專利名稱：鉻絡合物染料的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種式(I)的1∶2鉻絡合物染料及其混合物和/或其鹽
其中 R1為H、Cl、Br或-NO2； R2為H、Cl、Br、-NO2、-SO2NH2或-SO3H； R3為O(CH2)nOR4或(CH2)nOR4； R4為H、直鏈C1-4烷基、支鏈C3-4烷基或-SO3H； n為1、2、3或4；和 Ka+為陽離子。
所述直鏈或支鏈烷基可被取代或未被取代。合適的取代基可例如為羥基、鹵素例如Cl或Br或磺基。
在優(yōu)選的式(I)化合物中，R4為H、C1-3烷基或-SO3H，n為1、2、3或4，優(yōu)選R4為H或C1-3烷基，n為1、2、3或4。
在優(yōu)選的式(I)化合物中，R3在氮原子的對位。
在優(yōu)選的式(I)化合物中，R1獨立表示H或NO2，優(yōu)選R1表示NO2。
在優(yōu)選的式(I)化合物中，R2獨立表示NO2或SO2NH2，優(yōu)選R2表示NO2。
在更優(yōu)選的式(I)化合物中，R4為H、CH3或CH2CH3，n為2、3或4。
在更優(yōu)選的式(I)化合物中，R4為H，n為2。
合適的陽離子K為堿金屬、堿土金屬、銨、鏈烷醇銨或烷基銨陽離子。例如在一價陽離子的情況下，K還可為多于一種陽離子。相應的陽離子的實例有鈉、鋰或銨陽離子或單-、二-或三乙醇銨陽離子。
本發(fā)明的其他實施方案為一種制備式(I)化合物的方法，所述方法包括使式(II)的偶氮化合物
與式(III)的1∶1鉻絡合物反應，
其中R1、R2、R3和R4如上定義。
式(II)的偶氮化合物與式(III)的1∶1鉻絡合物的反應例如在含水介質(zhì)中，在例如40℃-130℃，特別是70℃-100℃下，在pH例如為8-14，特別是pH為10-13下進行。所述反應最好在中和無機酸的試劑或堿性試劑存在下，例如在堿金屬碳酸鹽、堿金屬乙酸鹽或堿金屬氫氧化物存在下進行，優(yōu)選鈉作為堿金屬。
式(II)和(III)的化合物為已知的或可通過與已知方法類似的方法制得。
式(II)化合物可通過常規(guī)的重氮化和偶合反應制得。重氮化通常通過亞硝酸在無機酸水溶液中，于低溫，例如0℃-20℃下進行，偶合最好進行在堿性pH，例如pH為8-12下進行。
式(III)的1∶1鉻絡合物可因此根據(jù)常規(guī)的鍍鉻方法制得，其中所述反應可使用鉻鹽例如在含水介質(zhì)中、適當?shù)那闆r下在加壓下、在例如90℃-130℃下進行。鉻鹽例如為乙酸鉻(III)、硝酸鉻(III)、氯化鉻(III)、水楊酸鉻(III)或特別是硫酸鉻(III)。
本發(fā)明的其他實施方案為一種染色或印刷包含羥基或包含氮的纖維材料的方法。
纖維材料優(yōu)選為天然存在的聚酰胺纖維材料(例如絲或特別是羊毛)或合成的聚酰胺纖維材料(例如聚酰胺6或聚酰胺6，6或含羊毛或含聚酰胺的混紡織物)。合成的聚酰胺纖維材料為本文特別感興趣的。
上述纖維材料可為多種加工形式，例如為纖維、紗、織造織物或針織織物形式，特別是地毯形式。
染色或印刷可在常規(guī)的染色或印刷設備中進行。染液或印漿可包含其他添加劑，例如潤濕劑、消泡劑、流平劑或影響紡織品性能的試劑例如軟化劑、提供阻燃整飾或防污、防水和防油試劑的添加劑以及水-軟化劑和天然存在或合成的增稠劑例如藻酸鹽和纖維素醚。
在優(yōu)選的印刷法中，使用扎染法，例如扎染-汽蒸、扎染-熱固化、扎染-干燥、扎染-分批、扎染-篩分和扎染-輥卷?；蛘呖墒褂脟娔ㄟM行印刷。
本發(fā)明的式(I)的1∶2鉻絡合物染料得到具有良好綜合性能的均勻染色。本發(fā)明的式(I)的1∶2鉻絡合物染料還適合用作染色混合物的組分。
以下實施例用于說明本發(fā)明。除非另外說明，否則百分比為重量百分比，溫度為攝氏度。
實施例1a 將195份4-羥基-7-[(4-(2′-羥基乙氧基)苯基)氨基]-萘-2-磺酸溶解于600份水和45份30％的氫氧化鈉溶液中。隨后在25℃下加入50份脲。在30分鐘內(nèi)加入由99.5份2-氨基-4，6-二硝基-1-羥基苯和125體積份4N的亞硝酸鈉溶液的混合物形成的重氮鹽溶液(0-5℃，pH為1)。在偶合反應過程中，通過連續(xù)加入30％的氫氧化鈉溶液使pH保持為9-10。反應結(jié)束時，將制得的產(chǎn)物鹽析，吸濾。這樣制得的化合物具有式1的結(jié)構(gòu)。

將吸濾后仍潮濕的殘余物加至4000份水、65份甲酸和125份硫酸鉻(III)的混合物中，隨后在130℃和2巴壓力下攪拌5小時。反應完成后，通過常規(guī)的方法分離形成的1∶1-鉻絡合物，隨后過濾。產(chǎn)物具有式2的結(jié)構(gòu)。

實施例1b 于75-80℃和pH為8-9下，將149.3份通過常規(guī)的方法制得的具有式3結(jié)構(gòu)的單偶氮化合物懸浮于3000份水中。

攪拌下，向該混合物中加入318份通過實施例1a的方法制得的具有式(2)結(jié)構(gòu)的1∶1鉻絡合物。

這時通過加入30％的氫氧化鈉溶液使pH保持為10。反應完成后，使用常規(guī)的方法將所得到的1∶2鉻絡合物鹽析，過濾，隨后于60℃下真空干燥。終產(chǎn)物與式(4)一致，
將羊毛和合成聚酰胺染成藍色色調(diào)。這樣得到的染色具有優(yōu)異的耐光性和耐濕性。
實施例2-15 表1公開了根據(jù)與實施例1a-1b類似的方法，使用相應的原料形成的幾種染料(式(5)的取代基)。在所有的情況下，制得的染料將羊毛和合成聚酰胺染成藍色色調(diào)，且這樣得到的染色具有優(yōu)異的耐光性和耐濕性。

表1 應用實施例A 于40℃下，將由2000份水、1份基于乙氧基化的氨基丙基脂肪酰胺且對染料具有親和力的弱陽離子活性流平劑、1.5份實施例1的染料組成，并用0.5份40％的乙酸將pH調(diào)節(jié)至6的染浴加至100份尼龍-6織物中。于40℃下10分鐘后，以1℃/分鐘的速率將染浴加熱至98℃，隨后沸騰45-60分鐘。接著在15分鐘內(nèi)冷卻至70℃。將染色物從染浴中移開，依次用熱水和冷水漂洗，隨后干燥。結(jié)果是得到具有非常高耐光性的灰色聚酰胺。
應用實施例B 于40℃下，將由4000份水，1份基于硫酸化的乙氧基化的氨基丙基脂肪酰胺且對染料具有親和力的弱兩性流平劑、2份實施例1的染料組成，并用0.5份40％的乙酸將pH調(diào)節(jié)至6的染浴加至100份羊毛織物中。于40℃下10分鐘后，以1℃/分鐘的速率將染浴加熱至沸騰，持續(xù)沸騰45-60分鐘。接著在20分鐘內(nèi)冷卻至70℃。將染色物從染浴中移開，依次用熱水和冷水漂洗，隨后干燥。結(jié)果是得到具有非常高耐光性的灰色羊毛。
應用實施例C 使用50℃的由以下物質(zhì)組成的染浴扎染100份織造尼龍-6材料 40份實施例1的染料， 100份脲， 20份基于丁二醇的非離子增溶劑， 15-20份乙酸(將pH調(diào)節(jié)至4)， 10份基于乙氧基化的氨基丙基脂肪酰胺且對染料具有親和力的弱陽離子活性流平劑，和 810-815份水(組成1000份扎染液)。
將這樣浸漬的材料卷起，隨后在蒸汽室中在85-98℃飽和蒸汽條件下停留3-6小時以固色。接著依次用熱水和冷水漂洗染色物，隨后干燥。結(jié)果是得到具有良好均勻性和良好耐光性的灰色尼龍。
應用實施例D 用每1000份包含以下物質(zhì)的染液扎染由尼龍-6組成且具有合成基礎織物的紡織短切長毛絨片材料 2份 實施例1的染料； 4份 市售的基于角豆粉醚的增稠劑； 2份 高級烷基酚的非離子環(huán)氧乙烷加成物； 1份 60％的乙酸。
隨后使用每1000份包含以下組分的印漿印刷 20份 市售的烷氧基化的脂肪烷基胺(置換產(chǎn)物)； 20份 市售的基于角豆粉醚的增稠劑。
在100℃飽和蒸汽中固定印刷6分鐘，漂洗，隨后干燥。結(jié)果是得到具有灰色和白色圖案的均色覆蓋材料。
權利要求
1.一種式(I)的1∶2鉻絡合物染料及其混合物和/或其鹽
其中
R1為H、Cl、Br或-NO2；
R2為H、Cl、Br、-NO2、-SO2NH2或-SO3H；
R3為O(CH2)nOR4或(CH2)nOR4；
R4為H、直鏈C1-4烷基、支鏈C3-4烷基或-SO3H；
n為1、2、3或4；和
Ka+為陽離子。
2.權利要求1的式(I)的1∶2鉻絡合物染料及其混合物和/或其鹽，其中R3在氮原子的對位，R4為H、CH3或CH2CH3，n為2、3或4。
3.權利要求1的式(I)的1∶2鉻絡合物染料，其中R1表示H或NO2，R2表示NO2或SO2NH2。
4.一種制備權利要求1、2或3的式(I)化合物的方法，其特征在于使式(II)的偶氮化合物
與式(III)的1∶1鉻絡合物反應，
其中R1、R2、R3和R4如上定義。
5.一種制備噴墨油墨的方法，所述方法包括使用權利要求1、2或3的染料或染料的混合物。
6.一種染色或印刷包含羥基或包含氮的纖維材料的方法，其中使用式(I)化合物、其鹽或其混合物進行染色或印刷。
7.一種包含羥基或包含氮的纖維材料，其特征在于使用權利要求1、2或3中定義的化合物、其鹽或其混合物染色或印刷所述纖維材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及新型1:2鉻絡合物染料、其制備方法及其在染色或印刷包含羥基或包含氮的纖維材料中的用途。本發(fā)明涉及一種式(I)的1:2鉻絡合物染料、其制備及其在染色或印刷包含羥基或包含氮的纖維材料中的用途，其中所有的取代基如權利要求書所定義。
文檔編號C09B45/00GK101287803SQ200680026649
公開日2008年10月15日 申請日期2006年7月17日 優(yōu)先權日2005年7月21日
發(fā)明者R·努瑟 申請人:克萊里安特財務(Bvi)有限公司