結(jié)復(fù)合物，其中所述第一表面的表面能小于35達(dá)因/厘米。全文摘要壓敏粘合劑，所述壓敏粘合劑包含具有橡膠態(tài)嵌段和至少一個(gè)玻璃態(tài)嵌段的線性嵌段共聚物；多臂嵌段共聚物，所述多臂嵌段共聚物具有至少三個(gè)臂，每個(gè)臂都具有橡膠態(tài)嵌段和玻璃態(tài)嵌段；第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑，所述第一高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑與所述橡膠態(tài)嵌段相容；第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑，所述第二高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑與所述玻璃態(tài)嵌段相容；以及至少一種低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度增粘劑、增塑劑以及它們的組合。另外還公開(kāi)了包括這種粘合劑的條帶、制備這種條帶的方法以及使用這種粘合劑和條帶的粘結(jié)復(fù)合物。文檔編號(hào)C09J109/06GK101547988SQ200780044911公開(kāi)日2009年9月30日申請(qǐng)日期2007年11月15日優(yōu)先權(quán)日2006年12月7日發(fā)明者帕努·K·措勒爾,杰伊·M·杰嫩,格雷戈里·B·加德博伊斯,羅伯特·D·韋德,肯尼斯·J·漢利,詹姆斯·D·拉普勒申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司