專利名稱：：制備金屬酞菁化合物的方法，以及制備酞菁化合物及其類似物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制備金屬酞菁化合物的新方法。本發(fā)明更具體地涉及在溫和條件下恒定地以高收率制備金屬酞菁化合物的方法。此外，本發(fā)明涉及制備具有各種取代基的酞菁化合物及其類似物的方法。
背景技術(shù)：
：金屬酞菁化合物是作為用于涂料、印刷油墨、著色劑、電光敏材料或電光敏體或光盤的材料的有益化合物，并且迄今為止，已經(jīng)合成并制備出大量的化合物。在HirofbsaShirai和NagaoKobayashi編著的，由工業(yè)出版和咨詢公司(IndustrialPublishing&Consulting,Inc.)(1997)出版的"Phthalocyanine-KagakutoKino-"中，詳細描述了金屬酞菁化合物的工業(yè)生產(chǎn)。金屬酞菁化合物的工業(yè)生產(chǎn)大致分為兩種方法。1)Weyler法這種方法使用了鄰苯二甲酸酐或鄰苯二甲酸酐酰亞胺作為原料，并且涉及了脲和金屬鹽在用于制備金屬酞菁化合物的縮合劑的存在下于160°C至180。C的反應(yīng)。迄今為止，砷系列無機鹽一直被用作縮合劑，但是近年來，通常使用鉬酸鹽。這種方法包括作為固相法的采用脲金屬作為溶劑的方法。然而，由于存在發(fā)泡、溫度升高過程中固化所引起的缺點、低收率和在產(chǎn)物中形成大量雜質(zhì)的風險，該固相法并不優(yōu)選作為進行規(guī)模生產(chǎn)的方法。同時，使用惰性有機溶劑比如硝基苯或多鹵代苯的液相法提供更高的收率，并且趨向于提供比固相法的質(zhì)量更穩(wěn)定的質(zhì)量。液相法是用于酞菁工業(yè)生產(chǎn)的當前方法的主流。然而，這種液相法需要復雜單元操作，比如反應(yīng)溶劑的分離和回收。此外，液相法在安全上具有問題，因為硝基苯是有毒的，并且多鹵代苯形成少量的副產(chǎn)物形式的有毒物質(zhì)，比如鹵代聯(lián)苯。因而，合適高沸點溶劑的選擇是該酞菁工業(yè)生產(chǎn)的方法所要解決的任務(wù)之2)鄰苯二甲腈法這種方法使用高反應(yīng)性的鄰苯二甲腈作為起始原料。這種方法包括稱作固相法或烘焙法的方法，該方法涉及加熱鄰苯二甲腈和金屬鹽的混合物以及使用熔融脲作為溶劑；以及液相法，該方法涉及鄰苯二甲腈和金屬鹽在合適高沸點溶劑中的熱縮合。在這種情況下，為了其縮合促進功能，優(yōu)選使用喹啉等作為堿性溶劑，但是從安全性考慮，當前應(yīng)當避免喹啉等的工業(yè)應(yīng)用。類似于Weyler方法的液相法，溶劑的選擇也是這種方法中的一項任務(wù)。鄰苯二甲腈的價格約為鄰苯二甲酸酐的10倍，因此這種方法具有的缺點在于這種方法的原料成本比Weyler方法的原料成本高得多。然而，當重點放在生產(chǎn)中的各種優(yōu)點，甚至考慮到產(chǎn)物的最終價格時，這種方法是具有高附加值的功能酞菁的近年生產(chǎn)的最佳方法。此外，JP-A-49-49759("JP-A"表示未審査公布的日本專利申請)公開了一種在這種鄰苯二甲腈方法中通過使用堿而緩和反應(yīng)條件的方法。例如JP-A-49-49759描述了，通過鄰苯二甲腈和氯化亞銅在乙二醇中在氨鼓泡下于約100°C的溫度反應(yīng)，可以高收率獲得銅酞菁。此外，采用高沸點胺如仲或叔胺作為縮合劑，不是采用作為堿的氨，可以在工業(yè)上制備出各種酞菁。日本專利2,520,476的說明書公開了工業(yè)生產(chǎn)非金屬酞菁的一般方法，并且除醇化物之外，這種方法使用高沸點胺如三丁基胺、胺形式的二氮雜二環(huán)十一烯和二氮雜二環(huán)壬烯作為縮合劑。然而，使用這種較強堿可能導致一些種類的鄰苯二甲腈分解，并且產(chǎn)生目標酞菁化合物的收率降低的缺點。例如，取代有吸電子基團的鄰苯二甲腈由于親核試劑如氫氧根離子進攻鄰苯二甲腈而導致所需的縮合反應(yīng)和分解反應(yīng)的協(xié)同反應(yīng)，因而不能提高金屬酞菁化合物的縮合比率。此外，在使用金屬氯化物生產(chǎn)金屬酞菁化合物中，隨著縮合的進展而產(chǎn)生鹽酸，并且鹽酸抑制了用作縮合催化劑的親核物種的進攻。因此，縮合反應(yīng)的進行逐漸慢下來，反應(yīng)最終停止，即使殘留原料。在這種情況下，幾乎不能通過可以合適地用于生產(chǎn)的重結(jié)晶或再沉淀法從反應(yīng)混合物中單獨分離目標物，需要涉及生產(chǎn)效率低的柱色譜的純化法。因此，這種方法具有延長生產(chǎn)過程的缺點，從工業(yè)觀點考慮，導致成本增加。已知的有如在JP-A-11-269399所公開的，涉及在強堿如DBU的存在下使用高沸點醇(如正丁醇)溶劑的反應(yīng)的方法；以及如在JP-A-ll-209380中公開的，涉及使用金屬醇鹽的方法。然而，在所述的每一種方法中的反應(yīng)體系都是強堿性的，不可能使用在堿性條件下容易分解的帶有取代基的底物。此外，反應(yīng)底物可能由于包含在反應(yīng)底物或溶劑中的水而分解，并且收率可能顯著降低。此外，還已知如在JP-A-11-116835中公開的，涉及在脫水劑存在下的反應(yīng)的方法；以及如在JP-A-11-263919中公開的，涉及在金屬氧化物和pKa為7.0或更低的酸組合存在下的反應(yīng)。這些方法改進了收率，但是該收率當前并不是令人滿意的水平。JP-A-2000-169743公開了在堿土金屬化合物的存在下制備酞菁化合物的方法，但是這種方法在收率和純度上具有問題。如在JP-A-2005-41856中公開的，有一種為解決上述問題而顯著地提高了反應(yīng)性和純度的己知經(jīng)濟生產(chǎn)方法，但是需要進一步提高收率以及提高工業(yè)規(guī)模的操作性(降低反應(yīng)時間、結(jié)晶度、過濾性質(zhì)等)的方法。此外，酞菁化合物及其類似物各自在包括具有高堅牢性的染料或顏料以及功能著色劑的很多種應(yīng)用中具有用途。近年來，為增加功能，強烈需要將各種取代基引入到酞菁化合物中，但是通過現(xiàn)有的已知合成方法未必能滿足這樣的需求。例如，已知的有如在JP-A-11-269399中公開的，涉及在強堿如DBU的存在下使用高沸點醇(如正丁醇)溶劑的反應(yīng)的方法；以及如JP-A-ll-209380中公開的，涉及使用金屬醇鹽的方法。然而，在每一種所述方法中的反應(yīng)體系為強堿性的，并且不可能使用在堿性條件下容易分解的帶有取代基的襯底。此外，反應(yīng)底物可能由于包含在該反應(yīng)底物或溶劑中的水而分解，并且收率可能明顯降低。此外，還己知的是如在JP-A-11-116835中公開的，涉及在脫水劑存在下的反應(yīng)的方法；以及如在JP-A-11-263919中公開的，涉及在金屬氧化物和pKa為7.0或更低的酸組合存在下的反應(yīng)的方法。雖然這些方法提高了收率，但是該收率當前并不是令人滿意的水平。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明鑒于解決在如上所述的制備金屬酞菁化合物的方法中的常規(guī)問題而獲得的。本發(fā)明預期提供一種方法，該方法通過將選自由下面所示式(I)表示的化合物A至F中的至少兩種特定化合物和金屬化合物在脫水劑的存在下加熱的反應(yīng)，生產(chǎn)具有高收率、高純度、良好可操作性和工業(yè)穩(wěn)定性的金屬酞菁化合物。此外，本發(fā)明預期提供一種以高收率有效地制備酞菁化合物的方法，該方法通過使用任一種具有各種取代基的鄰苯二甲腈化合物作為起始原料進行制備。根據(jù)本發(fā)明，提供下列手段(l)一種制備金屬酞菁化合物的方法，所述方法包括在脫水劑的存在下，在有機堿或無機堿和酸的緩沖溶液中，在選自由式(I)表示的化合物A至F中的至少兩種化合物和金屬化合物之間進行反應(yīng)式(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>化合物F其中，R表示氫原子或取代基；l表示0至4的整數(shù)；當1為2至4時，多個R可以彼此相同或不同；并且G表示形成5-或6-元芳環(huán)和5-或6-元雜環(huán)中的至少一種所必需的原子基團。(2)根據(jù)上述項目(l)的制備金屬酞菁化合物的方法，其中所述由式(I)表示的化合物(化合物A至F)為由式(II)表示的化合物(化合物G至L):化合物P化合物Q化合物R其中，a,各自獨立地表示各自都可以具有取代基的亞磺?；?、磺?；?、氨磺?；?、酰基或氨基甲?；?；m,表示0至2的整數(shù)；并且G表示形成5-或6-元芳環(huán)和5-或6-元雜環(huán)中的至少一種所必需的原子基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物H(a>mCONH2化合物I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物K化合物L其中a和b各自獨立地表示取代基；取代基的總哈米特常數(shù)crp值為0.20或更大；m和n各自表示滿足0^m^4、0SnS3禾Q0S(m+n)S4的整數(shù)；并且G表示形成5-或6-元芳環(huán)和5-或6-元雜環(huán)中的至少一種所必需的原子基團。(3)根據(jù)上述項目(1)或(2)的制備金屬酞菁化合物的方法，其中所述由式(I)表示的化合物(化合物A至F)或由式(II)表示的化合物(化合物G至L)是由式(III)表示的化合物(化合物M至R):式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物M化合物N化合物O(4)根據(jù)上述項目(1)至(3)中任一項的制備金屬酞菁化合物的方法，其中所述由式(I)表示的化合物(化合物A至F)、由式(II)表示的化合物(化合物G至L)或由式(m)表示的化合物(化合物M至R)是由式(IV)表示的化合物(化合物S至X):式(IV)化合物V化合物w化合物X其中，a,各自獨立地表示各自都可以具有取代基的亞磺酰基、磺?；?、氨磺?；?、?；虬被柞；籱,表示0至2的整數(shù)；并且G表示形成6-元含氮雜環(huán)所必需的原子基團。(5)根據(jù)上述項目(1)至(4)中任一項的制備金屬酞菁化合物的方法，其中采用選自由式(V)表示的化合物和甘油中的至少一種作為反應(yīng)溶劑式(V)其中s和t各自獨立地表示正整數(shù)，并且X表示氫原子或甲基。(6)根據(jù)上述項目(1)至(5)中任一項的制備金屬酞菁化合物的方法，其中所述脫水劑選自縮醛化合物、原酸酯化合物、鏈烯基醚化合物、鏈烯基酯化合物、環(huán)氧化合物和氧雜環(huán)丁烷化合物。(7)根據(jù)上述項目(1)至(6)中任一項的制備金屬酞菁化合物的方法，其中將選自羧酸的堿金屬鹽、銨鹽或叔胺鹽中的至少一種鹽用作所述堿。(8)根據(jù)上述項目(1)至(6)中任一項的制備金屬酞菁化合物的方法，其中將選自由式(VI)表示的化合物中的至少一種化合物用作所述堿。式(VI)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中Y,、Y2和Y3各自獨立地表示氫原子、垸基、鏈烯基、炔基、環(huán)焼基、環(huán)烯基、芳基或雜環(huán)；Y,、Y2和Y3可以結(jié)合形成稠環(huán)有機堿；并且Y,、Y2和Y3各自還可以具有取代基。(9)一種制備由式(13)或(14)表示的酞菁化合物或酞菁類似物的方法，所述方法包括在脫水劑和銨鹽化合物的組合存在下，進行由式(11)或(12)表示的化合物的反應(yīng)，由此制備出由式(13)或(14)表示的酞菁化合物或酞菁類似物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中，Z表示與連接到Z上的兩個碳原子一起形成6-元芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機部分；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中，Z具有與在式(11)和(12)中限定相同的含義；M,和M2各自獨立地表示在周期表中第1族中的原子；并且M3表示除了在周期表中的第1族的原子之外的金屬原子或其金屬化合物。(10)—種制備由上面所示式(13)或(14)表示的酞菁化合物或酞菁類似物的方法，所述方法包括在脫水劑和銨鹽化合物的組合存在下，進行由式(15)表示的鄰苯二甲腈化合物的反應(yīng)，由此制備出由式(13)或(14)表示的酞菁化合物或酞菁類似<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>、式(15)其中，R'表示氫原子或取代基；n'表示1至4的整數(shù)；并且當n'為2至4時，多個R'可以彼此相同或不同，或者可以彼此結(jié)合形成環(huán)。(11)根據(jù)上述項目(9)或(10)的制備方法，其中所述銨鹽化合物是羧酸銨。(12)根據(jù)上述項目(9)至(11)中任一項的制備方法，其中所述脫水劑選自縮醛化合物、原酸酯化合物、鏈烯基醚化合物、鏈烯基酯化合物、環(huán)氧化合物和氧雜環(huán)丁烷化合物。(13)根據(jù)上述項目(9)至(11)中任一項的制備方法，其中所述脫水劑是在有機化合物和水的混合物在大氣壓或減壓下蒸餾之后，產(chǎn)生含水蒸餾物的所述有機化合物。(14)根據(jù)上述項目(9)至(13)中任一項的制備方法，還包括在酸組合存在下進行反應(yīng)。(15)根據(jù)上述項目(14)的制備方法，其中所述酸為羧酸。下文中，本發(fā)明的第一實施方案是指包括如上述項目(1譯(8)所述的制備金屬酞菁化合物的方法。此外，本發(fā)明的第二實施方案是指包括如上述項目(9)至(15)中描述的制備酞菁化合物或酞菁類似物的方法。本申請中，本發(fā)明是指包括上述第一和第二實施方案這兩者，除非另有說明。本發(fā)明的其它和另外的特征和優(yōu)點將從下面結(jié)合附圖的描述中更完全地顯現(xiàn)。附圖簡述圖1是在實施例11中獲得的酞菁化合物211的IR光譜。圖2是在實施例16中獲得的酞菁化合物277的IR光譜。實施本發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的發(fā)明人對在溫和條件下提供高反應(yīng)收率的生產(chǎn)方法進行了詳細的研究，發(fā)現(xiàn)為了解決上述問題，在脫水劑的存在下，在緩沖溶液中進行反應(yīng)是有利的；并且發(fā)明人基于發(fā)現(xiàn)結(jié)果獲得了本發(fā)明。此外，本發(fā)明的發(fā)明人對以高收率有效地生產(chǎn)具有各種取代基的酞菁化合物的方法進行了深入的研究，并且獲得了本發(fā)明。下面，對本發(fā)明進行詳細描述。首先，描述由式(I)表示的化合物。在式(I)中，R表示氫原子或取代基。取代基的具體實例包括鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)；烷基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的直鏈或支鏈、取代或未取代烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰乙基、2-乙基己基或3-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丙基);芳烷基(優(yōu)選具有7至30個碳原子的取代或未取代芳烷基，例如芐基或苯乙基)；環(huán)烷基(優(yōu)選具有3至30個碳原子的取代或未取代環(huán)烷基，例如環(huán)己基、環(huán)戊基或4-正-十二烷基環(huán)己基)；鏈烯基(優(yōu)選具有2至30個碳原子的直鏈或支鏈、取代或未取代鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基、異戊二烯基(prenylgroup)、香葉基或油基)；環(huán)烯基(優(yōu)選具有3至30個碳原子的取代或未取代環(huán)烯基，例如2-環(huán)戊烯-l-基或2-環(huán)己烯-l-基)；炔基(優(yōu)選具有2至30個碳原子的直鏈或支鏈、取代或未取代炔基，例如乙炔基、丙炔基或三甲基甲硅烷基乙炔基)；芳基(優(yōu)選具有6至30個碳原子的取代或未取代芳基，例如苯基、對甲苯基、萘基、間氯苯基或鄰-十六烷酰氨基苯基)；雜環(huán)基[優(yōu)選5-至7-元的取代或未取代的、飽和或不飽和的、芳族或非芳族的、單環(huán)或稠環(huán)的雜環(huán)基；更優(yōu)選由選自碳原子、氮原子、氧原子和硫原子中的原子構(gòu)成并且具有至少一個選自氮原子、氧原子和硫原子中的雜原子的雜環(huán)基；還優(yōu)選具有3至30個碳原子的5-或6-元芳族雜環(huán)基(例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基或2-苯并噻唑基)；再還優(yōu)選含有季氮原子的雜環(huán)基(例如，吡啶并基、嘧啶并基、喹啉并基或異喹啉并基)];?；?優(yōu)選甲?；?、具有2至30個碳原子的取代或未取代烷基羰基或具有7至30個碳原子的取代或未取代芳基羰基，例如乙?；⑿挛祯；?、2-氯乙?；?、硬脂酰基、苯甲酰基或?qū)?正辛氧基苯基羰基)；烷氧基羰基(優(yōu)選具有2至30個碳原子的取代或未取代烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基或正十八烷氧基羰基)；芳氧基羰基(優(yōu)選具有7至30個碳原子的取代或未取代芳氧基羰基，例如苯氧基羰基、鄰-氯苯氧基羰基、間-硝基苯氧基羰基或?qū)?叔丁基苯氧基羰基)；氨基甲酰基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的取代或未取代氨基甲酰基，例如氨基甲酰基、1^-甲基氨基甲?；⒎?gt;^二甲基氨基甲?；?、N,N-二-正辛基氨基甲酰基或N-(甲基磺?；?氨基甲酰基)；羧基或其鹽；磺?；被柞；?優(yōu)選具有2至30個碳原子的取代或未取代磺?；被柞；?，例如甲磺酰基氨基甲?；?、辛磺?；被柞；虮交酋；被柞；?；?；被柞；?優(yōu)選具有2至30個碳原子的?；被柞；?，例如甲?；被柞；?、甲基氨基甲?；虮交被柞；?；氨磺酰氨基甲酰基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的氨磺酰氨基甲?；缂谆被酋０被柞；虮交被酋０被柞；?；咔唑基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的咔唑基，例如咔唑基、3-乙基咔唑基、3,3-二甲基咔唑基或2-乙基-3-苯基咔唑基)；草酰基(優(yōu)選具有2至30個碳原子的草?；?，例如甲基草?；⒈交蒗；⒁已趸蒗；虮窖趸蒗；?；草氨?；?優(yōu)選具有2至30個碳原子的草氨?；?，例如草氨?；-乙基草氨?；?、N-苯基草氨?；騈，N-二乙基草氨?；?；氰基；硫代氨基甲酰基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的硫代氨基甲?；?，例如硫代氨基甲酰基、N-乙基硫代氨基甲?；騈-苯基硫代氨基甲?；?；羥基；垸氧基(可以包括含有亞乙基氧基重復單元或亞丙基氧基重復單元的基團，優(yōu)選具有1至30個碳原子的垸氧基，例如，甲氧基、乙氧基、辛氧基或十六烷氧基)；芳氧基(優(yōu)選具有6至30個碳原子的取代或未取代芳氧基，例如苯氧基或萘氧基)；雜環(huán)氧基(優(yōu)選上述雜環(huán)基的雜環(huán)氧基，例如吡啶氧基、咪唑氧基或哌啶氧基)；酰氧基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的酰氧基，例如甲酰氧基、乙酰氧基或苯甲酰氧基);(垸氧基或芳氧基)羰氧基(優(yōu)選具有l(wèi)至30個碳原子的垸氧基羰氧基或具有6至30個碳原子的芳氧基羰氧基，例如甲氧基羰氧基或苯氧基羰氧基)；氨基甲酰氧基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的氨基甲酰氧基，例如氨基甲酰氧基、乙基氨基甲酰氧基或苯基氨基甲酰氧基)；磺酰氧基(優(yōu)選具有2至30個碳原子的磺酰氧基，例如甲磺酰氧基或苯磺酰氧基)；氨基；(烷基-、芳基-或雜環(huán))氨基[優(yōu)選被(具有1至30個碳原子的烷基，具有6至30個碳原子的芳基或上述雜環(huán)基的雜環(huán))中的任一個取代的氨基，例如甲基氨基、二乙基氨基、苯基氨基或吡啶氨基];?；被?優(yōu)選具有1至30個碳原子的酰基氨基，例如甲酰氨基、乙酰氨基或苯甲酰氨基)；亞璜酰氨基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的亞璜酰氨基，例如乙烷亞璜酰氨基或苯亞璜酰氨基)；脲基(優(yōu)選具有l(wèi)至30個碳原子的脲基，例如脲基、甲基脲基或苯基脲基)；硫脲基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的硫脲基，例如甲基硫脲基或苯基硫脲基)；亞氨基(優(yōu)選具有2至30個碳原子的取代或未取代亞氨基，例如N-琥珀酰亞氨基或N-鄰苯二甲酰亞氨基)；(烷氧基或芳氧基)羰基氨基(優(yōu)選具有2至30個碳原子的烷氧基羰基氨基或具有7至30個碳原子的芳氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基或苯氧基羰基氨基)；氨磺酰氨基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的氨磺酰氨基，例如甲烷氨磺酰氨基或苯氨磺酰氨基)；脲氨基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的脲氨基，例如脲氨基、N-乙基脲氨基或N-苯基脲氨基)；硫脲氨基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的硫脲氨基，例如硫脲氨基、N-丁基硫脲氨基或N-苯基硫脲氨基；肼基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的肼基，例如肼基、乙基肼基或苯基肼基)；鉸基；草氨酰氨基(優(yōu)選具有2至30個碳原子的草氨酰氨基，例如草氨?；?、乙基草氨酰基或苯基草氨?；?；(烷基或芳基)磺?；寤?優(yōu)選具有2至30個碳原子的烷基磺?；寤蚓哂?至30個碳原子的芳基磺?；寤?，例如甲磺酰基脲基或苯磺?；寤?；?；寤?優(yōu)選具有2至30個碳原子的?；寤缂柞；寤?、乙酰基脲基或苯甲?；寤?；?；被酋０被?優(yōu)選具有1至30個碳原子的?；被酋０被?，例如乙?；被酋０被虮郊柞；被酋０被?；硝基；巰基；(烷基-、芳基-或雜環(huán))硫基[優(yōu)選被(具有1至30個碳原子的垸基，具有6至30個碳原子的芳基或上述雜環(huán)基的雜環(huán))中任一個取代的硫基，例如甲基硫基、苯基硫基或吡啶基硫基];(垸基-、芳基-或雜環(huán))磺酰基[優(yōu)選被(具有1至30個碳原子的垸基、具有6至30個碳原子的芳基或上述雜環(huán)基的雜環(huán))中任一個取代的磺?；?，例如甲磺?；?、苯磺酰基或吡噴基磺?；鵠;(烷基-、芳基-或雜環(huán))亞磺?；鵞優(yōu)選被(具有1至30個碳原子的垸基、具有6至30個碳原子的芳基或上述雜環(huán)基的雜環(huán))中的任一個取代的亞磺?；缂谆鶃喕酋；?、苯基亞磺?；蜻拎せ鶃喕酋；鵠;磺基或其鹽；氨磺酰基(優(yōu)選具有0至30個碳原子的氨磺?；?，例如氨磺?；⒁彝榘被酋；虮桨被酋；?；?；被酋；?優(yōu)選具有l(wèi)至30個碳原子的酰基氨磺?；缂柞；被酋；?、乙?；被酋；虮郊柞；被酋；?；磺?；被酋；蚱潲}(優(yōu)選具有0至30個碳原子的磺?；被酋；蚱潲}，例如甲烷磺?；被酋；虮交酋；被酋；?；含有磷酸酰胺或磷酸酯結(jié)構(gòu)的基團(優(yōu)選具有0至30個碳原子的含有磷酸酰胺或磷酸酯結(jié)構(gòu)的基團，例如磷酸酰胺基、甲基磷酸酰胺基、苯基磷酸酰胺基、乙氧基磷酸酰胺基或苯氧基磷酸酰胺基)；甲硅烷氧基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的甲硅烷氧基，例如三甲基甲硅垸氧基或叔丁基二甲基甲硅烷氧基)和甲硅烷基(優(yōu)選具有1至30個碳原子的甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基或苯基二甲基甲硅烷基)。當R表示取代基時，可以優(yōu)選使用下面中的任一種鹵素原子、烷基、鏈烯基、炔基、芳基、雜環(huán)基、酰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、羧基或其鹽、草?；?、草氨酰基、氰基、羥基、垸氧基、芳氧基、雜環(huán)-氧基、磺酰氧基、(烷基-、芳基-或雜環(huán))氨基、?；被嗚０被?、巰基、(烷基-、芳基-或雜環(huán))硫基、(烷基-、芳基-或雜環(huán))磺酰基、(烷基-、芳基-或雜環(huán))亞磺?；⒒腔蚱潲}、氨磺?；?、或含有磷酸酰胺或磷酸酯結(jié)構(gòu)的基團。更優(yōu)選地，可以使用下面中的任一種鹵素原子、垸基、芳基、雜環(huán)基、?；被柞；Ⅳ然蚱潲}、草氨?；?、烷氧基、芳氧基、雜環(huán)-氧基、(垸基-、芳基-或雜環(huán))氨基、?；被?、亞璜酰氨基、(垸基-、芳基-或雜環(huán))硫基、(垸基-、芳基-或雜環(huán))磺?；?、(烷基-、芳基-或雜環(huán))亞磺酰基、磺基或其鹽或氨磺?；?。還優(yōu)選地，可以使用下面中的任一種鹵素原子、烷基、芳基、雜環(huán)基、?；?、氨基甲?；?、草氨?；?、烷氧基、芳氧基、雜環(huán)-氧基、(烷基-、芳基-或雜環(huán))氨基、酰基氨基、亞璜酰氨基、(垸基-、芳基-或雜環(huán))硫基、(垸基-、芳基-或雜環(huán))磺酰基或氨磺?；?。當R為取代基時，R特別優(yōu)選為鹵素原子、?；被柞；?、氨磺酰基，亞磺?；蚧酋；?；更優(yōu)選為氨基甲?；?、氨磺?；?，亞磺?；蚧酋；?；還優(yōu)選為氨磺?；蚧酋；?；并且最優(yōu)選為磺?；?。由R表示的取代基可以被進一步取代。這樣的進一步被取代的取代可以包括被任何基團取代的取代基，并且優(yōu)選為被離子親水性基團取代的取代基。具體地，其優(yōu)選實例包括被離子親水性基團取代的那些，比如羧基、磺基、磷酸基、具有氮的季鹽結(jié)構(gòu)的基團或具有磷的季鹽結(jié)構(gòu)的基團。在取代基具有作為離子親水性基團的羧基、磺基或磷酸基的情況下，該離子親水性基團可以具有需要的抗衡陽離子?？梢允褂玫目购怅栯x子的實例包括金屬離子、具有氮的季鹽結(jié)構(gòu)的基團和具有磷的季鹽結(jié)構(gòu)的基團。在取代基含有作為離子親水性基團的具有氮的季鹽結(jié)構(gòu)的基團或具有磷的季鹽結(jié)構(gòu)的基團的情況下，該離子親水性基團可以具有需要的抗衡陰離子?？购怅庪x子的實例包括鹵素離子、硫酸根離子、硝酸根離子、磷酸根離子、草酸根離子、烷烴磺酸根離子、芳基磺酸根離子、烷烴羧酸根離子和芳基羧酸根離子。離子親水性基團的優(yōu)選實例包括羧基、磺基和磷酸基，并且其更優(yōu)選的實例包括羧基和磺基。在這種情況下，可以使用的抗衡陽離子的優(yōu)選實例包括Li、Na、K和NH4陽離子。其最優(yōu)選實例包括Li和Na陽離子，并且其特別優(yōu)選實例為Li陽離子。在本發(fā)明中、優(yōu)選在本發(fā)明的第一實施方案中用于酞菁化合物的抗衡陽離子的特別優(yōu)選實例為鋰離子。并不需要所有的陽離子都為鋰離子，但是優(yōu)選的是，基本上最高豐度比的抗衡陽離子為鋰離子。在這樣的豐度比的情況下，可以包含作為其它抗衡陽離子的氫離子、堿金屬離子(例如鈉離子或鉀離子)、堿土金屬離子(例如鎂離子或鈣離子)、季銨離子、季磷離子、锍離子等。在曰本化學學會(TheChemicalSocietyofJapan)編輯的"ShinJikkenKagakuKoza9,BunsekiKagaku"(1977，由Maruzen股份有限公司出版)和在日本化學學會(TheChemicalSocietyofJapan)編輯的"JikkenKagakuKoza15，Bunseki,第四版"(1991，由Mamzen股份有限公司出版)中關(guān)于分析方法和元素的詳述章節(jié)中，描述了在酞菁化合物中抗衡陽離子的種類和比率。因此，參考那些書籍，可以選擇分析方法進行抗衡陽離子的分析和定量測定。那些中，為了容易確定抗衡陽離子在酞菁化合物中的種類和比率，可以使用例如離子色譜、原子吸收法或誘導偶合等離子體-原子發(fā)射光譜(ICP)。在酞菁化合物中的鋰離子相對于總抗衡離子的比率優(yōu)選為50%或更大，更優(yōu)選為60%或更大，還優(yōu)選為80%或更大，特別優(yōu)選為90%或更大，并且其上限優(yōu)選為100%。在R表示含有一個或多個碳原子的基團的情況下，一個或多個碳原子的總數(shù)優(yōu)選為1至100，更優(yōu)選為1至80，還更優(yōu)選為1至50，并且特別優(yōu)選為1至20。1表示0至4的整數(shù)。1優(yōu)選為1至3，并且更優(yōu)選為1或2。在1為2至4的情況下，存在多個R，并且多個R可以彼此相同或不同。在用由式OO表示的化合物制備酞菁化合物時，制備1分子的酞菁化合物，化學計量需要4個由式(I)表示的化合物分子。在此，所需的由式(I)所示化合物的4個分子并不需要是相同的，多個具有不同R的式(I)所示化合物可以以任意比率使用。在本發(fā)明中，式(I)所示化合物的4個分子特別優(yōu)選具有至少兩個不同的R。當可以以任意比率使用多個具有不同R的式(I)所示化合物時，根據(jù)本發(fā)明的由式(I)表示的化合物(即化合物A至F)可以選自以任意比率使用的化合物A中的化合物，或可以選自以任意比率使用的化合物A至F中的化合物。其中，從在酞菁化合物的制備中任意控制不同R的混合分配考慮，作為多個具有不同R的式(I)所示化合物，優(yōu)選選自在式(I)所示化合物中的以任意比率使用的化合物A的那些。根據(jù)相關(guān)的酞菁化合物，所使用的多種具有不同R的式(I)所示化合物的混合比沒有上限或下限。在制備酞菁化合物中需要的式(I)所示化合物的4個分子更優(yōu)選以下列比率使用(1)可以選擇兩個不同的R:(Rl+R2=4)R1:R2=0.01~3,99(當量/當量)3.99~0.01(當量/當量)(2)3個不同R可以獨立地任意地從下面描述的R1至R3的最小值到最大值中選擇，并且滿足等式(R1+R2+R3=4)。Rl=0.01至3.98(當量)R2=0.01至3.98(當量)R3=0.01至3.98(當量)(3)4個不同R可以各自獨立地從下面描述的Rl至R4的最小值到最大值中任意地選擇，并且滿足等式(Rl+R2+R3+R4-4)。Rl=0.01至3.97(當量)R2=0.01至3.97(當量)R3=0.01至3.97(當量)R4=0,01至3,97(當量)R在式(I)所示化合物中的取代位置可以是任意位置，只要取代是可能的即可，但是優(yōu)選在4-或5-位。在由式(I)表示的化合物中的G表示形成5-或6-元芳環(huán)和5-或6-元雜環(huán)、優(yōu)選含氮的6-元芳環(huán)或6-元雜環(huán)中的至少一種所必需的原子基團。那些中，在由式(I)表示的化合物中的G優(yōu)選表示形成如下的環(huán)所必需的原子基團6-元芳環(huán)、吡啶環(huán)、吡嗪環(huán)、嘧啶環(huán)或噠嗪環(huán)，特別優(yōu)選為6-元芳環(huán)或吡啶環(huán)，并且最優(yōu)選為6-元芳環(huán)。在由式(I)表示的化合物A至F中，優(yōu)選化合物A、B和F。更優(yōu)選化合物A和B，并且特別優(yōu)選化合物A。對于在本發(fā)明中式(I)所示化合物的優(yōu)選取代基的組合，所述化合物優(yōu)選具有各種取代基中的至少一種優(yōu)選取代基。所述化合物更優(yōu)選具有更大數(shù)量的在各種取代基中的優(yōu)選取代基。最優(yōu)選地，所述化合物是具有的取代基各自都為優(yōu)選取代基的那些。在本發(fā)明中式(I)所示化合物的優(yōu)選組合包括下列情況(al)至(fl):(al)R表示氫原子或取代基。該取代基的優(yōu)選實例包括鹵素原子、酰基、氨基甲?；?、氨磺酰基、亞磺酰基或磺?；桓鼉?yōu)選為氨基甲?；?、氨磺?；?，亞磺酰基或磺?；?；特別優(yōu)選為氨磺?；蚧酋；?；并且最優(yōu)選為磺?；Ｓ蒖表示的取代基可以進一步被取代，并且用于進一步取代的取代基的優(yōu)選實例是被離子親水性基團取代的取代基。具體地，該取代基優(yōu)選被親水性基團取代，所述親水性基團例如為羧基、磺基、磷酸基、含氮的季鹽結(jié)構(gòu)的基團或含磷的季鹽結(jié)構(gòu)的基團；更優(yōu)選被羧基或磺基取代；并且特別優(yōu)選被磺基取代。在取代基被離子親水性基團如羧基、磺基或磷酸基取代的情況下，該離子親水性基團可以具有需要的抗衡陽離子。抗衡陽離子的優(yōu)選實例包括金屬離子、含氮的季鹽結(jié)構(gòu)的基團和含磷的季鹽結(jié)構(gòu)的基團。其更優(yōu)選實例包括Li、Na、K和NH4陽離子。其更優(yōu)選實例包括Li和Na陽離子，并且其特別優(yōu)選實例包括Li陽離子。鋰離子相對于總抗衡離子的比率優(yōu)選為50°/?；蚋螅鼉?yōu)選為60%或更大，還優(yōu)選為80%或更大，并且特別優(yōu)選為90%或更大，并且其上限優(yōu)選為100%。(bl)G優(yōu)選為含氮的6-元芳環(huán)或6-元雜環(huán)，更優(yōu)選為6-元芳環(huán)、吡啶環(huán)、吡嗪環(huán)、嘧啶環(huán)或噠嗪環(huán)，特別優(yōu)選為6-元芳環(huán)或吡啶環(huán)，并且最優(yōu)選為6-元芳環(huán)。(cl)1表示0至4的整數(shù)，優(yōu)選為0至3的整數(shù)，更優(yōu)選為0至2的整數(shù)，并且特別優(yōu)選為0或1的整數(shù)。當l為2至4時，多個R可以彼此相同或不同。(dl)R在式(I)所示化合物中的取代位置可以為任意位置，只要該取代是可能的即可，但是優(yōu)選在4-或5-位。(el)在由式(I)表示的化合物A至F中，優(yōu)選化合物A、B和F。更優(yōu)選化合物A和B，并且特別優(yōu)選化合物A。(fl)當可以以任意比率使用多個具有不同R的式(I)所示化合物時，根據(jù)本發(fā)明的式(I)所示化合物可以選自以任意比率使用的化合物A中的化合物，或可以選自以任意比率使用的化合物A至F中的化合物。其中，從在酞菁化合物的制備中任意控制不同R的混合分配考慮，作為多個具有不同R的式(I)所示化合物，優(yōu)選選自在式(I)所示化合物中的以任意比率使用的化合物A的那些。在由式(I)表示的化合物A至F中，特別優(yōu)選由式(II)表示的化合物G至L。接著，將描述由式(II)表示的化合物。在由式(II)表示的化合物G至L中a和b各自獨立地表示取代基；取代基的總哈米特常數(shù)ap值為0.20或更大；m和n各自表示滿足0Sn^4、0SnS3和0^(m+n)S4的整數(shù)；并且G表示形成5-或6-元芳環(huán)和5-或6-元雜環(huán)中的至少一種所必需的原子基團。在此，描述了例如在本說明書和權(quán)利要求書的式(II)的定義中使用的取代的哈米特常數(shù)cip值。哈米特規(guī)則是L.P.哈米特在1935年中提出的經(jīng)驗性規(guī)則，定量地描述取代基對于苯衍生物的反應(yīng)或平衡的作用。目前，這種規(guī)則的適當性得到了廣泛的公認。作為由哈米特規(guī)則獲得的取代常數(shù)，存在有(Tp和C^。這些值在很多公共書籍中有描述。例如，這些值的細節(jié)在J.A.Dean編輯的"Lange'sHandbookofChemistry",第12版，1979(McGraw-Hill)和"ExtraissueofKagakunoRyoiki"、第122期，第96-103頁,1979(Nankodo出版股份有限公司)中有描述。在本發(fā)明中，使用取代的哈米特常數(shù)CIp限定和解釋取代基。然而，必需注意的是，取代基并不是必需限定為具有己知的并且在文獻中有描述的哈米特常數(shù)的取代基。因此，不必說，即使取代基的哈米特常數(shù)在文獻中沒^"描述，當基于哈米特規(guī)則測定時，其哈米特常數(shù)落入在所述范圍內(nèi)的取代基也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。此外，作為顯示感興趣取代基的電子作用的尺度，不管其取代位置如何，都使用ap值。在本發(fā)明中，值以上述含義使用。在由式(II)表示的化合物G至L中，由a或b表示的取代基優(yōu)選表示鹵素原子、?；?、氨基甲?；?、氨磺酰基、亞磺酰基或磺酰基，更優(yōu)選為氨基甲酰基、氨磺酰基、亞磺?；蚧酋；貏e優(yōu)選為氨磺?；蚧酋；?、并且最優(yōu)選為磺酰基。這樣的基團優(yōu)選具有取代基如離子親水性基團、和/或在其上具有作為取代基的離子親水性基團的烷基或芳基。在式(II)中作為取代基的離子親水性基團的實例具有與為式(I)而定義的離子親水性基團同樣的含義，并且其優(yōu)選實例也與用于式(I)的優(yōu)選實例相同。在式(II)中的G具有與為式(I)而描述的G相同的含義，并且其優(yōu)選實例與用于式(I)的優(yōu)選實例相同。在式(II)中的m表示0至4的整數(shù)，優(yōu)選為0至2的整數(shù)，更優(yōu)選為1或2，并且最優(yōu)選為1。在式(II)中的n表示0至3的整數(shù)，優(yōu)選為0至2的整數(shù)，更優(yōu)選為0或l，并且最優(yōu)選為O。在由式(II)表示的化合物G至L中，優(yōu)選化合物G、H和L。更優(yōu)選化合物G和H，并且特別優(yōu)選化合物G。在根據(jù)本發(fā)明的由式(II)所示的化合物中，由式(II)所示化合物(化合物G至L)中的至少兩種化合物可以選自任意比率的化合物G中的化合物，或可以選自任意比率的化合物G至L中的化合物。其中，從在酞菁化合物的制備中任意控制不同染料的混合分配考慮，作為所述至少兩種化合物，優(yōu)選選自在式(II)所示化合物中的以任意比率使用的化合物A的那些。對于在本發(fā)明中由式(II)所示化合物的優(yōu)選取代基的組合，所述化合物優(yōu)選具有各種取代基中的至少一種優(yōu)選取代基。所述化合物更優(yōu)選具有更大數(shù)量的在各種取代基中的優(yōu)選取代基。最優(yōu)選地，所述化合物是具有的取代基各自都是優(yōu)選取代基的那些。在本發(fā)明中由式(II)所示化合物的優(yōu)選組合包括下列情況(a2)至(g2):(a2)由a或b表示的取代基的優(yōu)選實例包括鹵素原子、?；被柞；?、氨磺酰基、亞磺?；蚧酋；?，更優(yōu)選為氨基甲?；?、氨磺?；?亞磺酰基或磺?；貏e優(yōu)選為氨磺?；蚧酋；?，并且最優(yōu)選為磺?；Ｓ蒩或b表示的取代基可以進一步被取代，并且被進一步取代的取代基的優(yōu)選實例是被離子親水性基團取代的取代基。該離子親水性基團的實例具有與為式(I)而描述的離子親水性基團相同的含義，并且其優(yōu)選實例也與用于式(I)的優(yōu)選實例相同。(b2)G優(yōu)選為含氮的6-元芳環(huán)或6-元雜環(huán)，更優(yōu)選為6-元芳環(huán)、吡啶環(huán)、吡嗪環(huán)、嘧啶環(huán)或噠嗪環(huán)，特別優(yōu)選為6-元芳環(huán)或吡啶環(huán)，并且最優(yōu)選為6-元芳環(huán)。(c2)m表示0至4的整數(shù)，優(yōu)選為0至2的整數(shù)，更優(yōu)選為l或2，并且最優(yōu)選為1。(d2)n表示0至3的整數(shù)，優(yōu)選為0至2的整數(shù)，更優(yōu)選為0或1，并且最優(yōu)選為0。(e2)a和/或b在由式(II)所示化合物中的取代位置可以為任意位置，只要該取代是可能的即可，但是優(yōu)選在4-或5-位。(f2)在化合物G至L中，優(yōu)選化合物G、H和L;更優(yōu)選化合物G和H;并且特別優(yōu)選化合物G。(g2)根據(jù)本發(fā)明的式(II)所示化合物中，由式(II)所示化合物(化合物G至L)中的至少兩種化合物可以選自任意比率的化合物G中的化合物，或可以選自任意比率的化合物G至L中的化合物。其中，從在酞菁化合物的制備中任意控制不同染料的混合分配考慮，作為至少兩種化合物，優(yōu)選選自在式(II)所示化合物中的以任意比率使用的化合物G的那些。在由式(II)表示的化合物G至L中，特別優(yōu)選由式(III)表示的化合物M至R。接著，描述由式(ni)表示的化合物。在由式(III)表示的化合物M至R中，由a,表示的取代基優(yōu)選表示?；?、氨基甲?；?、氨磺?；喕酋；蚧酋；?，更優(yōu)選為氨基甲酰基、氨磺酰基、亞磺酰基或磺酰基，特別優(yōu)選為氨磺?；蚧酋；?，并且最優(yōu)選為磺?；?。這樣的基團優(yōu)選具有取代基如離子親水性基團，和/或在其上具有作為取代基的離子親水性基團的烷基或芳基。在式(ni)中作為取代基的離子親水性基團的實例具有與為式(i)而描述的離子親水性基團同樣的含義，并且其優(yōu)選實例也與用于式(i)的優(yōu)選實例相同。在式(m)中的g具有與為式①而描述的g相同的含義，并且其優(yōu)選實例與用于式(i)的優(yōu)選實例相同。在式(III)中的m,表示0至2的整數(shù)，更優(yōu)選為l或2，并且最優(yōu)選為由式(III)表示的化合物M至R中，優(yōu)選化合物M、N和R。更優(yōu)選化合物M和N，并且特別優(yōu)選化合物M。根據(jù)本發(fā)明的式(ni)所示化合物中，由式(III)所示化合物(化合物M至R)中的至少兩種化合物可以選自任意比率的化合物M中的化合物，或可以選自任意比率的化合物M至R中的化合物。其中，從在酞菁化合物的制備中任意控制不同染料的混合分配考慮，作為所述至少兩種化合物，優(yōu)選選自在式(III)所示化合物中的以任意比率使用的化合物M的那些。對于在本發(fā)明中式(ni)所示化合物的優(yōu)選取代基的組合，所述化合物優(yōu)選具有各種取代基中的至少一種優(yōu)選取代基。所述化合物更優(yōu)選具有更大數(shù)量的在各種取代基中的優(yōu)選取代基。最優(yōu)選地，所述化合物是具有的取代基各自都為優(yōu)選取代基的那些。在本發(fā)明中由式(m)所示化合物的優(yōu)選組合包括下列情況(a3譯(f3》(a3)由a,表示的取代基的優(yōu)選實例包括?；被柞；被酋；瑏喕酋；蚧酋；鼉?yōu)選為氨基甲?；?、氨磺?；喕酋；蚧酋；?，特別優(yōu)選為氨磺酰基或磺?；?，并且最優(yōu)選為磺?；?。由^表示的取代基可以進一步具有取代基。這樣的被取代的取代基優(yōu)選在其上具有作為取代基的離子親水性基團的基團。該離子親水性基團的實例具有與為式(I)而描述的離子親水性基團相同的含義，并且其優(yōu)選實例也與用于式(I)的優(yōu)選實例相同。(b3)G優(yōu)選表示含氮的6-元芳環(huán)或6-元雜環(huán)，更優(yōu)選為6-元芳環(huán)、吡啶環(huán)、吡嗪環(huán)、嘧啶環(huán)或噠嗪環(huán)，特別優(yōu)選為6-元芳環(huán)或吡啶環(huán)，并且最優(yōu)選為6-元芳環(huán)。(c3)m,表示0至2的整數(shù)，更優(yōu)選為l或2，并且最優(yōu)選為l。(d3)ai在由式(ni)所示化合物中的取代位置可以為任意位置，只要該取代是可能的即可，但是優(yōu)選在4-或5-位。(e3)化合物M至R中，優(yōu)選化合物M、N和R;更優(yōu)選化合物M和N;并且特別優(yōu)選化合物M。(f3)在根據(jù)本發(fā)明的由式(ni)所示的化合物中，由式(III)所示化合物(化合物M至R)中的至少兩種化合物可以選自任意比率的化合物M中的化合物，或可以選自任意比率的化合物M至R中的化合物。那些中，從在酞菁化合物的制備中任意控制不同染料的混合分配考慮，作為所述至少兩種化合物，優(yōu)選選自在式(m)所示化合物中的以任意比率使用的化合物M的那些。在由式(m)表示的化合物M至R中，特別優(yōu)選由式(IV)表示的化合物s至x。接著，描述由式(iv)表示的化合物。在由式(IV)表示的化合物S至X中，由a,表示的取代基優(yōu)選表示?；被柞；?、氨磺?；?、亞磺?；蚧酋；?，更優(yōu)選為氨基甲酰基、氨磺?；?、亞磺?；蚧酋；?，特別優(yōu)選為氨磺?；蚧酋；?，并且最優(yōu)選為磺?；＿@樣的基團優(yōu)選具有取代基如離子親水性基團，和/或在其上具有作為取代基的離子親水性基團的垸基或芳基。在式(IV)中作為取代基的離子親水性基團的實例具有與為式(I)而描述的離子親水性基團同樣的含義，并且其優(yōu)選實例也與用于式(I)的優(yōu)選實例相同。在式(IV)中的G具有與為式(I)而描述的G相同的含義，并且其優(yōu)選實例與用于式(I)的優(yōu)選實例相同。在式(IV)中的m,表示0至2的整數(shù)，更優(yōu)選為1或2，并且最優(yōu)選為1。由式(IV)表示的化合物S至X中，優(yōu)選化合物S、U和W。更優(yōu)選化合物S和W，并且特別優(yōu)選化合物S。根據(jù)本發(fā)明的式(IV)所示化合物中，由式(IV)所示化合物(化合物S至x)中的至少兩種化合物可以選自任意比率的化合物s中的化合物，或可以選自任意比率的化合物S至X中的化合物。其中，從在酞菁化合物的制備中任意控制不同染料的混合分配考慮，作為所述至少兩種化合物，優(yōu)選選自在式(IV)所示化合物中的以任意比率使用的化合物s的那些。對于在本發(fā)明中式(IV)所示化合物的優(yōu)選取代基的組合，所述化合物優(yōu)選具有各種取代基中的至少一種優(yōu)選取代基。所述化合物更優(yōu)選具有更大數(shù)量的在各種取代基中的優(yōu)選取代基。最優(yōu)選地，所述化合物是具有的取代基各自都為優(yōu)選取代基的那些。在本發(fā)明中由式(IV)所示化合物的優(yōu)選組合包括下列情況(a4)至(e4):(a4)由a,表示的取代基的優(yōu)選實例包括?；?、氨基甲?；被酋；?、亞磺酰基或磺?；?，更優(yōu)選為氨基甲?；被酋；?亞磺?；蚧酋；?，特別優(yōu)選為氨磺酰基或磺?；⑶易顑?yōu)選為磺?；Ｓ蒩,表示的取代基可以進一步具有取代基。這樣的被取代的取代基優(yōu)選在其上具有作為取代基的離子親水性基團的基團。該離子親水性基團的實例具有與為式(I)而描述的離子親水性基團相同的含義，并且其優(yōu)選實例也與用于式(I)的優(yōu)選實例相同。(b4)G表示含氮的6-元雜環(huán)，更優(yōu)選為吡啶環(huán)、吡嗪環(huán)、嘧啶環(huán)或噠嗪環(huán)，并且最優(yōu)選為吡啶環(huán)。(c4)m,表示0至2的整數(shù)，更優(yōu)選為l或2，并且最優(yōu)選為l。(d4)化合物S至X中，優(yōu)選化合物S、T和W;更優(yōu)選化合物S和W;并且特別優(yōu)選化合物S。(e4)在根據(jù)本發(fā)明的由式(IV)所示的化合物中，由式(IV)所示化合物(化合物S至X)中的至少兩種化合物可以選自任意比率的化合物S中的化合物，或可以選自任意比率的化合物S至X中的化合物。其中，從在酞菁化合物的制備中任意控制不同染料的混合分配考慮，作為所述至少兩種化合物，優(yōu)選選自在式(IV)所示化合物中的以任意比率使用的化合物S的那些。接著，描述可以在本發(fā)明中、優(yōu)選在本發(fā)明的第一實施方案中使用的脫水劑。脫水劑的實例包括吸收水分子的脫水劑(例如Molecularsieves(注冊商標)、Drierite(注冊商標)、硫酸鎂或硫酸鈉)；與水一起沸騰并且表現(xiàn)脫水作用的脫水劑(例如苯、甲苯、二甲苯、乙醇、甲醇或乙腈)；以及與水發(fā)生化學反應(yīng)的脫水劑[例如有機金屬化合物(例如格林反應(yīng)試劑、有機鋰反應(yīng)試劑或有機鋅反應(yīng)試劑)、酸酐(羧酸酐、磺酸酐或酸酐混合物)、酰鹵、多磷酸、五氧化磷、氧氯化磷、五氯化磷、三氯化磷、原酸酯化合物、縮醛化合物、鏈烯基醚化合物、鏈烯基酯化合物、環(huán)氧乙烷化合物或氧雜環(huán)丁烷化合物]。所使用的脫水劑優(yōu)選為與水產(chǎn)生化學反應(yīng)的脫水劑。所使用的脫水劑更優(yōu)選為縮醛化合物、原酸酯化合物、鏈烯基醚化合物、鏈烯基酯化合物、環(huán)氧化合物或氧雜環(huán)丁烷化合物，還更優(yōu)選為縮醛化合物、原酸酯化合物或鏈烯基醚化合物。在所使用的脫水劑為含有一個或多個碳原子的物質(zhì)的情況下，一個或多個碳原子的總數(shù)通常為1至50，優(yōu)選為1至30，并且更優(yōu)選為1至20。接著，下面將示出脫水劑的具體優(yōu)選實例，但是本發(fā)明并不限于這些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>一確定。相對于由式(I)至(IV)中任一個表示的化合物的量，所添加脫水劑的量優(yōu)選為0.1至500當量。脫水劑可以在反應(yīng)的任意階段添加，但是優(yōu)選在開始反應(yīng)之前，即在將反應(yīng)底物放置在反應(yīng)容器中時添加。在需要例如加熱、進行減壓和在惰性氣體流中進行反應(yīng)的操作的情況下，作為提高脫水劑的脫水效率的輔助操作，可以進行任何合適的操作。可以在這種反應(yīng)中使用的堿包括含有堿金屬的無機堿或有機堿。優(yōu)選無機堿的實例包括碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀。堿的其它實例包括乙酸鋰、乙酸鉀、苯甲酸鋰、苯甲酸銨、草酸鈉和亞乙基二胺四乙酸二鈉。有機酸的那些堿金屬鹽也被定義為在本發(fā)明中的無機堿。其中，特別優(yōu)選羧酸的銨鹽?？梢栽诒景l(fā)明中使用的羧酸的銨鹽的優(yōu)選實例包括脂肪族羧酸的銨鹽；芳香族羧酸的銨鹽；和雜環(huán)羧酸的銨鹽。在那些鹽中的羧酸可以為具有兩個或更多個羧基的單羧酸或二羧酸或多羧酸，但是優(yōu)選單羧酸。脂肪族羧酸的銨鹽的優(yōu)選實例是具有1至30個碳原子(更優(yōu)選為1至IO個碳原子)的飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀的并且取代或未取代的脂肪族羧酸的銨鹽。其具體實例包括甲酸銨、草酸二銨、乙酸銨、丙酸銨、丁酸銨(ammoniumbutanoate)、丁酸銨(ammoniumbutyrate)、丙稀酸銨和環(huán)己烷羧酸銨。芳族羧酸的銨鹽的優(yōu)選實例為具有7至30個碳原子的取代或未取代芳族羧酸的銨鹽。其具體實例包括苯甲酸銨、甲苯甲酸銨和鄰苯二甲酸二銨。雜環(huán)羧酸銨鹽的優(yōu)選實例是具有1至30個碳原子(更優(yōu)選為3至10個碳原子)的飽和或不飽和并且取代或未取代的雜環(huán)羧酸的銨鹽。其具體實例包括煙酸銨、異煙酸銨和1-吡咯羧酸銨。其中，羧酸銨鹽優(yōu)選為脂肪族羧酸的銨鹽，或芳族羧酸的銨鹽；更優(yōu)選為具有i至6個碳原子的飽和脂肪族羧酸的銨鹽或具有7至10個碳原子的芳族羧酸的銨鹽；還優(yōu)選為乙酸銨、丙酸銨或苯甲酸銨；并且特別優(yōu)選為乙酸銨或苯甲酸銨?？梢詢?yōu)選使用的有機堿的實例包括胺，例如三乙胺、三丁基胺、二異丙基乙基胺、吡啶和二甲基氨基吡啶。其優(yōu)選實例包括選自由式(VI)表示的化合物中的至少一種。式(VI)Y2在式(VI)中，Y,、Y2和Y3各自獨立地表示氫原子；各自都可以具有取代基的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜環(huán)基。該取代基的實例包括優(yōu)選具有1至30個碳原子(更優(yōu)選為1至12個碳原子)的直鏈或支鏈烷基；優(yōu)選具有7至30個碳原子(更優(yōu)選為7至18個碳原子)的芳烷基；優(yōu)選具有2至30個碳原子(更優(yōu)選為2至12個碳原子)的鏈烯基；優(yōu)選具有2至30個碳原子(更優(yōu)選為2至12個碳原子)的直鏈或支鏈炔基；優(yōu)選具有3至30個碳原子(更優(yōu)選為3至12個碳原子)的可以具有側(cè)鏈的環(huán)烷基；優(yōu)選具有3至30個碳原子(更優(yōu)選為3至12個碳原子)的可以具有側(cè)鏈的環(huán)烯基(上述基團的具體實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、2-甲烷磺?；一?、3-苯氧基丙基、三氟甲基或環(huán)戊基)；芳基(優(yōu)選具有6至30個碳原子(更優(yōu)選為6至18個碳原子)的取代或未取代芳基，例如苯基、4-叔丁基苯基或2，4-二-叔戊基苯基)；雜環(huán)基(優(yōu)選通過從5-或6-元取代或未取代的芳族或非芳族雜環(huán)化合物中除去一個氫原子獲得的單價基團，更優(yōu)選為具有3至30個碳原子的5-或6-元芳族雜環(huán)基，例如，咪唑基、吡唑基(pirazolylgroup)、三唑基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基或2-苯并噻唑基)等。此夕卜，Y,、￥2和Y3中的兩個或更多個可以形成環(huán)。該環(huán)的優(yōu)選實例包括吡啶、咪唑、二氮雜二環(huán)十一烯、哌啶、嗎啉和氮雜冠醚(azacrown);更優(yōu)選為吡啶、咪唑、哌啶和嗎啉；還優(yōu)選為吡啶、哌啶和嗎啉。優(yōu)選地，由Y,、Y2和Y3中任一個表示的基團為烷基、環(huán)垸基、芳基或雜環(huán)基；更優(yōu)選為烷基、芳基或雜環(huán)基；并且最優(yōu)選為垸基，所述這些基團中的每一個都還可以具有取代基。該取代基的實例包括優(yōu)選具有1至30個碳原子(更優(yōu)選為1至12個碳原子)的直鏈或支鏈垸基；優(yōu)選具有7至30個碳原子(更優(yōu)選為7至18個碳原子)的芳烷基；優(yōu)選具有2至30個碳原子(更優(yōu)選為2至12個碳原子)的鏈烯基；優(yōu)選具有2至30個碳原子(更優(yōu)選為2至12個碳原子)的直鏈或支鏈炔基；優(yōu)選具有3至30個碳原子(更優(yōu)選為3至12個碳原子)并且可以具有側(cè)鏈的環(huán)垸基；優(yōu)選具有3至30個碳原子(更優(yōu)選為3至12個碳原子)并且可以具有側(cè)鏈的環(huán)烯基(上述基團的具體實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、2-甲垸磺?；一?、3-苯氧基丙基、三氟甲基或環(huán)戊基)；芳基(優(yōu)選具有6至30個碳原子(更優(yōu)選為6至18個碳原子)的取代或未取代芳基，例如苯基、4-叔丁基苯基或2,4-二-叔戊基苯基)；雜環(huán)基(優(yōu)選通過從5-或6-元取代或未取代的芳族或非芳族雜環(huán)化合物上除去一個氫原子獲得的單價基團，更優(yōu)選為具有3至30個碳原子的5-或6-元芳族雜環(huán)基，例如咪唑基、吡唑基、三唑基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基或2-苯并噻唑基)；鹵素基團(即鹵素原子；例如氟原子、氯原子或溴原子)；垸氧基(優(yōu)選具有1至30個碳原子、更優(yōu)選具有1至12個碳原子的取代或未取代垸氧基，例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基或2-甲垸磺?；已趸?；芳氧基(優(yōu)選具有6至30個碳原子、更優(yōu)選具有6至18個碳原子的取代或未取代芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁氧基氨基甲酰苯氧基或3-甲氧基氨基甲酰苯氧基)；?；被?優(yōu)選地為，甲酰氨基、具有1至30個碳原子(更優(yōu)選為1至12個碳原子)的取代或未取代烷基羰基氨基、具有6至30個碳原子(更優(yōu)選為6至18個碳原子)的取代或未取代芳基羰基氨基，例如甲酰氨基、乙酰氨基、苯甲酰氨基或4-(3-叔丁基-4-羥基苯氧基)丁酰氨基)；烷基氨基(優(yōu)選具有1至30個碳原子(更優(yōu)選為1至12個碳原子)的取代或未取代垸基氨基，例如甲基氨基、丁基氨基、二乙基氨基或甲基丁基氨基)；芳基氨基(優(yōu)選具有6至30個碳原子(更優(yōu)選為6至18個碳原子)的取代或未取代芳基氨基，例如苯基氨基或2-氯苯胺基);脲基(優(yōu)選具有1至30個碳原子(更優(yōu)選為1至12個碳原子)的取代或未取代脲基，例如苯基脲基、甲基脲基或N,N-二丁基脲基)；氨磺酰氨基(優(yōu)選具有0至30個碳原子(更優(yōu)選為0至18個碳原子)的取代或未取代氨磺酰氨基，例如N，N-二丙基氨磺酰氨基)；烷基硫基(優(yōu)選具有1至30個碳原子(更優(yōu)選為1至12個碳原子)的取代或未取代垸基硫基，例如甲基硫基、辛基硫基或2-苯氧基乙基硫基)；芳基硫基(優(yōu)選具有6至30個碳原子(更優(yōu)選為6至18個碳原子)的取代或未取代芳基硫基，例如苯基硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯基硫基或2-羧基苯基硫基)；垸氧基羰基氨基(優(yōu)選具有2至30個碳原子(更優(yōu)選為2至12個碳原子)的取代或未取代烷氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基)；亞璜酰氨基(優(yōu)選地，具有1至30個碳原子(更優(yōu)選為1至12個碳原子)的取代或未取代垸基磺?；被蚓哂?至30個碳原子(更優(yōu)選為6至18個碳原子)的取代或未取代芳基磺?；被?，例如甲垸亞璜酰氨基、苯亞璜酰氨基、對甲苯亞璜酰氨基或十八烷基亞璜酰氨基)；氨基甲?；?優(yōu)選具有l(wèi)至30個碳原子(更優(yōu)選為1至12個碳原子)的取代或未取代氨基甲?；?，例如N-乙基氨基甲?；?、N，N-二丁基氨基甲?；?-甲氧基氨基甲?；?；氨磺?；?優(yōu)選具有0至30個碳原子的取代或未取代氨磺酰基，例如N-乙基氨磺?；?、N,N-二丙基氨磺?；騈,N-二乙基氨磺?；?；磺?；?優(yōu)選地，具有1至30個碳原子(更優(yōu)選為1至12個碳原子)的取代或未取代烷基磺?；蚓哂?至30個碳原子(更優(yōu)選為6至18個碳原子)的取代或未取代芳基磺?；?，例如甲磺?；⑿鳞酋；⒈交酋；蚣妆交酋；?;烷氧基羰基(優(yōu)選具有2至30個碳原子(更優(yōu)選為2至12個碳原子)的取代或未取代烷氧基羰基，例如甲氧基羰基或丁氧基羰基)；雜環(huán)氧基(優(yōu)選具有2至30個碳原子(更優(yōu)選為2至12個碳原子)的取代或未取代雜環(huán)氧基，例如l-苯基四唑-5-氧基或2-四氫吡喃氧基)；偶氮基(優(yōu)選地，具有6至30個碳原子(更優(yōu)選為6至18個碳原子)的取代或未取代芳基偶氮基，或具有3至30個碳原子的取代或未取代雜環(huán)偶氮基，例如苯基偶氮基、4-甲氧基苯基偶氮基、4-新戊酰氨基苯基偶氮基或2-羥基-4-丙?；交嫉?；酰氧基(優(yōu)選地，甲酰氧基、具有2至30個碳原子(更優(yōu)選為2至12個碳原子)的取代或未取代垸基羰氧基或具有7至30個碳原子(更優(yōu)選為7至18個碳原子)的取代或未取代芳基羰氧基，例如乙酰氧基);氨基甲酰氧基(優(yōu)選具有1至30個碳原子(更優(yōu)選為1至12個碳原子)的取代或未取代氨基甲酰氧基，例如N-甲基氨基甲酰氧基或N-苯基氨基甲酰氧基)；甲硅烷氧基(優(yōu)選具有3至20個碳原子(更優(yōu)選為3至12個碳原子)的甲硅烷氧基，例如三甲基甲硅烷氧基或二丁基甲基甲硅垸氧基)；芳氧基羰基氨基(優(yōu)選具有7至30個碳原子(更優(yōu)選為7至18個碳原子)的取代或未取代芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰基氨基)；亞氨基(例如N-琥珀酰亞氨基或N-鄰苯二甲酰亞氨基)；雜環(huán)硫基(優(yōu)選具有2至30個碳原子(更優(yōu)選為2至12個碳原子)的取代或未取代雜環(huán)硫基，例如2-苯并噻唑硫基、2,4-二-苯氧基-1,3,5-三唑-6-硫基或2-吡啶基硫基)；亞磺?；?優(yōu)選地，具有1至30個碳原子(更優(yōu)選為1至12個碳原子)的取代或未取代烷基亞磺酰基或具有6至30個碳原子(更優(yōu)選為6至18個碳原子)的取代或未取代芳基亞磺?；?-苯氧基丙基亞磺?；?；膦?；?例如苯氧基膦酰基、辛氧基膦?；虮交Ⅴ；?；芳氧基羰基(優(yōu)選具有7至30個碳原子(更優(yōu)選為7至18個碳原子)的取代或未取代芳氧基羰基，例如苯氧基羰基)；酰基(優(yōu)選地，甲酰基、具有2至30個碳原子(更優(yōu)選為2至12個碳原子)的取代或未取代烷基羰基、具有7至30個碳原子(更優(yōu)選為7至18個碳原子)的取代或未取代芳基羰基或具有4至30個碳原子(更優(yōu)選為4至12個碳原子)的取代或未取代雜環(huán)羰基，其中所述羰基與雜環(huán)中的碳原子連接，例如乙?；?、3-苯基丙?；虮郊柞；?；和離子親水性基團(例如羧基、膦?；?、磺基或季銨基)；以及氰基、羥基、硝基和氨基。優(yōu)選取代基的實例包括雜環(huán)基、烷氧基、芳氧基、烷基氨基、芳基氨基、烷基硫基、芳基硫基、酰基、垸基羰基、芳基羰基、雜環(huán)羰基、離子親水性基團、羥基和氨基。其更優(yōu)選實例包括雜環(huán)基、烷氧基、芳氧基、垸基氨基、芳基氨基、?；③驶?、芳基羰基、雜環(huán)羰基、離子親水性基團、羥基和氨基。其還更優(yōu)選實例包括垸基羰基、芳基羰基、雜環(huán)羰基、離子親水性基團、羥基和氨基。Y,、￥2和Y3的特別優(yōu)選實例包括各自都具有優(yōu)選取代基的烷基、環(huán)烷基、芳基和雜環(huán)基。其更優(yōu)選實例包括烷基、芳基和雜環(huán)基。其還更優(yōu)選實例包括烷基。除上述之外，還優(yōu)選具有與金屬的螯合能力的胺。有機堿的最優(yōu)選實例包括三乙胺、三丁胺、二異丙基乙胺、吡啶、二甲基氨基吡啶、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、8-羥基喹啉、亞乙基二胺、三亞乙基三胺、氨基乙酸、亞氨基乙酸和亞乙基二胺四乙酸。其最優(yōu)選實例包括三乙胺、吡啶、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、8-羥基喹啉、亞乙基二胺、三亞乙基三胺、氨基乙酸、亞氨基乙酸和亞乙基二胺四乙酸。其最優(yōu)選實例包括乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、亞乙基二胺、三亞乙基三胺和亞乙基二胺四乙酸。在本發(fā)明中，優(yōu)選在本發(fā)明的第一實施方案中，可以將有機堿和無機堿中的任一種單獨使用，或可以將它們組合使用。由于將堿溶解在反應(yīng)溶劑中以作為緩沖溶液，因此優(yōu)選使用溶解性高的堿。更優(yōu)選作為無機堿的羧酸銨鹽和有機堿，還優(yōu)選含有堿金屬離子或作為陽離子的銨離子的有機酸鹽。羧酸銨鹽中，特別優(yōu)選脂肪族銨鹽和芳族銨鹽，并且最優(yōu)選芳族銨鹽。相對于由式(I)至(IV)中任一個表示的化合物的使用量，在本發(fā)明中、優(yōu)選在本發(fā)明的第一實施方案中使用的堿的量通常為0.05至30.0當量，并且優(yōu)選為0.5至15.0當量。相對于由式(I)至(IV)中任一個表示的化合物的使用量，羧酸銨鹽的使用量更優(yōu)選在0.01至2,000當量的范圍內(nèi)。羧酸銨鹽的使用量優(yōu)選在1至1,000當量的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在20至500當量的范圍內(nèi)，并且還優(yōu)選在50至400當量的范圍內(nèi)。如上所述，在通過使用選自由式(I)表示的化合物A至F中的至少一種化合物和金屬化合物生產(chǎn)金屬酞菁化合物中，使用堿作為用于酞菁縮合的催化劑，可以提高反應(yīng)的效率。然而，例如，在式(I)所示的化合物A至F為各自具有吸電子基的化合物的情況下，并且更具體地在式(II)所示的化合物G至L為堿的情況下，以及在使用化合物A和/或G的情況下，鄰苯二甲腈的分解加速。具體地，在使用其上取代的基團為具有高Op值的吸電子基的金屬酞菁化合物的情況下，分解明顯。然而，通過使酸共存在反應(yīng)體系中，可以控制分解。即，反應(yīng)體系因此變成含有酸和堿的緩沖溶液，因此反應(yīng)以高收率進展，并且由式(I)至(IV)中任一個表示的化合物A至F都沒有分解。此外，發(fā)現(xiàn)作為反應(yīng)副產(chǎn)物而形成的酸并不影響pH值，并且由于反應(yīng)在緩沖溶液中進行而使pH得到保持，并且發(fā)現(xiàn)反應(yīng)穩(wěn)定地進展。術(shù)語"緩沖溶液"是指對溶液中感興趣組分的濃度變化具有明顯緩沖作用的溶液。例如，即使當添加少量PT或OPT時，弱酸(AH)如乙酸和其共軛堿(A，的混合溶液也可以控制pH的變化為最小水平。含有弱堿(B)和其共軛酸(BH+)的體系也顯示同樣的作用。在大量的公共文獻中，可以找到實用的pH緩沖溶液。例如，在由SaburouNagakura編輯的"RikagakuJiten,第5版,"(1999,IwanamiShoten，出版商)中有詳細描述。在本發(fā)明中、優(yōu)選在本發(fā)明的第一實施方案中可以使用的酸沒有特別的限制，有機化合物和無機化合物中的任一種都是合適的，只要它們在25°C水溶液中具有7.0或更低的離解指數(shù)pKa即可。pKa表示酸離解常數(shù)的倒數(shù)的對數(shù)值，并且指的是在25。C的離子強度為0.1時測定的值。pKa為0.0至7.0的酸可以是無機酸如磷酸和有機酸如乙酸、丙二酸和檸檬酸中的任一種。由前面的改進產(chǎn)生作用的pKa為0.0至7.0的酸為有機酸。此外，即使是有機酸，也最優(yōu)選具有羧基的有機酸。pKa為0.0至7.0的有機酸可以是一元有機酸或多元有機酸。對于多元有機酸，當pKa落入0.0至7.0的范圍內(nèi)時，該酸可以以金屬鹽(例如，鈉或鉀鹽)或銨鹽的形式使用。而pKa為0.0至7.0的有機酸也可以以兩種或更多種有機酸的混合物形式使用。可以在本發(fā)明中、優(yōu)選在本發(fā)明的第一實施方案中使用的pKa為O.O至7.0的有機酸的優(yōu)選具體實例可以包括各種有機酸，包括脂肪族系的一元有機酸，例如，甲酸、乙酸、一氯乙酸、一溴乙酸、乙醇酸、丙酸、一氯丙酸、乳酸、丙酮酸、丙烯酸、丁酸、異丁酸、新戊酸、氨基丁酸、戊酸和異戊酸；氨基酸系的化合物，例如天冬酰胺酸、丙氨酸、精氨酸、乙硫氨酸、甘氨酸、谷酰胺、半胱氨酸、絲氨酸、蛋氨酸和亮氨酸；芳族系一元有機酸，例如，苯甲酸和一-如氯-或羥基-取代苯甲酸和煙酸；脂肪族系二元有機酸，例如，草酸、丙二酸、琥珀酸、酒石酸、蘋果酸、馬來酸、富馬酸、草乙酸、戊二酸和己二酸；氨基酸系二元有機酸，例如，天冬氨酸、谷氨酸、戊二酸、胱氨酸和抗壞血酸；芳族二元有機酸，例如，鄰苯二甲酸和對苯二甲酸；以及三元有機酸，例如，檸檬酸?？梢詢?yōu)選在本發(fā)明中、尤其是在本發(fā)明的第一實施方案中使用的酸是羧酸。羧酸的優(yōu)選實例包括脂肪族羧酸、芳族羧酸和雜環(huán)羧酸。羧酸可以是單羧酸或具有兩個或更多個羧基的多羧酸，但是優(yōu)選單羧酸。脂肪族羧酸的優(yōu)選實例是具有1至30個碳原子(更優(yōu)選為1至10個碳原子)的飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀的并且取代或未取代的脂肪族羧酸。其具體實例包括甲酸、草酸、乙酸、丙酸、丁酸(butanoicacid)、丁酸(butyricacid)、丙烯酸和環(huán)己垸羧酸。芳族羧酸的優(yōu)選實例是具有7至30個碳原子的取代或未取代芳族羧酸。其具體實例包括苯甲酸、甲苯甲酸和鄰苯二甲酸。雜環(huán)羧酸的優(yōu)選實例是具有1至30個碳原子(更優(yōu)選為3至IO個碳原子)的飽和或不飽和以及取代或未取代的雜環(huán)羧酸。其具體實例包括煙酸、異煙酸和l-吡咯羧酸。這些中，羧酸優(yōu)選為脂肪族羧酸或芳族羧酸，更優(yōu)選為具有1至6個碳原子的飽和脂肪族羧酸或具有7至10個碳原子的芳族羧酸，并且還更優(yōu)選為具有1至6個碳原子的飽和脂肪族羧酸。在本發(fā)明中，尤其是在本發(fā)明的第一實施方案中，有機酸的優(yōu)選實例包括脂肪族系的一元有機酸，并且其最優(yōu)選實例包括甲酸、乙酸和丙酸。基于式(I)所示化合物A至F的總量，pKa為7.0或更低的化合物(酸)通常以0.05至20當量的量使用，并且優(yōu)選以0.1至10-倍的量加入。這樣提供了抑制式(I)所示化合物分解的作用。當pKa為7.0或更低的酸以相比于所使用的式(I)所示化合物A至F的總量為太小的量使用時，式(I)所示化合物的分解沒有得到充分抑制。另一方面，當pKa為7.0或更低的酸以相比于所使用的式(I)所示化合物的總量為太大的量使用時，反應(yīng)體系移到酸側(cè)，因而反應(yīng)進行的可能變成很小。而在緩沖溶液出現(xiàn)之前，堿一直過量使用，因而酸和堿的鹽可以以晶體形式出現(xiàn)，這樣是不優(yōu)選的。采用本發(fā)明的、尤其是本發(fā)明第一實施方案的用于制備金屬酞菁化合物的方法，適宜在上述pKa為7.0或更低的堿和酸的存在下，使由式(I)表示的化合物A至F中的至少一種與上述金屬化合物反應(yīng)。作為在這種情況下的反應(yīng)條件，反應(yīng)溫度通常為30至220°C，優(yōu)選為40至200。C，并且還優(yōu)選為50至180。C。當反應(yīng)溫度太低時，反應(yīng)速率顯著降低，不經(jīng)濟地導致合成所需的時間周期長度明顯增長。反之，當生產(chǎn)在太高溫度下進行時，不利的是副產(chǎn)物的量增加。作為添加至本發(fā)明的、尤其是本發(fā)明第一實施方案的反應(yīng)中的金屬化合物，除金屬、金屬氧化物或金屬氫氧化物之外，可以使用的有金屬氯化物、金屬乙酸鹽或配合物形式的金屬水合物或氨合物。作為能夠被引入的金屬或金屬氧化物，可以提及的有VO、TiO、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pd、Cd、Mg等。這些中，優(yōu)選Fe、Ni、Cu和Zn，并且還更優(yōu)選Ni、Cu和Zn。而鹽特別優(yōu)選氯化物(例如，氯化銅)、乙酸鹽、水合物的形式，并且最優(yōu)選氯化物和乙酸鹽?；谟墒?I)表示的化合物A至F的總量計，所使用鹽的量優(yōu)選為0.01-至10-倍當量，更優(yōu)選為0.05-至5-倍當量，并且特別優(yōu)選為0.1-至3-倍當量。此外，在本發(fā)明中，尤其是在本發(fā)明第一實施方案中，可以同時使用催化劑。作為可以在本發(fā)明中、尤其是在本發(fā)明第一實施方案中使用的催化劑，可以使用在金屬酞菁化合物的制備中通常使用的催化劑中的任一種。其實例可以包括鉬化合物，例如鉬酸銨、鉬酸、磷鉬酸銨和氧化鉬；鎢化合物，例如，鎢酸銨和磷鎢酸銨；砷-釩化合物；硼酸；或鈦、錫或銻的鹵化物或含氧鹵化物。這些中，鉬酸銨是優(yōu)異的。作為可以在本發(fā)明的、優(yōu)選在本發(fā)明第一實施方案的方法中使用的溶劑，可以使用任一種普通有機溶劑。這些中，優(yōu)選具有羥基的有機溶劑和極性溶劑(例如，乙腈、甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亞砜、環(huán)丁砜、碳酸亞丙酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮和N，N-二乙基十二烷酰胺。醇的更優(yōu)選實例可以包括甲醇、乙醇、戊醇、庚醇、辛醇、環(huán)己醇、芐醇、苯乙醇、苯丙基醇、糠醇和茴香醇。此外，還優(yōu)選的不僅有單-而且有低聚-(尤其是二-和三-)和多-C2至(V亞烷基二醇(概述為"二醇")，以及其單-C,至Q-垸基-和單芳基醚(概述為"二醇單醚")。此外，亞乙基-系化合物也是有利的。其實例可以包括乙二醇、1,2-或1，3-丙二醇、二甘醇、丁二醇、二-、三-或四-乙二醇、二-、三-或四-丙二醇、聚乙二醇或聚丙二醇、乙二醇單甲基-、-單乙基-、-單丙基-、-單丁基-或-單己基醚、丙二醇單甲基-、-單乙基-、-單丙基-、-單丁基-或-單己基醚、二-、三-或四-乙二醇單甲基-、-單乙基-或-單丁基醚、二-、三-或四-丙二醇單甲基-、-單乙基-或-單丁基醚或乙二醇-或丙二醇單苯基醚。此外，在本發(fā)明中，尤其是在本發(fā)明的第一實施方案中，還可以使用工業(yè)上可應(yīng)用的不活潑溶劑。其實例可以包括硝基苯、三氯苯、氯萘、甲基萘、萘、垸基苯、鏈烷烴、環(huán)垸屬烴和煤油。這些可以單獨使用，或以其兩種或更多種的合適混合物使用，只要該混合物是不影響彼此的溶劑的組合?；谟墒?I)表示的化合物A至F的使用總量，所使用溶劑的量通常為1至100質(zhì)量倍，優(yōu)選為1至20質(zhì)量倍，并且還優(yōu)選為1至5質(zhì)量倍。此外，在本發(fā)明的方法中，優(yōu)選在本發(fā)明的第一實施方案中的更優(yōu)選溶劑是選自甘油和由式(v)所示化合物中的至少一種，并且該溶劑可以包含在上述部分中描述的帶有羥基的極性溶劑或有機溶劑，所述帶有羥基的極性溶劑或有機溶劑以彼此不產(chǎn)生影響的組合合適混合。在式(V)中，s和t各自獨立地表示正整數(shù)，并且s和t各自獨立地優(yōu)選表示1至IO的整數(shù)，更優(yōu)選為1至5的整數(shù)。X表示氫原子或甲基。溶劑的更優(yōu)選實例包括乙二醇；二甘醇；三甘醇；聚丙二醇；丙二醇；雙丙甘醇；乙二醇和二甘醇的1:2(Wv)混合溶劑；丙二醇和三甘醇的3:1(v/v)混合溶劑；以及甲醇和三甘醇的1:5(v/v)混合溶劑。所使用的溶劑的量通常是由式(I)所示化合物A至F的使用總量的1至100質(zhì)量倍，優(yōu)選為1至20質(zhì)量倍，并且更優(yōu)選為1至5質(zhì)量倍。對于此反應(yīng)，反應(yīng)長時間進行導致對目標產(chǎn)物的穩(wěn)定性和副產(chǎn)物發(fā)生的擔心，并且是不經(jīng)濟的。反應(yīng)時間優(yōu)選為少于10小時，還優(yōu)選為少于5小時，并且還優(yōu)選為少于4小時?？偠灾?，根據(jù)本發(fā)明、優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的第一實施方案，制備金屬酞菁化合物的方法優(yōu)選是包括下列(a5庫(h7)的組合的制備方法。(a5)可以在本發(fā)明中使用的酸雖然沒有特別的限制，但是有機化合物和無機化合物中的任一種都是可取的，條件是它們在25°C水溶液中具有對于酸或共軛酸的pKa為7.0或更低的離解指數(shù)。這些中，優(yōu)選屬于pKa為0.0至7.0的酸的有機酸，并且最優(yōu)選具有羧基的有機酸。有機酸中，優(yōu)選脂肪族系的一元有機酸，并且最優(yōu)選甲酸、乙酸和丙酸。(b5)作為堿，可以使用有機堿或無機堿，包括堿金屬。作為無機堿，例如，可以使用碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鋰和氫氧化鉀。所述羧酸鹽或有機堿優(yōu)選為選自由式(IV)表示化合物中的至少一種化合物，并且其特別優(yōu)選實例包括乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。有機堿的其它實例包括乙酸鋰、乙酸鉀、草酸鈉和乙二胺四乙酸二鈉。在本發(fā)明中，有機堿和無機堿中的任一種都可以單獨使用，或者可以將它們組合使用。由于堿溶解在反應(yīng)溶劑中用作緩沖溶液，因此優(yōu)選具有高溶解度的堿。更優(yōu)選作為無機堿的羧酸銨鹽以及有機堿，并且特別優(yōu)選含有作為陽離子的銨離子或堿金屬離子的有機鹽。在羧酸銨鹽中，特別優(yōu)選脂肪族銨鹽和芳族銨鹽，并且最優(yōu)選芳族銨鹽。它們中，最優(yōu)選苯甲酸銨。(c5)至于反應(yīng)條件，反應(yīng)溫度通常為30至220°C，優(yōu)選為40至200°C，并且特別優(yōu)選為50至180°C。(d5)作為能夠被引入的金屬或金屬氧化物，可以使用的有VO、TiO、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pd、Cd、Mg等。這些中，優(yōu)選Ni、Cu和Zn。此外，所述鹽特別優(yōu)選為氯化物(例如氯化銅)或乙酸鹽的形式。相對于由式(I)表示的化合物A至F的使用總量，其使用量特別優(yōu)選為0.1-至3-倍當量。(e5)最優(yōu)選溶劑的實例包括乙二醇；二甘醇；三甘醇；聚丙二醇；丙二醇；雙丙甘醇；乙二醇和二甘醇的1:2(v/v)混合溶劑；以及丙二醇和三甘醇的4:1(v/v)混合溶劑。相對于由式(I)表示的化合物A至F的總量，特別優(yōu)選的使用量為1至5質(zhì)量倍。(f5)反應(yīng)時間特別優(yōu)選為少于4小時。(g5)在根據(jù)本發(fā)明的由式(I)表示的化合物A至F中，優(yōu)選由式(II)表示的化合物G至L。更優(yōu)選由式(III)表示的化合物M至R，并且還更優(yōu)選為由式(IV)表示的化合物S至X。這些中，特別優(yōu)選化合物S和W，并且最優(yōu)選化合物S。(h5)在式(III)和(IV)中，a!優(yōu)選表示亞磺?；⒒酋；?、氨磺?；Ⅴ；虬被柞；?，特別優(yōu)選為磺?；被酋；虬被柞；?，并且最優(yōu)選為磺?；,優(yōu)選為1或2，并且最優(yōu)選為1。所述組合優(yōu)選滿足上述的至少一個條件，更優(yōu)選滿足更多的上述條件，并且最優(yōu)選滿足所有的上述條件。接著，下面將示出可以在本發(fā)明中使用的由式(I)至(IV)表示的化合物的具體實例(1)至(54)，但是本發(fā)明并不限于這些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>化合物編號RR2R321-H-S02NH2-H-H22-COPh-H-H-H23-H-S-(CH2)S03Li-H-H24-0-C2H5-H-H-H25-S-C4H9(n)-H-H-H26-SOC4H9(n)-H-H-H27-S02C4H9(n)-H-H-H28-S02(CH2)3S02NH2-H-H-H29-0-C2H;;-H-H-0-C2H530-S-C4H9(n)-H-H-S-C4H9(n)31-S(CH2)S03Na-H-H-H32-S02NHPh-H-H-H33-HNS02Ph-H-H-H34-S-Ph-H-H-H35-H-NHS02CsH17(n)-H-H36-H-NHCOCH(CH3)2-H-H37-H-0-C4H9(n)-0-C4H9(n)-H38-H-S03Li-H-H39-H-S02(CH2)3S02NLiS02Ph-H-H40-H-S02(CH2)3S02NHSCbLi-H-H化合物41Li03S(CH2)302S、NHNH化合物42H4N03S化合物43Na03S(CH2)302S、NHNH,CONH2、CONH2化合物47■CN化合物48,N、/CN、CN化合物49N、/CN■N、CN化合物44Na03S(CH2>302S、HQ*-H0化合物45Li03S(CH2kHN02S^^^^/C02H化合物46U03S(CH2>2HN02S化合物52/N、〔Q〕0oo下文中，將描述可以通過本發(fā)明的制備方法、尤其是本發(fā)明第一實施方案的制備方法制備的金屬酞菁化合物?？梢酝ㄟ^本發(fā)明的制備方法、尤其是本發(fā)明第一實施方案的制備方法制備的金屬酞菁化合物由式(VII)表；:小。式(vn)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>在式(VII)中，環(huán)A、B、C和D各自都具有與為式(I)而描述的G相同的含義，并且它們的優(yōu)選實例也與為式(I)而描述的那些類似。M表示金屬原子。當M表示金屬原子時，任何金屬都可以使用，只要所述金屬可以形成穩(wěn)定的配合物即可，并且所述金屬的實例包括Li、Na、K、Mg、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb和Bi。此外，在所述金屬原子為氧化物、氫氧化物或鹵化物的狀態(tài)下，該金屬原子可以與酞菁化合物形成配合物。氧化物的實例包括VO和GeO。氫氧化物的實例包括Si(OH)2、Cr(OH)2或Sn(OH)2。鹵化物的實例包括A1C1、SiCl2、VC1、VC12、VOCl、FeCl、GaCl或ZrCl。優(yōu)選采用Mg、Ca、Co、Zn、Pd或Cu作為金屬原子。更優(yōu)選使用Co、Pd、Zn或Cu。特別優(yōu)選使用Cu。下面顯示通過本發(fā)明的方法、特別是本發(fā)明第一實施方案的方法制備的酞菁化合物的具體實例，但是本發(fā)明并不限于這些實例。下列實例各自'相應(yīng)于M表示Cu的情況。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>環(huán)A至D中一個為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>和其它三個環(huán)為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>表示與酞菁環(huán)的結(jié)合位置。環(huán)A至D中一個為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>和其它三個環(huán)為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>表示與酞菁環(huán)的結(jié)合位置。.在根據(jù)本發(fā)明、尤其是根據(jù)本發(fā)明第一實施方案的酞菁化合物制備中:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>在使用理論需要的4個式(I)所示化合物分子以使它們將在Rl:R2的比率=3:1(當量/當量)中具有兩種不同的Rs(Rl+R2-4)的情況下，反應(yīng)根據(jù)例如下列方案進行。此外，通過將在例如下列文獻中描述的方法組合或參考在下列文獻中的方法組合，或通過將與這些類似的方法組合，可以使用化合物B、C、D、E或F制備金屬酞菁化合物"KinoseishikisotoshitenoPhthalocyanine(Kiso-hen,Oyo-hen)",由RyoHirohashi,KeiichiSakamoto禾卩EikoOkumum制備編輯，由工業(yè)出版和咨詢公司(IndustrialPublishing&Consulting,Inc.)出版(2004)，第30-33頁；"酞菁性質(zhì)和應(yīng)用(Phthalocyanines-PropertiesandApplications)",由C.C.Leznoff和A.B.P.Lever編著，由VCH出版，第1-54頁；等。接著，描述由式(11)或(12虔示的化合物。在式(11)和(12)中，Z表示與連接到Z上的兩個碳原子一起形成6-元芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機部分。這個芳族結(jié)構(gòu)可以具有單環(huán)結(jié)構(gòu)或具有稠合到其上的環(huán)的稠環(huán)結(jié)構(gòu)。由Z形成的6-元芳環(huán)結(jié)構(gòu)具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)，例如苯環(huán)或萘不對稱反應(yīng)方案(示例性實例R產(chǎn)3,R^1:化合物A)式(11)式(12)H、N/HN=cC=N50環(huán)；或含氮芳族雜環(huán)結(jié)構(gòu)，例如吡啶環(huán)、吡嗪環(huán)、噠嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、三嗪環(huán)、喹啉環(huán)或2,3-二氮雜萘環(huán)。由式(12)表示的吡咯-2，5-二亞基二胺化合物可以以式(12)所示形式使用，或可以以其互變異構(gòu)體形式使用。由Z形成的6-元芳環(huán)的優(yōu)選實例包括苯環(huán)、萘環(huán)、吡啶環(huán)和噠嗪環(huán)。其更優(yōu)選實例包括苯環(huán)、萘環(huán)和吡啶環(huán)，并且其特別優(yōu)選實例為苯環(huán)。芳族結(jié)構(gòu)可以具有取代基。取代基可以是選自下面描述的式(15)所示化合物可以在其上具有的基團中的基團。由式(11)和(12)表示的化合物中，優(yōu)選由式(ll)表示的化合物。由式(11)表示的化合物的優(yōu)選實例可以由式(15)表示。下文中，將描述由式(15)表示的鄰苯二甲腈化合物。式(15)中，R'表示氫原子或取代基，并且其具體實例和優(yōu)選實例與在式(I)中的R的具體實例和優(yōu)選實例相同。由R'表示的取代基可以被進一步取代。這種可以被進一步取代的取代基可以包括被任何基團取代的取代基，并且優(yōu)選為被離子親水性基團取代的取代基。具體地，其優(yōu)選實例包括親水基團取代的那些，所述親水基團例如為羧基、磺基、磷酸基、含氮的季鹽結(jié)構(gòu)的基團或含磷的季鹽結(jié)構(gòu)的基團。在取代基具有羧基、磺基或磷酸基作為親水基團的情況下，根據(jù)需要，該親水基團可以具有抗衡陽離子?？梢允褂玫目购怅栯x子的實例包括金屬離子、含氮的季鹽結(jié)構(gòu)的基團和含磷的季鹽結(jié)構(gòu)的基團。在取代基具有含氮的季鹽結(jié)構(gòu)的基團或含磷的季鹽結(jié)構(gòu)的基團作為親水基團的情況下，根據(jù)需要，該親水基團可以具有抗衡陰離子。抗衡陰離子的實例包括鹵素離子、硫酸根離子、硝酸根離子、磷酸根離子、草酸根離子、烷烴磺酸根離子、芳基磺酸根離子、烷烴羧酸根離子和芳基羧酸根離子。親水基團的優(yōu)選實例包括羧基、磺基和磷酸基，其更優(yōu)選的實例包括羧基和磺基。在這種情況下，可以使用的抗衡陽離子的優(yōu)選實例包括Li、Na、K、Mg和Ca陽離子。其更優(yōu)選實例包括Li、Na和K陽離子，并且其特別優(yōu)選實例是Li和Na陽離子。在R'表示具有一個或多個碳原子的基團的情況下，所述碳原子的總數(shù)優(yōu)選為1至100，更優(yōu)選為1至80，還更優(yōu)選為1至50，并且特別優(yōu)選為1至20。n'表示1至4的整數(shù)，優(yōu)選為1至3的整數(shù)，并且更優(yōu)選為1或2的整數(shù)。在n'為2至4的情況下，存在多個R'，并且多個R'可以彼此相同或不同，或者可以彼此連接形成環(huán)。多個R'優(yōu)選不連接在一起。在由鄰苯二甲腈化合物合成酞菁化合物中，合成1個酞菁化合物分子，需要4個鄰苯二甲腈化合物分子。在此，需要的4個由式(15)表示的鄰苯二甲腈化合物分子并不需要彼此相同，多種具有不同R'的鄰苯二甲腈可以以任意比率使用。在本發(fā)明中，尤其是在本發(fā)明的第二實施方案中，4個鄰苯二甲腈化合物分子優(yōu)選為相同。R'在由式(15)表示的鄰苯二甲腈化合物中的取代位置可以為任意位置，只要該位置可能即可，但是該取代位置優(yōu)選在3-或6-位，其是在一個或多個氰基的鄰-位，或者在4-或5-位。下面示出可以在本發(fā)明中、尤其是在本發(fā)明的第二實施方案中使用的由式(15)所示鄰苯二甲腈化合物的實例，但是本發(fā)明并不限于這些。<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>在此，在表和描述中，Et表示乙基；Bu表示丁基；Hex表示己基；Ph表示苯基；Pr表示丙基；并且Py表示吡啶基。接著，將描述由式(13)或(14)表示的化合物。將描述根據(jù)本發(fā)明的、尤其是本發(fā)明第二實施方案的如式(13)或(14)所示的酞菁化合物和酞菁類似物。式(13)式(")在式(13)和(14)中，Z具有與在式(ll)和(12)中定義相同的含義；M,和M2各自獨立地表示周期表的第1族；而M3表示除周期表的第1族中的原子之外的金屬原子或其金屬化合物。Z具有的優(yōu)選范圍與在式(11)和(12)各自中的Z的優(yōu)選范圍相同。各自由Z形成的4個芳族環(huán)可以彼此相同或不同。具有相同芳族環(huán)骨架的芳族環(huán)可以具有一個或多個相同的取代基或一個或多個不同的取代基。此外，即使一個或多個取代基在相應(yīng)的芳族環(huán)上彼此相同，所述一個或多個取代基可以在相應(yīng)芳族環(huán)中的一個或多個不同取代位置上取代。此外，酞菁化合物或類似物可以是上述化合物的混合物，或其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的混合物。M,和M2各自優(yōu)選表示H、Li、Na或K。M3優(yōu)選表示在元素周期表中3至6周期的第2至15族的金屬原子，或在鑭系中的金屬原子。M3的實例包括Mg、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb和Bi。這些中，優(yōu)選Mg、Ca、Co、Zn、Pd禾BCu，更優(yōu)選Co、Pd、Zn和Cu，并且特別優(yōu)選Cu。金屬原子可以是金屬化合物。其實例包括金屬氧化物、金屬氫氧化物和金屬鹵化物，并且金屬化合物可以是與酞菁化合物的配合物形式。氧化物的實例包括vo禾口GeO。氫氧化物的實例包括Si(OH)2、Cr(OH)2和Sn(OH)2。鹵化物的實例包括A1C1、SiCl2、VC1、VC12、VOCl、FeCl、GaCl和ZrCl。在本發(fā)明中，尤其是在本發(fā)明的第二實施方案中，金屬原子是優(yōu)選的。由式(13)或(14)表示的化合物的優(yōu)選實例分別由式(13A)或(14A)表示。式(13A)式(14A)在式(13A)和(14A)中，M,至M3具有與式(13)和(14)相同的含義，并且其優(yōu)選范圍也與為式(13)和(14)所描述的那些相同。R5至R2()各自獨立地表示氫原子或取代基。取代基是選自與用于式(l5)的R'的基團相同的范圍的基團，并且其優(yōu)選實例也與為式(15)所描述的那些相同。此外，在W至R2Q各自被作為取代基的親水基團取代的情況下，所述親水基團例如為羧基、磺基、磷酸基、含氮的季鹽結(jié)構(gòu)的基團或含磷的季鹽結(jié)構(gòu)的基團，其一個或多個抗衡陽離子可以與式(15)所示鄰苯二甲腈化合物的一個或多個相應(yīng)抗衡陽離子相同或不同，所述式(15)所示鄰苯二甲腈化合物是酞菁化合物的前體。在RS至R^各自被取代基例如具有季氮或磷鹽結(jié)構(gòu)的基團取代的情況下，其一個或多個抗衡陰離子可以與式(15)所示鄰苯二甲腈化合物的一個或多個相應(yīng)的抗衡陰離子相同或不同，所述式(15)所示鄰苯二甲腈化合物是酞菁化合物的前體。在上述各種情況下，當一個或多個抗衡離子不同于式(15)所示鄰苯二甲腈化合物的抗衡離子時，可以在酞菁化合物合成反應(yīng)或其后處理過程中使用合適的離子交換法，由此可以合成出具有一個或多個目標抗衡離子的酞菁化合物。如上所述，通過本發(fā)明、尤其是通過本發(fā)明第二實施方案制備的酞菁化合物還包括酞菁的4個苯環(huán)上的R'在不同位置的化合物的混合物(含有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的混合物)。下文中，顯示可以通過本發(fā)明、尤其是通過本發(fā)明的第二實施方案合成的酞菁衍生物的實例，但是本發(fā)明并不限于這些實例。在化合物的下列實例中，將立體異構(gòu)體的混合物描述為一種化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>S02"-R-*SO3M-R_*=**"CH2CH2"*SO2"-RSO3M-CH2CH2CH:2~S02"-R-*SO3MHH240241242243244245246247248249250251252253254255256257258259M-Li&NH4(U/NH4=3/1)M=Li&NH4(Li/NH4=2/2)M=Na&NH4(Na/NH4=3/"M=Na&NH4(Na/NH4=2/2)M=Na&NH4(Na/NH4=1/3)M=Li&NH4(Li/NH4-3/1)M=U&NH4(Li/NH4=2/2)M=Na&NH4(Na/NH4=3/1)M=Na&NH4(Na/NH4-2/2)M-Na&NH4(Na/NH4=1/3)M=K&NH4(K/NH4=3/1)M=K&NH4{KMH4=2/2)M=K&NH4(K/NH4-1/3)M=U&NH4(Li/NH4=3/1)M-U&NH4(Li/NH4-2/2)M-Na&NH4(Na/NH4=3/1)M=Na&NH4(Na/NH4-2/2)M-Na&NH4(Na/NH4-1/3》<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>HHS-"RS03LiS**-R-*S03Li'HS**S03LiHH-R-*=**-CH2CH2-***_CH2CH2CH2_*-CH2CH2CH2CH2CH2J**-CH2CH2>{OCH2CH2)n-n=123、^>~CONHCH2CH2-*N、，示例性化合物316317318319320321322323324CONHCH2CH2—325勢滯也被56/81Ia<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>接著，描述可以在本發(fā)明中，優(yōu)選在本發(fā)明第二實施方案中使用的脫水劑。脫水劑的實例包括吸收水分子的脫水劑(例如Molecularsieves(注冊商標)、Drierite(注冊商標)、硫酸鎂或硫酸鈉)；當將其與水的混合物在大氣壓或減壓下蒸餾時產(chǎn)生含水蒸餾物的有機化合物(例如苯、甲苯、二甲苯、乙醇、甲醇或乙腈)；以及，與水產(chǎn)生化學反應(yīng)的脫水劑[例如有機金屬化合物(例如格林反應(yīng)試劑、有機鋰反應(yīng)試劑或有機鋅反應(yīng)試劑)、酸酐(羧酸酐、磺酸酐或混合酸酐)，酰基鹵、多磷酸、五氧化磷、氧氯化磷、五氯化磷、三氯化磷、原酸酯化合物、縮醛化合物、鏈烯基醚化合物、鏈烯基酯化合物、環(huán)氧乙烷化合物或氧雜環(huán)丁垸化合物]。所使用的脫水劑優(yōu)選為與水產(chǎn)生化學反應(yīng)的脫水劑。所使用的脫水劑更優(yōu)選為縮醛化合物、原酸酯化合物、鏈烯基醚化合物、鏈烯基酯化合物、環(huán)氧化合物或氧雜環(huán)丁垸化合物，還更優(yōu)選為縮醛化合物、原酸酯化合物或鏈烯基醚化合物。在所使用的脫水劑為含有一個或多個碳原子的物質(zhì)的情況下，一個或多個碳原子的總數(shù)通常為1至50，優(yōu)選為1至30，并且更優(yōu)選為1至20。與水產(chǎn)生化學反應(yīng)的脫水劑特別優(yōu)選為上述可以優(yōu)選在本發(fā)明第一實施方案中使用的脫水劑，但是本發(fā)明并不限于這些。必需以能夠?qū)⒃诜磻?yīng)混合物中的水移除到對酞菁制備反應(yīng)沒有影響的含量的量添加與水產(chǎn)生化學反應(yīng)的脫水劑，并且脫水劑的必需量由在反應(yīng)混合物中的水量和所使用脫水劑的脫水效率確定。因此，脫水劑的必要量由個案確定，不能統(tǒng)一確定。相對于鄰苯二甲腈，所添加的脫水劑的量優(yōu)選為O.l至500mo1。/。。脫水劑可以在反應(yīng)的任何階段添加，但是優(yōu)選在開始反應(yīng)之前添加，即，在將反應(yīng)物放入反應(yīng)容器時進行。在需要作為提高脫水劑的脫水效率的輔助操作的操作，例如加熱、進行減壓和在惰性氣體流中進行反應(yīng)的情況下，可以進行任何合適的操作。在本發(fā)明中、尤其是在本發(fā)明的第二實施方案中，在有機化合物和水的混合物蒸餾之后產(chǎn)生含水蒸餾物的有機化合物可以優(yōu)選被用作脫水劑。將這樣的有機化合物添加到反應(yīng)混合物中，并且在合適壓力和溫度條件下，通過蒸餾操作與水一起蒸餾出，以進行反應(yīng)混合物的脫水。可以使用的有機化合物的實例包括醇化合物，例如甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、1_丁醇、環(huán)己醇、l-辛醇或甲氧基乙醇；酮化合物，例如丙酮或甲基乙基酮；芳族化合物，例如苯、甲苯、茴香醚、氯苯或苯酚；雜環(huán)化合物、例如糠醇、2-甲基吡啶、1,4-二噁垸或四氫呋喃；鹵代垸基化合物，例如氯仿或四氯化碳；硝基化合物，例如，硝基甲烷或硝基乙烷；和腈化合物，例如乙腈或丙腈。在蒸餾中與水一起蒸餾出并且表現(xiàn)出脫水作用的有機化合物可以為與水形成共沸混合物的有機化合物，例如乙醇或甲苯(共沸混合物的定義在TokyoKagakuDozin股份有限公司出版的"KagakuJiten"的第349頁(1994)中有描述，并且共沸混合物的具體實例可以參考在由美國化學學會(AmericanChemicalSociety)出版的"AzeotropicData陽III"第13-45(1973)頁中的描述)；或不與水形成共沸混合物的有機化合物，例如甲醇。作為在蒸餾中與水一起蒸餾出以表現(xiàn)出脫水作用的有機化合物，醇化合物或芳族化合物可以優(yōu)選使用。更優(yōu)選使用作為單一物質(zhì)其沸點在大氣壓下為50至200°C、更優(yōu)選在大氣壓下為60至150°C的有機化合物。特別優(yōu)選使用甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、2-甲基-l-丙醇、甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、2-甲氧基-l-丙醇、3-甲氧基-l-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、甲苯、二甲苯或氯苯。各自在蒸餾中與水一起蒸餾出以表現(xiàn)脫水作用的上述有機化合物中的一種可以單獨使用，或可以將多種上述有機化合物組合使用。脫水操作可以進行很多次。在多次進行脫水操作的情況下，可以使用相同的脫水劑或可以使用不同的脫水劑。脫水操作優(yōu)選進行1至3次，并且適當使用多種脫水劑。必需以能夠?qū)⒎磻?yīng)混合物中的水移除到提高酞菁制備反應(yīng)的收率的程度的量使用這種脫水劑，并且脫水劑的必需量由在反應(yīng)混合物中的水量和所使用脫水劑的脫水效率確定。因此，脫水劑的必需量由個案確定，并不能統(tǒng)一限定。相對于除脫水劑之外的反應(yīng)混合物的體積，所使用脫水劑的量優(yōu)選為1至200體積％，更優(yōu)選為10至100%。通過將脫水劑蒸餾出的脫水操作可以在合成操作的任何階段進行。優(yōu)選以這樣的順序進行操作:制備鄰苯二甲腈衍生物、反應(yīng)溶劑和脫水劑(根據(jù)需要添加羧酸)的混合物；進行脫水操作；然后添加銨鹽。在需要在加熱、減壓下操作或需要惰性氣體流的情況下，作為提高脫水劑的脫水效率的輔助操作，任何合適的操作都可以進行。脫水操作在優(yōu)選50至200°C、更優(yōu)選為60至150。C、并且特別優(yōu)選為60至130。C的溫度范圍內(nèi)進行。接著，將描述可以在本發(fā)明中、尤其是在本發(fā)明第二實施方案中使用的銨鹽化合物。此處提到的銨鹽包括胺化合物(包括氨)和酸的鹽；和酸的季銨鹽。胺化合物可以在分子中含有胺部分，如可以在其中酸分子中存在胺結(jié)構(gòu)的氨基酸中所看到的；或備選地，胺化合物可以在分子中不包含這樣的部分。首先，對酸進行描述?？梢栽诒旧暾堉惺褂玫乃岬膶嵗人?例如脂肪族羧酸、芳族羧酸或雜環(huán)羧酸)、磺酸(例如脂肪族磺酸、芳族磺酸或雜環(huán)磺酸)、亞磺酸(例如脂肪族亞磺酸、芳族亞磺酸或雜環(huán)亞磺酸)、碳酸、硫酸、鹽酸、磷酸和磷鉬酸。作為酸部分，優(yōu)選羧酸(例如脂肪族羧酸、芳族羧酸或雜環(huán)羧酸)。那些鹽中的各個羧酸都可以是單羧酸或二羧酸或具有兩個以上羧基的多羧酸，但是優(yōu)選單羧酸。脂肪族羧酸的優(yōu)選實例是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀并且取代或未取代的含有1至30個碳原子(更優(yōu)選為1至10個碳原子)的脂肪族羧酸。其具體實例包括甲酸、草酸、乙酸、丙酸、丁酸(butanoicacid)、丁酸(butyricacid)、丙烯酸和環(huán)己垸羧酸。芳族羧酸的優(yōu)選實例是含有7至30個碳原子的取代或未取代芳族羧酸。其具體實例包括苯甲酸、甲苯甲酸和鄰苯二甲酸。雜環(huán)羧酸的優(yōu)選實例是飽和或不飽和并且取代或未取代的含有1至30個碳原子(更優(yōu)選為3至10個碳原子)的雜環(huán)羧酸。其具體實例包括煙酸、異煙酸和l-吡咯羧酸。這些中，羧酸更優(yōu)選為脂肪族羧酸或芳族羧酸，還優(yōu)選為飽和的含1至6個碳原子的脂肪族羧酸或含7至10個碳原子的芳族羧酸，并且特別優(yōu)選為乙酸或苯甲酸。接著，將對胺化合物進行描述?？梢栽诒旧暾堉惺褂玫陌坊衔锏膶嵗ò薄坊衔?即伯胺化合物、仲胺化合物或叔胺化合物)、羥基胺化合物和肼化合物。其中，優(yōu)選使用氨或胺化合物(即伯胺化合物、仲胺化合物或叔胺化合物)；并且更優(yōu)選使用氨、伯胺化合物或仲胺化合物。更優(yōu)選使用氨或單烷基胺(含有1至10個碳原子)，并且特別優(yōu)選使用氨。在本申請中對于酸的季銨鹽，優(yōu)選使用與上述那些相同的酸。可以使用的季銨部分的實例包括四烷基銨、三垸基單芳基銨、二烷基二芳基銨和單烷基三芳基銨。還可以在此使用具有季氮原子的雜環(huán)。其中，優(yōu)選使用四烷基銨或三烷基單芳基銨。更優(yōu)選使用四烷基銨。還更優(yōu)選使用總共具有4至50個碳原子的四垸基銨。特別優(yōu)選使用四丁基銨、四丙基銨、四乙基銨、四甲基銨或芐基三甲基銨?？梢栽诒景l(fā)明中、優(yōu)選在本發(fā)明的第二實施方案中使用的銨鹽是優(yōu)選脂肪族羧酸的銨鹽、芳族羧酸的銨鹽或碳酸銨；更優(yōu)選為含有1至6個碳原子的飽和脂肪族羧酸的銨鹽、含有7至10個碳原子的芳族羧酸的銨鹽，或碳酸銨；還更優(yōu)選為乙酸銨、丙酸銨、苯甲酸銨或碳酸銨；并且特別優(yōu)選為乙酸銨或苯甲酸銨?？梢栽诒景l(fā)明、優(yōu)選在本發(fā)明第二實施方案中使用的銨鹽的作用是在溫和條件下促進反應(yīng)，并且提高反應(yīng)的收率。此外，相比于使用常規(guī)已知堿(例如金屬醇鹽、DBU或DBN)的方法，本發(fā)明的方法可以使用具有在堿性條件下不穩(wěn)定官能團的前體例如鄰苯二甲腈化合物作為底物。相對于鄰苯二甲腈化合物的使用量，可以在本發(fā)明、優(yōu)選在本發(fā)明第二實施方案中使用的銨鹽的使用量通常在0.01至2，000moP/。的范圍，優(yōu)選為1至1,000mol%，更優(yōu)選為20至500mol%，并且還優(yōu)選為50至400mol%。除銨鹽之外，在本發(fā)明中、優(yōu)選在本發(fā)明第二實施方案中的反應(yīng)優(yōu)選在酸存在下進行?？梢栽诒旧暾堉惺褂玫乃崾侵?脂肪族、芳族或雜環(huán))羧酸、(脂肪族、芳族或雜環(huán))磺酸或(脂肪族、芳族或雜環(huán))磷酸。可以使用的酸優(yōu)選為(脂肪族、芳族或雜環(huán))羧酸。接著，描述可以優(yōu)選在本發(fā)明中、尤其是在本發(fā)明第二實施方案中使用的羧酸。羧酸的優(yōu)選實例包括脂肪族羧酸、芳族羧酸和雜環(huán)羧酸。所述羧酸可以是單羧酸或二羧酸或含有兩個以上羧基的多羧酸，但是優(yōu)選單羧酸。脂肪族羧酸的優(yōu)選實例是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀并且取代或未取代的含有1至30個碳原子(更優(yōu)選為1至10個碳原子)的脂肪族羧酸。其具體實例包括甲酸、草酸、乙酸、丙酸、丁酸(butanoicacid)、丁酸(butyricacid)、丙烯酸和環(huán)己烷羧酸。芳族羧酸的優(yōu)選實例是含有7至30個碳原子的取代或未取代芳族羧酸。其具體實例包括苯甲酸、甲苯甲酸和鄰苯二甲酸。雜環(huán)羧酸的優(yōu)選實例是飽和或不飽和并且取代或未取代的含有1至30個碳原子(更優(yōu)選為3至10個碳原子)的雜環(huán)羧酸。其具體實例包括煙酸、異煙酸和l-吡咯羧酸。這些中，優(yōu)選羧酸為脂肪族羧酸或芳族羧酸，更優(yōu)選為飽和的含l至6個碳原子的脂肪族羧酸或含7至10個碳原子的芳族羧酸，還優(yōu)選為含有1至6個碳原子的飽和脂肪族羧酸，并且特別優(yōu)選為乙酸。相對于鄰苯二甲腈化合物的使用量，羧酸的使用量通常在0.001至1,000moP/。的范圍，優(yōu)選為0.01至100mol%，并且更優(yōu)選為0.01至50mol%。當實施本發(fā)明、尤其是本發(fā)明的第二實施方案的合成方法時，根據(jù)需要，可以使用溶劑?？梢允褂玫娜軇┑膶嵗ù蓟衔铮环甲寤衔?，例如三氯苯、氯萘或硝基苯；環(huán)丁砜；和脲化合物，例如尿素?？梢允褂萌我饬康娜軇侨軇┑牧績?yōu)選為鄰苯二甲腈化合物的1至IOO質(zhì)量倍，并且更優(yōu)選為5至20質(zhì)量倍。醇化合物優(yōu)選被用作溶劑，更優(yōu)選使用沸點為80。C或更高的醇化合物。溶劑的更優(yōu)選實例包括丁醇、戊醇、己醇、辛醇、乙二醇、2-甲氧基-l-丙醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇(平均分子量為200至2,000)、甘油、1,2-丙二醇、聚丙二醇(平均分子量200至2,000)、1,3-丙二醇和1，4-丁二醇。溶劑的特別優(yōu)選實例包括丁醇、辛醇、乙二醇、二甘醇和三甘醇。在本發(fā)明中、尤其在本發(fā)明第二實施方案中的金屬酞菁衍生物的合成中，在反應(yīng)中使用的金屬鹽可以為如下的形式鹵化物、氧化物、氫氧化物、醇鹽、羧酸鹽、磺酸鹽或有機金屬化合物；優(yōu)選鹵化物、氫氧化物、醇鹽、羧酸鹽、磺酸鹽或有機金屬化合物；更優(yōu)選為鹵化物、氧化物、羧酸鹽或磺酸鹽；進一步優(yōu)選為鹵化物或羧酸鹽；特別優(yōu)選為氯化物或乙酸鹽；并且最優(yōu)選為氯化物。根據(jù)需要，在反應(yīng)中可以使用任意量的金屬鹽，但是對于制備由式(13)表示的化合物，相應(yīng)于M,和M2的金屬鹽各自以相對于式(ll)或(12)所表示化合物的量優(yōu)選為20至300mol%、更優(yōu)選為30至100mol。/。的量使用。另一方面，對于制備由式(14)所示的化合物，相應(yīng)于M3的金屬鹽以相對于由式(11)或(12)所示化合物的量優(yōu)選為10至200mol。/。、更優(yōu)選為15至100moP/。的量使用。酞菁合成反應(yīng)在優(yōu)選70至300。C、更優(yōu)選80至200°C并且還優(yōu)選80至150°C的反應(yīng)溫度范圍內(nèi)進行。反應(yīng)時間是在優(yōu)選1至40小時、更優(yōu)選2至15小時的范圍內(nèi)進行。在應(yīng)當調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH的情況下，可以任意添加調(diào)劑pH所需要的酸或堿。酸可以是上述的羧酸，或除羧酸之外的有機或無機酸?？梢詢?yōu)選使用的酸的實例包括鹽酸、硫酸和有機磺酸(例如甲磺酸或甲苯磺酸)。可以優(yōu)選使用的堿的實例包括氨、三乙基胺、碳酸銨、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀和乙酸鈉。本發(fā)明的方法可以以高收率和高純度制備金屬酞菁化合物，并且具有有利的可操作性和工業(yè)穩(wěn)定性。本發(fā)明的制備方法可以以高收率有效率地合成具有各種取代基的各種酞菁化合物。本發(fā)明將基于下列實施例更詳細地進行描述，但是本發(fā)明并不意欲限制于這些實施例。實施例在實施例中的化合物2、5等(反應(yīng)物)可以通過在JP-A-2004-2670、JP-A-2005-41856、日本專利申請2004-094413或JP-A-2003-l19415中描述的方法制備，并且每一種化合物都屬于由式(I)、(11)、(III)或(IV)表示的化合物。實施例h制備含有作為主要組分的酞菁化合物1的染料化合物<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>在室溫向120mL二甘醇中添加0.6mL乙酸和21.2g原乙酸三乙酯。然后，接著向其中混合21.44g化合物2(含水量3%)和8.29g化合物5(含水量1%)，并且將所得混合物加熱到100。C的內(nèi)部溫度。在向反應(yīng)混合物中添加3.0gCuCb和24.8g苯甲酸銨之后，將所得混合物在100。C的內(nèi)部溫度攪拌1.5小時。然后，將混合物冷卻到90。C的內(nèi)部溫度，并且向其中滴加7.7mL濃鹽酸。然后，向其中添加4.28g氯化鋰，并且將所得混合物在90。C內(nèi)部溫度攪拌30分鐘。之后，向混合物中滴加360mL異丙醇進行結(jié)晶。在80°C內(nèi)部溫度攪拌1小時并且然后冷卻到30°C之后，通過吸濾獲得沉淀物，并且使用500mL異丙醇，通過將該異丙醇傾倒在沉淀物上對該沉淀物進行洗滌。然后，將所得沉淀物干燥，由此獲得31.44g粗晶體。將30.0g粗晶體溶解在38.3mL離子交換水和90.7g甲醇中之后，在50°C向混合物中添加2.5N-LiOH水溶液，直到pH達到9.5。混合物在50°C攪拌60分鐘，并且通過過濾除去雜質(zhì)。將所得物加熱到90。C內(nèi)部溫度，并且向其中滴加450mL異丙醇進行結(jié)晶?；旌衔锉焕鋮s到30°C內(nèi)部溫度，通過吸濾獲得純化的晶體，并且使用250mL異丙醇通過將該異丙醇傾倒在晶體上對該晶體進行洗滌。產(chǎn)量27.3g(收率91%)。溶液吸收Xmax=624.7nm，s59,000(H20)(2.5mg酞菁化合物1/100mL超純水)實施例2:制備含作為主要組分的酞菁化合物2的染料化合物CuCI2AcOH昏'C02NH4CH3C(OC2Hs>3HOC2H4OC2H4OHLi03S(CH2)302SS02(CH2>3S02NHCH2fHCH31OHHS02(CH2>3S02NHCH2CHCH3酞菁化合物2OH在室溫向120mL二甘醇中添加0.6mL乙酸和21.2g原乙酸三乙酯。然后，接著向其中混合14.29g化合物2(含水量3。/。)和16.58g化合物5(含水量1%)，并且將混合物加熱到100。C的內(nèi)部溫度。在向反應(yīng)混合物中添力口3.0gCuCl2禾卩24.8g苯甲酸銨之后，將所得混合物在100。C的內(nèi)部溫度攪拌1.5小時。然后，將混合物冷卻到90。C的內(nèi)部溫度，并且向其中滴加7.7mL濃鹽酸。然后，向其中添加4.28g氯化鋰，并且將所得混合物在90。C內(nèi)部溫度攪拌30分鐘。之后，向混合物中滴加360mL異丙醇進行結(jié)晶。在80°C內(nèi)部溫度攪拌1小時并且然后冷卻到30°C之后，通過吸濾獲得沉淀物，并且使用500mL異丙醇，通過將該異丙醇傾倒在沉淀物上對該沉淀物進行洗滌。然后，將所得沉淀物干燥，由此獲得33.5g粗晶體。在60°C，將30.0g粗晶體溶解在120mL的O.lN-LiOH水溶液之后，通過過濾除去雜質(zhì)。將所得物在同樣溫度攪拌30分鐘。在將30mL甲醇倒入其中之后，在50。C向其中添加l.ON-LiOH水溶液，直到pH達到8.5。將所得物加熱到60。C內(nèi)部溫度，并且向其中滴加6,000mL異丙醇進行結(jié)晶。在被冷卻到30°C的內(nèi)部溫度之后，通過吸濾獲得純化的晶體，并且使用300mL異丙醇通過將該異丙醇傾倒在晶體上對該晶體進行洗滌。產(chǎn)量27.0g(收率90%)。溶液吸收人max=615.8nm,s52,000(H20)(2.4mg酞菁化合物2/100mL超純水)實施例3:制備含作為主要組分的酞菁化合物3的染料化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage76</formula>在室溫向120mL二甘醇中添加0.6mL乙酸和21.2g原乙酸三乙酯。然后，接著向其中混合27.7g化合物9(含水量0.8%)和8.29g化合物5(含水量1%)，并且將混合物加熱到100。C的內(nèi)部溫度。在向反應(yīng)混合物中添力口3.0gCuCl2禾n24.8g苯甲酸銨之后，將所得混合物在100°C的內(nèi)部溫度攪拌1.5小時。通過冷卻將反應(yīng)溶液的內(nèi)部溫度降低到室溫，然后由300mL的1.0N-鹽酸使溶液進行結(jié)晶。將這樣獲得的沉淀物過濾，用800mL水洗滌，干燥，從而獲得35.6粗晶體。將30.0g如此干燥的粗晶體溶解在300mL甲醇中之后，通過過濾除去雜質(zhì)。然后，向其中滴加6，00mL異丙醇進行結(jié)晶。所得混合物進行吸濾，并且使用異丙醇，通過將該異丙醇傾倒在這樣獲得的固體上對該固體進行洗滌。產(chǎn)量27g(收率90.0%)。溶液吸收人max=595,6nm，s35,200(乙酸乙酯)(2.7mg酞菁化合物3/100mL乙酸乙酯)實施例4至10下表1共同顯示了以與實施例1相同的方式進行的結(jié)果，不同之處在于改變由式(I)、(11)、(m)或(iv)表示的化合物、堿等。比較例1至10下表1共同顯示了以與實施例1相同的方式進行的結(jié)果，不同之處在于改變由式(i)、(n)、(m)或(iv)表示的化合物、酸、堿和脫水劑。<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table>200680041694.7轉(zhuǎn)溢齒被72/81:K在表1中，在實施例5至7的每一個中獲得的酞菁化合物都與實施例1的相同，并且由下面所述化學式表示的酞菁化合物在實施例8、9和10中獲得。在表1中純化之后的收率是指由下面描述的化學式所表示的化合物各自的收率。由上述結(jié)果明顯的是，本發(fā)明、尤其是本發(fā)明第一實施方案的構(gòu)成可以在溫和條件下的短時間周期內(nèi)制備出高收率和高純度的酞菁化合物。實施例11:酞菁化合物211的合成酞菁化合物211根據(jù)下列方案合成。鄰苯二甲腈化合物105的合成向3-硝基鄰苯二甲腈(25g,0.144mol),DMSO(200ml)禾B3-巰基丙磺酸鈉(32g,0.18mol)的混合物中添加碳酸鈉(16.5g，0.156mol)，并且將所得混合物加熱到60。C，之后攪拌3小時。將反應(yīng)混合物傾倒入10%鹽水(300g)中，并且通過過濾收集由此沉淀出的固體，并且用異丙醇/水(3/1)的混合液體洗滌該沉淀出的固體。向如此所得的固體中添加水(200ml)、乙酸(3ml)和Na2W04(2g)，然后向其中添加31%過氧化氫水溶液(50ml)。將所得混合物加熱到60。C，之后攪拌。因此，將反應(yīng)混合物攪拌4小時，然后倒入異丙醇(500ml)中。將這樣沉淀出的固體通過過濾收集，并且用異丙醇/水(3/1)的混合液體洗滌。將這樣獲得的固體干燥，由此獲得鄰苯二甲腈化合物105(24g，從3-硝基鄰苯二甲腈的收率為49%)。酞菁化合物211的合成將鄰苯二甲腈化合物105(10.7g,29.4mmol,含水量6%)，二甘醇(40ml),原乙酸三乙酯(14.2g,87.6mmol)和乙酸(0.21g，3.5mmol)混合，并且將該混合物加熱到100°C。將CuCl2(1g,7.43mmol)和苯甲酸銨(8.27g，59.5mmol)添加到反應(yīng)混合物中，并且將整體在100。C攪拌10小時。將反應(yīng)混合物添加到異丙醇(100ml)中，通過過濾收集由此沉淀出的粗晶體。這樣獲得的粗晶體用異丙醇/水(3/1)洗滌，由此獲得酞菁化合物211(9.4g，收率90%)。圖1顯示了由此獲得的酞菁化合物的IR光譜。實施例12除了采用苯甲酸四甲基銨(11.6g,59.5mmol)代替苯甲酸銨之外，以與實施例11相同的方式獲得酞菁化合物211(8.3g,收率80%)。實施例13除了采用碳酸銨(5.7g，59.5mmol)代替苯甲酸銨之外，以與實施例11相同的方式獲得酞菁化合物211(6.2g，收率60%)。實施例14將鄰苯二甲腈化合物105(10.7g,29.4mmol，含水量6%),二甘醇(40ml),甲苯(10ml)和乙酸(0.21g,3.5mmol)混合，并且使混合物進行從大氣壓到95kPa的減壓，之后在110。C的外部溫度加熱。持續(xù)加熱，直到內(nèi)部溫度達到100°C，由此將甲苯蒸餾出。向反應(yīng)混合物中添加CuCl2(1g,7.43mmol)和苯甲酸銨(8.27g,59.5mmol)，并且將整體在100°C攪拌10小時。將反應(yīng)混合物添加到異丙醇(100ml)中，并且通過過濾收集由此沉淀出的粗晶體。用異丙醇/水(3/1)洗滌這樣獲得的粗晶體，由此獲得酞菁化合物211(6.2g，收率60%)。實施例15將鄰苯二甲腈化合物105(10.7g,29.4mmol，含水量6%),二甘醇(40ml)，l-丙醇(10ml)和乙酸(0.21g,3.5mmol)混合，并且使混合物進行從大氣壓到95kPa的減壓，之后加熱到110。C的外部溫度。繼續(xù)加熱，直到內(nèi)部溫度達到100°C，由此將1-丙醇蒸餾出。向反應(yīng)混合物中添加CuCl2(1g,7.43mmol)和苯甲酸銨(8.27g，59.5mmol)，并且將整體在100°C攪拌IO小時。將反應(yīng)混合物添加到異丙醇(100ml)中，并且通過過濾收集由此沉淀出的粗晶體。用異丙醇/水(3/1)洗滌這樣獲得的粗晶體，由此獲得酞菁化合物211(6,6g，收率65%)。比較例11除了采用苯甲酸鈉(8.36g,59.5mmol)代替苯甲酸銨之外，以與實施例11相同的方式獲得酞菁化合物211(2.9g，收率28%)。比較例12除了用DBU(9.06g,59.5mmol)代替苯甲酸銨之外，以與實施例11相同的方式獲得酞菁化合物211(0.5g，收率5%)。比較例13除了沒有添加原乙酸三乙酯之外，以與實施例11相同的方式獲得酞菁化合物211(1.0g，收率10%)。比較例11至13和實施例11至15之間的比較顯示，除脫水劑之外，還使用銨鹽，顯著地提高了反應(yīng)收率。實施例16(酞菁化合物277的合成)酞菁化合物277根據(jù)下列方案合成。除了采用4-硝基鄰苯二甲腈代替實施例11中所用的3-硝基鄰苯二甲腈，并且還進行從鈉鹽到鋰鹽的鹽交換操作之外，以與實施例11相同的方式合成鄰苯二甲腈化合物123。將鄰苯二甲腈化合物123(9.9g，29.4mmol,含水量5%)，二甘醇(40ml)，原乙酸三乙酯(14.2g，87.6mmol)和乙酸(0.21g，3.5mmol)混合，并且將混合物加熱到100°C。向反應(yīng)混合物中添加CuCl2(1g,7.43mmo1)和苯甲酸銨(8.27g,59.5mmol)，并且將整體在100°C攪拌10小時。將反應(yīng)混合物添加到異丙醇(100ml)中，并且通過過濾收集由此沉淀出的粗晶體。用異丙醇/水(3/1)洗滌這樣獲得的粗晶體，由此獲得酞菁化合物277(9.9g，收率100%)。圖2顯示由此獲得的酞菁化合物的IR光譜。實施例17將鄰苯二甲腈化合物123(9.9g，29.4mmol，含水量5%),二甘醇(40ml),甲苯(10ml)和乙酸(0.21g,3.5mmol)混合，并且使混合物進行從大氣壓到95kPa的減壓，之后加熱到110。C的外部溫度。繼續(xù)加熱，直到內(nèi)部溫度達到100。C，由此將甲苯蒸餾出。向反應(yīng)混合物中添加CuCl2(1g,7.43mmo1)和苯甲酸銨(8.27g,59.5mmol)，并且將整體在100。C攪拌10小時。將反應(yīng)混合物添加到異丙醇(100ml)中，并且通過過濾收集由此沉淀出的粗晶體。用異丙醇/水(3/1)洗滌這樣獲得的粗晶體，由此獲得酞菁化合物277(8.9g，收率90%)。實施例18將鄰苯二甲腈化合物123(9.9g,29.4mmol,含水量5°/。)，二甘醇(40ml),1-丙醇(10ml)和乙酸(0.21g,3.5mmol)混合，并且將混合物在大氣壓下加熱到110。C的外部溫度。繼續(xù)加熱，直到內(nèi)部溫度達到100°C，由此將l-丙醇蒸餾出。向反應(yīng)混合物中添加CuCl2(1g,7.43mmo1)和苯甲酸銨(8.27g,59.5mmol)，并且將整體在100°C攪拌10小時。將反應(yīng)混合物添加到異丙醇(100ml)中，并且通過過濾收集由此沉淀出的粗晶體。用異丙醇/水(3/1)洗滌這樣獲得的粗晶體，由此獲得酞菁化合物277(9.1g，收率92%)o比較例14將鄰苯二甲腈化合物123(9.9g,29.4mmol,含水量5%)，二甘醇(40ml),原乙酸三乙酯(14.2g,87.6mmol)和乙酸(0.21g,3.5mmol)混合，并且將混合物加熱到100°C。向反應(yīng)混合物中添加CuCl2(1g,7.43mmol)和苯甲酸鋰(7.6g，59.5mmol)，并且將整體在100。C攪拌10小時。將反應(yīng)混合物添加到異丙醇(100ml)中，并且通過過濾收集由此沉淀出的粗晶體。用異丙醇/水(3/1)洗滌這樣獲得的粗晶體，由此獲得酞菁化合物277(7.9g，收率80%)。比較例15除了沒有添加原乙酸三乙酯之外，以與實施例16相同的方式獲得酞菁化合物277(7.7g，收率78%)。比較例14和15和實施例16至18之間的比較顯示，除了脫水劑之外，使用碳酸銨鹽顯著提高反應(yīng)收率。實施例19(酞菁化合物340的合成)酞菁化合物340按如下方案合成。B的合成將化合物A(25.0g,0.162mol)溶解在甲醇(100ml)和三乙胺(23ml)中。然后，在攪拌、冷卻到5。C至25。C下，向所得混合物中滴加30%過氧化氫水溶液(9ml)，歷時10分鐘，將反應(yīng)液體在25。C攪拌另外的30分鐘，然后在攪拌下向冷卻到5°C至25°C的反應(yīng)液體中滴加濃鹽酸(15ml)。然后，向其中添加水(200ml)，并且將整體在25。C攪拌1小時。將這樣沉淀出的晶體過濾，并且用水充分洗滌。將如此獲得的晶體干燥，從而獲得白色晶體B(24.7g，收率99.5%)。C，D和鄰苯二甲腈化合物140的合成將甲苯(100ml)和二甲基乙酰胺(0.25mol)添加到化合物B(17.5g，0.114mol)中，然后在回流下向所得混合物中滴加亞硫酰氯(25ml)，歷時IO分鐘。將混合物在加熱下回流另外l小時，然后在減壓下濃縮，由此獲得粘稠的液體。分別地，將二甲基乙酰胺(10ml)和乙腈(100ml)添加到二乙氧基乙胺(38.0g，0.235mol)中，以及在攪拌下、于10°C至15°C，向所得混合物中滴加上述粘稠液體，歷時15分鐘。將混合物攪拌另外的30分鐘，然后倒入水(100ml)和乙酸乙酯(100ml沖，由此分離出乙酸乙酯層。用水(IOOml)將乙酸乙酯層洗滌2次。乙酸乙酯層用硫酸鎂干燥，并且將乙酸乙酯在減壓下蒸餾掉，從而獲得淺黃色粘稠液體C。向這種淺黃色粘稠液體C中，添加水(50ml)、乙醇(200ml)和鋅粉末(12g)，并且在通過加熱的回流下，向所得混合物中滴加用水(40ml)稀釋的含硫酸(10ml)的溶液，歷時20分鐘。將混合物在加熱下攪拌另外的30分鐘，然后冷卻，并且通過過濾分離出不溶物質(zhì)。向這樣獲得的溶液中，添加飽和鹽水(50ml)和乙酸乙酯(100ml)，由此分離乙酸乙酯層。該乙酸乙酯層用水(IOOml)洗滌2次。乙酸乙酯層用硫酸鎂干燥，然后在減壓下將乙酸乙酯蒸餾出，從而獲得淺黃色粘稠液體D。分別地，將3-硝基鄰苯二甲腈(19.7g,0.113mol),二甲基乙酰胺(70ml)和碳酸鉀(15g,0.108mol)在氮氣流下于20°C至25。C攪拌，并且將上述淺黃色粘稠液體D添加到所得混合物中，歷時10分鐘。將混合物攪拌另外的30分鐘，然后在攪拌下將其傾倒入水(300ml)中。將這樣沉淀出的晶體過濾，并且用水充分洗滌。將這樣獲得的晶體從甲醇(70ml)中重結(jié)晶。將沉淀出的晶體過濾，用冷甲醇(30ml)洗滌，并且干燥，由此獲得為白色晶體的鄰苯二甲腈化合物140(35.0g，收率72.6%)。酞菁化合物340的合成向鄰苯二甲腈化合物140(34.4g，0.081mol)中添加2-甲氧基-l-丙醇(75ml)和二甘醇(75ml)，然后在氮氣流下于120°C的內(nèi)部溫度蒸餾出15ml溶劑，歷時30分鐘。然后，向所得溶液中添加苯甲酸銨(11.3g,0.081mol)和氯化銅(2.7g,0.02mol)，之后在加熱下攪拌5小時。將反應(yīng)液體傾倒入乙酸乙酯(150ml)和水(150ml)中，由此分離出乙酸乙酯層。將乙酸乙酯層用鹽水(200ml)洗滌2次。乙酸乙酯層用硫酸鎂干燥，并且在減壓下將乙酸乙酯蒸餾出。將這樣獲得的固體在硅膠柱色譜上純化，由此獲得酞菁化合物340粉末(34.2g，收率93%)。物理性質(zhì)數(shù)據(jù)Xmax652nm(乙酸乙酯溶液(含1%氯仿))比較例16將2-甲氧基-l-丙醇(75ml)和二甘醇(75ml)添加到鄰苯二甲腈化合物140(34.4g，0.081mol)中，并且在氮氣流下將混合物加熱到120°C的內(nèi)部溫度。然后，向所得溶液中，添加苯甲酸銨(11.3g,0.081mol)和氯化銅(2.7g,0.02mol)，并且將混合物在加熱下攪拌5小時。將反應(yīng)液體傾倒入乙酸乙酯(150ml)和水(150ml)中，由此分離出乙酸乙酯層。將乙酸乙酯層用鹽水(200ml)洗滌2次。乙酸乙酯層用硫酸鎂干燥，并且在減壓下將乙酸乙酯蒸餾出。將這樣獲得的固體在硅膠柱色譜上純化，由此獲得酞菁化合物340粉末(23.2g，收率63%)。實施例19和比較例16之間的比較顯示，在將脫水劑蒸餾出時的脫水操作提高了收率。實施例20(酞菁化合物296的合成)將鄰苯二甲腈化合物139(30g，120mmol)，原乙酸三乙酯(1.2ml，6.5mmol),乙酸(0.6ml,10mmol),苯甲酸銨(35.1g，252mmol)和CuCl2(4.0g,30mmol)懸浮在二甘醇(120ml)中，并且將整體在100°C加熱下攪拌5小時。將該懸浮液冷卻到室溫。然后，向其中添加濃鹽酸(35ml),水(60ml)和甲醇(90ml)，并且將整體攪拌1小時。因而，通過過濾收集到藍色沉淀物，由此獲得酞菁化合物296(22.72g，收率71%)。物理性質(zhì)數(shù)據(jù)Xmax676nm(氯仿溶液)比較例17除了沒有添加原乙酸三乙酯之外，以與實施例20相同的方式獲得酞菁化合物296(17.6g，收率55%)。比較例18除了使用DBU(38.4g,59.5mmol)代替苯甲酸銨之外，以與實施例20相同的方式獲得酞菁化合物296(15.4g，收率48%)。比較例17及18和實施例20之間的比較顯示，脫水劑和碳酸銨的組合使用顯著地提高了收率。工業(yè)可適用性本發(fā)明的方法可以制備出高收率和高純度的金屬酞菁化合物，具有有利的操作性和工業(yè)穩(wěn)定性。此外，本發(fā)明的制備方法可以以高收率有效率地合成出具有各種取代基的各種酞菁化合物。本發(fā)明已經(jīng)相對于本實施方案進行了描述，但是本發(fā)明人的意圖是，除非另外說明，本發(fā)明并不受限于所描述的任何細節(jié)，而是在其后附權(quán)利要求中描述的精神和范圍內(nèi)進行寬的解釋。本申請要求在2005年9月28日在日本提交的專利申請2005-283032和在2005年9月28日在日本提交的專利申請2005-283002的優(yōu)先權(quán)，這兩個專利申請各自都通過引用全部結(jié)合在此。權(quán)利要求1.一種制備金屬酞菁化合物的方法，所述方法包括在脫水劑的存在下，在有機堿或無機堿和酸的緩沖溶液中，在選自由式(I)表示的化合物A至F中的至少兩種化合物和金屬化合物之間進行反應(yīng)id="icf0001"file="S2006800416947C00011.gif"wi="112"he="65"top="73"left="31"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，R表示氫原子或取代基；l表示0至4的整數(shù)；當l為2至4時，多個R可以彼此相同或不同；并且G表示形成5-或6-元芳環(huán)和5-或6-元雜環(huán)中的至少一種所必需的原子基團。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備金屬酞菁化合物的方法，其中所述由式(I)表示的化合物A至F為由式(II)表示的化合物G至L:式(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備金屬酞菁化合物的方法，其中所述由式(I)表示的化合物A至F或由式(II)表示的化合物G至L是由式(III)表示的化合物M至R:式則<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>化合物M化合物N化合物O化合物P化合物Q化合物R其中，a,各自獨立地表示各自都可以具有取代基的亞磺?；?、磺?；?、氮磺?；Ⅴ；虬被柞；?；m,表示0至2的整數(shù)；并且G表示形成5-或6-元芳環(huán)和5-或6-元雜環(huán)中的至少一種所必需的原子基團。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的制備金屬酞菁化合物的方法，其中所述由式(I)表示的化合物A至F、由式(II)表示的化合物G至L或由式(III)表示的化合物M至R是由式(IV)表示的化合物S至X:其中a和b各自獨立地表示取代基；取代基的總哈米特常數(shù)(ip值為0.20或更大；m和n各自表示滿足0^n^4、0^n￡3和0^(m+n)^4的整數(shù)；并且G表示形成5-或6-元芳環(huán)和5-或6-元雜環(huán)中的至少一種所必需的原子基團。式(iv)化合物V化合物W化合物X其中，a,各自獨立地表示各自都可以具有取代基的亞磺?；?、磺?；?、氨磺?；?、?；虬被柞；?；m,表示0至2的整數(shù)；并且G表示形成6-元含氮雜環(huán)所必需的原子基團。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的制備金屬酞菁化合物的方法，其中采用選自由式(V)表示的化合物和甘油中的至少一種作為反應(yīng)溶劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中S和t各自獨立地表示正整數(shù)；并且X表示氫原子或甲基。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的制備金屬酞菁化合物的方法，其中所述脫水劑選自縮醛化合物、原酸酯化合物、鏈烯基醚化合物、鏈烯基酯化合物、環(huán)氧化合物和氧雜環(huán)丁烷化合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的制備金屬酞菁化合物的方法，其中將選自羧酸的堿金屬鹽、銨鹽或叔胺鹽中的至少一種鹽用作堿。8.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的制備金屬酞菁化合物的方法，其中將選自由式(VI)表示的化合物中的至少一種化合物用作堿式(VI).<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中Y,、Y2和Y3各自獨立地表示氫原子、烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜環(huán)；Yi、Y2和Y3可以結(jié)合形成稠環(huán)有機堿；并且Y,、Y2和Y3各自還可以具有取代基。9.一種制備由式(13)或(14)表示的酞菁化合物或酞菁類似物的方法，所述方法包括在脫水劑和銨鹽化合物的組合存在下，進行由式(11)或(12)表示的化合物的反應(yīng)，由此制備出由式(13)或(14)表示的酞菁化合物或酞菁類似物式(ll)式(12)其中，Z表示與連接到Z上的兩個碳原子一起形成6-元芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機部分；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>、其中，Z具有與在式(11)和(12)中限定相同的含義；M,和M2各自獨立地表示在周期表中第1族中的原子；并且M3表示除了在周期表中的第1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>族的原子之外的金屬原子或其金屬化合物。10.—種制備由式(13)或(14)表示的酞菁化合物或酞菁類似物的方法，所述方法包括在脫水劑和銨鹽化合物的組合存在下，進行由式(15)表示的鄰苯二甲腈化合物的反應(yīng)，由此制備出由式(13)或(14)表示的酞菁化合物或酞菁類似物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，R'表示氫原子或取代基；n'表示1至4的整數(shù)；并且當n'為2至4時，多個R'可以彼此相同或不同，或者可以彼此結(jié)合形成環(huán)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，Z表示與連接到Z上的兩個碳原子一起形成6-元芳環(huán)結(jié)構(gòu)的有機部分；M,和M2各自獨立地表示在周期表中第1族中的原子；并且M3表示除了在周期表中的第1族的原子之外的金屬原子或其金屬化合物。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的制備方法，其中所述銨鹽化合物是羧酸銨。12.根據(jù)權(quán)利要求9到11中任一項所述的制備方法，其中所述脫水劑選自縮醛化合物、原酸酯化合物、鏈烯基醚化合物、鏈烯基酯化合物、環(huán)氧化合物和氧雜環(huán)丁垸化合物。13.根據(jù)權(quán)利要求9至11中任一項所述的制備方法，其中所述脫水劑是在有機化合物和水的混合物在大氣壓或減壓下蒸餾之后，產(chǎn)生含水蒸餾物的所述有機化合物。式(13)14.根據(jù)權(quán)利要求9至13中任一項所述的制備方法，還包括在酸組合存在下進行反應(yīng)。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備方法，其中所述酸為羧酸。全文摘要一種制備金屬酞菁化合物的方法，所述方法包括在脫水劑的存在下，在有機堿或無機堿和酸的緩沖溶液中，在選自由式(I)表示的化合物A至F中的至少兩種化合物和金屬化合物之間進行反應(yīng)，其中，R表示氫原子或取代基；l為0至4的整數(shù)；當l為2至4時，多個R可以彼此相同或不同；并且G表示形成5-或6-元芳環(huán)和5-或6-元雜環(huán)中的至少一種所必須的原子基團。文檔編號C09B47/08GK101305057SQ20068004169公開日2008年11月12日申請日期2006年5月17日優(yōu)先權(quán)日2005年9月28日發(fā)明者塙英男,小村和史,瀨戶信夫,立石桂一,谷口雅彥申請人:富士膠片株式會社