專(zhuān)利名稱(chēng)：：堿性雙偶氮化合物的制作方法化合物本發(fā)明涉及堿性雙偶氮化合物及其鹽、以及這些化合物的混合物，所述化合物可為內(nèi)鹽、外鹽形式。它們適于用作染料。GB1296857或GB2173210公開(kāi)不含硫酸基團(tuán)的堿性無(wú)金屬或金屬化的雙偶氮吡啶酮染料，其可用于紙、紡織品和皮革的染色。但是，仍然有需要生產(chǎn)性質(zhì)經(jīng)改良的染料。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)本申請(qǐng)的如式(I)所示的染料具有那些所期待的性質(zhì)。本發(fā)明提供式(I)化合物RG表示被取代的CrC4烷基或未被取代的CrC4烷基，R1表示H、N(R7'RT')、被取代的C廣C4烷基或未被取代的C廣Q烷基、或CN，112或112'表示H、被取代的d-Q烷基或未被取代的CrQ烷基、或具有-[(CR8r8，)-(CR9'R9')m-(CR1QR1()')n-(CR"R11，)。]-NRUR"的結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)，其中m、n和o代表l或O,而R8、R8'、R9、R9'、R10、R10，、R"或R"'獨(dú)立表示H、被取代的CVC4烷基或未被取代的Q-Q烷基；而R1或1112'獨(dú)立表示H、被取代的CrQ烷基或未被取代的C廣C4坑基，R3表示H、被取代的CrC4的烷基或未被取代的CrC4的烷基、被取代的C,-C4烷氧基或未被取代的d-Ct烷氧基，R4表示H、被取代的Q-Q烷基或未^皮取代的Q-Q烷基、被取代的Q-C4烷氧基或未被取代的Q-C4烷氧基，R5表示被取代的H、d-C9烷基或未被取代的d-C9烷基，R6表示被取代的d-C9烷基或未被取代的Q-C9烷基、未被取代的芳基或被取代的芳基，W或R7"獨(dú)立表示被取代的CrC4烷基或未被取代的d-C4烷基、或r7'和r"與氮原子一起形成五元或六元芳族基或者五元或六元環(huán)脂族基，其中所述五元或六元環(huán)^皮Q-C4烷基取代，或所述五元或六元環(huán)未被進(jìn)一步取代。優(yōu)選115和116的碳原子總和至少為4個(gè)碳原子，更優(yōu)選RS和R6一起具有至少5個(gè)碳原子。進(jìn)一步優(yōu)選115和116的碳原子總和為5、6、7、8、或9個(gè)碳原子。當(dāng)所述取代基W表示H時(shí)，所述取代基W優(yōu)選表示H。在優(yōu)選的式(I)化合物中，RG表示被取代的CrC4烷基或未^皮取代的CrC4烷基，R1表示N(R7'R7")、被取代的C廣C4烷基或未被取代的Q-C4烷基，R2或R2'表示具有-[(CR8r8，)-(CR9'R9')m-(CR'。R'o')n-(CR"R"')。]-NR12R12'的結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)，其中m、n和o代表l或0，而R8、R8'、R9、R9'、R10、R10'、R"或R"'獨(dú)立表示H、被取代的C,-C4烷基或未被取代的Q-Q烷基；而R12或R"獨(dú)立表示H、被取代的d-Q烷基或未被取代的C廣C4坑基,R3表示H、被取代的CrQ烷基或未被取代的Q-Q烷基、被取代的d-C4烷氧基或未凈皮取代的Q-Q烷氧基，R4表示H、d-Ct烷基、d-C4烷氧基，R5表示被取代的H、Q-C9烷基或未被取代的d-Cg烷基，R6表示被取代的d-C9烷基或未被取代的Q-C9烷基、未被取代的芳基或被取代的芳基，r7'或r"與氮原子一起形成的五元或六元芳族基，其中所述五元或六元環(huán)被C，-C4烷基取代，或所述五元或六元環(huán)未^皮進(jìn)一步取代。優(yōu)選R1表示其中*表示與分子其余部分連接的位點(diǎn)，而r^表示h、被取代的c,-C4烷基或未被取代的d-C4烷基、被取代的C廣C4烷氧基或未被取代的d-Q烷氧基。優(yōu)選的1113表示H或曱基。優(yōu)選的R"連接在氮的對(duì)位。優(yōu)選取代基連接在氮原子的對(duì)位。優(yōu)選112或r2'表示具有-[(CR8r8')-(CR9'R9')-(CR'。R1(r)]-NR12R12'的結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)。其中R8、R8'、R9、R9'、R"或RW獨(dú)立表示H、被取代的CrQ烷基或未被取代的CVC4烷基；而R"和R^'獨(dú)立表示H、被取代的Q-Q烷基或未被取代的d-C4烷基，并且更優(yōu)選r8、R8'、r9、R9'、R^或rW獨(dú)立表示H,而1112或1112'各自獨(dú)立表示H、曱基或乙基，更優(yōu)選甲基。在非常優(yōu)選的化合物中112和112>的意義與此相同。芳基表示苯基或萘基，優(yōu)選苯基；被取代的芳基表示被-COOH、-OH、CM烷基或CM烷氧基取代的芳基。通常烷基或烷氧基優(yōu)選CM烷基或Cw烷氧基；C"4烷基或CM烷氧基可進(jìn)一步被Cw烷基、-COOH、-OH取代。優(yōu)選烷基為曱基或乙基。優(yōu)選烷基或烷氧基的取代基為羥基。當(dāng)R8'、R8"、R9'、R9"被烷基取代時(shí)，優(yōu)選的取代基為羥基。優(yōu)選烷氧基為曱氧基或乙氧基。所述烷基和烷氧基為支鏈或直鏈。然而，更優(yōu)選用于R5和W的烷基或烷氧基表示被取代的d-C9烷基或未被取代的CrC9烷基，且為支鏈或直鏈，并且所述Q-C9烷基的取代基可選自-COOH、-OH。最優(yōu)選烷基為曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、辛基、或壬基。本發(fā)明進(jìn)而提供制備式(I)化合物的方法，該方法包括將式(II)二胺的雙重氮鹽(bis-diazoniumsalt)Ft.Re、.R'R，H，NFTFT^,與i當(dāng)量式(in)化合物和i當(dāng)量式(m')化合物反應(yīng)，其中R0、R1、R2、R2'、R3、R4、R5和R6基團(tuán)如上文所定義。重氮化和偶合可按照常規(guī)方法實(shí)現(xiàn)。偶合反應(yīng)利于在水性反應(yīng)介質(zhì)中，在0-60。C、優(yōu)選0-40。C、更優(yōu)選O-l(TC、進(jìn)一步優(yōu)選0-5。C的溫度范圍下，并且在pH2-9、優(yōu)選pH3-6的pH范圍內(nèi)進(jìn)行。所有溫度為攝氏度。由此得到的包含式(I)化合物的反應(yīng)混合物可通過(guò)超濾脫鹽而轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的液體制劑，其具有改善的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。由此得到的式(I)化合物可通過(guò)已知方法分離。含有游離堿性基團(tuán)的式(I)化合物可通過(guò)與任何無(wú)機(jī)或有機(jī)酸而被完全或部分轉(zhuǎn)化為水溶性的鹽，例如與乳酸、乙酸、或曱酸反應(yīng)，或與鹽酸、或斬u酸反應(yīng)。所述式(I)化合物還可通過(guò)應(yīng)用無(wú)機(jī)或有機(jī)酸的混合物更進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為含有不同鹽的游離堿性基團(tuán)的式(I)化合物，例如選自乳酸、乙酸、甲酸、鹽酸和碌u酸中兩種以上的酸的混合物。因此，經(jīng)乳酸或鹽酸處理的含有游離堿性基團(tuán)的式(I)化合物可由混合的具有氯陰離子和乳酸陰離子的鹽組成，或經(jīng)乙酸或鹽酸處理的含有游離堿性基團(tuán)的式(I)化合物可由具有氯陰離子和乙酸陰離子的混合鹽組成。起始化合物，即式(ii)胺和式(m)化合物，均為已知或可4艮據(jù)已知方法使用可獲得的起始物料制備。適當(dāng)?shù)姆椒枋鲇诶鏒E399149、DE505475、DE1220863、DE1793020(GB1129306)、DE3226889、廳014847。然而，式(II)的新型胺可根據(jù)DE399149、DE505475、DE1220863、DE1793020(GB1129306)、DE3226889、DE4014847的方法制備，因而更精確而言，該方法起始于下式的醛(當(dāng)115為H,而W不為H時(shí))或下式的酮(當(dāng)R5和W均不為H時(shí))，通過(guò)在酸性條件下于提高的溫度和壓力下，與2當(dāng)量的下式的將反應(yīng)混合物在閉合的高壓釜中于120°C-250°C,優(yōu)選140°C-200°C，更優(yōu)選140。C-150。C加熱。將所述反應(yīng)混合物于此溫度保持3-8小時(shí)，優(yōu)選4-5小時(shí)。溫度的提高導(dǎo)致此閉合高壓釜內(nèi)壓力的提高。或者，所述合成可在大氣壓及200-250。C的提高的溫度下向氨基化合物-鹽酸化物的熔化物中加入酮類(lèi)化合物進(jìn)行。酸加成鹽形式或季銨鹽形式的本發(fā)明化合物可用于染色可陽(yáng)離芳胺反應(yīng)形成式(III)二胺10子染色材料，例如丙烯腈均聚物或混合聚合物、酸改性的聚酯或聚酰胺；羊毛；皮革，包括低親和性的經(jīng)植鞣的皮革；棉；韌皮纖維例如大麻、亞麻、劍麻、黃麻、椰殼纖維和麥桿；含玻璃纖維的玻璃或玻璃制品；和含纖維素的底材，例如紙和棉。它們還可以按照已知方法用于印刷含上述物質(zhì)的纖維、絲、和紡織品。印刷可通過(guò)將待印刷材料浸漬于含一種或多種本發(fā)明化合物的合適的印刷劑來(lái)進(jìn)行。所使用的印刷劑根據(jù)待印刷材料的不同而不同。選擇合適的市售印刷劑或生產(chǎn)合適的印刷劑對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是常規(guī)工作?；蛘?，本發(fā)明化合物可用于根據(jù)常規(guī)的方法制備適于例如噴射印花的墨汁更優(yōu)選將染料用于紙的染色和印刷，例如施膠或未施膠的紙、不含木質(zhì)或含木質(zhì)的紙、或紙制品(例如紙板)。它們可用于連續(xù)的原液染色、施膠機(jī)染色、常規(guī)的浸漬或表面著色工藝。紙的染色和印刷采用已知的方法進(jìn)行。染色制品和印刷制品，尤其是在紙上獲得的那些顯示出良好的不褪色性。尤其當(dāng)所生產(chǎn)的經(jīng)染色或印刷的紙或紙制品為中或深色調(diào)(shade)時(shí)，其污水值(wastewatervalue)非常良好。式(I)化合物可^L轉(zhuǎn)化為染色制品?？蓪⑵湟员娝苤姆绞睫D(zhuǎn)化為穩(wěn)定的液體、優(yōu)選水溶液的染色制劑，或固體(顆?；蚍勰┬问?的染色制劑。有利地適合的液體染色制品可通過(guò)如下方法制備將染料溶解于適當(dāng)溶劑或適當(dāng)溶劑的混合物中，諸如無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸，例如鹽酸、硫酸、磷酸、曱酸、乙酸、乳酸、乙醇酸、檸檬酸和曱磺酸。而且，曱酰胺、二曱基酰胺、脲、乙二醇及其醚、糊精、或硼酸與山梨醇的加成產(chǎn)物可與水一起使用，任選添加輔助劑，例如穩(wěn)定劑。這種制品可以按照例如FR1572030(US4023924)中所述的方法而制得。式(I)化合物(以其相應(yīng)的鹽形式)具有良好的溶解性，尤其是在冷水中。因其高直接性，本發(fā)明化合物基本上被定量消耗，而且顯示出良好的增深能力(build-uppower)。它們可以被直接加到原料中，即以或干粉或顆粒的形式加入而不需預(yù)先溶解，而不減少亮度或給色量(yieldofcolor)。它們還可用于軟水中而不損失給色量。它們?cè)趹?yīng)用于紙上時(shí)不形成色斑，在紙上無(wú)雙面染色傾向，而且在幾乎對(duì)充填劑或pH變化不敏感。它們可在很寬的pH范圍內(nèi)(即pH3-10的范圍內(nèi))進(jìn)行操作。當(dāng)生產(chǎn)施膠或未施膠的紙時(shí)，廢水基本無(wú)色。從環(huán)境的角度出發(fā)，該性質(zhì)極其重要，與其他類(lèi)似的已知染料相比，顯示出顯著的改進(jìn)。施膠紙的染色與相應(yīng)的未施膠的紙的染色相比，未顯示任何強(qiáng)度的減少。使用本發(fā)明化合物生產(chǎn)的紙染色制品或印刷制品清晰、鮮艷并且具有良好的不褪色性。在光線下暴露長(zhǎng)時(shí)間后，染料的色調(diào)以同色深淺(toneintone)褪色。它們顯示出非常良好的濕不褪色性質(zhì)，對(duì)水、奶、果汁、甜p木礦泉水、開(kāi)胃水(tonicwater)、肥皂、和氯化鈉溶液、尿液等不褪色。而且，它們具有良好的醇不褪色性。與顯示其它相似性質(zhì)的已知染料相比，濕不褪色性得到改進(jìn)。它們未顯示出雙面性(two-sidedness)的傾向。使用本發(fā)明化合物染色和印刷的紙能被氧化或還原漂白，此特征對(duì)于廢紙和舊紙制品的再循環(huán)很重要。本發(fā)明化合物還可將含木漿的紙進(jìn)行染色，此時(shí)可獲得具有良好不褪色性的均染制品。而且，它們還可用于根據(jù)已知的方法生產(chǎn)涂布紙。涂布時(shí)，優(yōu)選采用合適的填充劑，例如高嶺土，從而得到單面涂布紙。本發(fā)明的化合物還適于與其它的染料、例如其它陽(yáng)離子或陰離子染料聯(lián)合染色。當(dāng)本發(fā)明化合物作為染料與其它市售染料混合使用時(shí)，其相容性可以根據(jù)常規(guī)方法測(cè)定。由此得到的染料具有良好的不褪色性。本發(fā)明進(jìn)一步提供本發(fā)明化合物在對(duì)任何上述底材的染色和印刷方面的用途。本發(fā)明還提供經(jīng)本發(fā)明化合物染色或印刷的底材。此底材可選自任何上述底材。優(yōu)選底材為含纖維素的底材，例如棉或紙或紙制口卩0本發(fā)明的染料制劑還能用于木材的染色和著色。木材可為物品的形式，例如碗、碟、玩具、以及堅(jiān)硬的條板和橫梁，還可為刨花、木片或木板的形式。對(duì)于建筑物的部分，同樣可使用本發(fā)明的染料制劑處理，家具亦如此。本發(fā)明的液體染料制劑能用于均衡木制品和鑲面的色差，還能夠用于完全地改變木制品和鑲面的顏色。本發(fā)明的液體染料制劑能夠作為水性染料(在此情況下，水為主要溶劑)、作為醇-水型染料(即溶劑為醇和水的混合物)、或作為含有有機(jī)溶劑的染料(約30-95%的有機(jī)溶劑，該染料也可用水稀釋)應(yīng)用。以下實(shí)施例進(jìn)一步例示本發(fā)明。在實(shí)施例中，除非另作相反說(shuō)明，所有份和百分比均為重量份或體積份，而且所給出的溫度是4聶氏度。本發(fā)明現(xiàn)將通過(guò)下面的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，其中所有的份為重量份而且所有的溫度為攝氏度。實(shí)施例1:(方法A)將106g苯曱醛、400g鄰-曱氧基苯胺、450g鹽酸(約30%)和800ml水在高壓釜中于140。C加熱6小時(shí)。將反應(yīng)混合物傾倒在1Kg水和500g30%的氫氧化鈉溶液中。將有機(jī)層分離，并將過(guò)量的鄰-甲氧基苯胺用甲苯分離。從曱苯中重結(jié)晶得到殘留物，并用冷乙醇洗滌濾餅。得到式(l)化合物；收率41%。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(1)雙-(3-甲氧基-4-氨基苯基)-甲苯實(shí)施例2:(方法B)將780g(6mol)苯胺鹽酸鹽在氮?dú)庵?、?20。C熔融于1,5-1反應(yīng)容器中，并在攪拌下于4小時(shí)內(nèi)緩慢加入100g(lmo1)2-乙基丁醛。由于回流，熔化物的溫度由初始的約200。C降到185°C。將溫度于185tM呆持1小時(shí)，將熱的熔化物傾倒于1.6Kg冰和1.05Kg30%的氫氧化鈉溶液的混合物中。將有機(jī)層分離，并用去離子水洗滌至無(wú)鹽。將過(guò)量的苯胺通過(guò)水蒸氣蒸餾提取。從曱苯中重結(jié)晶得到殘留物，約180g，并將濾餅用冷乙醇洗滌。得到式(2)化合物；收率48%。(2)1,1-雙-(4-氨基苯基)-2-乙基-丁烷表l:由醛開(kāi)始合成二胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例40:(方法A)將101g乙基-丙基酮、500g鄰-甲氧基苯胺、500g鹽酸(約300/0)和1000ml水在高壓釜中于14(TC加熱6小時(shí)。將反應(yīng)混和物傾倒在1Kg水和600g30%的氫氧化鈉溶液中。將有機(jī)層分離，而將過(guò)量的鄰-曱氧基苯胺用曱苯提取。從甲苯中重結(jié)晶得到殘留物，并且將濾餅用冷乙醇洗滌。得到式(3)化合物；收率33%。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(3)3，3-雙-(3-甲氧基-4-氨基苯基)-己烷實(shí)施例41:(方法B)將780g(6mol)苯胺鹽酸鹽在氮?dú)庵?、?2(TC熔融于1-1反應(yīng)容器中，并在攪拌下、于3-4小時(shí)內(nèi)緩慢加入86g(lmol)3-戊酮。由于回流，熔化物的溫度由初始的約20(TC降到185°C。將溫度于185。C保持1小時(shí)，將熱的熔化物傾瀉到1.6Kg水和1.05Kg30%的氫氧化鈉溶液的混合物中。將有機(jī)層分離，并用去離子水洗滌至無(wú)鹽。將過(guò)量的苯胺通過(guò)水蒸氣蒸餾提取。從甲苯中重結(jié)晶得到殘留物，約160g,而且將濾餅用冷乙醇洗滌。得到式(4)化合物；收率52%。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(4)3，3-雙-(4-氨基苯基)-戊烷表2:由酮開(kāi)始合成二胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>66NH2CH2CH3CH2CH3NH267CH2CH3CH2CH2CH2CH3實(shí)施例68:根據(jù)已知的方法，將26.8份(0.1mo1)1，1-雙-(4-氨基苯基)-2-乙基-丁烷(橋接實(shí)施例2)與13.8份(0.2mol)亞硝酸鈉于0-5。C在200份水和60份鹽酸(約30%)中雙偶氮化。將溶解于250份水中的64.4份(0.2mol)下式化合物經(jīng)30分鐘加入到冰鎮(zhèn)的偶氮化溶液中。通過(guò)添加30%的氬氧化鈉溶液將pH值調(diào)至3-4.5，生成式(5)的染料，且此染料在溶液中。Amax=459nm。(5)所述染料能通過(guò)真空濃縮分離或通過(guò)在丙酮/乙醇中沉淀而分離。21然而，所述反應(yīng)混合物能直接用于染色而無(wú)需將產(chǎn)物分離。式(5)的染料在水中令人驚訝地具有非常高的溶解性，并且所產(chǎn)生的黃色印刷制品具有非常良好的不褪色性。實(shí)施例69:根據(jù)已知的方法，將33.4份(0.111101)雙-(3-曱氧基-4-氨基苯基)-苯基曱烷(橋接實(shí)施例l)與13.8份(0.2mol)亞硝酸鈉于0-5。C在200份水和60份鹽酸(約30%)中雙偶氮化。將溶解于250份水中的64.4份(0.2mol)下式化合物經(jīng)30分鐘加入到水鎮(zhèn)的偶氮化溶液中。通過(guò)添加30%的氫氧化鈉溶液將pH值調(diào)至3-4.5,生成式(6)的染料，且此染料在溶液中。imax=475nm。所述染料能通過(guò)真空濃縮分離或通過(guò)在丙酮/乙醇中沉淀分離。然而，所述反應(yīng)混合物能直接用于染色而無(wú)需將產(chǎn)物分離。式(6)的染料在水中有非常高的溶解性，并且所產(chǎn)生的黃色印刷制品具有令人驚訝地非常良好的不褪色性質(zhì)。表3:使用表l中二胺的染料合成才艮據(jù)實(shí)施例68或69使用二胺重氮組分與偶聯(lián)組分反應(yīng)合成在表3a中顯示的下列化合物。Xmax以nm(納米，在1%乙酸溶液中測(cè)量)表示。染料編號(hào)二胺橋連基編號(hào)入max70H2N^^^^^^^NH2344523<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>85。/184498619453872045888214568922459902345526<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表4:使用表l中二胺的染料合成根據(jù)實(shí)施例68或69使用二胺重氮組分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>與偶聯(lián)組分反應(yīng)合成在表4中顯示的下列化合物。入max以nm(納米，在1%乙酸溶液中測(cè)量)表示。染料編號(hào)二胺橋連基編號(hào)入max106245710714721084461096447110744630<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>117244601182544311926442120294751213347612235472表5:使用表2中二胺的染料合成根據(jù)實(shí)施例68或69使用二胺重氮組分32反應(yīng)合成在表5中顯示的下列化合物。Xmax以nm(納米，在1%乙酸溶液中測(cè)量)表示。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>133H2N^^^^^^NH251440134524401355343913654438137554341385644013957443140H2N^^^^^^^^NHg5844135<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>148/0、,。\66475h2nZ、nh2149/0、"\40472h2n、nh2150/。、,\67475h2n、nh2表6:使用表2中二胺的染料合成根據(jù)實(shí)施例68或69使用、3二胺重基組分,5與偶聯(lián)組》反應(yīng)合成在表6中顯示的下列化合物,37<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>應(yīng)用實(shí)施例A將70份化學(xué)漂白的得自松木的亞硫酸鹽纖維素和30份化學(xué)漂白的得自樺木的纖維素在荷蘭式打漿機(jī)中于2000份水中打漿。將0.2份實(shí)施例68的染料噴灑在該紙漿中。在混合10分鐘后，從該紙漿生產(chǎn)紙。通過(guò)此方式得到的吸水紙被染為黃色。廢水無(wú)色。應(yīng)用實(shí)施例B將0.2份實(shí)施例68的染料粉末溶解于100份熱水中并冷卻至室溫。將所述溶液加入到100份化學(xué)漂白的亞^^酸鹽纖維素中，所述纖維素已在荷蘭式打漿機(jī)中用2000份水研磨。充分?jǐn)嚢?5分鐘后，將樹(shù)脂膠料和硫酸鋁加入其中。用該方法生產(chǎn)的紙具有黃色色調(diào)并且顯示出完美的光澤和濕不褪色性。應(yīng)用實(shí)施例C將未施月交紙的吸水性部分(absorbentlengthofunsizedpaper)于40-5(TC在具有如下組成的染料溶液中牽拉(draw):0.3份實(shí)施例68的染料0.5份淀粉和99.0份水。將過(guò)量的染料溶液通過(guò)兩個(gè)滾筒擠出。干燥的紙的部分被染為黃色色調(diào)。實(shí)施例69-159的染料還可通過(guò)與應(yīng)用實(shí)施例A-C類(lèi)似的方法用于染色。所得的紙染色制品顯示良好的不褪色性。應(yīng)用實(shí)施例D將0.2份酸加成鹽形式的實(shí)施例68的染料于40。C溶解在4000份去離子水中。加入100份預(yù)濕的棉紡織品，并將水浴經(jīng)30分鐘加熱到沸點(diǎn)，并且維持在沸點(diǎn)l小時(shí)。將任何在染色中蒸發(fā)的水分持續(xù)地補(bǔ)充。將被染色的底材從水浴中移出，在沖洗和干燥后得到具有良好的光澤和濕不褪色性的黃色染色制品。染料祐一基本全部耗用到纖維上，且廢水幾乎無(wú)色。使用類(lèi)似于應(yīng)用實(shí)施例D所描述的方法，實(shí)施例69-159的染料可用于棉織品的染色。應(yīng)用實(shí)施例E將IOO份新鮮的經(jīng)鞣制并中和的鉻鞣革與由250份55。C的水和0.5份酸加成鹽形式的實(shí)施例68的染料組成的液體加入容器中攪拌30分鐘；然后在同樣的水浴中用2份基于磺化鯨魚(yú)油的陰離子脂肪液處理30分鐘。然后，將皮革干燥并按照常規(guī)方法加工，得到被均勻染色為黃色色調(diào)的皮革。^使用類(lèi)似于應(yīng)用實(shí)施例E所描述的方法，實(shí)施例69-159的染料可用于皮革的染色。更進(jìn)一步，經(jīng)植鞣的低親和力的皮革可采用已知的方法使用本文所描述的染料染色。應(yīng)用實(shí)施例F將水加入置于荷蘭式打漿機(jī)中的由60%(重量比)機(jī)械木漿和40%(重量比)未漂白的亞硫酸鹽纖維素組成的干燥漿粕中，然后將該漿料打漿以獲得略微超過(guò)2.5%且具有40。SR的打漿度(肖伯爾-瑞格勒打漿度degreesSchopper-Riegler)的打漿度的固體含量。然后通過(guò)添加水將該漿料精確調(diào)節(jié)至2.5%的高密度固體含量。將5份實(shí)施例68的染料的2.5%水溶液加入200份上述所獲得的漿料中。將混合物攪拌5分鐘，再依次加入2%(重量比)樹(shù)脂膠料和4%(重量比)的明礬(以干重計(jì))，隨后再攪拌數(shù)分鐘直至均勻。將所得的漿粕用500份的水稀釋至700份的體積，并隨后用于通過(guò)在紙頁(yè)成型器上抽吸生產(chǎn)紙頁(yè)(papersheet)。所獲得的紙頁(yè)為黃色。使用類(lèi)似于應(yīng)用實(shí)施例F所描述的方法，可使用任一種實(shí)施例69-159的染料替代實(shí)施例68的染料。在所有情況下，廢紙顯示非常低的殘留染l牛濃度。應(yīng)用實(shí)施例G將水加入到由50%(重量比)化學(xué)漂白的得自松木的亞硫酸鹽纖維素和50。/。(重量比)化學(xué)漂白的得自樺木的亞石充酸鹽纖維素組成的置于打漿機(jī)中干燥漿粕中，并研磨該漿料直至研磨度(degreeofgrinding)達(dá)到35。SR。然后，通過(guò)添加水將該漿料調(diào)節(jié)至2.5%的高密度固體含量，并將該混懸液的pH調(diào)節(jié)至7。將10份實(shí)施例68的染料的0.5%水溶液加入200份上述的漿料中，并將混合物攪拌5分鐘。將所得的漿粕用500份水稀釋?zhuān)㈦S后用于通過(guò)在紙頁(yè)成型器上抽吸生產(chǎn)紙頁(yè)。所獲得的紙頁(yè)為黃色。使用類(lèi)似于應(yīng)用實(shí)施例G所描述的方法，可使用由任一種實(shí)施例69-159的染料組成的混合物。在所有情況下，所獲得的紙頁(yè)為黃色。應(yīng)用實(shí)施例H將12.6分實(shí)施例68的染料于室溫滴加入20.0份二乙二醇和67.4份去離子水的經(jīng)攪拌的混合物中。所獲得的墨汁顯示出良好的光澤和濕不褪色性質(zhì)。使用類(lèi)似于應(yīng)用實(shí)施例H所描述的方法，可使用任一種實(shí)施例69-159的染料。應(yīng)用實(shí)施例I將挪威云杉掛瓦條和山毛櫸材掛瓦條鋸為5cm長(zhǎng)的木片，并將一片所述挪威云松的掛瓦條和一片山毛櫸材的掛瓦條浸漬于實(shí)施例68的反應(yīng)溶液的稀釋溶液(30重量份水和1重量份反應(yīng)溶液，因此未分離染料)。干燥后，得到淡黃色的掛瓦條片。使用類(lèi)似于應(yīng)用實(shí)施例I所描述的方法，可使用任一種實(shí)施例69-159的染料。權(quán)利要求1.式(I)化合物其特征在于，R0表示被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基，R1表示H、N(R7′R7″)、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基、或CN，R2或R2’表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基、或具有-[(CR8R8’)-(CR9’R9’)m-(CR10R10’)n-(CR11R11’)o]-NR12R12’的結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)，其中m、n和o代表1或0，而R8、R8’、R9、R9’、R10、R10’、R11或R11’獨(dú)立表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基；而R12或R12’獨(dú)立表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基，R3表示H、被取代的C1-C4的烷基或未被取代的C1-C4的烷基、被取代的C1-C4烷氧基或未被取代的C1-C4烷氧基R4表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基、被取代的C1-C4烷氧基或未被取代的C1-C4烷氧基，R5表示被取代的H、C1-C9烷基或未被取代的C1-C9烷基，R6表示被取代的C1-C9烷基或未被取代的C1-C9烷基、未被取代的芳基或被取代的芳基，R7′或R7″獨(dú)立表示被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基、或R7′和R7″與氮原子一起形成五元或六元芳族基或者五元或六元環(huán)脂族基，其中所述五元或六元環(huán)被C1-C4烷基取代，或所述五元或六元環(huán)未被進(jìn)一步取代。2.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，R0表示被取代的CVC4烷基或未被取代的d-C4烷基，R1表示N(R7'R7")、被取代的C,-C4烷基或未被取代的CVC4烷基，R2或R2'具有-[(CR8r8，)-(CR9'R9')m-(CR'。R1。,)。-(CR"R"')。]-NR12R12'的結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)，其中m、n和o代表l或O,而R8、R8'、R9、R9，、R10、R10'、R"或R"'獨(dú)立表示H、被取代的Q-C4烷基或未被取代的Q-Q烷基；而1112或!112'獨(dú)立表示H、被取代的d-C4烷基或未被取代的C廣Q烷基，R3表示H、被取代的d-C4烷基或未被取代的d-C4烷基、被取代的d-C4烷氧基或未被取代的Q-C4烷氧基，R4表示H、C廣C4烷基、d-C4烷氧基，R5表示被取代的H、Q-C9烷基或未被取代的C廣C9烷基，R6表示被取代的d-C9垸基或未被取代的C,-C9烷基、未被取代的芳基或被取代的芳基，iT或lT與氮原子一起形成的五元或六元芳族基，其中所述五元或六元環(huán)被d-C4烷基取代，或所述五元或六元環(huán)未被進(jìn)一步取代。3.權(quán)利要求2的化合物，其特征在于，R5和W的碳原子總和至少為4個(gè)碳原子。4.權(quán)利要求3的化合物，其特征在于，W表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中*表示與分子其余部分連接的位點(diǎn)，并且其中R13表示H、被取代的d-C4烷基或未被取代的Q-Q烷基、被取代的C廣C4烷氧基或未被取代的C廣C4烷氧基。5.權(quán)利要求4的化合物，其特征在于，R2和R2'表示具有-[(CR8r8')-(CR9'R9')-(CR'OR'o')]-NR12R12W結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)，其中R8、R8'、R9、R9'、1110或111()'獨(dú)立表示H、被取代的C,-C4烷基或未被取代的C!-Q烷基；并且R"和R12，獨(dú)立表示H、被取代的d-C4烷基或未被取代的d-Q烷基。6.—種用于生產(chǎn)權(quán)利要求1、.2、3、4或5的化合物的方法，其特征在于，將具有如下結(jié)構(gòu)式的式(II)二胺的雙重氮鹽其中，R0、R1、R2、R2'、R3、R4、R5和R6如上文所定義。7.—種權(quán)利要求l、2、3、4或5的式(I)化合物或其混合物的用于制備可陽(yáng)離子染色材料的染色和印刷的液體染色制劑或制備噴墨墨汁的用途。8.包含權(quán)利要求l、2、3、4或5的式(I)化合物或其混合物的液體染料制劑或噴墨墨汁。9.可陽(yáng)離子染色材料，所述材料被權(quán)利要求l、2、3、4或5的式(I)化合物或其混合物染色或印刷。全文摘要本發(fā)明涉及式(I)的堿性雙偶氮化合物、其生產(chǎn)、其作為染料的用途以及使用所述的染料染色的材料，所述化合物中所有的取代基如權(quán)利要求1所定義。文檔編號(hào)C09B35/031GK101495578SQ200780028636公開(kāi)日2009年7月29日申請(qǐng)日期2007年7月25日優(yōu)先權(quán)日2006年7月28日發(fā)明者F·勒爾,H·謝內(nèi),L·哈澤曼,M·奧伯霍策爾申請(qǐng)人:克萊里安特財(cái)務(wù)(Bvi)有限公司