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封裝的發(fā)光顏料的制作方法

文檔序號:3819360閱讀:272來源:國知局

專利名稱::封裝的發(fā)光顏料的制作方法封裝的發(fā)光顏料本發(fā)明涉及封裝的發(fā)光顏料,其被聚合物殼封裝。本發(fā)明的另外方面是聚合物組合物,其包含這些封裝的發(fā)光顏料,以及其在電子設(shè)備和農(nóng)用薄膜中的用途。發(fā)光顏料通常是光化學(xué)不穩(wěn)定的并且易于在光化輻射下分解,由此損失(loosing)其發(fā)光性能。為此,在露天應(yīng)用(其中發(fā)光顏料暴露于陽光和雨水)中,它們僅僅具有有限的用途。雖然對于發(fā)光顏料來說,具有各種可能的露天應(yīng)用領(lǐng)域,但是它們迄今為止很少實現(xiàn),因為有限的光穩(wěn)定性和由此有限的使用期限。發(fā)光顏料的潛在的露天應(yīng)用領(lǐng)域,例如是電子應(yīng)用,如太陽能電池,其中發(fā)光顏料可以充當(dāng)輻射轉(zhuǎn)化器,由此改進太陽能電池的效率。另一可能的應(yīng)用是在涂料中的用途,例如用于道路標(biāo)志,其改進了所述標(biāo)志的對比度和可見度。發(fā)光顏料的最有前途的應(yīng)用領(lǐng)域之一是農(nóng)用薄膜,例如用于溫室,其中它們可以充當(dāng)輻射轉(zhuǎn)化器并且提高植物生長。植物將光用作能量來源和指導(dǎo)其生長的信號。用于能量的光是落入PAR(光合有效輻射,PhotosyntheticallyActiveRadiation)區(qū)域中的那種,其被定義為400-700nm之間的全部光子。為調(diào)節(jié)其生長而被植物所用的最重要的和眾所周知的光量度(lightmeasures)之一是紅光(600-700nm)與遠紅外光(700-800nm)的比值。已經(jīng)進行了許多嘗試以便通過操作自然光以正面影響這些對于植物生長的輻射輸入,所述自然光通過了覆蓋物,如溫室和隧道中所用的那些,或者所述自然光是由覆蓋薄板反射的。一種簡單的策略是將紫外光(其不被植物吸收,因此,沒有進行其能量循環(huán))變換為紅光(其屬于PAR區(qū)域)并且影響紅光/遠紅外光的比例。作為熱塑性聚合物組合物的一種組分,特別合適的是EP1413599中所述的發(fā)光顏料。然而,問題仍然存在,這些問題是被本發(fā)明解決的。通過在熱塑性聚合物中的結(jié)合(incorporation)而影響發(fā)光顏料,使得降低了其發(fā)射效率,這是由于所述組合物與其它組分的耗費性相互作用造成的,所述發(fā)射效率可以描述為所發(fā)射的光子的數(shù)目除以所吸收的光子的數(shù)目。而且此外,由于基質(zhì)結(jié)合,工藝方法降低了顏料的穩(wěn)定性,使得發(fā)光隨時間降低。最后,熱塑性聚合物基質(zhì)中所分散的顏料降低了PAR透射,由此降低了植物的能量輸入。令人驚訝地已經(jīng)發(fā)現(xiàn),微封裝化,當(dāng)施加于發(fā)光顏料(其例如用于熱塑性聚合物組合物以改進植物生長)時,增加了其光轉(zhuǎn)化和發(fā)射效率,降低了其可見光吸收和反射,這引起了PAR的減小,并且使得其發(fā)光效果持續(xù)更久。顏料被微封裝在連續(xù)聚合物材料的殼中,其沒有與顏料表面形成共價或離子鍵,并且使其保持與熱塑性聚合物組合物分開。發(fā)光顏料的微封裝被理解為提供一種材料,其形成圍繞顏料的連續(xù)聚合物殼,一種沒有共價或離子鍵合到發(fā)光顏料的表面或者與發(fā)光顏料的表面密切接觸的殼。本發(fā)明的一個方面是一種微封裝的發(fā)光顏料,其具有在350nm和550nm之間的吸收最大值和在550nm和700nm之間的發(fā)射最大值以及等于或者大于80nm的斯托克斯頻移,其中微封裝體的殼由交聯(lián)聚合物形成。優(yōu)選的是微封裝的發(fā)光顏料,其中吸收最大值在350nm和500nm之間并且發(fā)射最大值在600nm和700nm之間,特別地在620nm和680nm之間。如果發(fā)射在700nm-800nm范圍內(nèi)部分延伸,其可能是有利的。優(yōu)選地,斯托克斯頻移等于或者大于120nm。術(shù)語發(fā)光的(luminescent)被理解為熒光的和磷光的。合適的顏料包括傳統(tǒng)的無機顏料如由摻雜有發(fā)光體如鑭系元素或其它過渡金屬的半導(dǎo)體介質(zhì)形成的那些,包括持久性磷光材料,有機金屬化合物,發(fā)射性金屬或半導(dǎo)體納米晶體和有機熒光或磷光顏料。具有合適的光學(xué)性質(zhì)的鑭系元素絡(luò)合物,其可以根據(jù)本發(fā)明進行微封裝,例如描述在WO99/27006和WO2000/24243中。一般地,金屬原子是銪、釔、釤、鋱或釓或其混合物。優(yōu)選地,微封裝的發(fā)光顏料是有機發(fā)光顏料。例如,有機發(fā)光顏料選自蒽醌、香豆素、苯并香豆素、H占噸、苯并[a]0占p屯、苯并[b]帖噸、苯并[c]0占噸、吩嗜、嗪、苯并[a]吩喏嗪、苯并[b]吩哺嗪和苯并[c]吩哺嗪、萘二曱酰亞胺(napthalimides)、萘并內(nèi)酰胺(naphtholactams)、二氫峻酮、次曱基類化合物(methines)、哺嗪和噻嗪、二酮基吡咯并吡咯、二萘嵌苯、會吖咬酮、苯并0占噸、thio-epindolines、內(nèi)酰胺酰亞胺(lactamimides)、二苯基馬來酰亞胺(diphenylmaleimides)、乙酰乙酰胺、咪唑并噻。秦、苯并蒽酮、二萘嵌苯單酰亞胺(perylenmonoimides)、二萘嵌苯、苯鄰二甲酰亞胺、苯并三唑、嘧啶、吡。秦、三唑、氧藥、三。秦和巴比土酸衍生物。有機發(fā)光顏料的實例是a)下式的H占p屯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>Ai是0或N-Z,其中Z是H或d-Cs烷基,或者任選地與R或R4結(jié)合而形成5或6元環(huán),或者與112和R4中的每一個結(jié)合而形成兩個稠合的6-元環(huán);A2是-OH或-NZ2;R1、Rr、R2、R2'、113和114各自獨立地選自H、囟素、氰基、CF3、C-Cs烷基、C廣C8烷基硫基、C廣Cs烷氧基、芳基和雜芳基;其中R"、R"或R、W中任一個的烷基部分任選地被卣素、羧基、磺基(sulfo)、氨基、單或二烷基氨基、烷氧基、氰基、卣代乙?;蛄u基取代;和R}'、R"或R、R4中任一個的芳基或雜芳基部分任選地被1-4個選自鹵素、氰基、羧基、磺基(sulfo)、羥基、氨基、單或二(CrQ)烷基氨基、CrCs烷基、CrCg烷基硫基和d-Q烷氧基的取代基取代;R0是卣素、氰基、CF3、C-Cg烷基、C廣Cs鏈烯基、d-Cs炔基、具有下式的芳基或雜芳基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中X1、X2、X3、乂4和乂5各自獨立地選自H、鹵素、氰基、CF3、d-Cs烷基、C]-Cs烷氧基、CrCs烷基硫基、d-C8鏈烯基、d-C8炔基、S03H和C02H。另外,X1《5中任一個的烷基部分可進一步被卣素、羧基、磺基其中(sulfo)、氨基、單或二烷基氨基、烷氧基、氰基、卣代乙酰基或羥基取代。任選地,任何兩個相鄰的取代基X、XS可以合在一起形成稠合的芳環(huán),所述稠合的芳環(huán)任選地進一步被1-4個選自卣素、氰基、羧基、磺基(sulfo)、羥基、氨基、單或二(d-Cs)烷基氨基、(C廣Cs)烷基、(C-C8)烷基硫基和(d-C8)烷氧基的取代基取代。在某些實施方案中,式I(以及本文中的其它式子)的咕噸著色劑將以同分異構(gòu)或互變異構(gòu)的形式存在,而這些形式包含在本發(fā)明內(nèi)。b)下式的苯并[a]帖噸其中n是0-4的整數(shù),每個X。獨立地選自H、卣素、氰基、CF3、C廣Cs烷基、C廣Cs烷氧基、C-Q烷基硫基、d-C8鏈烯基、d-Cs炔基、芳基、雜芳基、S03H和C02H;A1、A2、RQ、R1、R1,、R2'和R4是如上所定義的,其中乂°的烷基部分可進一步被卣素、羧基、磺基(sulfo)、氨基、單或二烷基氨基、烷氧基、氰基、卣代乙?;蛄u基取代,和R1、R1,、R"和R4中任一個的芳基或雜芳基部分任選地被1-4個選自鹵素、氰基、羧基、磺基(sulfo)、羥基、氨基、單或二(C!-C8)烷基氨基、d-C8烷基、d-Cs烷基硫基和d-C8烷氧基的取代基取代;c)下式的笨并[b]帖噸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中nl是0-3的整數(shù),X0、A1、A2、R0、R1、R1,、R2'、113和尺4是如上所定義的。d)下式的苯并[b]咕噸其中nl是0-3的整數(shù),X0、A1、A2、RQ、R1、R1',R2'、R2和R3是如上所定義的。e)下式的香豆素<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中A1、R1、R1,、R2'、R2、113和114是如上所定義的。在某些實施方案中,112和113彼此獨立的是鹵素、氰基、CF3、d-C8烷基、具有下式的芳基或者雜芳基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中X1、X2、X3、X"和《是如上所定義的。苯并香豆素系列的顏料是式II的那些,其中112和113結(jié)合而形成稠合苯環(huán),其任選地被1-4個選自卣素、氰基、羧基、磺基(sulfo)、羥基、氨基、單或二(C!-C8)烷基氨基、d-Cs烷基、d-C8烷基硫基和Q-Q烷氧基的取代基取代。f)下式的吩哺嗪<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中112"具有以上為W所提供的含義。任選地,A'可以與I^和I^中每一個相結(jié)合而形成五或六元環(huán),或者可以與W和114中每一個相結(jié)合而形成兩個稠合六元環(huán),nl、X0、A1、R1、Rr、R2'、R2、113和114是如上所定義的。g)萘二曱酰亞胺(napthalimides)很多種萘二甲酰亞胺(naphthalimides)是已知的,實例是h)萘并內(nèi)酰胺(naphtholactams)以下顯示了僅僅幾個重要的代表性實例:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>和其中R則是H、C廣Cs烷基或C廣C8烷氧基。i)二氫唑酮以下顯示了僅僅幾個重要的代表性實例其中R皿是H,或甲氧基。j)次曱基類化合物(methines)以下顯示了僅僅幾個重要的代表性實例:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>的。合適的二萘嵌苯和蒽醌顏料例如是以商品名LumogeneF顏料出售另一優(yōu)選的顏料是以下物質(zhì)的縮合產(chǎn)物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中R^和R啦獨立地是氬或C廣C!8烷基,例如,曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。優(yōu)選地,R皿和R皿是曱基??s合產(chǎn)物是下式的和/或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(IVb).優(yōu)選的是微封裝的發(fā)光顏料,其中發(fā)光顏料選自蒽醌、哺嗪.嵌苯和巴比土酸衍生物。特別地,微封裝的發(fā)光顏料是以下物質(zhì)的縮合產(chǎn)物二萘<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R皿和R冊獨立地是氫或d-ds烷基。最優(yōu)選的是巴比土酸和對二曱基氨基苯曱醛的縮合產(chǎn)物。反應(yīng)和產(chǎn)物是已知的并且具有以下的CAS編號(IVa)是No.1753-47-5和(IVb)是No.152734-34-4。縮合反應(yīng)通常在溶劑中進行,例如乙醇。取決于另外的NH40H的量,產(chǎn)物(IVa)或(IVb)的形成是有利的??s合溫度一般為30。C-100。C。縮合通常在常壓進行。原則上,可以使用所有已知的微封裝技術(shù),其形成在內(nèi)芯中含有發(fā)光顏料的外聚合物殼。形成聚合物殼的典型的技術(shù)例如描述在以下文獻中GB1,275,712、GB1,475,229和GB1,507,739、DE3,545,803和US3,591,090。通常,這些方法使用連續(xù)水相,成殼材料溶解到其中。特別地,適合于本發(fā)明中的微封裝方法分成三類a)團聚方法、b)界面聚合方法和c)原地聚合方法。這些方法可以理想地實現(xiàn)圍繞顏料的聚合物殼。微封裝方法形成了離散的微封裝體,其尺寸與所包圍的一種或多種顏料的尺寸相當(dāng)。顏料被微封裝在連續(xù)聚合物材料的殼中,其沒有與顏料表面形成共價或離子鍵,并且使其保持與基材分開。團聚方法利用了水包油型乳狀液的形成。聚合物殼材料從水介質(zhì)中團聚出來,聚合物膠體以封裝體殼的形式圍繞分散的油滴沉積,通過小心的控制濃度、pH和溫度來形成微封裝體。適于團聚的材料包括明膠和阿拉伯樹膠,如US2800457中所述的。WO9220441描述了封裝的顆粒,其包括芯,所述芯圍繞有團聚體涂層,其包括低臨界溶液溫度(LCST)聚合物和用于該聚合物的可逆降低可溶性(reversibleinsolubilisation)的溫度的脫水抑制劑。所述組合物是這樣制備的,包括在聚合物溶液中形成水不溶性的芯顆粒的分散體,加熱該溶液以使其以團聚體的形式沉淀,然后添加抑制劑。在這種方法中,LCST造壁材料從外部團聚。為防止本發(fā)明的封裝的顆粒凝結(jié)并且隨后在其所要被使用的環(huán)境中相分離,熵穩(wěn)定聚合物,如羧甲基纖維素、藻酸鈉或淀粉可以與LCST聚合物組分混合,然后進行封裝。單體的反i。通常,將油溶性的第一單體溶解在;分散相中,并且;尋^二水溶性的單體添加到水相中。通過在分散的油滴和周圍的水介質(zhì)之間的界面處進行縮聚反應(yīng),單體反應(yīng),并且圍繞油滴形成聚合物膜。所形成的聚合物膜是聚脲和聚氨酯的膜,如US3429827和US4428978中所述的。包括氨基樹脂的原地聚合的形成封裝體的方法是已知的。通常,氨基塑料封裝體是通過將水不溶混液體分布在含氨基塑料前體(例如,三聚氰胺曱醛樹脂)的水成液中而形成的。封裝體壁是通過氨基樹脂預(yù)聚物原地聚合到水不溶混液體的液滴上而形成的。因此,封裝體壁是從含水連續(xù)相中通過預(yù)聚物的縮聚由外部形成的。原地聚合是眾所周知的方法,其主要特征已經(jīng)描述在GB1507739中。優(yōu)選地,殼的交聯(lián)聚合物選自三聚氰胺-曱醛、脲甲醛、苯酚-曱醛、聚酰胺、聚脲、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚乙烯基吡啶、聚丙烯腈(polyacrlonitriles)、聚環(huán)氧化物、明膠、聚(乙烯醇)、纖維素衍生物、二氧化硅和硅酮樹脂。優(yōu)選的是微封裝的發(fā)光顏料,其中殼的聚合物是氨基塑料,其是通過原地聚合形成的。特別地,殼的交聯(lián)聚合物選自三聚氰胺-甲醛、脲甲醛和苯酚-曱醛。例如,殼的交聯(lián)聚合物是三聚氰胺甲醛聚合物。例如,殼的交聯(lián)聚合物不是聚氨酯聚脲樹脂。一般地,微封裝的發(fā)光顏料的平均顆粒尺寸是0.8-50^,優(yōu)選地0.8陽20p。一般地,殼的壁厚度為20nm-2000nm,優(yōu)選地100nm-1000nm。例如,形成微封裝體的材料與微封裝的發(fā)光顏料的重量比為0.001:1-1:1。在4艮多情況下,0.01:1-0.5:1是良好的選4奪。還可能的是,在微封裝體中,微封裝的發(fā)光顏料另外包含其它的添加劑,其選自抗氧化劑、亞磷酸酯或亞膦酸酯、UV-吸收劑、光穩(wěn)定劑、單態(tài)氧猝滅劑(singletoxygenquenchers)、其它熒光染沖+或顏泮牛、力口工助劑、抗靜電劑、防霧添加劑和填料或增強材料。這種添加劑的實例在下文中給出。本發(fā)明的另一方面是聚合物組合物,其包括a)熱塑性、彈性體的或交聯(lián)的聚合物,和b)微封裝的發(fā)光顏料,其具有在350nm和550nm之間的吸收最大值和在550nm和700nm之間的發(fā)射最大值以及等于或者大于80nm的斯托克斯頻移,其中微封裝體的殼由交聯(lián)聚合物形成。合適的熱塑性、彈性體的或交聯(lián)的聚合物的實例如下。1、單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯,聚異丁烯,聚l-丁烯,聚_4-曱基-1-戊烯,聚乙烯基環(huán)己烷,聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)狀烯烴如環(huán)戊烯或降水片烯的聚合物,聚乙烯(任選地加以交聯(lián)),例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中等密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烴,即在前面的段落中例舉的單烯烴的聚合物,優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯,能夠通過不同的方法,尤其通過下面的方法來制備a)自由基聚合反應(yīng)(一般在高壓和升溫下)。b)使用一般含有一種或一種以上的元素周期表的IVb,Vb,VIb或vm族的金屬的催化劑的催化聚合反應(yīng)。這些金屬通常具有一個或一個以上的配體,典型的是兀鍵或a鍵配位的氧根,卣素,醇根,酯類,醚類,胺類,烷基類,鏈烯基類和/或芳基類。這些金屬配合物可以是游離形式或被固定在基材上,通常固定在活性氯化鎂、氯化鈦(m)、氧化劑本身可用于聚合反應(yīng)或另外可以使用活化劑,通常金屬烷基化物,金屬氫化物,金屬烷基卣化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基囉烷(alkyloxanes),所述金屬是元素周期表的Ia,IIa和/或IIIa族的元素。活化劑可以方便地另外用酯,醚,胺或曱硅烷基醚基團改性。這些催化劑體系通常被命名為菲利普類催化劑,印地安納美孚油公司催化劑(StandardOilIndiana),齊格勒(-納塔)催化劑,TNZ(DuPont),金屬茂或單中心催化劑(ssc)。2、在以上項l)提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物,聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE)和不同類型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3、單烯烴和二烯烴的共聚物,或單烯烴和二烯烴與其它乙烯基單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁烯-1共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁烯-l共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物,乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降水片烯如COC),乙烯/l-烯烴共聚物,其中l(wèi)-烯烴就地生成;丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊二烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽類(離聚物類)以及乙烯與丙烯和二烯烴如己二烯、二聚環(huán)戊二烯或乙叉基-降冰片烯的三元共聚物;和此類共聚物相互之間的混合物和與以上l)項中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物和它們與其它聚合物如聚酰胺的混合物。4、烴類樹脂(例如C5-C9),包括它們的氫化改性物(例如增粘劑)及聚亞烷基和淀粉的混合物。以上1)-4)的均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu),包括間同立構(gòu),全同立構(gòu),半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還包括立構(gòu)規(guī)正聚合物。5、聚苯乙烯,聚(對-曱基苯乙烯),聚(a-甲基苯乙烯)。6、由乙烯基芳族單體,包括苯乙烯,a-曱基苯乙烯,乙烯基曱苯的所有異構(gòu)體,尤其對乙烯基甲苯,乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有異構(gòu)體,以及它們的混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu),包括包括間同立構(gòu),全同立構(gòu),半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還包括立構(gòu)規(guī)正聚合物。6a.包括上述乙烯基芳族單體和選自乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,馬來酸酐類,馬來酰亞胺類,乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物和它們的混合物中的共聚單體的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯/乙烯(互聚物),苯乙烯/曱基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/曱基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/馬來酸酐,苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯,高抗沖擊強度的苯乙烯共聚物和另一種聚合物如聚丙烯酸酯、二烯烴聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物的混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物,如笨乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。6b.由在以上項6)中提及的聚合物的氫化獲得的氫化芳族聚合物,尤其包括通過氫化無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE),常常稱之為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。6c.由在以上項6a)中提及的聚合物的氫化獲得的氫化芳族聚合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu),包括包括間同立構(gòu),全同立構(gòu),半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu);其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還包括立構(gòu)規(guī)正聚合物。7、乙烯基芳族單體如苯乙烯或a-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如聚丁二烯上接枝苯乙烯,聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或曱基丙烯腈);聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酸酐;聚丁二烯上接枝笨乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酰亞胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或曱基丙烯酸烷基酯;乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈;聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈;丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈,以及它們與項6)所列舉的共聚物的混合物,例如已知為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8、含卣素的聚合物類,如聚氯丁二烯,氯化橡膠,異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(卣代丁基橡膠),氯化或氯磺化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇均-或共聚物,尤其含囟素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯,聚偏氯乙烯,聚氟乙烯,聚偏氟乙烯,以及它們的共聚物,如氯乙烯/偏氯乙烯,氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9、由a,(3-不飽和羧酸和其衍生物得到的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚曱基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯進行沖擊改性的聚曱基丙烯酸曱酯,聚丙歸酰胺和聚丙烯腈。10、在項9)中提到的單體相互之間的或與其它不飽和單體的共聚物例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/閨代乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酉旨/丁二烯三元共聚物。11、由不飽和醇類和胺類或酰基衍生物或其縮醛類得到的聚合物,例如聚乙烯醇,聚乙酸乙烯酯,聚硬脂酸乙烯酯,聚苯甲酸乙烯酯,聚馬來酸乙烯酯,聚乙烯醇縮丁醛,聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺;以及它們與以上l)項中提到的烯烴的共聚物。12、環(huán)醚的均聚物和共聚物,如聚亞烷基二醇,聚環(huán)氧乙烷,聚環(huán)氧丙烷或它們與雙縮水甘油基醚的共聚物。13、聚縮趁類,如聚甲醛和含有環(huán)氧乙烷作為共聚單體的那些聚曱醛;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛類。14、聚苯醚和聚苯硫醚,以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15、由羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯與脂族或芳族多異氰酸酯衍生而來的聚氨酯,以及它的前體。16、由二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺衍生而來的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12,聚酰胺ll,聚酰胺12,以間-二曱苯二胺和己二酸為原料的芳族聚酰胺;從六亞甲基二胺和間苯二曱酸或/和對苯二曱酸制備的和有或沒有高彈體作為改性劑的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三曱基亞己基對苯二曱酰二胺或聚間亞苯基間苯二曱酰二胺;還有上述聚酰胺與聚烯烴,烯烴共聚物,離聚物或化學(xué)鍵連接的或接枝的彈性體,或與聚醚類,如聚乙二醇、聚丙二醇或聚亞丁基二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工過程中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。17、聚脲,聚酰亞胺,聚酰胺-酰亞胺,聚醚酰亞胺,聚酰亞胺酯,聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。18、由二羧酸和二醇和/或羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯衍生而來的聚酯,例如聚對苯二甲酸乙二醇酯,聚對苯二曱酸丁二醇酯,聚1,4-二羥曱基環(huán)己烷對苯二曱酸酯,聚萘二曱酸亞烷基二醇酯(PAN)和聚羥基苯曱酸酯,以及由羥基封端的聚醚衍生而來的嵌段共聚酯;還有用聚碳酸酯19、聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。20、聚酮。21、聚砜,聚醚-砜和聚醚-酮。22、從醛與酚類、脲和三聚氰胺衍生而來的交聯(lián)聚合物,例如酴醛樹脂,脲醛樹脂和三聚氰胺/曱醛樹脂。23、干燥和非干燥醇酸樹脂。24、從飽和的和不飽和的二羧酸與多羥基醇的共聚酯和作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物衍生而來的不飽和聚酯樹脂,以及它們的具有低可燃性的含卣素的改性產(chǎn)物。25、從取代的丙烯酸酯衍生而來的可交聯(lián)丙烯酸樹脂,例如環(huán)氧丙烯酸酯,聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。26、用蜜胺樹脂,尿素樹脂,異氰酸酯,異氰脲酸酯,多異氰酸酯或環(huán)氧樹脂加以交聯(lián)的醇酸樹脂,聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。27、從脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)族或芳族縮水甘油基化合物衍生而來的交耳關(guān)環(huán)氧樹脂,例如雙酚A和雙盼F的二縮水甘油醚的產(chǎn)物,它們用常規(guī)的硬化劑如酸酐或胺類加以交聯(lián),有或沒有促進劑。28、天然聚合物,如纖維素、橡膠、明膠和它們的化學(xué)改性的同源(homologousM汙生物,例如乙酸纖維素,丙酸纖維素和丁酸纖維素,或纖維素醚類,如曱基纖維素;以及松香和它的衍生物。29、上述聚合物的共混物(多元共混物),例如PP/EPDM,聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,POM/丙烯酸酉旨,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。優(yōu)選的是聚合物組合物,其中組分a)是熱塑性聚合物。例如,熱塑性聚合物選自聚烯烴、聚酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和聚碳酸酯。優(yōu)選地,聚合物組合物的形式是薄膜,其厚度為1(Hi-300p。通常,優(yōu)選的是所述薄膜是盡可能地透明的。在具體的實施方案中,薄膜是2-7層聚合物層的多層結(jié)構(gòu),其在至少1層中包含組分b)。在這種情況下,包含較大量的微封裝的發(fā)光顏料本發(fā)明的聚合物組合物以薄層(10-20|Ll)的形式施加到由包含極少的或者不包含微封裝的發(fā)光顏^l"的聚合物制成的成形制品??梢栽诔尚位A(chǔ)制品(baseartichle)的同時,例如通過共擠出,進行施加。或者,在其已經(jīng)成形后,例如通過層壓薄膜或者通過涂布溶液,可以對基礎(chǔ)制品進行施加。例如,聚合物組合物可以包含另外的添加劑,其選自抗氧化劑、亞磷酸酯或亞膦酸酯、UV-吸收劑、光穩(wěn)定劑、單態(tài)氧猝滅劑(singletoxygenquenchers)、其它熒光染妹牛或顏4f、加工助劑、抗l爭電劑、防霧添加劑和填料或增強材料??稍谖⒎庋b體中的和/或在聚合物基材中的這種添加劑的實例如下1、抗氧化劑l丄烷基化一元酚類,例如,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚,2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚,2-(a-曱基環(huán)己基)-4,6-二曱基苯酚,2,6-雙十八烷基-4-曱基苯盼,2,4,6-三環(huán)己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基曱基苯酚;側(cè)鏈呈線性或支化的壬基苯酚類,例如2,6-二壬基-4-曱基苯酚,2,4-二曱基-6-(r-甲基十一烷-r-基)苯酚,2,4畫二曱基-6-(r-曱基十七烷-l'-基)苯酚,2,4-二曱基-6-(1'-曱基十三烷-1'-基)苯酚;以及它們的混合物。1.2.烷基硫代曱基酚類,例如2,4-二辛基疏代曱基-6-叔丁基苯酚,2.4-二辛基硫代曱基-6-甲基苯酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯盼,2,6-雙十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。1.3.氫醌類或烷基化氫醌類,例如,2,6-二叔丁基-4-曱氧基苯酚,2.5-二叔丁基氫醌,2,5-二叔戊基氫醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基笨酚,2.6-二叔丁基氬醌,2,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱醚,硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯基酯,己二酸雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。1.4.生育酚,例如a-生育酚,p-生育酚,"生育酚,3-生育酚和它們的混合物(維生素E)。1.5.羥基化硫代二苯基醚類,例如,2,2'-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2'-硫代雙(4-辛基苯酚),4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-曱基苯盼),4,4'-硫代雙(6-叔丁基-2-曱基苯酚),4,4'-硫代雙(3,6-二仲戊基苯酚),4,4'-雙(2,6-二曱基-4-羥基苯基)二硫醚。1.6.亞烷基雙酚類,例如,2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2'-亞曱基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2'-亞曱基雙[4-曱基-6-(a-曱基環(huán)己基)苯酚],2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚),2,2'-亞曱基雙(6-壬基-4-曱基苯酚),2,2'-亞曱基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯盼),2,2'-亞甲基雙[6-(a-曱基芐基)-4-壬基苯酚],2,2'-亞曱基雙[6-(a,a-二曱基芐基)-4-壬基苯酚〗,4,4'-亞曱基雙(2,6-二叔丁基苯盼),4,4'-亞曱基雙(6-叔丁基-2-曱基苯酚),U'-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基千基)_4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷,雙[3,3-雙(3'-叔丁基_4'-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯,雙(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基-苯基)二環(huán)戊二烯,對苯二曱酸雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-曱基卡基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯,1,1-雙-(3,5-二曱基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷,1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.O-,N-和S-爺基化合物類,例如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羥基二千基醚,4-羥基-3,5-二曱基卡基巰基乙酸十八烷基酯,4-羥基-3,5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三烷基酯,三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺,二硫代對苯二曱酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基節(jié)基)酯,雙(3,5-二叔丁基_4-羥基-千基)硫醚,3,5-二叔丁基-4-羥基千基巰基乙酸異辛基酯。1.8.羥爺基化丙二酸酯類,例如,2,2-雙-(3,5-二叔丁基-2-羥基千基)丙二酸二(十八烷基)酯,2-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基節(jié)基)丙二酸二(十八烷基)酯,2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)丙二酸二(十二烷基巰基乙基)酯,2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)丙二酸雙[4-(l,l,3,3-四曱基丁基)苯基]酯。1.9.芳族羥卡基化合物類,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)-2,4,6-三曱基苯,1,4-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四曱基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-輕基千基)苯酚。1.10.三。秦化合物類,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二叔丁基-4-輕基笨胺基)-l,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-l,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-l,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)異氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基千基)-異氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)-六氫-1,3,5-三。秦,1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-輕基千基)異氰脲酸酯。1.11.爺基膦酸酯類,例如2,5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸二曱酯,3,5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸二乙酯,3,5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸二(十八烷基)酯,5-叔丁基-4-羥基-3-曱基千基膦酸二(十八烷基)酯,3,5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸的單乙酯的鉀鹽。1.12.?;被宇?例如4-羥基月桂酰苯胺,4-羥基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。1.13.B-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酯類,構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類,例如曱醇,乙醇,正辛醇,異辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,石克4戈二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥基乙基)酯,N,N'-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫雜(thia-)十一烷醇,3-硫雜十五烷醇,三曱基己二醇,三羥曱基丙烷,4-羥曱基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.14.(3-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸的酯類,構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類,例如曱醇,乙醇,正辛醇,異辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,碌l代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥基乙基)酯,N,N'-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫雜十一烷醇,3-疏雜十五烷醇,三曱基己二醇,三羥曱基丙烷,4-羥甲基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基—5-甲基苯基)丙酰氧基pW-二甲基乙基]一2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。1.15.B-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸的酯類,構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類,例如甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,碌^代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥基乙基)酯,N,N'-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫雜十一烷醇,3-硫雜十五烷醇,三曱基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥曱基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.16.3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸的酯類,構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類,例如曱醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥基乙基)酯,N,N'-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫雜十一烷醇,3-硫雜十五烷醇,三曱基己二醇,三羥曱基丙烷,4-羥曱基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.17.(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺類,例如N,N'-雙(3,5誦二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?六亞曱基二胺,N,N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)三亞曱基二胺,N,N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?肼,N,N'-雙[2-OP,;5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1,由Uniroyal提供)。1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧化劑,例如N,N'-二異丙基-對-亞苯基二胺,N,N'-二仲丁基-對-亞苯基二胺,N,N'-雙(l,4-二曱基戊基)-對-亞苯基二胺,N,N'-雙0-乙基-3-甲基戊基)-對-亞苯基二胺,N,N'-雙(1-甲基庚基)-對亞苯基二胺,N,N'-二環(huán)己基-對亞苯基二胺,N,N'-二苯基-對-亞苯基二胺,N,N'-雙(2-萘基)-對-亞苯基二胺,N-異丙基-N'-苯基-對-亞苯基二胺,N-(l,3-二曱基丁基)-N'-苯基-對-亞苯基二胺,N-(l-曱基庚基)-N'-苯基-對-亞苯基二胺,N-環(huán)己基-N'-笨基-對-亞苯基二胺,4-(對甲苯氨磺?;?二苯胺,N,N'-二甲基-N,N'-二仲丁基-對亞苯基二胺,二苯胺,N-烯丙基二苯胺,4-異丙氧基-二苯胺,N-苯基-l-萘基胺,N-(4-叔辛基苯基)-l-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化二苯胺(例如p,p'-二叔辛基二苯胺),4-正丁基氨基苯酚,4-丁酰氨基苯紛,4-壬酰氨基苯酚,4-十二酰氨基苯酚,4-十八酰氨基苯盼,雙(4-曱氧基苯基)胺,2,6-二叔丁基-4-二曱氨基甲基苯酚,2,4'-二氨基二苯基曱烷,4,4'-二氨基二苯基曱烷,^^,^'-四曱基-4,4'-二氨基二苯基曱烷,1,2-雙[(2-曱基苯基)氨基]乙烷,1,2-雙(苯基氨基)丙烷,(鄰甲苯基)雙胍,雙[4-(r,3'-二甲基丁基)苯基]胺,叔辛基化N-苯基_1_萘基胺,單和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺類的混合物,單和二烷基化壬基二苯基胺類的混合物,單和二烷基化十二烷基二笨基胺類的混合物,單和二烷基化異丙基/異己基二苯基胺類的混合物,單和二烷基化叔丁基二苯基胺類的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-l,4-苯并噻。秦,吩噻。秦,單和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻。秦的混合物,單和二烷基化叔辛基吩噻。秦的混合物,N-烯丙基吩p塞溱,N,N,N',N'-四苯基-l,4-二氨基丁-2-烯。2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2丄2-(2'-羥基苯基)苯并三唑類,例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑,2-(5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑,2-(2'-羥基-y-(l,l,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3',5'誦二叔丁基-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-曱基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑,2-(2'-羥基_4'-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二叔戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑,2-(3',5'-雙-(a,a-二曱基千基)-2'-羥基苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑,2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑,2,2'-亞甲基-雙[4-(l,l,3,3-四曱基丁基)-6-苯并三唑-2-基笨酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-曱氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物;[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-,其中R=3'-叔丁基畫4'-羥基-5'國2H-苯并三唑-2-基苯基,2-[2'-羥基-3'-(a,a-二曱基千基)-5'-(l,l,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2'-羥基-3'-(l,l,3,3-四甲基丁基)-5'-(a,a-二甲基節(jié)基)苯基]苯并三唑。2.2.2-羥基二苯曱酮類,例如4-羥基,4-曱氧基,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二烷氧基,4-節(jié)氧基,4,2',4'-三羥基和2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。2.3.取代的和未取代的苯甲酸的酯類,例如水楊酸4-叔丁基-苯基酯,水楊酸苯酯,水楊酸辛基苯酯,二苯甲酰基間苯二酚,雙(4-叔丁基苯曱?;?間苯二酚,笨曱酰基間苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2,4-二叔丁基苯基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2-曱基-4,6-二叔丁基苯基酯。2.4.丙烯酸酯類,例如a-氰基-j3,(3-二苯基丙烯酸乙酯,a-氰基-p,卩-二苯基丙烯酸異辛酯,a-曱酯基肉桂酸甲酯,a-氰基-P-曱基-對甲氧基肉桂酸曱酯,a-氰基-(3-曱基-對曱氧基肉桂酸丁酯,a-曱酯基-對曱氧基肉桂酸曱酯、N-((3-曱酯基-P-氰基乙烯基)-2-曱基二氫吲哚和四(a-氰基-|3,卩-二苯基丙烯酸新戊酯。.5.鎳化合物類,例如2,2'-硫代-雙-[4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚]的鎳配合物,如1:1或1:2配合比,有或沒有附加的配位體如正丁基胺,三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基曱酸鎳,4-羥基-3,5-二叔丁基千基膦酸的單烷基酯(例如曱酯或乙酯)類的鎳鹽,酮將例如2-羥基_4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物類,l-苯基-4-月桂?;?5-羥基吡p坐的鎳配合物,有或沒有附加的配位體。2.6、位阻胺,例如雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基_4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯、l-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四曱基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-l,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、三(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-。底口定基)-l,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1,-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四曱基哌。秦酮)、4-苯曱?;?2,2,6,6-四甲基哌啶、4-十八烷氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶、雙(l,2,2,6,6-五曱基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-雙叔丁基千基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四曱基-l,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(l-辛氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-咪啶基)琥珀酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)己二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-l,3,5-三。秦的線性或環(huán)狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)-l,3,5-三。秦和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-l,2,2,6,6-五曱基哌啶基)-1,3,5_三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙酰-3-十二烷基-7,7,9,9-四曱基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-l-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)p比咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)己二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-l,3,5-三嗪的縮合物、1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶的縮合物(CAS登記號[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-l,3,5-三。秦以及N,N-二丁胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亞胺、N-(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-l-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五曱基4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-曱氧基苯基)乙烯、N,N'-雙甲酰基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亞曱基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基4-羥基哌啶的二酯、聚[曱基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐-a-烯烴共聚物與2,2,6,6-四曱基-4-氨基哌啶或者1,2,2,6,6-五曱基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物、2,4-雙[N-(l-環(huán)己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁氨基]-6-(2-羥乙基)氨基-l,3,5-三。秦、l-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四曱基嗛咬、5-(2-乙基己?;?氧基曱基-3,3,5-三曱基-2-嗎啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS登記號106917-31-1]、5-(2-乙基己?;?氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、2,4-雙[(1-環(huán)己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪與N,N'-雙(3-氨丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物、1,3,5-三(N曙環(huán)己基-N-(2,2,6,6-四曱基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三。秦、1,3,5-三(N-環(huán)己基-N-(U,2,6,6-五曱基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。2.7、草酰胺類,例如4,4'-二辛氧基-N,N'-草酰二苯胺,2,2'-二乙氧基-N,N'-草酰二苯胺,2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基-N,N'-草酰二苯胺(2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide),2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二*又丁基-N,N'-草酰二苯胺,2-乙氧基-2'-乙基-N,N'-草酰二苯胺,N,N'-雙(3-二甲氨基丙基)草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙氧基-N,N'-草酰二苯胺和它與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁氧基N,N'-草酰二苯胺的混合物以及鄰-和對-甲氧基雙取代的N,N'-草酰二苯胺類的混合物和鄰-和對-乙氧基-二取代的N,N'草酰二苯胺類的混合物。2.8、2-(2-羥苯基)-l,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-l,3,5-三。秦、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三溱、2,4-雙(2-輕基_4-丙基氧基苯基)-6-(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基笨基)_4,6-雙(4-曱基苯基)-1,3,5-三溱、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二曱基笨基)-l,3,5-三。秦、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-l,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-l,3,5-三。秦、2-[4-(十二烷氧基/十三烷基氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-l,3,5-三溱、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-l,3,5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-曱氧基苯基)-6-苯基-l,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-l-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥苯基)-6-(4-曱氧基苯基)-l,3,5-三嗪。3.金屬鈍化劑,例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N'-水楊酰肼、N,N'-雙(水楊酰)肼、N,N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?肼、3-水楊酰氨基-l,2,4-三唑、雙(亞芐基)草酰二酰肼、草酰二苯胺、間苯二曱酰肼、癸二酰二苯基酰肼、N,N'-雙乙酰己二酰二酰肼、N,N'-雙(水楊酰)草酰二酰肼、N,N'-雙(水楊酰)石危基丙酰二酰肼。4.亞磷酸酯類和亞膦酸酯類,例如亞磷酸三苯酯,亞磷酸二苯基烷基酯,亞磷酸苯基二烷基酯,亞磷酸三(壬基笨基)酯,亞磷酸三月桂基酯,亞磷酸三(十八烷基)g旨,二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯,亞磷酸三(2,4-二叔丁基笨基)S旨,二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯,二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯,二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇酯,二亞磷酸二異癸基氧基季戊四醇酯,二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基_6_曱基苯基)季戊四醇酯,二亞磷酸雙(2,4力-三叔丁基苯基)季戊四醇酯,三亞磷酸三硬脂基山梨糖醇酯,二亞膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-亞聯(lián)苯基酯,6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯,亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-曱基苯基)曱基酯,亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-曱基苯基)乙基酯,6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-曱基-二苯并[(1^]-1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯,2,2',2〃-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-二苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯],亞磷酸2-乙基己基(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-聯(lián)苯基-2,2'-二基)酯,5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷。下列亞磷酸酯是尤其優(yōu)選的亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)(Irgafo168,CibaSpecialtyChemicalsInc.),亞磷酸三(壬基苯基)酯, <formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>5.羥基胺類,例如N,N-二千基羥基胺,N,N-二乙基羥基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二月桂基羥基胺,N,N-二(十四烷基)羥基胺,N,N-二(十六烷基)羥基胺,N,N-二(十八烷基)羥基胺,N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺,N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺,由氫化牛油脂肪胺得到的N,N-二烷基羥基胺。6.硝酮類,例如N-千基-a-苯基-硝酮,N-乙基-a-曱基-硝酮,N-辛基-a-庚基-硝酮,N-月桂基-a-十一烷基-硝酮,N-十四烷基-a-十三烷基-硝酮,N-十六烷基-a-十五烷基-硝酮,N-十八烷基-a-十七烷基-硝酮,N-十六烷基-a-十七烷基-硝酮,N-十八烷基-a-十五烷基-硝酮,N-十七烷基-a-十七烷基-硝酮,N-十八烷基-a-十六烷基-硝酮,由氬化牛油脂肪胺衍生而來的N,N-二烷基羥基胺獲得的硝酮。7.硫代增效劑,例如疏代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基(dimistryl)酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫化物。8.過氧化物清除劑,例如(3-硫代二丙酸的酯類,例如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯類,巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅,二(十八烷基)二石克醚,四(p-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。9.聚酰胺穩(wěn)定劑,例如銅鹽與碘化物和/或磷化合物的混合物,和二價錳的鹽。10.堿性助穩(wěn)定劑,例如三聚氰胺,聚乙烯基吡咯烷酮,雙氰胺,三烯丙基氰脲酸酯,脲衍生物,肼衍生物,胺類,聚酰胺類,聚氨酯類,高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽,例如硬脂酸釣,硬脂酸鋅,二十二烷酸鎂,硬脂酸鎂,荒麻酸鈉和棕櫚酸鐘,鄰苯二酚銻或鄰苯二紛鋅。n.成核劑類,例如,無機物質(zhì),如滑石,金屬氧化物類如二氧化鈦或氧化鎂,優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物如單或多羧酸類和它們的鹽類,例如4-叔丁基苯曱酸,己二酸,二苯基乙酸,琥珀酸鈉或苯曱酸鈉;聚合化合物如離子共聚物("離聚物")。尤其優(yōu)選的是1,3:2,4-雙(3',4'-二曱基千叉基)山梨糖醇,1,3:2,4-二(對甲基二千叉基)山梨糖醇,和1,3:2,4-二(千叉基)山梨糖醇。12.填料和增強劑,例如碳酸4丐,硅酸鹽,玻璃纖維,玻璃泡,石棉,滑石,高嶺土,云母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫氧化物,炭黑,石墨,木粉和其它天然產(chǎn)物的粉末或纖維,合成纖維。13.其它添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料,流變添加劑,催化劑,流動控制劑,熒光增白劑,阻燃劑,抗靜電劑和發(fā)泡劑。14.苯并呋喃酮類和二氫吲哚酮類,例如在US4,325,863;US4,338,244;US5,175,312;US5,216,052;US5,252,643;DE-A-4,316,611;DE-A-4,316,622;DE-A-4,316,876;EP-A-0589839,EP-A-0591102;EP-A-1291384中公開的那些,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基卜5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮,3,3'-雙[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮],5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮,3-(4-乙酰氧基-3,5-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,4-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(2,3-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(2-乙?;?5-異辛基苯基)-5-異辛基-苯并呋喃-2-酮。其它的所添加的添加劑的性質(zhì)和數(shù)量由待穩(wěn)定的基材的性質(zhì)和其預(yù)期的用途確定,在很多情況下,使用0.1-5wt%,基于待穩(wěn)定的聚合物。本發(fā)明的微封裝的發(fā)光顏料和任選的其它組分可以單獨或彼此混合后被添加到聚合物材料中。如果需要,各組分能夠在被引入到聚合物中之前彼此混合,例如通過干混合,壓縮或以熔體形式。本發(fā)明的微封裝的發(fā)光顏料和任選的其它組分在聚合物中的引入是通過已知的方法來進行的,如以粉末形式的干摻混,或以溶液、分散液或懸浮液(例如在惰性溶劑、水或油中)形式的濕混。本發(fā)明的添加劑和任選的其它添加劑可以,例如,在沖莫塑之前或之后被引入,或還可以通過將溶解或分散的添加劑或添加劑混合物施加于聚合物材料,有或沒有后續(xù)的溶劑或懸浮/分散劑的蒸發(fā),來引入。它們可以直接添加到加工裝置(例如擠出機,密煉機等)中,例如作為干混合物或粉末或作為溶液或分散體或懸浮液或熔體。該引入能夠在裝有攪拌器的任何可加熱的容器中,例如在密閉的裝置如捏合機,混合器或攪拌容器中進行。該引入優(yōu)選是在擠出機中或在捏合機中進行。不論加工在惰性氣氛中還是在氧氣存在下進行都不重要。微封裝的發(fā)光顏料或添加劑共混物在聚合物中的添加能夠在全部常用的混合機中進行,其中聚合物被熔化和與添加劑混合。合適加工機器是本領(lǐng)域中技術(shù)人員已知的。它們主要是混合器,捏合機和擠出機。該方法優(yōu)選通過在加工過程中?1入添加劑來在擠出機中進行。特別優(yōu)選的加工機械是單螺桿擠出機,反轉(zhuǎn)和順轉(zhuǎn)式雙螺桿擠出機,行星-齒輪式擠出機,環(huán)擠出機或共捏合機。還有可能使用具有至少一個脫氣腔室的加工機械,對該腔室能夠施加真空。合適的擠出才幾和捏合才幾例如描述在HandbuchderKunststoffextrusion,Vol.1Grundlagen,編者F.Hensen,WKnappe,H.Potente,1989,第3-7頁,ISBN:3-446-14339-4(Vol.2Extrusionsanlagen1986,ISBN3-446-14329-7)。例如,螺桿長度是l-60倍螺旋直徑,優(yōu)選35-48倍螺旋直徑。螺桿的轉(zhuǎn)速優(yōu)選是10-600轉(zhuǎn)/分鐘(rpm),非常特別優(yōu)選25-300rpm。最高產(chǎn)量取決于螺桿直徑,轉(zhuǎn)速和驅(qū)動力。如果添加多個組分,這些能夠預(yù)混合或分別添加。本發(fā)明的微封裝的發(fā)光顏料和任選的其它添加劑還可以噴霧到聚合物材料之上。它們能夠稀釋其它添加劑(例如如上所述的普通添加劑)或它們的熔體,這樣它們也能夠與這些添加劑一起被噴霧到該材料之上。在聚合催化劑的減活過程中由噴霧實現(xiàn)的添加是特別有利的;在這種情況下,散發(fā)的蒸汽可以用于催化劑的減活。對于球狀聚合聚烯烴,例如可能有利的是由噴霧法將本發(fā)明的微封裝的發(fā)光顏料,任選地與其它添加劑一起施加。本發(fā)明的微封裝的發(fā)光顏料和任選的其它添加劑也能夠以母料("濃縮物")的形式被添加到聚合物中,所述母料含有在聚合物中引入的、濃度為例如約1%-約40%(按重量)和優(yōu)選2%-約20%(按重量)的組分。該聚合物不必具有與最終添加添加劑的聚合物具有相同的結(jié)構(gòu)。在此類操作中,聚合物能夠以粉末,粒料,溶液,懸浮液的形式或以乳膠形式使用。引入能夠在成形操作之前或之中進行,或通過將溶解或分散的化合物施加于聚合物,有或者沒有后續(xù)的溶劑蒸發(fā),來進行。對于彈性體,這些也可作為膠乳來穩(wěn)定化。將本發(fā)明的微封裝的發(fā)光顏料引入到聚合物中的其它可能性是在相應(yīng)單體的聚合之前、之中或直接在聚合之后添力口它們。這些薄膜可以通過薄膜擠出如吹塑薄膜擠出或流延薄膜擠出而共物例如聚酰胺(PA6或6,6或11或12或6/6,6共聚物包括OPA)、聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET包括OPET)、聚萘二曱酸乙二醇酯(PEN)、乙烯-乙烯醇共聚物(EvOH)、聚丙烯(包括OPP)、乙烯丙烯酸共聚物和它們的鹽、乙烯曱基丙烯酸共聚物和它們的鹽,或聚偏二氯乙烯(PVDC)或鋁箔。所述薄膜還可以涂布由上述聚合物或硅酮型涂層(例如SiOx)或氧化鋁或者任何其它涂層(通過等離子體、纖網(wǎng)涂布或電子束涂布來施加)。本發(fā)明的另一個方面是一種用于提高植物生長的方法,包括在如上所述的聚合物組合物之上(over)、之后(behind)或之下(under),將植物暴露于光化輻射。本發(fā)明的進一步的方面,如上所述的微封裝的發(fā)光顏料在用于農(nóng)業(yè)應(yīng)用的熱塑性聚合物中作為提高植物生長的添加劑的用途,所述熱塑性聚合物的形式是用于溫室和小型隧道覆蓋物的薄膜,用于遮光網(wǎng)和屏的薄膜或長絲、覆蓋薄膜、用于保護秧苗(youngplants)的非織造布或模制口口口o定義和優(yōu)選方案已經(jīng)對組合物給出并且也適用于所述方法和用途。網(wǎng)例如可以用于提高通風(fēng)(和作為昆蟲的阻隔物)或者用于遮光和能量儲存。網(wǎng)可以以不同的方法制造。一種是將薄膜切成小條,然后對其編織。另一可能性是以單絲纖維開始,隨后進行編織。制造遮光網(wǎng)(也稱作屏)的進一步的可能性是更加復(fù)雜的。網(wǎng)是由編織的單絲纖維形成的,其中帶子通過這種網(wǎng)來編織。這些帶子可以是基于鋁的和/或各種各樣的聚合物。有時,單絲網(wǎng)在一邊或兩邊上可以層壓有例如PE。通常,溫室和小型隧道覆蓋物是優(yōu)選的。植物,其在溫室和小型隧道覆蓋物中生長并且其生長可以由于本發(fā)明而提高,例如是花類、豆類(legumes)、水果和農(nóng)作物。本發(fā)明的又一個方面是如上所述的微封裝的發(fā)光顏料在電氣或電子應(yīng)用中作為光轉(zhuǎn)化添加劑的用途。優(yōu)選的是如上所述的微封裝的發(fā)光顏料在太陽能電池中作為光轉(zhuǎn)化添加劑的用途。本發(fā)明中所述的微封裝造成了發(fā)光顏料與周圍環(huán)境的有效分離,這導(dǎo)致較高的發(fā)射強度、較高的可見光透射和顏料本身以及整個組合物的較慢的降解速率。當(dāng)微封裝的顏料將紫外光轉(zhuǎn)化為紅光和微封裝體分散在熱塑性聚合物組合物(其用于產(chǎn)生覆蓋農(nóng)業(yè)溫室或隧道的薄膜或網(wǎng)或者覆蓋材料)中時,以上全部效果可非常有益于植物生長。以下實施例舉例說明了本發(fā)明。所用的發(fā)光顏料SmartlightRL1000,4分末形式,獲自CibaSpecialtyChemicalsInc。產(chǎn)物是巴比土酸和對二甲基氨基苯甲醛的縮合產(chǎn)物,其制備例如是如EP1413599中所述的。實施例1-微封裝的Smartlight顏料(樣品SL1,SL2和SL3)的制備向裝備有分散工具(溶解攪拌器)的1升反應(yīng)器中添加300ml的去離子水,隨后向水中添加10滴PEG300(聚乙二醇300)。借助于恒溫的水浴,將反應(yīng)器的內(nèi)容物溫?zé)嶂?0°C。然后,分別添加17g的50%三聚氰胺甲醛樹脂(PIAMIDM50,供應(yīng)商SKWStickstoffwerkePiesteritz)和10ml的2N胺基石黃酸。1分鐘后,添加60g的SmartlightRL1000粉末(發(fā)光顏料,獲自CibaSpecialtyChemicals)并且將攪拌速度增加到1400rpm來分散顏料顆粒。在分散10分鐘后,攪拌器速度降為800rpm。然后,所得的水分散體維持在60°C達2小時,來完成顏料顆粒的封裝。然后使微封裝的顏料分散體冷卻至室溫。通過過濾回收微封裝的Smartlight顏料,水洗并且然后在60°C真空干燥。微封裝的Smartlight顆粒具有約l-15(im的顆粒尺寸,殼厚度為約50-100nm。實施例2-微封裝的顏料的配制(compounding)將實施例1的微封裝的Smartlight顏料配制到LDPE(RibleneFF29)中,其中具有1。/。Smartlight含量(相對于純的Smartlight)。配制是在雙螺桿擠出機(型號BrabenderDSE25/36D,共捏合)中進行的,其中控制內(nèi)部溫度和扭矩,并且螺桿結(jié)構(gòu)特別為配制微封裝體所設(shè)計。扭矩設(shè)定為150rpm。在單獨應(yīng)用計量裝置(平衡)的情況下進料聚乙烯和微封裝體。因為待在聚乙烯熔體中進料的Smartlight的數(shù)量小,所以添加Smartlight微封裝體和聚乙烯粉末(篩"Clmm)的預(yù)混物(6.7^。/。Smartlight微封裝體)。在施加前,在旋風(fēng)(turbula)混合器中均化初始混合物。漏斗是絕熱的,且用于進料聚乙烯,以及Smartlight微封裝體被冷卻。恰恰在排出配制物(compound)前,將微封裝體添加到聚乙烯熔體中,以避免高機械應(yīng)力。配制物通過單個射流噴射噴嘴(直徑5.7mm)排出以避免高擠出壓力。配制物被?;惋L(fēng)干以便進一步加工和穩(wěn)定性測試。配制樣品SL1-SL3,每個3kg。以均質(zhì)的色分布使所述配制物著紅色并且不透明。在使顆粒低溫破裂后,進行掃描電子顯微研究來估算配制物中的Smartlight微封裝體的穩(wěn)定性。微封裝的Smartlight顆粒均勻分布在聚乙烯基質(zhì)中。不能觀察到聚集現(xiàn)象。顆粒尺寸相應(yīng)于配制前的顆粒尺寸。純的Smartlight顆粒;故表征為對于聚乙烯基質(zhì)的銳利的破碎邊緣。相形之下,在微封裝體殼和聚乙烯基質(zhì)之間具有穩(wěn)定的粘附。實施例3:制備含微封裝的顏料的LDPE薄膜。150微米厚的LDPE薄膜通過Formac實驗室用擠出機來制備;擠出曲線溫度范圍為200-210°C。人工耐候老化測試。實施例3的LDPE層的人工老化在老化試驗機(Whether-O-Meter)中進行,上述裝置使用氛氣燈(在340nm處的發(fā)射為0.35W/m2)進行操作。實施例4-發(fā)光分析本實施例舉例說明了含微封裝的Smartlight顏料的LDPE薄膜的發(fā)光方面的改進,相比于未封裝的Smartlight顏料而言。發(fā)光分析對曝光薄膜進行,取具有相同配方的其它組分、相同厚度和相同的顏料裝載量的LDPE薄膜作為參照物,不同的是使用未進行封裝,但為商品級的Smartlight(NESL)。與未封裝的相比,封裝的Smartlight發(fā)光更強。當(dāng)使用相同儀器參數(shù)測量時,該比例為約6:1。表l顯示了,相比于未封裝的顏料來說,在老化不同的封裝的樣品后的發(fā)光變化。表1-人工老化的LDPE薄膜的剩余發(fā)光,每一個相對于設(shè)置為100的初始強度。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>在人工老化期間觀察到保留的發(fā)光的顯著的改進,相比于沒有封裝的Smartlight來說。在浸入水的同時,還輻照了含封裝的和未封裝的Smartlight的樣品,作為濕度影響的極端檢驗。在WOM裝置中288小時后,含封裝的顏料的樣品的發(fā)光仍是含商品級Smartlight的樣品的5倍。實施例5-光學(xué)性質(zhì)本實施例舉例說明了含微封裝的Smartlight的LDPE薄膜的可見光透射方面的改進,相比于未封裝的Smartlight顏料而言。結(jié)果總結(jié)于表2中。表2-LDPE薄膜的光學(xué)分析的結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>相比于未封裝的Smartlight顏料,在全部案例中,含封裝體的LDPE薄膜所發(fā)射的可見光得到了改進。實施例6-其它聚合物添加劑的相互作用。表3顯示了在助添加劑存在下,含封裝的Smartlight和商品級的Smartlight的薄膜的熒光性能<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>從表3可以清楚看出,具有其它聚合物添加劑的封裝的Smartlight顏料的相容性顯著地得到了改進,相比于未封裝的Smartlight顏料來說。表3-不同的聚合物添加劑對含封裝的或未封裝的Smartlight顏料的LDPE薄膜的效果(熒光,以任意的發(fā)射單位)<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>權(quán)利要求1.一種微封裝的發(fā)光顏料,其具有在350nm和550nm之間的吸收最大值和在550nm和700nm之間的發(fā)射最大值以及等于或者大于80nm的斯托克斯頻移,其中微封裝體的殼由交聯(lián)聚合物形成。2.根據(jù)權(quán)利要求1的微封裝的發(fā)光顏料,其中吸收最大值在350nm和500nm之間并且發(fā)射最大值在600nm和700nm之間。3.根據(jù)權(quán)利要求1的微封裝的發(fā)光顏料,其中斯托克斯頻移等于或者大于120nm。4.根據(jù)權(quán)利要求1的微封裝的發(fā)光顏料,其中發(fā)光顏料是有機發(fā)光顏料。5.根據(jù)權(quán)利要求1的微封裝的發(fā)光顏料,其中發(fā)光顏料選自蒽醌、香豆素、苯并香豆素、帖噸、苯并[a]咕噸、苯并[b]咕噸、苯并[c]咕噸、吩嗜嗪、苯并[a]吩P惡嗪、苯并[b]吩P惡嗪和苯并[c]吩嘈、嗪、萘二曱酰亞胺、萘并內(nèi)酰胺、二氫唑酮、次曱基類化合物、嚅嗪和噻嗪、二酮基吡咯并吡咯、二萘嵌苯、*吖咬酮、苯并P占噸、thio-epindolines、內(nèi)酰胺酰亞胺、二苯基馬來酰亞胺、乙酰乙酰胺、咪唑并謹:。秦、苯并蒽酮、二萘嵌苯單酰亞胺、二萘嵌苯、苯鄰二曱酰亞胺、苯并三唑、嘧啶、吡嗪、三唑、氧藥、三。秦和巴比土酸衍生物。6.根據(jù)權(quán)利要求1的微封裝的發(fā)光顏料,其中發(fā)光顏料選自蒽醌、嘈、。秦、二萘嵌苯和巴比土酸衍生物。7.根據(jù)權(quán)利要求1的微封裝的發(fā)光顏料,其中發(fā)光顏料是以下物質(zhì)的縮合產(chǎn)物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R101和R102獨立地是氫或C廣ds烷基。8.根據(jù)權(quán)利要求1的微封裝的發(fā)光顏料,其中殼的聚合物是通過原地聚合而交聯(lián)的。9.根據(jù)權(quán)利要求1的微封裝的發(fā)光顏料,其中殼的交聯(lián)聚合物選自三聚氰胺-曱醛、脲曱醛、苯酚-曱醛、聚酰胺、聚脲、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚乙烯基吡啶、聚丙烯腈、聚環(huán)氧化物、明膠、聚(乙烯醇)、纖維素衍生物、二氧化硅和硅酮樹脂。10.根據(jù)權(quán)利要求9的微封裝的發(fā)光顏料,其中殼的交聯(lián)聚合物選自三聚氰胺-曱醛、脲甲醛和苯酚-曱醛。11.根據(jù)權(quán)利要求1的微封裝的發(fā)光顏料,其具有0.8-50n的平均顆粒尺寸。12.根據(jù)權(quán)利要求1的微封裝的發(fā)光顏料,其中形成微封裝體的材料與微封裝的發(fā)光顏料的重量比是0.001:1-1:1。13.根據(jù)權(quán)利要求1的微封裝的發(fā)光顏料,其另外在微封裝體中包含其它的添加劑,其選自抗氧化劑、亞磷酸酯或亞膦酸酯、UV-吸收劑、光穩(wěn)定劑、單態(tài)氧猝滅劑、其它熒光染料或顏料、加工助劑、抗靜電劑、防霧添加劑和填料或增強材料。14.一種聚合物組合物,其包括a)熱塑性、彈性體的或交聯(lián)的聚合物,和b)微封裝的發(fā)光顏料,其具有在350nm和550nm之間的吸收最大值和在550nm和700nm之間的發(fā)射最大值以及等于或者大于80nm的斯托克斯頻移,其中微封裝體的殼由交聯(lián)聚合物形成。15.根據(jù)權(quán)利要求14的聚合物組合物,其中組分a)是熱塑性聚合物。16.根據(jù)權(quán)利要求15的聚合物組合物,其中熱塑性聚合物選自聚烯烴、聚酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和聚碳酸酯。17.根據(jù)權(quán)利要求14的聚合物組合物,其是薄膜的形式,厚度為10|ii-300^18.根據(jù)權(quán)利要求17的聚合物組合物,其中薄膜是2-7層聚合物層的多層結(jié)構(gòu),其在至少1層中包含組分b)。19.根據(jù)權(quán)利要求14的聚合物組合物,其包含其它的添加劑,其選自抗氧化劑、亞磷酸酯或亞膦酸酯、UV-吸收劑、光穩(wěn)定劑、單態(tài)氧猝滅劑、其它熒光染料或顏料、加工助劑、抗靜電劑、防霧添加劑和填料或增強材料。20.—種用于提高植物生長的方法,包括在根據(jù)權(quán)利要求14的聚合物組合物之上、之后或之下,將植物暴露于光化輻射。21.根據(jù)權(quán)利要求1的微封裝的發(fā)光顏料在用于農(nóng)業(yè)應(yīng)用的熱塑性聚合物中作為提高植物生長的添加劑的用途,所述熱塑性聚合物的形式是用于溫室和小型隧道覆蓋物的薄膜,用于遮光網(wǎng)和屏的薄膜或長絲、覆蓋薄膜、用于保護秧苗的非織造布或模制品。22.根據(jù)權(quán)利要求1的微封裝的發(fā)光顏料在電氣或電子應(yīng)用中作為光轉(zhuǎn)化添加劑的用途。23.根據(jù)權(quán)利要求1的微封裝的發(fā)光顏料在太陽能電池中作為光轉(zhuǎn)化添加劑的用途。全文摘要本發(fā)明涉及封裝的發(fā)光顏料,其被聚合物殼封裝。本發(fā)明的另外方面是聚合物組合物,其包含這些封裝的發(fā)光顏料,以及其在電子設(shè)備和農(nóng)用薄膜中的用途。文檔編號C09B67/08GK101283052SQ200680037852公開日2008年10月8日申請日期2006年10月4日優(yōu)先權(quán)日2005年10月12日發(fā)明者C·羅倫澤蒂,D·德科特,K·K·米斯特里,M·廷克爾,M·德斯特羅,M·維塔爾申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司
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