專利名稱：：一種復(fù)合化合物、其制備方法及作為發(fā)光材料前驅(qū)物的應(yīng)用的制作方法一種復(fù)合化合物、其制備方法及作為發(fā)光材料前驅(qū)物的應(yīng)用狀艦本發(fā)明涉及一種復(fù)合化合物及其制備方法，具體來說是一種可用作發(fā)光材料前驅(qū)物的具有特定比表面積和分散指數(shù)的稀土復(fù)合化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：稀土元素具有豐富的電子能級(jí)，為多種能級(jí)躍遷創(chuàng)造了條件，尤其是稀土Eu、Tb、Dy元素所具有的特定電子結(jié)構(gòu)使得通過調(diào)整基質(zhì)材料和合成條件，可以得到多種發(fā)光材料，發(fā)射光譜覆蓋從紫外到近紅外的廣闊范圍，同時(shí)由于相應(yīng)的發(fā)光材料具有高的發(fā)光強(qiáng)度、高的顯色性等優(yōu)點(diǎn)，目前已經(jīng)在照明和顯示等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用，與之相應(yīng)的電視、節(jié)能燈成為人們?nèi)粘Ｉ钪胁豢苫蛉钡慕M成部分。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，人們對(duì)電視、節(jié)能燈等器件的要求不斷提高，尤其在電視方面，大屏幕、高分辨率、長(zhǎng)壽命、高亮度電視已經(jīng)逐漸成為市場(chǎng)需求的主流。為了適應(yīng)顯示及照明領(lǐng)域的迅速發(fā)展，技術(shù)方面對(duì)發(fā)光材料的要求也不斷提高，高亮度、高穩(wěn)定性、粒度分布集中、形貌良好的新型發(fā)光材料已經(jīng)成為市場(chǎng)所趨。為了制備高性能的新型發(fā)光材料，科學(xué)家們從制備方法、制備原料等方面進(jìn)行著不懈的努力，尤其近十年內(nèi)，包括共沉淀法、溶膠凝膠法、燃燒法、噴霧熱解法等新型的軟化學(xué)制備方法層出不窮，逐步在為取代傳統(tǒng)的高溫固相法奠定了一定的基礎(chǔ)，通過前驅(qū)物的高溫處理來制備發(fā)光材料正在成為一個(gè)業(yè)界共知的趨勢(shì)。然而，通過本專利發(fā)明人的長(zhǎng)期研究，發(fā)現(xiàn)兩個(gè)往往被忽略的問題l)在制備發(fā)光材料的固態(tài)反應(yīng)過程中，前驅(qū)物材料的比表面積對(duì)產(chǎn)物的反應(yīng)活性有著重要的影響；2)前驅(qū)物的顆粒分散指數(shù)與最終材料的粒度分布及分散指數(shù)有著直接聯(lián)系，影響所制備發(fā)光材料的發(fā)光性能和涂覆等應(yīng)用性能。下面對(duì)這方面的問題進(jìn)行詳細(xì)的敘述。1)比表面積對(duì)高溫反應(yīng)活性的影響固態(tài)反應(yīng)是一種接觸型反應(yīng)，主要反應(yīng)過程包括顆粒之間的吸附、表面擴(kuò)散、晶格形成等過程，對(duì)特定功能的粉體材料合成過程來說，顆粒之間只有點(diǎn)接觸，燒結(jié)過程(材料的結(jié)晶過程)是一個(gè)由晶界點(diǎn)接觸到原子相互融合的過程。燒結(jié)過程是一個(gè)自由能下降的過程，燒結(jié)的主要推動(dòng)力來自于粉體顆粒表面自由能的降低，次要推動(dòng)力是制備粉體所用前驅(qū)物晶格內(nèi)部通過晶格缺陷等方式存在的自由能降低。顆粒之間的距離越近、顆粒的比表面積越大則反應(yīng)越容易完成。這是因?yàn)?，合成粉體過程中，若固體微粒之間的相界面上的界面能為o，固體微粒的比表面積為A，由熱力學(xué)第二定律可知在溫度壓力恒定的條件下，該系統(tǒng)的表面吉布斯函數(shù)可以表示為dG=Adcr+<jdA式中O表示在恒溫、恒壓和組成恒定的條件下，可逆地增加單位表面積時(shí)，體系吉布斯能的增量，即單位面積的表面層分子比同量的內(nèi)部分子多出的自由能。上式表明，固體微粒的比表面積增加得愈多，系統(tǒng)吉布斯函數(shù)愈大，系統(tǒng)就越不穩(wěn)。這一種熱力學(xué)的不穩(wěn)定性的升高使得該固體微粒反應(yīng)活性升高，能選擇性的吸附一些粒子，或自動(dòng)聚集成大的團(tuán)聚體來縮小表面積，從而達(dá)到一種相對(duì)穩(wěn)定的狀態(tài)。作為發(fā)光材料的合成過程來說，前驅(qū)物的比表面積非常重要比表面積過小，顆粒的反應(yīng)活性也較小，從而合成過程中外界需加入更多的能量，宏觀的表現(xiàn)是合成溫度提高和能耗增大，同時(shí)統(tǒng)計(jì)來看晶化不好的顆粒較多，產(chǎn)物的亮度難以得到提高。與之相反，比表面積過大的前驅(qū)物，反應(yīng)活性較高，顆粒之間自發(fā)形成大塊團(tuán)聚體的趨勢(shì)增大，而由于處于反應(yīng)體系的顆粒團(tuán)與顆粒團(tuán)之間差別較大，最終形成的顆粒尺寸分布也會(huì)比較寬，產(chǎn)物的亮度會(huì)比較高，但是為了處理顆粒使之細(xì)化、均一化，不僅要損失機(jī)械能，更為嚴(yán)重的是會(huì)造成一定程度的亮度損失和劣化程度增加。因此過大的比表面積同樣不利于顆粒尺寸的控制。通過以上分析我們可以看出，只有控制前驅(qū)物顆粒比表面積處于一定范圍，才能具有適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)活性，從而控制產(chǎn)物顆粒尺寸，同時(shí)兼顧其發(fā)光性能。2)前驅(qū)物的顆粒分散指數(shù)與材料的粒度分布及分散指數(shù)的關(guān)系本發(fā)明所說的分散指數(shù)定義為下面的比值-o/m=(d90-dio)/2d50其中d90是90X顆粒的直徑小于d9(j的顆粒直徑；(15()是50%顆粒的直徑小于d5o的顆粒直徑；du)是10%顆粒的直徑小于d1Q的顆粒直徑；該直徑采用激光粒度分析儀測(cè)定，采用體積百分?jǐn)?shù)分布。比表面積指標(biāo)是大量顆粒的一個(gè)統(tǒng)計(jì)學(xué)物理特性，同樣顆粒分散指數(shù)則從另外一個(gè)角度統(tǒng)計(jì)其顆粒的物理性質(zhì)，該指標(biāo)定義了顆粒分布的集中程度。顯而易見，前驅(qū)物的粒度分布越集中，顆粒之間的表面能差異越小，從而在相同的接觸條件下，處于同一焙燒體系的粒子的反應(yīng)活性更為相近，因此合成產(chǎn)品粒子的亮度、粒徑等性能也比較接近?；谝陨戏治?，本發(fā)明的發(fā)明人對(duì)目前已經(jīng)公開的發(fā)光材料前驅(qū)物以及其制備方法進(jìn)行了分析，下面做一簡(jiǎn)單介紹。美國(guó)專利US6，783，855公開了單分散的稀土金屬或錳激活的熒光粉，顆粒尺寸為50_150nm。專利EP1，602,703Al公開了采用沉淀法制備PDP三種粉體的球形前驅(qū)物的方法粒度在10nm-2微米，最佳在10—500nm。JP2003089517描述了包含所有稀土金屬的前驅(qū)物化合物的組成，并且該化合物粒度在0.2微米以下。JP2004143277公開了包含EuTbPrCeTmSmDy的，一次粒子中央尺寸在0.05-2微米，內(nèi)部量子效率為0.5-1的熒光粉的前驅(qū)物以及其制備方法。JP2003213255描述了YV04:Eu禾QYV04:Eu,Bi前驅(qū)物制備，并且其顆粒尺寸在0.5微米以下占大部分。雖然這些專利均涉及了Eu、Tb或Dy激活的熒光粉前驅(qū)物及其制備方法，但是這些前驅(qū)物的比表面積和分散性并沒有一定的限定，從本專利發(fā)明人的試驗(yàn)結(jié)果來看，這些方法制備的相應(yīng)產(chǎn)物的均一性較差，在熒光粉合成過程中使用時(shí)產(chǎn)物的一致性和顆分散性難于控制，制備得到的產(chǎn)物往往分布比較寬，嚴(yán)重影響使用性能。專利FR2，877，663和WO2004/106263A3描述了含鋱的堿土金屬鋁酸鹽和稀土金屬鋁酸鹽的球形前驅(qū)物的液相法制備，但是該前驅(qū)物中間有孔，實(shí)際應(yīng)用中可能會(huì)引起合成材料的堆積密度較低，涂敷性能較差。專利US6,238,593Bl和CN1119384C公布了稀土金屬硼酸鹽前驅(qū)物、制備方法以及作為發(fā)光體的用途，該專利提出了產(chǎn)物的分散指數(shù)不大于0.8，但并沒有對(duì)其比表面進(jìn)行限定，應(yīng)用中容易出現(xiàn)上面所述的問題。S.Bemaletal(JournalofLess-CommonMetals,1983,94，145-150)描述了經(jīng)過500。C燒結(jié)的稀土氧化物比表面積在15.1-40.5m2/g之間變化；法國(guó)專利FR2,584,701描述了經(jīng)過700-900t;稀土氧化物，比表面積在5-30m々g之間變化；US2004/0017154A1描述了稀土激活的硅酸鹽熒光粉的前驅(qū)物，粒子尺寸在0.01-1微米，BET比表面積小于50m2/g。日本專利JP2006008767描述了髙純組分的熒光粉制備方法，提出了平均粒度小于1微米，比表面積>50m2/g更好的〉200m"g，粒度在<0.5微米，更好的在于<0.1微米。這些專利中并沒有對(duì)其中所含的特定元素加以限定，并且均只給出稀土氧化物經(jīng)過熱處理后的比表面積，沒有指出一次顆粒的比表面積，通過發(fā)明人的研究發(fā)現(xiàn)，顆粒比表面大于20或小于0.3時(shí)所得到的發(fā)光材料往往顆粒分布較寬，難以使其顆粒尺寸、粒度分布、表面形貌、發(fā)光性能，涂敷性能、抗劣化性能等指標(biāo)達(dá)到最優(yōu)化。FR91/01215、JP57/023674、JP60/090287、JP62/218477、US5,340,556、US3507804、US5916482均報(bào)導(dǎo)了利用共沉淀等方法來制備復(fù)合化合物前驅(qū)物的方法。但是，眾所周知，稀土材料的沉淀工藝參數(shù)較難控制，粒度分布寬，還容易出現(xiàn)沉淀太細(xì)難于過濾的現(xiàn)象，而最終濾餅通過烘干等處理則發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物板結(jié)現(xiàn)象嚴(yán)重，顆粒分散性差，產(chǎn)物的比表面積小于0.3，用來制備發(fā)光材料時(shí)很容易出現(xiàn)顆粒尺寸較大、分布較寬的現(xiàn)象。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明針對(duì)以上
背景技術(shù)：
中存在的問題提出了一套較好的解決方案。本發(fā)明的目的在于提供一種反應(yīng)活性'和粒徑分布適吾"制備'嵩性能發(fā)光材料的前驅(qū)物復(fù)合化合物或添加物；提供一種制備這種前驅(qū)物復(fù)合化合物的方法；提供一類使用本發(fā)明前驅(qū)物復(fù)合化合物的發(fā)光材料、使用這類發(fā)光材料的器件。本發(fā)明的復(fù)合化合物采用一種特殊的制備方法得到，該方法的原理是通過前驅(qū)物焙燒時(shí)，利用可分解分散介質(zhì)(阻隔材料)產(chǎn)生大量氣體，從而形成一個(gè)氣體阻隔環(huán)境，防止顆粒之間相互接觸而進(jìn)一步生長(zhǎng)，有效避免顆粒團(tuán)聚。并且由于表面張力緣故，反應(yīng)物會(huì)被氣泡鼓起，而氣泡之間的反應(yīng)物在氣泡破裂后的冷卻過程收縮，使顆粒趨向于均勻的顆粒，并且將比表面積控制在一定范圍內(nèi)。為了達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案1、一種包含EU、Tb、Dy中至少一種的復(fù)合化合物，其特征在于1)該化合物為實(shí)心的球體、實(shí)心的立方體、實(shí)心的長(zhǎng)方體或?qū)嵭牡牟灰?guī)則多面體；2)該化合物的比表面積為0.3-20m々g;3)該化合物的分散指數(shù)不大于0.8。2、根據(jù)實(shí)施方案1所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于包含R、M、A三類元素，R元素為Eu、Tb、Dy元素中的至少一種，M元素為Y,Gd、Ce、Tm、La、Pr、Nd、Sm、Ho、Er、Yb、Lu、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Ga、In、V、Ti、Mo、Zn、Bi、Mn中至少一種，A元素為O、S、B、N、P、Cl、Br、F、C、Si、I、H中至少一種，其中R元素重量百分比為wl，并且0%<\￥1《87%，M元素重量百分比為w2，并且0%《2《85%，A元素重量百分比為w3,且滿足wl+w2+w3=l。3、根據(jù)實(shí)施方案1所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于該復(fù)合化合物的平均顆粒尺寸不大于10nm。4、根據(jù)實(shí)施方案2所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于l《wl《30%，2%《w2《80%，w3滿足wl+w2+w3=l。5、根據(jù)實(shí)施方案2所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于l《wl《15%，3%《w2《80%，w3滿足wl+w2+w3=l。6、根據(jù)實(shí)施方案1所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于該復(fù)合化合物的比表面積為0.3-15m2/g。7、根據(jù)實(shí)施方案1所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于該復(fù)合化合物的比表面積為0.3-5m2/g。8、根據(jù)實(shí)施方案2所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于R元素為Eu、Tb、Dy元素中的至少一種，M元素為Y，Gd、Ce、La、Nd、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Zn、Bi、Mn中至少一種，A元素為O、B、N、P、Cl、C、Si、H中至少一種，其中R元素重量百分比為wl，并且l《wl《15%,M元素重量百分比為w2，并且3%《\￥2《80%，除R和M外余量為A元素中至少一種，重量百分比為w3，且滿足wl+w2+w3二l。9、根據(jù)實(shí)施方案1所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于該化合物的分散指數(shù)不大于0.8。10、一種實(shí)施方案l-9所述的復(fù)合化合物的制備方法，其特征在于制備過程包括以下步驟1)在酸性介質(zhì)或中性介質(zhì)中溶解并混合相應(yīng)金屬或非金屬的對(duì)應(yīng)化合物；2)調(diào)節(jié)介質(zhì)環(huán)境使所含元素發(fā)生固化反應(yīng)；3)將步驟2)得到的固化產(chǎn)物與至少一種可分解的分散介質(zhì)均勻混合；4)將步驟3)得到的混合物在特定條件下脫水、脫碳得到產(chǎn)物即為該復(fù)合化合物。11、一種實(shí)施方案10所述復(fù)合化合物的制備方法，其特征在于步驟2)中所述在酸性介質(zhì)或中性介質(zhì)中溶解，這種介質(zhì)的特征在于該介質(zhì)pH值不大于7。12、一種實(shí)施方案11所述復(fù)合化合物的制備方法，其特征在于該介質(zhì)為硝酸、鹽酸、硼酸、磷酸、氫氟酸、硅酸中的至少一種。13、一種實(shí)施方案10所述復(fù)合化合物的制備方法，其特征在于步驟2)中所述調(diào)節(jié)介質(zhì)環(huán)境使所含元素發(fā)生固化反應(yīng)的調(diào)節(jié)介質(zhì)環(huán)境的方法包括調(diào)節(jié)pH值、調(diào)節(jié)介質(zhì)溫度、加入沉淀劑、加入膠凝劑中的至少一種。14、一種實(shí)施方案10所述復(fù)合化合物的制備方法，其特征在于步驟3)中所述可分解分散介質(zhì)其特征在于在體系溫度達(dá)到100—800'C時(shí)可以與氧氣發(fā)生反應(yīng)或分解成CO2、N2、1120中至少兩種。15、一種實(shí)施方案10所述復(fù)合化合物的制備方法，其特征在于步驟3)中所述可分解的分散介質(zhì)其特征在于該介質(zhì)為尿素、檸檬酸、甘氨酸中至少一種。16、一種實(shí)施方案10所述復(fù)合化合物的制備方法，其特征在于步驟4)中所述特定條件為在有氧存在的條件下加熱至1001200'C使之發(fā)生氧化反應(yīng)或分解反應(yīng)。17、一種依據(jù)實(shí)施方案1-16所述的方法制備的前驅(qū)物所制備的發(fā)光材料，其特征在于這種材料為粉體材料，并且其平均粒徑不大于10um。18、一種發(fā)光器件，其特征在于使用了實(shí)施方案17所述的發(fā)光材料。本發(fā)明的復(fù)合化合物制備方法尤其適合Eu、Tb、Dy等重稀土離子生成膠狀沉淀的情況，不用過濾步驟，直接焙燒得到前驅(qū)物。制備條件要求不高，生產(chǎn)效率可有效提高，并且產(chǎn)物質(zhì)量得到有效保證。本發(fā)明的復(fù)合化合物以及其制備方法可以應(yīng)用于制備發(fā)光材料，該發(fā)光材料可以應(yīng)用于顯示或照明器件，考慮成本問題，尤其適合于以下器件等離子顯示(PI3P)、場(chǎng)發(fā)射顯示(FED)、高分辨率電視(HDTV)、白光發(fā)光二極管(LED)，場(chǎng)發(fā)射照明器件、等離子照明器件、冷陰極型熒光燈、節(jié)能熒光燈。最優(yōu)選的適用器件為等離子顯示(PDP)、場(chǎng)發(fā)射顯示(FED)、白光發(fā)光二極管(LED),場(chǎng)發(fā)射照明器件、等離子照明器件、冷陰極型熒光燈(CCFL)?？梢燥@著提高產(chǎn)品的性能。本發(fā)明的特點(diǎn)在于1)控制前驅(qū)物復(fù)合化合物顆粒的比表面積為0.3-20m2/g并且分散指數(shù)不大于0.8，可控制前驅(qū)物在高溫下的反應(yīng)活性適合合成熒光粉，同時(shí)控制后續(xù)制備熒光粉顆粒的大小、分布，提高相應(yīng)熒光粉的性能及其應(yīng)用性能。2)采用一種新型的合成方法來制備該前驅(qū)物復(fù)合物，該工藝過程條件容易控制，生產(chǎn)周期短，易于大規(guī)模生產(chǎn)，同時(shí)可控制制備產(chǎn)物的顆粒比表面積和分散指數(shù)處于特定范圍。隨綱表1列出了本發(fā)明實(shí)施例及比較實(shí)施例中所得到發(fā)光材料前驅(qū)物及相應(yīng)的發(fā)光材料的比表面積、粒度、分散指數(shù)、發(fā)光強(qiáng)度等參數(shù)，從中可以看出，本發(fā)明的前驅(qū)物可得到顆粒尺寸、粒度分布、發(fā)光性能等性能達(dá)到最優(yōu)化。實(shí)施例本發(fā)明中的前驅(qū)物化合物成份分析采用PhilipsPW1660/80熒光光譜分析儀進(jìn)行分析。本發(fā)明中所述粒度分布采用日本HORIBALA—300激光粒度分析儀測(cè)定，測(cè)試基于體積百分?jǐn)?shù)分布。本發(fā)明中的比表面積采用BET測(cè)試方法，使用比表面積測(cè)試儀進(jìn)行測(cè)試。實(shí)施例l組成為(Cec.67,Tb。.33)MgAlnOw的發(fā)光材料前驅(qū)物的制備按照重量百分比分別稱取Ce02和Tb407，混勻后用硝酸溶解，配成稀土總濃度為O.05mol/L的混合溶液；取MgO用硝酸溶解并配成lmol/L的Mg(N03)2溶液；取Al(N03)3加水配成lmol/L的溶液。分別按照化學(xué)計(jì)量比量取相應(yīng)溶液，加入2倍的去離子水稀釋并攪拌混勻。滴加氨水至沉淀完全，將沉淀移入專門的陳化裝置中，設(shè)置溫度為80'C,陳化lh，傾去上清液，在沉淀物中加入目標(biāo)產(chǎn)物重量3倍的檸檬酸。在封閉并且?guī)в形矚馓幚硌b置的燒結(jié)爐中IOOO'C灼燒1小時(shí)(視沉淀物的重量可適當(dāng)延長(zhǎng))，冷卻出爐得到本發(fā)明的一種前驅(qū)物。該前驅(qū)物為實(shí)心的不規(guī)則多面體，采用HORIBA—LA—300激光粒度分析儀測(cè)量其粒度體積分布；采用BET比表面積儀測(cè)試比表面積，測(cè)量結(jié)果及成份分析結(jié)果見表l。將上述前驅(qū)物置于H2:N2比例為75:25的還原性氣氛下1300。C灼燒2小時(shí)即得到一種綠色發(fā)光材料，發(fā)光材料的粒度、分散指數(shù)、發(fā)光強(qiáng)度(參考比較實(shí)施例)列于表1中。該發(fā)光材料可用于緊湊型節(jié)能燈、CCFL。比較實(shí)施例l組成為(Ce。.67，TW33)MgAl019的發(fā)光材料前驅(qū)物的制備按照重量百分比分別稱取Ce02和Tb407，混勻后用硝酸溶解，配成稀土總濃度為0.05mol/L的混合溶液；取MgO用硝酸溶解并配成lmol/L的Mg(N03)2溶液；取Al(N03)3加水配成lmol/L的溶液。分別按照化學(xué)計(jì)量比量取相應(yīng)溶液，加入2倍的去離子水稀釋并攪拌混勻。滴加氨水至沉淀完全，將沉淀移入專門的陳化裝置中，設(shè)置溫度為80°C，陳化12h，傾去上清液，將沉淀物置于離心裝置中離心30min，洗滌濾餅3次，IO(TC烘干12小時(shí)。烘干產(chǎn)物在封閉并且?guī)в形矚馓幚硌b置的燒結(jié)爐中IOO(TC灼燒1小時(shí)(視沉淀物的重量可適當(dāng)延長(zhǎng))，冷卻出爐得到一種前驅(qū)物。采用HORIBA—LA—300激光粒度分析儀測(cè)量其粒度體積分布；采用BET比表面積儀測(cè)試比表面積，測(cè)量結(jié)果及成份分析結(jié)果見表l。將上述前驅(qū)物置于H2:N2比例為75:25的還原性氣氛下130(TC灼燒2小時(shí)即得到一種綠色發(fā)光材料，發(fā)光材料的粒度、分散指數(shù)、發(fā)光強(qiáng)度列于表l中。實(shí)施例2組成為(Bao.9,EU(u)(Mgo.9S,Mn(M)3)Al1()On的發(fā)光材料前驅(qū)物的制備取Eu203，利用鹽酸溶解，配成濃度為0.05mol/L的混合溶液；取MgO、Mn02用鹽酸溶解并配成lmol/L的混合溶液；取BaCl2、A1C13分別加水配成lmol/L的溶液。分別按照化學(xué)計(jì)量比量取相應(yīng)溶液，加入2倍的去離子水稀釋并攪拌混勻。滴加氨水至沉淀完全，將沉淀移入專門的陳化裝置中，設(shè)置溫度為80'C，陳化lh,傾去上清液，在沉淀物中加入目標(biāo)產(chǎn)物重量4倍的檸檬酸。在封閉并且?guī)в形矚馓幚硌b置的燒結(jié)爐中95(TC灼燒1小時(shí)(視沉淀物的重量可適當(dāng)延長(zhǎng))，冷卻出爐得到本發(fā)明的一種前驅(qū)物。該前驅(qū)物為實(shí)心的不規(guī)則多面體，采用HORIBA—LA—300激光粒度分析儀測(cè)量其粒度體積分布；采用BET比表面積儀測(cè)試比表面積，測(cè)量結(jié)果及成份分析結(jié)果見表l。將上述前驅(qū)物置于H2:N2比例為75:25的還原性氣氛下140(TC灼燒2小時(shí)即得到一種藍(lán)色發(fā)光材料，發(fā)光材料的粒度及分散指數(shù)列于表1中。該發(fā)光材料可用于緊湊型節(jié)能燈、CCFL、等離子顯示。實(shí)施例3組成為(En。.。5,Dy。.。25)Sr(Ah.9,B?！?4的發(fā)光材料前驅(qū)物的制備按照摩爾比15:20取Eu203、Dy203，利用硝酸溶解，配成稀土總濃度為0.05mol/L的混合溶液；取SrC03用硝酸溶解并配成lmol/L的溶液；取A1(N03)3加水配成lmol/L的溶液。分別按照化學(xué)計(jì)量比量取相應(yīng)溶液，加入1.5倍于化學(xué)計(jì)量比的硼酸，加入2倍的去離子水稀釋并攪拌混勻。滴加氨水至沉淀完全，將沉淀移入專門的陳化裝置中，設(shè)置溫度為90°C,陳化4h，傾去上清液，在沉淀物中加入目標(biāo)產(chǎn)物重量2倍的檸檬酸。在封閉并且?guī)в形矚馓幚硌b置的燒結(jié)爐中80(TC灼燒1小時(shí)(視沉淀物的重量可適當(dāng)延長(zhǎng))，冷卻出爐得到本發(fā)明的一種前驅(qū)物。該前驅(qū)物的形貌呈實(shí)心類球形，采用HORIBA—LA—300激光粒度分析儀測(cè)量其粒度體積分布；釆用BET比表面積儀測(cè)試比表面積，測(cè)量結(jié)果及成份分析結(jié)果見表將上述前驅(qū)物置于H2:N2比例為5:95的還原性氣氛下1200'C灼燒2小時(shí)即得到一種長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，發(fā)光材料的粒度及分散指數(shù)列于表l中。該發(fā)光材料可用于玩具、裝潢等。實(shí)施例4組成為(Y。.4s，Gd。.s，Eii(u)s)B03的發(fā)光材料前驅(qū)物的制備按照化學(xué)計(jì)量比分別稱取Y203、Gd203、Eu203，混合后共同溶解于稀鹽酸中，配成稀土總濃度為0.2M的混合溶液；按照化學(xué)計(jì)量比加入過量15%的硼酸，加入2倍的去離子水稀釋并攪拌混勻，緩慢滴加氨水直至沉淀完全，將沉淀體系加入壓力容器中加壓至2個(gè)大氣壓，加熱至19(TC保持5h;釋壓并冷至室溫，傾去上清液，在沉淀物中加入目標(biāo)產(chǎn)物重量2倍的甘氨酸。在封閉并且?guī)в形矚馓幚硌b置的燒結(jié)爐中80(TC灼燒4小時(shí)(視沉淀物的重量可適當(dāng)延長(zhǎng))，冷卻出爐得到本發(fā)明的一種前驅(qū)物。采用HORIBALA—300激光粒度分析儀測(cè)量其粒度體積分布；采用BET比表面積儀測(cè)試比表面積，測(cè)量結(jié)果及成份分析結(jié)果見表1。將上述前驅(qū)物置于高溫爐中1250'C灼燒2小時(shí)即得到一種紅色發(fā)光材料，發(fā)光材料的粒度及分散指數(shù)也列于表l中。該發(fā)光材料可用于等離子顯示。實(shí)施例5組成為YL7，Bi(u6，Ell(u403的發(fā)光材料用碳酸鹽前驅(qū)物的制備按照化學(xué)計(jì)量比分別稱取Y203、Eu203，混合后共同溶解于稀鹽酸中，配成稀土總濃度為0.32mol/L的混合溶液；取Bi2O3鹽酸溶解后配制成0.1mol/L的溶液。滴加碳酸氫銨直至沉淀完全；傾去上清液，在沉淀物中加入目標(biāo)產(chǎn)物重量2倍的尿素。在封閉并且?guī)в形矚馓幚硌b置的烘箱中IO(TC加熱12小時(shí)(視沉淀物的重量可適當(dāng)延長(zhǎng))，冷卻出爐得到本發(fā)明的一種前驅(qū)物。該前驅(qū)物為實(shí)心的長(zhǎng)方體，采用HORIBALA—300激光粒度分析儀測(cè)量其粒度體積分布；采用BET比表面積儀測(cè)試比表面積，測(cè)量結(jié)果及成份分析結(jié)果見表l。將上述前驅(qū)物中加入重量0.5X的NaSO4，混勻，置于高溫爐中1250。C灼燒2小時(shí)即得到一種紅色發(fā)光材料，發(fā)光材料的粒度、分散指數(shù)、發(fā)光強(qiáng)度(參考比較實(shí)施例)列于表1中。該發(fā)光材料可用于紫光激發(fā)的發(fā)光二極管。比較實(shí)施例2組成為Yl7，BIoj6，EU(U403的發(fā)光材料用碳酸鹽前驅(qū)物的制備按照化學(xué)計(jì)量比分別稱取Y203、Eu203，混合后共同溶解于稀鹽酸中，配成稀土總濃度為0.32mol/L的混合溶液；取Bi2O3鹽酸溶解后配制成0.1mol/L的溶液。滴加碳酸氫銨直至沉淀完全；85。C陳化12小時(shí)，傾去上層清液，離心，所得濾餅在封閉并且?guī)в形矚馓幚硌b置的烘箱中IO(TC加熱12小時(shí)(視沉淀物的重量可適當(dāng)延長(zhǎng))，冷卻出爐得到一種前驅(qū)物。采用HORIBALA—300激光粒度分析儀測(cè)量其粒度體積分布；采用BET比表面積儀測(cè)試比表面積，測(cè)量結(jié)果及成份分析結(jié)果見表l。將上述前驅(qū)物中加入重量0.5X的NaSO4，混勻，置于高溫爐中125(TC灼燒2小時(shí)即得到一種紅色發(fā)光材料，發(fā)光材料的粒度、分散指數(shù)、發(fā)光強(qiáng)度列于表l中。實(shí)施例6組成為L(zhǎng)ao.9，Tmo.o9，Eu隨P04的發(fā)光材料前驅(qū)物的制備按照化學(xué)計(jì)量比分別稱取La203、Tm203、Eu203，混合后共同溶解于稀硝酸中，配成稀土總濃度為0.2mol/L的混合溶液；取(NH4)2HP04溶解后配制成lmol/L的溶液。在混合稀土溶液中滴加(NH4)2HP04溶液直至沉淀完全；傾去上清液，在沉淀物中加入目標(biāo)產(chǎn)物重量2倍的尿素。在封閉并且?guī)в形矚馓幚硌b置的燒結(jié)爐中700'C灼燒1小時(shí)(視沉淀物的重量可適當(dāng)延長(zhǎng))，冷卻出爐得到本發(fā)明的一種前驅(qū)物。該前驅(qū)物為實(shí)心的不規(guī)則多面體，采用HORIBALA—300激光粒度分析儀測(cè)量其粒度體積分布；釆用BET比表面積儀測(cè)試比表面積，測(cè)量結(jié)果及成份分析結(jié)果見表l。實(shí)施例7組成為(Yn.93，Eu(u)7)(P^V^)04的前驅(qū)物的制備制備過程與實(shí)施例6類似。實(shí)施例8組成為(Sr詣CaojBa(U5Mg(uEii(M)5)10(P04)602的前驅(qū)物的制備稱取Eu203，溶解于稀鹽酸中，配成濃度為0.2mol/L的溶液；取(NH4)21^04溶解后配制成lmol/L的溶液。按照化學(xué)計(jì)量比分別取Sr、Ca、Ba、Mg的碳酸鹽混合，溶解于稀鹽酸中，按照化學(xué)計(jì)量比分別量取相應(yīng)金屬鹽溶液，滴加(NH4)2HP04至沉淀完全，加入過量10%的(NH4)2HP04，加入NH4C1和目標(biāo)產(chǎn)物重量2倍的尿素，在封閉并且?guī)в形矚馓幚硌b置的燒結(jié)爐中500'C灼燒1小時(shí)(視沉淀物的重量可適當(dāng)延長(zhǎng))，冷卻出爐，用去離子水洗滌三次即得到本發(fā)明的一種前驅(qū)物。該前驅(qū)物為實(shí)心的近似球體，采用HORIBALA—300激光粒度分析儀測(cè)量其粒度體積分布；采用BET比表面積儀測(cè)試比表面積，測(cè)量結(jié)果及成份分析結(jié)果見表l。實(shí)施例9組成為CaEu。.05MO2O4的前驅(qū)物的制備稱取Eu203，溶解于稀硝酸中，配成濃度為0.2mol/L的溶液；取(NH4)2HP04溶解后配制成lmol/L的溶液。取CaC03溶解于稀硝酸中配制成lmol/L的溶液。取Mo03溶解于氨水中配制成lmol/L的溶液。按照化學(xué)計(jì)量比分別量取相應(yīng)金屬鹽溶液，滴加NaOH至沉淀完全，加入目標(biāo)產(chǎn)物重量2倍的尿素，在封閉并且?guī)в形矚馓幚硌b置的燒結(jié)爐中80(TC灼燒1小時(shí)(視沉淀物的重量可適當(dāng)延長(zhǎng))，冷卻出爐，用去離子水洗滌三次即得到本發(fā)明的一種前驅(qū)物。該前驅(qū)物為實(shí)心的不規(guī)則多面體，采用HORIBALA—300激光粒度分析儀測(cè)量其粒度體積分布；采用BET比表面積儀測(cè)試比表面積，測(cè)量結(jié)果及成份分析結(jié)果見表l。實(shí)施例10組成為EllL996Tb謹(jǐn)403的前驅(qū)物的制備制備過程和實(shí)施例5類似，該化合物可以作為發(fā)光材料制備的添加材料。實(shí)施例11組成為Em.2Dyo.8O3的前驅(qū)物的制備制備過程和實(shí)施例5類似，該化合物可以作為發(fā)光材料制備的添加材料。實(shí)施例12組成為Tbo.66Cd.34O3的前驅(qū)物的制備制備過程和實(shí)施例5類似，該化合物可以作為發(fā)光材料制備的添加材料。實(shí)施例13組成為(L^86Tb(U4)P04的前驅(qū)物的制備制備過程和實(shí)施例6類似。將上述前驅(qū)物置于H2:N2比例為5:95的還原性氣氛下120(TC灼燒2小時(shí)即得到一種發(fā)光材料，該發(fā)光材料的粒度、分散指數(shù)、發(fā)光強(qiáng)度(參考比較實(shí)施例)列于表l中。該發(fā)光材料可用于等離子顯示中作為綠色發(fā)光材料。比較實(shí)施例3利用大比表面(Lao浙，Tb。.14)P04前驅(qū)物制備綠色發(fā)光材料稱取500g比表面積為35.2958m2/g的(La，Tb)P04前驅(qū)物，置于H2:Nz比例為5:95的還原性氣氛下120(TC灼燒2小時(shí)即得到一種發(fā)光材料，該發(fā)光材料的粒度、分散指數(shù)、發(fā)光強(qiáng)度列于表l中。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1.一種包含Eu、Tb、Dy中至少一種的復(fù)合化合物，其特征在于1)該化合物為實(shí)心的球體、實(shí)心的立方體、實(shí)心的長(zhǎng)方體或?qū)嵭牡牟灰?guī)則多面體；2)該化合物的比表面積為0.3-20m2/g；3)該化合物的分散指數(shù)不大于0.8。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于包含R、M、A三類元素，R元素為Eu、Tb、Dy元素中的至少一種，M元素為Y，Gd、Ce、Tm、La、Pr、Nd、Sm、Ho、Er、Yb、Lu、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Ga、In、V、Ti、Mo、Zn、Bi、Mn中至少一種，A元素為O、S、B、N、P、Cl、Br、F、C、Si、I、H中至少一種，其中R元素重量百分比為wl，并且0%<1《87%，M元素重量百分比為w2，并且0X《w2《85X，A元素重量百分比為w3，且滿足wl+w2+w3=l。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于該復(fù)合化合物的平均顆粒尺寸不大于飾m。4、根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于l《wl《30%，2%《w2《80%，w3滿足wl+w2+w3=l。5、根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于l《wl《15%，3%《w2《80%，w3滿足wl+w2+w3=l。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于該復(fù)合化合物的比表面積為0.3-15m2/g。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于該復(fù)合化合物的比表面積為0.3-5m2/g。8、根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于R元素為Eu、Tb、Dy元素中的至少一種，M元素為Y，Gd、Ce、La、Nd、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Zn、Bi、Mn中至少一種，A元素為O、B、N、P、Cl、C、Si、H中至少一種，其中R元素重量百分比為wl，并且l《wl《15%，M元素重量百分比為w2，并且3%《\￥2《80%，除R和M外余量為A元素中至少一種，重量百分比為w3，且滿足wl+w2+w3-l。9、根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種復(fù)合化合物，其特征在于該化合物的分散指數(shù)不大于0.8。10、一種權(quán)利要求l-9所述的復(fù)合化合物的制備方法，其特征在于制備過程包括以下步驟:1)在酸性介質(zhì)或中性介質(zhì)中溶解并混合相應(yīng)金屬或非金屬的對(duì)應(yīng)化合物；2)調(diào)節(jié)介質(zhì)環(huán)境使所含元素發(fā)生固化反應(yīng)；3)將步驟2)得到的固化產(chǎn)物與至少一種可分解的分散介質(zhì)均勻混合；4)將步驟3)得到的混合物在特定條件下脫水、脫碳得到產(chǎn)物即為該復(fù)合化合物。11、一種權(quán)利要求10所述復(fù)合化合物的制備方法，其特征在于步驟2)中所述在酸性介質(zhì)或中性介質(zhì)中溶解，這種介質(zhì)的特征在于該介質(zhì)pH值不大于7。12、一種權(quán)利要求11所述復(fù)合化合物的制備方法，其特征在于該介質(zhì)為硝酸、鹽酸、硼酸、磷酸、氫氟酸、硅酸中的至少一種。13、一種權(quán)利要求10所述復(fù)合化合物的制備方法，其特征在于步驟2)中所述調(diào)節(jié)介質(zhì)環(huán)境使所含元素發(fā)生固化反應(yīng)的調(diào)節(jié)介質(zhì)環(huán)境的方法包括調(diào)節(jié)pH值、調(diào)節(jié)介質(zhì)溫度、加入沉淀劑、加入膠凝劑中的至少一種。14、一種權(quán)利要求10所述復(fù)合化合物的制備方法，其特征在于步驟3)中所述可分解分散介質(zhì)其特征在于加熱至10080(TC可以與氧氣發(fā)生反應(yīng)或分解成C02、N2、H20中至少兩種。15、一種權(quán)利要求10所述復(fù)合化合物的制備方法，其特征在于步驟3)中所述可分解的分散介質(zhì)其特征在于該介質(zhì)為尿素、檸檬酸、甘氨酸中至少一種。16、一種權(quán)利要求10所述復(fù)合化合物的制備方法，其特征在于步驟4)中所述特定條件為在有氧存在的條件下加熱至1001200'C使之發(fā)生氧化反應(yīng)或分解反應(yīng)。17、一種依據(jù)權(quán)利要求1-16所述的方法制備的前驅(qū)物所制備的發(fā)光材料，其特征在于這種材料為粉體材料，并且其平均粒徑不大于10um。18、一種發(fā)光器件，其特征在于使用了權(quán)利要求17所述的發(fā)光材料。全文摘要本發(fā)明涉及一種復(fù)合化合物、其制備方法以及該復(fù)合物作為前驅(qū)物在熒光粉合成中的應(yīng)用。該復(fù)合物是實(shí)心的球體、實(shí)心的立方體、實(shí)心的長(zhǎng)方體或?qū)嵭牡牟灰?guī)則多面體，其顆粒分散指數(shù)≤0.8，比表面積為0.3-20m²/g。本復(fù)合化合物在所具有的特定比表面積下，復(fù)合化合物的反應(yīng)活性符合制備發(fā)光材料的要求，使所制備發(fā)光材料的顆粒尺寸、粒度分布、表面形貌、發(fā)光性能，涂敷性能、抗劣化性能等指標(biāo)達(dá)到優(yōu)化。本發(fā)明的復(fù)合化合物制備方法具有制備過程迅速可控、容易規(guī)?；a(chǎn)、產(chǎn)品均一性好等特點(diǎn)。文檔編號(hào)C09K11/77GK101225303SQ20071000354公開日2008年7月23日申請(qǐng)日期2007年2月8日優(yōu)先權(quán)日2007年1月16日發(fā)明者天夏,李紅衛(wèi),趙春雷,韓業(yè)斌,魚志堅(jiān),黃小衛(wèi)申請(qǐng)人:有研稀土新材料股份有限公司