專利名稱:基于陰離子甜味劑的離子液體及其使用方法
相關(guān)申請本申請要求序列號為60/539,870的、2004年1月26日申請的美國臨時(shí)專利申請的優(yōu)先權(quán);其內(nèi)容在此處引入作為參考。
背景技術(shù):
離子液體離子液體由離子組成。但是,與通常的熔融鹽(例如熔融的氯化鈉)不同,離子液體經(jīng)常在100℃以下熔化。當(dāng)離子液體具有低于室溫的熔點(diǎn)時(shí),它被稱為室溫離子液體。由于它們的熔點(diǎn)低,室溫離子液體可用作在其中可進(jìn)行反應(yīng)的溶劑。因?yàn)殡x子液體由離子組成,而不是由分子組成,它們經(jīng)常提供與常規(guī)有機(jī)溶劑相比不同的選擇性和反應(yīng)性。
室溫離子液體已用作綠色化學(xué)的清潔溶劑和催化劑,以及電池、光化學(xué)和電合成的電解質(zhì)。它們沒有明顯的蒸汽壓,因此不會產(chǎn)生揮發(fā)性的有機(jī)污染物。它們也能夠通過直接蒸餾容易地分離有機(jī)分子,而不損失離子液體。它們的液態(tài)范圍可大至300℃,允許大的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)控制,這與它們良好的溶劑性質(zhì)結(jié)合允許使用小的反應(yīng)器體積?;谌跤H核陰離子如[BF4]-、[PF6]-、[CF3CO2]-和[CF3SO3]-的鹽對水和空氣不敏感,并具有非常高的熱穩(wěn)定性。許多這些物質(zhì)是基于咪唑鎓陽離子,1-烷基-3-甲基咪唑鎓。通過改變陽離子上的陰離子或烷基鏈,可獲得各種各樣的性質(zhì),如疏水性、粘性、密度和溶劑化。例如,離子液體可溶解多種有機(jī)分子至可觀的程度,反離子陰離子的性質(zhì)影響溶解性。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)離子液體的獨(dú)特物理性質(zhì)提供許多應(yīng)用中的某些優(yōu)點(diǎn)。例如,授權(quán)給Koch等的美國專利5,827,602公開了離子液體具有電池、電化學(xué)電容器、催化、化學(xué)分離和其它用途方面應(yīng)用的改進(jìn)性質(zhì)。Koch等描述的離子液體本質(zhì)上是疏水的,在水中溶解性差,并僅包含非路易斯酸陰離子。當(dāng)被氟化時(shí),發(fā)現(xiàn)它們作為高反應(yīng)性化學(xué)品的液壓流體和惰性液體稀釋劑特別有用。此外,F(xiàn)reemantle,M.Chem.Eng.News 1998,76[3月30日],32;Carmichael,H.Chem.Britain,2000,[1月],36;Seddon,K.R.J.Chem.Tech.Biotechnol.1997,68,351;Welton,T.Chem.Rev.1999,99,2071;Bruce,D.W.,Bowlas,C.J.,Seddon,K.R.Chem.Comm.1996,1625;Merrigan,T.L.,Bates,E.D.,Donnan,S.C.,Davis,J.H.Chem.Comm.2000,2051;Freemantle,M.Chem.Eng.News,2000,78[5月15日],37討論了離子液體。也參見Holbrey,J.D.;Seddon,K.R.Clean Products andProcesses 1999,1,223-236;和Dupont,J.,Consort,C.S.Spencer,J.J Braz.Chem.Soc.2000,11,337-344。
離子液體已經(jīng)用作廣泛范圍的化學(xué)方法的溶劑。這些離子液體在一些情況下同時(shí)用作催化劑和溶劑,它們對工業(yè)有越來越多的吸引人的利益,因?yàn)樗鼈兙哂酗@著的環(huán)境益處,例如它們是非揮發(fā)性的,它們不會放出蒸汽。因此,例如,它們已經(jīng)用于丁烯二聚方法。WO 95/21871、WO95/21872和WO 95/21806涉及離子液體和它們用來催化烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)如聚合和烷基化反應(yīng)的用途。對于該方法所述的離子液體優(yōu)選為1-(C1-C4烷基)-3-(C6-C30烷基)氯化咪唑鎓,尤其是1-甲基-3-C10烷基-氯化咪唑鎓或1-烴基鹵化吡啶鎓,其中烴基基團(tuán)為例如乙基、丁基或其它烷基。Lamanna等的PCT公開WO01/25326公開了包括至少一種離子鹽的抗靜電組合物,該離子鹽由非聚合氮鎓陽離子和弱配位氟有機(jī)陰離子組成,陰離子的共軛酸是超酸,其與熱塑性聚合物結(jié)合。發(fā)現(xiàn)該組合物在寬范圍濕度水平內(nèi)表現(xiàn)出良好的抗靜電性能。
但是,已經(jīng)指出,宣傳IL化學(xué)的環(huán)境益處使應(yīng)該小心。J.D.Holbrey、M.B.Turner和R.D.Rogers的Ionic Liquids as Green Solvents-Progressand Prospects;R.D.Rogers和K.R.Seddon,Eds.;ACS Symposium Series856;American Chemical SocietyWashington,D.C.2003;2。在最近的文章中,對涉及氟陰離子的這種情況進(jìn)行了評論,所述氟陰離子在IL配方中是最廣泛使用的陰離子類型。R.P.Swatlowski、J.D.Holbrey和R.D.Rogers,Green Chem.,2003,5,361;L.Crowhurst,N.L.Lancaster,J.M.Perez-Arlandis和T.Welton,關(guān)于IL中離子作用的手稿的新書樣本,提交給ACS專題討論會系列的關(guān)于離子液體的專題論文中發(fā)表。雖然不可缺少具有氟陰離子的IL的情況存在,非常希望在形成IL中確定其它(優(yōu)選無害的)離子,尤其是對于大量應(yīng)用。J.H.Davis,Jr.和P.A.Fox,Chem.Commun.,2003,1209;R.P.Swatlowski,J.D.Holbrey和R.D.Rogers,Green Chem.,2003,5,361;L.Crowhurst,N.L.Lancaster,J.M.Perez-Arlandis和T.Welton,關(guān)于IL中離子作用的手稿的新書樣本,提交給ACS專題討論會系列的關(guān)于離子液體的專題論文中發(fā)表。由此,非毒性有機(jī)陰離子如乙酸鹽和乳酸鹽已用于形成IL。R.P.Swatlowski,J.D.Holbrey和R.D.Rogers,Green Chem.,2003,5,361;L.Crowhurst,N.L.Lancaster,J.M.Perez-Arlandis和T.Welton,關(guān)于IL中離子作用的手稿的新書樣本,提交給ACS專題討論會系列的關(guān)于離子液體的專題論文中發(fā)表;M.J.Earle,P.B.McCormac和K.R.Seddon,Green Chem.,1999,1,23。但是,羧酸鹽是堿性的,容易形成氫鍵,并且與過渡金屬離子形成強(qiáng)配位。這種性質(zhì)對于如此多IL組合物所基于的氟陰離子不是典型的。映射到IL上,這些性質(zhì)往往在一些情況下是有用的,在另一些情況下是有害的。
Bronsted酸催化從大學(xué)實(shí)驗(yàn)室到化學(xué)品制造廠,使用強(qiáng)的Bronsted酸是普遍的。Smith,M.B.;March,J.March’s Advanced Organic Chemistry;Wiley-InterscienceNew York,2001;第8章。在此上下文中,固體酸更廣泛地被使用,因?yàn)樽鳛榉菗]發(fā)性物質(zhì),它們被認(rèn)為比傳統(tǒng)的液體酸毒性更低。Ritter,S.K.Chem.Eng News,2001,79(40),63-67。但是,固體酸具有缺點(diǎn)。在這些缺點(diǎn)中的更大的麻煩有基質(zhì)結(jié)合的酸位點(diǎn)的有限制的獲得、高的mw/活性位點(diǎn)比例和由于焦化的快速失活。Ishihara,K.;Hasegama,A.和Yamamoto,H.Angew.Chem.Int.Ed.,2001,40,4077-4079;以及Harmer,M.A.和Sun,Q.Appl.Catal.AGeneral,2001,221,45-62。
記住固體酸的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn),繼續(xù)尋找這樣的體系,其為具有與固體狀的非揮發(fā)性的Bronsted酸,但是表現(xiàn)出運(yùn)動(dòng)性、較大的有效表面積和液相的潛在活性。僅結(jié)合這些特性,離子液體(IL)已經(jīng)被描述為最有前途的新反應(yīng)介質(zhì)之一。Seddon,K.R.J.Chem.Technol.Biotechnol.1997,68,351-356。這些特殊物質(zhì)不僅可溶解許多有機(jī)和無機(jī)基質(zhì),而且它們也易于循環(huán)并對于特定的化學(xué)目標(biāo)可以定制。Bates,E.D.;Mayton,R.D.;Ntai,I.和Davis,J.H.Jr.J.Am.Chem Soc.2002,124,926-927;Visser,A.E.;Holbrey,J.D.;Rogers,R.D.Chem.Commun.,2001,2484-2485;Visser,A.E.;Swatlosld,R.P.;Reichert,W.M.;Mayton,R.;Sheff,S.;Wierzbidd,A.;Davis,J.H.Jr.;Rogers.R.D.Chem.Commun.,2001,135-136;Merrigan,T.L.;Bates,E.D.;Dorman;S.C.;Davis,J.H.Jr.Chem.Commun.2000,2051-2052;Forrester,K.J.;Davis,J.H.Jr.Tetrahedron Lett.,1999,40,1621-1622;和Morrison,D.W.;Forbes D.C.;Davis,J.H.Jr.TetrahedronLetters,2001,42,6053-6057。
而且化學(xué)工業(yè)承受這樣的巨大的壓力,即取代目前用作有機(jī)合成中溶劑的揮發(fā)性有機(jī)化合物。由于它們排放到大氣中并污染含水流出物,許多這些溶劑如氯化烴對環(huán)境是有毒和有害的。離子液體(IL)也似乎提供對該問題的解決方案。離子液體沒有可測量的蒸汽壓。這表明它們不會蒸發(fā),因此它們不會排放有害蒸汽到大氣中,并且不需要補(bǔ)充溶劑。這種性質(zhì)也使得能夠容易地分離揮發(fā)性產(chǎn)物。IL能夠溶解許多種有機(jī)、無機(jī)和有機(jī)金屬化合物。尤其是它們的性質(zhì)可通過改變IL的陽離子或陰離子來調(diào)節(jié),從而能夠很好地調(diào)節(jié)反應(yīng)。
而且,許多有機(jī)轉(zhuǎn)化如Fischer酯化、醇脫氫二聚和頻哪醇/苯并頻哪醇重排,需要酸性催化劑?,F(xiàn)在正使用固體酸,因?yàn)樽鳛榉菗]發(fā)性化合物,它們比傳統(tǒng)的液體酸危險(xiǎn)性更小。如上所述,雖然它們危險(xiǎn)性更小,但是固體酸具有幾個(gè)缺點(diǎn),如基質(zhì)結(jié)合的酸位點(diǎn)的有限制的獲得、高分子量/活性位點(diǎn)比例和由于焦化的快速失活。Cole,A.C.;Jensen,J.L.;Ntai,I.;Tran,K.L.T.;Weaver.K.J.;Forbes,D.C.;Davis,J.H.,Jr.J.Am.Chem.Soc.2002,124,5962-5963。
氣體混合物的凈化毫無疑問,在將來的一些年里,石油、煤和天然氣將繼續(xù)作為主要的全球燃料和化學(xué)原料來源。Mills,Mark P.Energy Policy in the Electron Age,Mills-McCarthy & Associates,Inc.<http://www.fossilfuels.org/electric/electron.htm>。天然氣被認(rèn)為這些物質(zhì)中最清潔的,并且因此以加快的步伐被消耗。雖然它名義上是清潔燃料,但是天然氣通常被多種不期望的物質(zhì)污染,尤其是CO2和H2S。雖然在來自一些來源的氣體(甜氣)中這種污染水平很低,但是在來自其它來源的氣體(酸氣)中高得多。當(dāng)甜氣儲備耗盡時(shí),將有增加使用酸氣的壓力。Oil and Gas R & D ProgramsSecuring the U.S.Energy,Environmental and Economic Future.Office ofFossil Energy,U.S.Dept.of Energy,Office of Natural Gas and PetroleumTechnologyWashington,DC,1997。由于混合的CO2降低了天然氣的燃燒值,酸氣中存在的大量CO2迫使在燃燒之前除去它。酸氣的較低燃燒值結(jié)合CO2與全球變暖之間的聯(lián)系,使得捕集CO2成為商業(yè)重要的和環(huán)境期望的方法。
從氣流中的氣體混合物中分離目標(biāo)化合物的最有吸引力的方法之一是選擇性吸收到液體中。Astarita,G,;Savage,D.W.;Bisio,A.Gas Treatingwith Chemical Solvents;Wiley-InterscienceNew York,1983。氣體和純液體或溶液之間的這種相互作用是許多氣體分離技術(shù)的基礎(chǔ),包括從天然氣中除去CO2的商業(yè)體系。這些洗滌方法包括其中使目標(biāo)氣體簡單地、有區(qū)別地溶解到液相中是最重要的那些。更普通的是其中目標(biāo)氣體與液相中溶質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)是螯合的主要方式的那些。對于任一種除去氣體的方式,溶劑本身的蒸汽壓在氣-液方法中起重要作用,通常針對它們的損害。在大規(guī)模CO2捕集的情況下,使用含水胺通過形成氨基甲酸銨來化學(xué)捕集CO2。在這些體系中,將水吸收到氣流中是尤其有問題的。結(jié)合水吸收的困難是損失到揮發(fā)性胺螯合劑的氣流中。
能夠便于氣體分離并且同時(shí)不損失捕集劑或溶劑到氣流中的液體應(yīng)該被證明是這種應(yīng)用中的較好物質(zhì)。由此,離子液體(低溫熔融鹽)已被提出作為氣體分離的溶劑試劑。Pez,G.P.;Carlin,R.T.;Laciak,D.V.;Sorensen,J.C.美國專利4,761,164。由于這些液體的離子之間的庫侖引力,它們表現(xiàn)出不可測量的蒸汽壓,直到它們的熱分解點(diǎn),通常>300℃。這種蒸汽壓的缺失使得這些物質(zhì)對于氣體處理是非常吸引人的。實(shí)際上,對于這些目的,它們可被認(rèn)為是“液體固體”,結(jié)合兩相的一些最有用的物理性質(zhì)。
雖然離子液體(IL)在氣體處理中一般是有前景的,如此用于CO2分離的熔融鹽通常為“無需定制”物質(zhì),如(CH3)4NF的四水合物,其對于這一目的不是最優(yōu)的,常常取決于另一揮發(fā)性試劑,水。Pez,G.P.;Carlin,R.T.;Laciak,D.V.;Sorensen,J.C.美國專利4,761,164;Quinn,R.;Pez,GP.美國專利4,973,456;和Quinn,R.;Appleby,J.B.;Pez,G.P.J.Am.Chem.Soc.,1995,117,329。例如,后面的鹽使用非常弱的堿性二氟化物離子來由CO2和水干凈地產(chǎn)生碳酸氫鹽。
用結(jié)合官能團(tuán)的離子制備多種離子液體的前景是良好的。Freemantle,M.Chemical & Engineering News,2000年5月15日,37。而且這些新的“目標(biāo)明確的”離子液體中的某些已經(jīng)被證明在合成和分離應(yīng)用中有用。Visser,A.E.;Holbrey,J.D.;Rogers,R.D.Chem.Commun.,2001,2484;Visser,A.E.;Swatloski,R.P.;Reichert,W.M.;Mayton,R.;Sheff,S.;Wierzbicki,A.;Davis,J.H.Jr.;Rogers.R.D.Chem.Commun.,2001,135;Merrigan,T.L.;Bates,E.D.;Dorman;S.C.;Davis,J.H.Jr.Chem.Commun.2000,2051;Fraga-Dubreuil,J.;Bazureau J.P.Tetrahedron Lett.,2001,42,6097;和Forrester,K.J.;Davis,J.H.Jr.Tetrahedron Lett.,1999,40,1621。
發(fā)明概述一方面,本發(fā)明涉及在相對低的溫度下形成離子液體的新類別的鹽。在一些例子中,該鹽在大約室溫下是液體。新類別的離子液體鹽包括甜味劑工業(yè)已知的陰離子和鎓陽離子。在某些實(shí)施方案中,甜味劑陰離子是糖精鹽(saccharinate,Sac)、丁磺氨鹽(acesulfamate,Ace)或環(huán)己烷氨基磺酸鹽(Cyc)或其衍生物。鎓陽離子可包括多種陽離子,其中正電荷由超過元素的標(biāo)準(zhǔn)鍵數(shù)產(chǎn)生。離子液體已用于這些領(lǐng)域,如用于氣相分離、改變?nèi)芙馑俣?、化學(xué)反應(yīng)的主體的非揮發(fā)性反應(yīng)介質(zhì)以及熱儲存介質(zhì),產(chǎn)生了有希望的結(jié)果。
另一方面,本發(fā)明涉及從氣體或液體混合物中除去二氧化碳、硫化羰、二氧化硫、三氧化硫、硫化氫或含羰基化合物的方法,包括將氣體或液體混合物暴露于本發(fā)明的鹽中的步驟。
另一方面,本發(fā)明涉及從第一氣體或液體混合物傳送二氧化碳、硫化羰、二氧化硫、三氧化硫、硫化氫或含羰基化合物至第二氣體或液體混合物的方法,包括以下步驟,即將第一氣體或液體混合物暴露于本發(fā)明的鹽中;然后將本發(fā)明的鹽暴露于第二氣體或液體混合物,由此傳送二氧化碳、硫化羰、二氧化硫、三氧化硫、硫化氫或含羰基化合物至第二氣體或液體混合物。
另一方面,本發(fā)明涉及從混合物中除去烯烴、炔烴或一氧化碳的方法,包括將混合物暴露于從過渡金屬和本發(fā)明的鹽形成的復(fù)合物中的步驟。
另一方面,本發(fā)明涉及催化酸催化的化學(xué)反應(yīng)以得到產(chǎn)物的方法,包括將反應(yīng)混合物暴露于本發(fā)明的鹽的步驟。
另一方面,本發(fā)明涉及催化堿催化的化學(xué)反應(yīng)以得到產(chǎn)物的方法,包括將反應(yīng)混合物暴露于本發(fā)明的鹽的步驟。
另一方面,本發(fā)明涉及制備溶液的方法,包括將溶質(zhì)和溶劑結(jié)合以產(chǎn)生溶液的步驟,其中所述溶劑為本發(fā)明的鹽。
另一方面,本發(fā)明涉及包含本發(fā)明的鹽的熱儲存介質(zhì)。
本發(fā)明的這些實(shí)施方案、其它實(shí)施方案、以及它們的特征和性質(zhì)將由以下說明書、附圖和權(quán)利要求而變得明確。
附圖簡述
圖1描述糖精鹽(Sac)、丁磺氨鹽(Ace)、環(huán)己烷氨基磺酸鹽(Cyc)、TSAC和二(三氟甲基)磺?;啺?Tf2N-)的結(jié)構(gòu)。
圖2描述咪唑鎓C2-H作為陰離子類似物探針的1H NMR。
圖3描述CH2Cl2溶液的IR光譜,開始在{Rh}X中1.60mM和4-picolone中3.20mM,表明X-對于{Rh}+通過劃分到{Rh}X和[{Rh}4pic+]X-中的相對陰離子親和力。
發(fā)明詳述現(xiàn)在將參考所附的實(shí)施例更完全地描述本發(fā)明,在實(shí)施例中示出本發(fā)明的某些優(yōu)選實(shí)施方案。但是本發(fā)明可以許多不同的形式實(shí)施,不應(yīng)該被認(rèn)為限制于此處提出的實(shí)施方案;相反提供這些實(shí)施方案使得本公開內(nèi)容徹底和完美,并將本發(fā)明的范圍完全傳達(dá)給本領(lǐng)域技術(shù)人員。
定義為了方便,此處收集說明書、實(shí)施例和所附的權(quán)利要求中使用的某些術(shù)語。
此處使用的冠詞“一個(gè)(a)”和“一個(gè)(an)”是指一個(gè)或大于一個(gè)(即至少一個(gè))的該冠詞的語法對象。例如,“一種元素”是指一種元素或大于一種元素。
此處使用的術(shù)語“離子液體”或“IL”是指熔點(diǎn)小于約150℃的有機(jī)鹽或其水合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中,離子液體的熔點(diǎn)小于約100℃。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,離子液體的熔點(diǎn)小于約室溫。
此處使用的術(shù)語“鎓陽離子”是指任何通過向氮、硫?qū)僭睾望u素的族的元素加上化學(xué)基團(tuán)衍射得到的陽離子,其中已經(jīng)超出了標(biāo)準(zhǔn)鍵數(shù)。
此處使用的術(shù)語“雜原子”是指除碳或氫以外的任何元素的原子。優(yōu)選的雜原子是硼、氮、氧、磷、硫和硒。
術(shù)語“吸電子基團(tuán)”在本領(lǐng)域中是已知的,代表取代基從相鄰原子吸引價(jià)電子的趨勢,即取代基相對于鄰原子是電負(fù)性的。吸電子能力的水平的定量由Hammett sigma(σ)常數(shù)給出。在許多參考文獻(xiàn)中描述了該眾所周知的常數(shù),例如J.March,Advanced Organic Chemistry,McGraw HillBook Company,New York,(1977版),251~259頁。Hammett常數(shù)的值通常對于給電子基團(tuán)是負(fù)的(對于NH2σ[P]=-0.66),對于吸電子基團(tuán)是正的(對于硝基基團(tuán)σ[P]=0.78),σ[P]表示對位取代。示例性的吸電子基團(tuán)包括硝基、?;?、甲?;?、磺酰基、三氟甲基、氰基、氯原子等。示例性的給電子基團(tuán)包括氨基、甲氧基等。
術(shù)語“烷基”是指飽和脂肪族基團(tuán)的基團(tuán),包括直鏈烷基基團(tuán)、支化烷基基團(tuán)、環(huán)烷基(脂環(huán)族)基團(tuán)、烷基取代的環(huán)烷基基團(tuán)和環(huán)烷基取代的烷基基團(tuán)。在優(yōu)選實(shí)施方案中,直鏈或支化烷基在其主鏈中具有30或更少的碳原子(例如對于直鏈C1~C30,對于支化C3~C30),更優(yōu)選20或更少的碳原子。同樣地,優(yōu)選的環(huán)烷基在它們的環(huán)結(jié)構(gòu)中具有3~10個(gè)碳原子,更優(yōu)選在環(huán)結(jié)構(gòu)中具有5、6或7個(gè)碳。
除非另外指明碳的個(gè)數(shù),此處使用的“低級烷基”是指如上所定義的烷基基團(tuán),但是在其主鏈結(jié)構(gòu)中具有1~10個(gè)碳原子,更優(yōu)選1~6個(gè)碳原子。同樣地,“低級烯基”和“低級炔基”具有類似的鏈長度。優(yōu)選的烷基基團(tuán)是低級烷基。在優(yōu)選實(shí)施方案中,此處指定為烷基的取代基是低級烷基。
此處使用的術(shù)語“芳烷基”是指被芳基基團(tuán)(例如芳香或雜芳香基團(tuán))取代的烷基基團(tuán)。
術(shù)語“烯基”和“炔基”是指在長度和可能的取代方面與上述烷基類似的不飽和脂肪族基團(tuán),但是其分別包含至少一個(gè)雙鍵或三鍵。
此處使用的術(shù)語“芳基”包括5-、6-和7-元單環(huán)芳香基團(tuán),其可包括0~4個(gè)雜原子,例如苯、萘、蒽、芘、吡咯、呋喃、噻吩、咪唑、噁唑、噻唑、三唑、吡唑、吡啶、吡嗪、噠嗪和嘧啶等。那些在環(huán)結(jié)構(gòu)中具有雜原子的芳基基團(tuán)也可被稱為“芳基雜環(huán)”或“雜芳香物”。芳基環(huán)可在一個(gè)或多個(gè)環(huán)位置上被如上所述的取代基取代,例如鹵素、疊氮化物、烷基、芳烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、羥基、烷氧基、氨基、硝基、巰基、亞氨基、酰氨基、膦酸酯、亞膦酸酯、羰基、羧基、甲硅烷基、醚、烷基硫、磺?;?、亞磺酰氨基、酮、醛、酯、雜環(huán)基、芳香或雜芳香部分、-CF3、-CN等。術(shù)語“芳基”也包括具有兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)的多環(huán)系統(tǒng),其中兩個(gè)或更多個(gè)碳對于兩個(gè)鄰接的環(huán)是公共的(該環(huán)為“稠環(huán)”),其中至少一個(gè)環(huán)是芳香的,例如另一個(gè)環(huán)可為環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)炔基、芳基和/或雜環(huán)基。
術(shù)語鄰、間和對分別是指1,2-、1,3-和1,4-二取代的苯。例如,1,2-二甲基苯和鄰二甲基苯的名稱是同義的。
術(shù)語“雜環(huán)基”或“雜環(huán)基團(tuán)”是指3-~10-元環(huán),更優(yōu)選3-~7-元環(huán),其環(huán)結(jié)構(gòu)包括一個(gè)到四個(gè)雜原子。雜環(huán)也可為多環(huán)。雜環(huán)基基團(tuán)包括例如噻吩、噻蒽、呋喃、吡喃、異苯并呋喃、苯并吡喃、氧雜蒽、氧硫雜蒽、吡咯、咪唑、吡唑、異噻唑、異噁唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、中氮茚、異吲哚、吲哚、吲唑、嘌呤、喹嗪、異喹啉、喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、2-二氮雜萘、蝶啶、咔唑、咔啉、菲啶、吖啶、嘧啶、菲咯啉、吩嗪、吩砒嗪、吩噻嗪、5-氧二氮雜環(huán)戊二烯、吩噁嗪、吡咯烷、oxolane、thiolane、噁唑、哌啶、哌嗪、4-氮氧六環(huán)、內(nèi)酯、內(nèi)酰胺如azetidinones和吡咯烷酮、磺內(nèi)酰胺、磺內(nèi)酯、等等。雜環(huán)可在一個(gè)或多個(gè)環(huán)位置上被如上所述的取代基取代,例如鹵素、烷基、芳烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、羥基、氨基、硝基、巰基、亞氨基、酰氨基、膦酸酯、亞膦酸酯、羰基、羧基、甲硅烷基、醚、烷基硫、磺酰基、酮、醛、酯、雜環(huán)基、芳香或雜芳香部分、-CF3、-CN等。
術(shù)語“多環(huán)基”或“多環(huán)基團(tuán)”是指兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)(例如環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)炔基、芳基和/或雜環(huán)基),其中兩個(gè)或更多個(gè)碳對于兩個(gè)鄰接的環(huán)是公共的,例如該環(huán)為“稠環(huán)”。通過非鄰接原子連接的環(huán)被稱為“橋”環(huán)。多環(huán)的每個(gè)環(huán)可被如上所述的取代基取代,例如鹵素、烷基、芳烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、羥基、氨基、硝基、巰基、亞氨基、酰氨基、膦酸酯、亞膦酸酯、羰基、羧基、甲硅烷基、醚、烷基硫、磺?;?、酮、醛、酯、雜環(huán)基、芳香或雜芳香部分、-CF3、-CN等。
此處使用的術(shù)語“硝基”是指-NO2;術(shù)語“鹵素”代表-F、-Cl、-Br或-I;術(shù)語“巰基”是指-SH;術(shù)語“羥基”是指-OH;術(shù)語“磺?;笔侵?SO2-。
術(shù)語“胺”和“氨基”是本領(lǐng)域已知的,是指未取代和取代的胺,例如可由以下式表示的部分 或 其中R9、R10和R’10各自獨(dú)立地表示價(jià)鍵規(guī)則允許的基團(tuán)。
術(shù)語“酰氨基”是本領(lǐng)域已知的,是指可由以下式表示的部分 其中R9如上所定義,R’11表示氫、烷基、烯基或-(CH2)m-R8,其中m和R8如上所定義。
術(shù)語“酰氨基”為本領(lǐng)域已知為氨基取代的羰基,包括可由以下式表示的部分 其中R9、R10如上所定義。酰胺的優(yōu)選實(shí)施方案不包括不穩(wěn)定的酰亞胺。
術(shù)語“烷基硫”是指具有連接到其上的硫基團(tuán)的如上所定義的烷基基團(tuán)。在優(yōu)選實(shí)施方案中,“烷基硫”部分由-S-烷基、-S-烯基、-S-炔基和-S-(CH2)m-R8之一表示,其中m和R8如上所定義。代表性的烷基硫基團(tuán)包括甲基硫、乙基硫等。
術(shù)語“羰基”是本領(lǐng)域已知的,包括如可由以下式表示的部分 或 其中X是鍵或表示氧或硫,R11表示氫、烷基、烯基、-(CH2)m-R8或藥學(xué)上可接受的鹽,R’11表示氫、烷基、烯基或-(CH2)m-R8,其中m和R8如上所定義。當(dāng)X是氧,R11或R’11不是氫時(shí),該式表示“酯”。當(dāng)X是氧,R11如上所定義時(shí),該部分在此處是指羧基基團(tuán),尤其是當(dāng)R11是氫時(shí),該式表示“羧酸”。當(dāng)X是氧,R’11是氫時(shí),該式表示“甲酸酯”。通常,當(dāng)以上式的氧原子被硫代替時(shí),該式表示“硫代羰基”基團(tuán)。當(dāng)X是硫,R11或R’11不是氫時(shí),該式表示“硫代酯”。當(dāng)X是硫,R11是氫時(shí),該式表示“硫代羧酸”。當(dāng)X是硫,R’11是氫時(shí),該式表示“硫代甲酸酯”。另一方面,當(dāng)X是鍵,R11不是氫時(shí),以上式表示“酮”基團(tuán)。當(dāng)X是鍵,R11是氫時(shí),以上式表示“醛”基團(tuán)。
此處使用的術(shù)語“烷氧基”是指具有連接到其上的氧基團(tuán)的如上所定義的烷基基團(tuán)。代表性的烷氧基基團(tuán)包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、叔丁氧基等?!懊选笔潜谎豕矁r(jià)連接的兩個(gè)烴。因此,使烷基成為醚的烷基的取代基是或類似于烷氧基,如可由-O-烷基、-O-烯基、-O-炔基和-O-(CH2)m-R8之一表示,其中m和R8如上所定義。
術(shù)語“磺酸酯”是本領(lǐng)域已知的,包括可由以下式表示的部分 其中R41是電子對、氫、烷基、環(huán)烷基或芳基。
術(shù)語三氟甲磺酰基、對甲苯磺酰基、甲磺酰基和九氟丁磺?;潜绢I(lǐng)域已知的,分別是指三氟甲磺?;妆交酋;?、甲磺酰基和九氟丁磺?;鶊F(tuán)。術(shù)語三氟甲磺酰酯、甲苯磺酰酯、甲磺酰酯和九氟丁磺酰酯是本領(lǐng)域已知的,分別是指三氟甲磺酰酯、對甲苯磺酰酯、甲磺酰酯和九氟丁磺酰酯官能團(tuán)和包含所述基團(tuán)的分子。
縮寫Me、Et、Ph、Tf、Nf、Ts、Ms分別表示甲基、乙基、苯基、三氟甲磺?;⒕欧』酋;妆交酋;图谆酋;?。本領(lǐng)域技術(shù)人員的有機(jī)化學(xué)家使用的更詳盡的縮寫列表出現(xiàn)在Journal of OrganicChemistry每一卷的第一期中;該列表通常在名稱為Standard List ofAbbreviations的表中介紹。所述列表中包含的縮寫和本領(lǐng)域技術(shù)人員的有機(jī)化學(xué)家使用的所有縮寫由此引入作為參考。
術(shù)語“硫酸酯”是本領(lǐng)域已知的,包括可由以下式表示的部分 其中R41如上所定義。
術(shù)語“磺酰氨基”是本領(lǐng)域已知的,包括可由以下式表示的部分 術(shù)語“氨磺?!笔潜绢I(lǐng)域已知的,包括可由以下式表示的部分
此處使用的術(shù)語“磺?;笔侵缚捎梢韵率奖硎镜牟糠?其中R44選自氫、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基或雜芳基。
此處使用的術(shù)語“亞砜基”是指可由以下式表示的部分 其中R44選自氫、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳烷基或芳基。
“硒基烷基”是指具有連接到其上的取代硒基基團(tuán)的烷基基團(tuán)。示例性的在烷基上可被取代的“硒基醚”選自-Se-烷基、-Se-烯基、-Se-炔基和-Se-(CH2)m-R7之一,m和R7如上所定義。
烯基和炔基基團(tuán)可進(jìn)行類似的取代以產(chǎn)生例如氨基烯基、氨基炔基、酰氨基烯基、酰氨基炔基、亞氨基烯基、亞氨基炔基、硫代烯基、硫代炔基、羰基取代的烯基或炔基。
此處使用的各個(gè)措辭的定義,例如烷基、m、n等,當(dāng)它在任何結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)多于一次時(shí),其獨(dú)立于它在相同結(jié)構(gòu)中別處的定義。
應(yīng)該理解,“取代”或“被取代”包括暗示的條件,即這種取代是根據(jù)被取代的原子和取代基的允許化學(xué)價(jià),并且取代得到穩(wěn)定的化合物,例如其不會自發(fā)地進(jìn)行轉(zhuǎn)變,如通過重排、環(huán)化、消去等。
此處使用的術(shù)語“取代的”旨在包括有機(jī)化合物的所有允許的取代基。廣義上來說,允許的取代基包括有機(jī)化合物的非環(huán)和環(huán)、支化和非支化、碳環(huán)和雜環(huán)、芳香和非芳香取代基。說明性的取代基包括例如以上所描述的那些。對于適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)化合物,允許的取代基可為一種或多種以及相同或不同的。為了本發(fā)明的目的,雜原子如氮可具有氫取代基和/或任何此處所述的滿足雜原子化合價(jià)的有機(jī)化合物的允許取代基。本發(fā)明并不意圖以任何方式被有機(jī)化合物的允許的取代基所限制。
此處使用的術(shù)語“保護(hù)基團(tuán)”是指保護(hù)潛在的反應(yīng)性官能團(tuán)不進(jìn)行不期望的化學(xué)轉(zhuǎn)變的暫時(shí)的取代基。這種保護(hù)性基團(tuán)的例子分別包括羧酸的酯、醇的甲硅烷基醚以及醛和酮的縮醛和縮酮。已經(jīng)綜述了保護(hù)基團(tuán)化學(xué)的領(lǐng)域(Greene,T.W.;Wuts,P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis,第2版;WileyNew York,1991)。
本發(fā)明的某些化合物可以特定的幾何或立體異構(gòu)形式存在。本發(fā)明包括所有這些化合物,包括順式-和反式-異構(gòu)體、R-和S-對映異構(gòu)體、非對映異構(gòu)體、(D)-異構(gòu)體、(L)-異構(gòu)體、其外消旋混合物、及其其它混合物,它們落入本發(fā)明的范圍內(nèi)。在取代基如烷基基團(tuán)中可存在另外的不對稱碳原子。所有這些異構(gòu)體及其混合物包括在本發(fā)明中。
如果例如期望獲得本發(fā)明化合物的特定對映異構(gòu)體,可通過不對稱合成或通過用手性輔助物衍生制備,其中分離所得的非對映異構(gòu)體混合物,并斷開輔助基團(tuán)以提供純的期望的對映異構(gòu)體。可選擇地,當(dāng)分子包含堿性官能團(tuán)如氨基,或酸性官能團(tuán)如羧基時(shí),用合適的光學(xué)活性酸或堿形成非對映異構(gòu)體鹽,接著通過本領(lǐng)域眾所周知的分步結(jié)晶或色譜手段溶解由此形成的非對映異構(gòu)體,隨后回收純的對映異構(gòu)體。而且,可使用手性色譜例如手性HPLC分離外消旋混合物的對應(yīng)異構(gòu)體。
為了本發(fā)明的目的,根據(jù)元素周期表,CAS版本,Handbook ofChemistry and Physics,第67版,1986~87,封面內(nèi)確定化學(xué)元素。
概述本發(fā)明一方面涉及糖精鹽(Sac)、丁磺氨鹽(Ace)、環(huán)己烷氨基磺酸鹽(Cyc)及其衍生物在形成新的離子液體方面的用途。作為它們的堿金屬鹽,陰離子作為非營養(yǎng)甜味劑廣泛用于食品中。G.R.von RymonLipinski.Ullman’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第6版;Wiley-VCHWeinheim,2003;Vol.35,p.407。明顯地,當(dāng)被結(jié)合到IL中時(shí),這些陰離子表現(xiàn)出在幾個(gè)方面比普通的羧酸鹽更加類似于某些氟陰離子的性質(zhì)。
甜味劑Sac和Ace都是N-酰基-N-磺?;啺?圖1)。它們本身具有與TSAC陰離子的類似性,該TSAC陰離子由Matsumoto作為IL化學(xué)中二(三氟甲基)磺?;啺?Tf2N-)的替代物引入。H.Matsumoto,H.Kageyama和Y.Miyazaki,Chem.Commun.,2002。值得注意地,Sac和Ace陰離子與TSAC和Tf2N-不同,是非氟的,并具有確認(rèn)的毒理學(xué)性質(zhì)。G.R.von Rymon Lipinski.Ullman’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第6版;Wiley-VCHWeinheim,2003;Vol.35,p.407。
當(dāng)與陽離子如鎓陽離子結(jié)合時(shí),每種陰離子都產(chǎn)生100℃以下熔融的鹽。已制備了其中每個(gè)陰離子與陽離子陣列配對的原型,表1中介紹了選擇的實(shí)施例。通過復(fù)分解制備了所有新的離子液體,在丙酮或丙酮/水中使必要的陽離子鹵化物鹽與甜味劑的鈉、鉀或銀鹽結(jié)合。得到的IL與極性有機(jī)溶劑如丙酮、乙腈和甲醇不混溶,并且不溶于極性較小的物類如醚、正己烷和甲苯。相反地,后者通常相當(dāng)程度溶于離子液體。與結(jié)合小的氟有機(jī)陰離子(例如CF3CO2-、CF3SO3-)相同的IL類似,Sac、Ace和Cyc鹽是可與水混溶的。
表1.代表性的糖精和丁磺氨-衍生的離子液體的選擇性質(zhì)
a[BMIM]=1-甲基-3-(正丁基)咪唑鎓;[HMIM]=1-甲基-3-(正己基)咪唑鎓;[NMIM]=1-甲基-3-(正壬基)咪唑鎓。
b咪唑鎓環(huán)C2質(zhì)子,300MHz,0.50M,丙酮-d6,δ。
cRT=在室溫或以下的液體。盡管重復(fù)試圖使這些化合物結(jié)晶,它們?nèi)员3忠后w。
d[BDMIN]=1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓。
eP1=N-甲基吡咯烷基。D.R.MacFarlane,P.Meakin,J.Sun,N.Amini and M.Forsyth,J.Phys.Chem.,1999,103,4164。
f這些物質(zhì)在室溫下是蠟狀半固體。報(bào)道的mp是樣品完全液化的溫度。
幾種新的IL是室溫液體;它們是有些粘性的,但是適度加熱或者當(dāng)加入少量水或有機(jī)溶劑時(shí),變得顯然不那么粘。熔點(diǎn)高于室溫的IL容易形成長壽命的超冷相。根據(jù)熔點(diǎn)和粘度,衍生自甜味劑陰離子的IL通常類似于衍生自其它非氟有機(jī)陰離子的那些,以及一些較大全氟陰離子如九氟丁磺酸酯NfO-的那些。
NMR和IR光譜已經(jīng)用1H-和13C-NMR以及FAB-MS表征了新的離子液體。當(dāng)在其它陰離子的相同陽離子鹽的上下文中來看時(shí),咪唑鎓-Sac和Ace IL的1H-NMR光譜尤其是提供信息的。已經(jīng)表明,對于同樣濃度的溶液,環(huán)質(zhì)子(尤其是在C2上)的化學(xué)位移與陰離子的氫鍵合能力之間存在相關(guān)性。(a)P.Bonhote,A.-P.Dias,N.Papageorgiou,K.Kalyanasundaram和M.Gratzel,Inorg Chem.,35,1996,1168。(b)A.Elaiwi,P.B.Hitchcock,K.R.Seddon,N.Srinivasan,Y.M.Tan,T.Welton和J.A.Zora,J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,1995,3467。(c)A.G.Avent,P.A.Chalconer,M.P.Day,K.R.Seddon和T.Welton,J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,1994,3405。通常,對于更強(qiáng)的H-鍵合的物類(鹵化物、羧酸鹽等)觀察到H-C2共振在較高的δ值。當(dāng)使用更弱的H-鍵合的陰離子(PF6-、Tf2N-等)時(shí),在較低的值觀察到H-C2共振。相比而言,IL的甜味劑陰離子產(chǎn)生H-C2位移,參見表1和圖2,其落入對于具有全氟羧酸鹽和全氟磺酸鹽陰離子的IL觀察到的位移之間。(a)P.Bonhote,A.-P.Dias,N.Papageorgiou,K.Kalyanasundaram和M.Gratzel,Inorg Chem.,35,1996,1168。(b)A.Elaiwi,P.B.Hitchcock,K.R.Seddon,N.Srinivasan,Y.M.Tan,T.Welton和J.A.Zora,J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,1995,3467。(c)A.G.Avent,P.A.Chalconer,M.P.Day,K.R.Seddon和T.Welton,J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,1994,3405。例如,[BMIM]Sac中的H-C2質(zhì)子出現(xiàn)在9.53ppm處,[BMIM]Ace中的出現(xiàn)在9.51ppm處。相同陽離子的三氟乙酸鹽表現(xiàn)出δ9.88處的H-C2信號。當(dāng)與NfO-或TfO-成對時(shí),在δ9.11處觀察到相同的共振。在僅僅有報(bào)道的咪唑鎓TSAC鹽1-甲基-3-(乙基)咪唑鎓([EMIM];丙酮-d6)中,在δ9.06處觀察到信號。H.Matsumoto,H.Kageyama和Y.Miyazaki,Chem.Commun.,2002。與這些值形成強(qiáng)烈對比,[BMIM]Cl的H-C2信號觀察到在δ10.79處,對于[BMIM]乙酸鹽在δ11.02處。P.Bonhote,A.-P.Dias,N.Papageorgiou,K.Kalyanasundaram和M.Gratzel,Inorg.Chem.,35,1996,1168。在CDCl3中0.50M濃度下獲得的Sac和Ace鹽的H-C2共振的化學(xué)位移得到與它們在丙酮中的位置相關(guān)的低場0.15-0.20ppm的峰。這同樣表明在“準(zhǔn)分子”物類的這種溶劑中形成pi堆積,屏蔽C2質(zhì)子。A.G.Avent,P.A.Chalconer,M.P.Day,K.R.Seddon和T.Welton,J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,1994,3405。在任一種溶劑中,Sac-和Ace-鹽中C2-質(zhì)子的化學(xué)位移僅表現(xiàn)出小的變化,該變化為濃度的函數(shù)。與C2-H化學(xué)位移值類似,這種現(xiàn)象顯著表明在Sac-和Ace-部分上參與溶液中與咪唑鎓陽離子的氫鍵的弱能力。(a)P.Bonhote,A.-P.Dias,N.Papageorgiou,K.Kalyanasundaram和M.Gratzel,Inorg Chem.,35,1996,1168。(b)A.Elaiwi,P.B.Hitchcock,K.R.Seddon,N.Srinivasan,Y.M.Tan,T.Welton和J.A.Zora,J.Chem.Soc.,Dalton Trans.,1995,3467。(c)A.G.Avent,P.A.Chalconer,M.P.Day,K.R.Seddon和T.Welton,J.Chem.Soc.,DaltonTrans.,1994,3405。
由于對于這些非氟陰離子由NMR數(shù)據(jù)表明的低H-鍵合能力,我們接下來評價(jià)它們相對的過渡金屬配位能力。以前的研究工作已經(jīng)表明,反式-Rh(PPh3)2(CO)X(Vaska復(fù)合物;下文中{Rh}X)的vRh-CO對配體X-的給體性質(zhì)敏感,其隨著鍵合能量降低而增加。10已經(jīng)確定了對于多種弱結(jié)合的X-的vRh-CO值及其對于{Rh}+的相對親和力。11AgSac和AgAce干凈地在苯或CDCl3中從{Rh}Cl提取了Cl-,并將各自的甜味劑陰離子轉(zhuǎn)移給{Rh}+;以90%以上的收率分離得到新物類的黃色微晶。與新的IL相同,這些復(fù)合物已經(jīng)用光譜手段完全表征了,而且也獲得了令人滿意的元素分析。已經(jīng)記載了甜味劑陰離子的過渡金屬復(fù)合物。Hughes,M.N.,“CoordinationCompounds in Biology”in Comprehensive Coordination Chemistry,G.Wilkinson,Ed.,PergamonOxford,1987,vol.6,Chapter 62.1,p.541。但是,{Rh}Sac的1987cm-1的vRh-CO和{Rh}Ace的1980cm-1不符合它們?nèi)缭贑DCl3中用19F和/或31P NMR測定的各自對于{Rh}+的親和力,對于(以下)方程式1(Z=TFA,K=0.091;Z=3-FC6H4CO2,K=31;Z=CH3CO2,K=99;)和方程式2(Z=TFA,K=1.1)。
{Rh}Sac+[N(PPh3)2]Z={Rh}Z+[N(PPh3)2]Sac(1){Rh}Ace+[N(PPh3)2]Z={Rh}Z+[N(PPh3)2]Ace(2)根據(jù)它們逐漸增加的被4-甲基吡啶從它們的復(fù)合物中取代的趨勢,對于{Rh}+的相對親和力的實(shí)際順序Sac->TFA->Ace->ONO2-在圖3中示出。因此,Sac-與非常弱的鍵合的OPOF2-(與vRh-CO相同的值)性質(zhì)不同,但是與中等范圍的3-FC6H4CO2-更加類似,而Ace-(與Cl-相同的vRh-CO)比稍微弱的鍵合的TFA-僅更弱一點(diǎn)。雖然對于{Rh}+的陰離子親和力不與{Rh}X的31P和13C NMR參數(shù)密切相關(guān),但是由競爭反應(yīng)明顯看出,甜味劑陰離子復(fù)合{Rh}+比乙酸鹽弱得多。
本發(fā)明的化合物本發(fā)明的化合物可通過能夠容易制備多種具有不同陽離子和陰離子的IL鹽的復(fù)分解反應(yīng)制備。通常,使陰離子甜味劑的堿金屬鹽與鎓陽離子的鹵化物鹽反應(yīng)以產(chǎn)生離子液體的鹽。在另一種變化的方式中,可使用陰離子甜味劑的銀鹽來以高收率得到離子液體鹽和鹵化銀。對于Sac和Ace陰離子,合成方案在下圖1中描述。
圖1.IL鹽的合成方案在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I表示的鹽C+A-I其中C+表示鎓陽離子,并且A-表示式Ia的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ib的陰離子
其中R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ic的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R為H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者任何兩個(gè)鄰接的R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R1為H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;
o表示包括0~11的整數(shù),含0和11。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中A-為式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中A-為式Ia的陰離子,其中 表示雙鍵。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中A-為式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的芳基環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中A-為式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯基環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中A-為式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中A-為式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中A-為式Ib的陰離子,并且R表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中A-為式Ib的陰離子,并且R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中A-為式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,并且R1表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中A-為式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中A-為式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中A-為式Ic的陰離子,其中o為0。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中A-為式Ic的陰離子,其中R1為H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中A-為式Ic的陰離子,其中o為0,R1為H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子選自鏻、銨、imidazonlium、吡咯烷鎓、吡啶鎓、噻唑鎓、鉮、銻鎓、氧鎓、锍、、碲鎓、氟鎓(Fluoronium)、氯鎓(chloronium)、溴鎓或碘鎓陽離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子選自銨、imidazonlium、鏻、吡啶鎓或噻唑鎓陽離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R2表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;
R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,R2表示烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,Z表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,L表示(C(R3)2)n。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的芳基環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子,其中o為0。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子,其中o為0,R1為H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示,其中R2表示正丁基;Z表示H;L表示-(CH2)4-;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示
其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R4表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓(pyrazolium)、苯并吡唑鎓(benzpyrazoliHm)、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓(benzthiazolium)、噁唑鎓(oxazolium)、苯并噁唑鎓(benzoxazolium)、異噁唑鎓(isoxazolium)、異噻唑鎓(isothiazolium)、imdazolidenium、胍鎓(guanidinium)、奎寧環(huán)鎓(quinuclidinium)、三唑鎓(triazolium)、四唑鎓(tetrazolium)、喹啉鎓、異喹啉鎓(isoquinolinium)、基啶鎓(piperidinium)、吡咯烷鎓、嗎啉(morpholinium)、噠嗪鎓(pyridazinium)、吡噠鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓(triazinium)、氮雜鎓(azepinium)或二氮雜鎓(diazepinium);L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4每次出現(xiàn)獨(dú)立地表示烷基或芳基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中Z表示H或-OC(O)R’。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中L表示(C(R3)2)m。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的芳基環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子,其中o為0。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子,其中o為0,R1表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示甲基;Z表示-OC(O)CH2CH2CH3;L表示-(CH2)2-;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示正丙基;Z表示H;L表示-(CH2)3-;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)-;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)2-;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示甲基;Z表示-OC(O)CH2CH2CH3;L表示-(CH2)2-;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示正丙基;Z表示H;L表示-(CH2)3-;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)-;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)2-;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示,其中R4表示甲基;Z表示-OC(O)CH2CH2CH3;L表示-(CH2)2-;A-表示式Ic的陰離子,其中o為0,R1表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示
其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地M為NR5或S;R5表示H、烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地Ar表示取代的或未取代的芳基或雜芳基環(huán);和W表示O、NR7或S;R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括0~10的整數(shù),含0和10。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中R6表示H或烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中R7表示H或烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中R7表示烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中Z表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中L表示(C(R3)2)n。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示芳基環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基或由式If-a表示;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)4-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)5-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)6-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)9-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示正丁基;Z表示H;L表示-(CH2)-;R6表示H;R7表示甲基;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)4-;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)6-;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)9-;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)6-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5由式If-a表示;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表示取代的苯環(huán);Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表示取代的苯環(huán),W表示O;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5為 在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5為 ;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5由式If-a表示;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表示取代的苯環(huán);Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表示取代的苯環(huán),W表示O;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5為 ;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5由式If-a表示;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表示取代的苯環(huán);Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表示取代的苯環(huán),W表示O;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為NR5,R5為 ;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H或烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示芳基環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)4-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)4-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)5-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)6-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)9-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)4-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)6-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)9-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式If表示,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)6-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示
其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R9表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R10表示H或烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R11表示H或烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R11表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中Z表示H或-OC(O)R’。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中L表示(C(R3)2)n。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R,。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R,;L表示(C(R3)2)n。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R,;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基;A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基;A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基;A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示芳基環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示,其中R9表示甲基;Z表示-OC(O)CH2CH2CH3;L表示-(CH2)2-;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示 其中L表示O、NR12或S;R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中L表示O。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R13表示烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ia的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ib的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ic的陰離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示芳基環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示甲基;L表示O;R13表示正丁基;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示甲基;L表示O;R13表示正丁基;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及由式I及其伴隨的定義表示的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示,其中R12表示甲基;L表示O;R13表示正丁基;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
本發(fā)明的方法在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有胺(例如伯、仲、叔或雜環(huán)的)的IL的用途,用于從氣相中捕集包括但不限于H2S、CO2、COS、SO2和SO3的酸性氣體。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有胺(例如伯、仲、叔或雜環(huán)的)的IL結(jié)合水的用途,用于從氣相中捕集酸性氣體。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及具有溶于分子溶劑或其它離子液體中的附帶胺(例如伯、仲、叔或雜環(huán)的)的IL的用途,用于從氣相中捕集酸性氣體。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及具有溶于水或其它溶劑的附帶胺的IL作為一般堿催化的反應(yīng)的沒有氣味的、非揮發(fā)性的堿的用途。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有胺的IL作為溶液相中胺活性物質(zhì)的清除劑的用途。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有胺的IL作為溶劑的用途。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及具有單獨(dú)的或結(jié)合有機(jī)分子如水楊醛的附帶胺(例如伯、仲、叔或雜環(huán)的)的IL的用途,用于從水溶液中萃取金屬離子。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有胺的IL結(jié)合離子交換樹脂、粘土或沸石的用途,用于任何上述應(yīng)用。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有酸性基團(tuán)的IL用于一般或特殊酸催化的用途,其或者以純的物質(zhì),或者以在另一離子液體或分子溶劑中的溶液應(yīng)用。這種反應(yīng)包括但不限于Fischer酯化、頻哪醇重排、醇脫水、重排、異構(gòu)化、Friedel-Crafts烷基化和?;蚍枷阆趸?。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有酸性基團(tuán)的IL的用途,用作氣相或溶液相中酸活性物質(zhì)的清除劑。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有酸性基團(tuán)的IL作為脫水或干燥劑的用途。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有酸的IL結(jié)合離子交換樹脂、粘土或沸石的用途,用于任何上述應(yīng)用。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有酸性基團(tuán)的IL作為溶劑的用途。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有氟丙酮或氟醇基團(tuán)的IL的用途,用作用于氧化反應(yīng)的過氧化物、溶劑或酸的活化劑。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有砜、亞砜或磺胺基團(tuán)的IL在液液或液氣分離中的用途,包括精煉石油或石油化學(xué)品中的分離。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有砜、亞砜或磺胺基團(tuán)的IL作為極性分子的溶劑的用途,所述極性分子包括但不限于生物分子,如糖類、氨基酸、核酸、蛋白質(zhì)、酶、DNA和RNA。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有砜、亞砜或磺胺基團(tuán)的IL作為溶劑的用途。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有砜、亞砜或磺胺基團(tuán)的IL作為相轉(zhuǎn)移助劑的用途,所述相轉(zhuǎn)移助劑與超臨界溶劑例如超臨界CO2結(jié)合使用。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有磺酰鹵基團(tuán)的IL作為與反應(yīng)性物類結(jié)合使用的清除劑的用途。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有砜或亞砜基團(tuán)的IL結(jié)合可離子交換物質(zhì)的用途,所述可離子交換物質(zhì)如離子交換樹脂、粘土和沸石,用于任何上述用途。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有酰胺、脲或硫脲基團(tuán)的IL在液液或液氣分離中的用途,包括精煉石油或石油化學(xué)品中的分離。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有酰胺、脲或硫脲基團(tuán)的IL作為極性分子的溶劑的用途,所述極性分子包括但不限于生物分子,如糖類、氨基酸、核酸、蛋白質(zhì)、酶、DNA和RNA。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有酰胺、脲或硫脲基團(tuán)的IL作為溶劑的用途。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有酰胺、脲或硫脲基團(tuán)的IL結(jié)合可離子交換物質(zhì)的用途,所述可離子交換物質(zhì)如離子交換樹脂、粘土和沸石,用于任何上述用途。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有酰胺、脲或硫脲基團(tuán)的IL作為相轉(zhuǎn)移助劑的用途,所述相轉(zhuǎn)移助劑與超臨界溶劑例如超臨界CO2結(jié)合使用。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及附帶有磷酰胺的IL的用途,其單獨(dú)或與另一離子液體或分子溶劑結(jié)合使用,用作溶劑或用于從礦石或不混溶的溶液相中萃取金屬。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及官能化的IL的用途,用作聚合或聚合物加工操作的溶劑、試劑-溶劑或催化劑-溶劑。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及官能化的IL作為抗靜電劑的用途,例如在溶液、石油或石油化學(xué)品中。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及從氣體或液體混合物中除去二氧化碳、硫化羰、二氧化硫、三氧化硫、硫化氫或含羰基化合物的方法,包括將氣體或液體混合物暴露于式I表示的鹽中的步驟C+A-I其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地C+表示鎓陽離子,和A-表示式Ia的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);
R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ib表示的陰離子 其中R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ic表示的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何鄰接的兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);
R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和o表示包括0~11的整數(shù),含0和11;其中鎓陽離子具有下式之一 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R2表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或
其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R4表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、異噁唑鎓、異噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎寧環(huán)鎓、三唑鎓、四唑鎓、喹啉鎓、異喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、嗎啉、噠嗪鎓、吡噠鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓、氮雜鎓或二氮雜鎓;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或
其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地M為NR5或S;R5表示H、烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地Ar表示取代的或未取代的芳基或雜芳基環(huán);和W表示O、NR7或S;R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;
R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括0~10的整數(shù),含0和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R9表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中L表示O、NR12或S;R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;和R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-N(R’)2。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中所述的氣體或液體混合物是天然氣。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中二氧化碳被除去。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中鹽被溶解于水中。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-N(R’)2;所述的氣體或液體混合物是天然氣。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及從第一氣體或液體混合物傳送二氧化碳、硫化羰、二氧化硫、三氧化硫、硫化氫或含羰基化合物至第二氣體或液體混合物的方法,包括以下步驟,即將第一氣體或液體混合物暴露于式I表示的鹽中;然后將該鹽暴露于第二氣體或液體混合物,由此傳送二氧化碳、硫化羰、二氧化硫、三氧化硫、硫化氫或含羰基化合物至第二氣體或液體混合物C+A-I其中C+表示鎓陽離子,和A-表示式Ia的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ib表示的陰離子 其中R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ic表示的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何鄰接的兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和o表示包括0~11的整數(shù),含0和11;和其中鎓陽離子具有下式之一 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地
R2表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R4表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、異噁唑鎓、異噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎寧環(huán)鎓、三唑鎓、四唑鎓、喹啉鎓、異喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、嗎啉、噠嗪鎓、吡噠鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓、氮雜鎓或二氮雜鎓;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地M為NR5或S;R5表示H、烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地Ar表示取代的或未取代的芳基或雜芳基環(huán);和W表示O、NR7或S;
R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括0~10的整數(shù),含0和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R9表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中L表示O、NR12或S;R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;和R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-N(R’)2。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中所述鹽包含于半透膜之內(nèi)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-N(R’)2;所述鹽包含于半透膜之內(nèi)。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及從混合物中除去烯烴、炔烴或一氧化碳的方法,包括將混合物暴露于從過渡金屬和由式I表示的鹽形成的復(fù)合物中的步驟C+A-I其中C+表示鎓陽離子,和A-表示式Ia的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ib表示的陰離子
其中R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ic表示的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何鄰接的兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和
o表示包括0~11的整數(shù),含0和11;其中鎓陽離子具有下式之一 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R2表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R4表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、異噁唑鎓、異噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎寧環(huán)鎓、三唑鎓、四唑鎓、喹啉鎓、異喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、嗎啉、噠嗪鎓、吡噠鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓、氮雜鎓或二氮雜鎓;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地M為NR5或S;R5表示H、烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示
其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地Ar表示取代的或未取代的芳基或雜芳基環(huán);和W表示O、NR7或S;R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括0~10的整數(shù),含0和10;或
其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R9表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或
其中L表示O、NR12或S;R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;和R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示烯基或炔基;過渡金屬選自周期表中的8~11族。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示烯基或炔基;過渡金屬為鐵、鈷、鎳、銅、釕、銠、鈀、銀、銥或鉑。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示烯基或炔基;過渡金屬為銀。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及催化酸催化的化學(xué)反應(yīng)得到產(chǎn)物的方法,包括將反應(yīng)混合物暴露于式I表示的鹽的步驟C+A-I其中C+表示鎓陽離子,和A-表示式Ia的陰離子
其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ib表示的陰離子 其中R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ic表示的陰離子
其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何鄰接的兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和o表示包括0~11的整數(shù),含0和11;其中鎓陽離子具有下式之一 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R2表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R4表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、異噁唑鎓、異噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎寧環(huán)鎓、三唑鎓、四唑鎓、喹啉鎓、異喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、嗎啉、噠嗪鎓、吡噠鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓、氮雜鎓或二氮雜鎓;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;
m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地M為NR5或S;R5表示H、烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地Ar表示取代的或未取代的芳基或雜芳基環(huán);和W表示O、NR7或S;R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括0~10的整數(shù),含0和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R9表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中L表示O、NR12或S;R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;和R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中所述反應(yīng)混合物包括醇;所述產(chǎn)品為醚。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中所述反應(yīng)混合物包括醇和羧酸;所述產(chǎn)品為酯。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中所述反應(yīng)混合物包括酯和水;所述產(chǎn)品為羧酸。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中所述反應(yīng)混合物包括醇和第一酯;所述產(chǎn)品為第二酯。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中所述反應(yīng)混合物包括1,2-二醇;所述產(chǎn)品為酮。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中所述反應(yīng)混合物包括醇;所述產(chǎn)品為烯烴。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中所述反應(yīng)混合物包括第一烯烴;所述產(chǎn)品為第二烯烴。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中所述反應(yīng)混合物包括第一芳香化合物和硝化劑;所述產(chǎn)品為包含硝基的第二芳香化合物。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中所述反應(yīng)混合物包括第一芳香化合物和醇;所述產(chǎn)品為包含烷基的第二芳香化合物。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中所述反應(yīng)混合物包括第一芳香化合物和羧酸;所述產(chǎn)品為包含?;牡诙枷慊衔?。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括醇;所述產(chǎn)品為醚。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括醇和羧酸;所述產(chǎn)品為酯。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括酯和水;所述產(chǎn)品為羧酸。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括醇和第一酯;所述產(chǎn)品為第二酯。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括1,2-二醇;所述產(chǎn)品為酮。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括醇;所述產(chǎn)品為烯烴。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括第一烯烴;所述產(chǎn)品為第二烯烴。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括第一芳香化合物和硝化劑;所述產(chǎn)品為包含硝基的第二芳香化合物。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括第一芳香化合物和醇;所述產(chǎn)品為包含烷基的第二芳香化合物。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括第一芳香化合物和羧酸;所述產(chǎn)品為包含?;牡诙枷慊衔?。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及催化堿催化的化學(xué)反應(yīng)得到產(chǎn)物的方法,包括將反應(yīng)混合物暴露于式I表示的鹽的步驟C+A-I其中C+表示鎓陽離子,和A-表示式Ia的陰離子
其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ib表示的陰離子 其中R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ic表示的陰離子
其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何鄰接的兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和o表示包括0~11的整數(shù),含0和11;其中鎓陽離子具有下式之一 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R2表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R4表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、異噁唑鎓、異噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎寧環(huán)鎓、三唑鎓、四唑鎓、喹啉鎓、異喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、嗎啉、噠嗪鎓、吡噠鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓、氮雜鎓或二氮雜鎓;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;
m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地M為NR5或S;R5表示H、烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地Ar表示取代的或未取代的芳基或雜芳基環(huán);W表示O、NR7或S;R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括0~10的整數(shù),含0和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R9表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中L表示O、NR12或S;R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;和R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及上述方法及其伴隨的定義,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-N(R’)2。
在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及制備溶液的方法,該方法包括將溶質(zhì)和溶劑結(jié)合以產(chǎn)生溶液的步驟,其中所述溶劑為式I表示的鹽C+A-I其中C+表示鎓陽離子,和A-表示式Ia的陰離子
其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ib表示的陰離子 其中R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ic表示的陰離子
其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何鄰接的兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和o表示包括0~11的整數(shù),含0和11;其中鎓陽離子具有下式之一 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R2表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;
R3表示H、F或烷基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R4表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、異噁唑鎓、異噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎寧環(huán)鎓、三唑鎓、四唑鎓、喹啉鎓、異喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、嗎啉、噠嗪鎓、吡噠鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓、氮雜鎓或二氮雜鎓;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;
m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地M為NR5或S;R5表示H、烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地Ar表示取代的或未取代的芳基或雜芳基環(huán);和W表示O、NR7或S;R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;
R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括0~10的整數(shù),含0和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R9表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中L表示O、NR12或S;R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;和R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
離子液體的應(yīng)用由于它們獨(dú)特的性質(zhì)和根據(jù)具體需要微調(diào)離子液體的能力,離子液體具有多種應(yīng)用。離子液體的有益性質(zhì)的不完全清單包括無蒸汽壓、合理的熱穩(wěn)定性、對有機(jī)和有機(jī)金屬化合物良好的溶解性、良好的氣體溶解性(CO、O2、H2等)、可與烷烴不混溶、可調(diào)節(jié)的溶劑性質(zhì)(溶解性、極性等)、非配位溶劑、導(dǎo)電性、低粘度、低毒性、良好的電化學(xué)穩(wěn)定性和親油的室溫離子液體可與含水雙相體系一起使用。
離子液體已經(jīng)用于許多廣泛的和不同的領(lǐng)域,包括以下非限制性的例子
-能源,其包括電池、燃料電池、光電池、熱量儲存(基于結(jié)晶時(shí)熱量的大量放出)和supercaps;-涂層,其包括金屬沉積、分析、潤滑劑和表面活性劑;-化學(xué),其包括有機(jī)合成、手性合成、聚合和催化;-生物技術(shù),其包括酶反應(yīng)和蛋白質(zhì)提純;-化學(xué)工程,其包括萃取、分離、膜和萃取蒸餾;-其它,其包括發(fā)光電化學(xué)電池(LECs)、液晶、納米顆粒、人造肌肉、油/高級流體和導(dǎo)電聚合物的電合成。
優(yōu)選地溶解某些氣態(tài)物類的離子液體可用于通常的氣體吸收應(yīng)用。離子液體的非揮發(fā)性起到兩個(gè)重要作用。第一,在操作過程中不會有由溶劑引起的氣流的交叉污染。這意味著沒有溶劑損失和沒有空氣污染。第二,溶劑的再生很簡單;簡單的閃蒸或溫和的蒸餾步驟是從溶劑中除去氣體所需要的全部,而且也沒有交叉污染。
除了它們作為常規(guī)吸收劑的用途以外,離子液體可被固定在載體上,并用于有載體的液體膜(SLM)。如果氣體優(yōu)選地溶解在液體中,該膜將發(fā)揮作用。SLM可用于連續(xù)分離過程而不需再生步驟。常規(guī)的SLM技術(shù)被這一事實(shí)所破壞,即其中氣體溶解的液體最終蒸發(fā),因而使膜變得沒用。由于離子液體是完全非揮發(fā)性的,就消除了這種問題。
也發(fā)現(xiàn)離子液體用于將褐煤和油頁巖轉(zhuǎn)化為增值產(chǎn)品,如替代性的合成燃料和/或高品質(zhì)的化學(xué)原料。例如,1-丁基-3-甲基咪唑鎓,已經(jīng)用來在各種溫度下從愛沙尼亞油頁巖油母質(zhì)中提取有機(jī)化合物。在175℃下產(chǎn)生可溶的產(chǎn)品,比使用常規(guī)有機(jī)溶劑獲得的產(chǎn)品增加10倍。
Bronsted酸性IL也用作質(zhì)子運(yùn)送物,從酸性樹脂表面(例如Nafion)官能性地運(yùn)送質(zhì)子到周圍的介質(zhì),在那里它們比如果質(zhì)子保持在聚合物表面更容易反應(yīng)。而且,Bronsted酸性IL當(dāng)溶于水中時(shí)絕對沒有蒸汽壓。例如,HCl的相對濃縮的溶液放出HCl氣體;相反地,Bronsted酸性IL不會放出氣態(tài)酸——懸掛在表面上的pH紙不會變色!
尤其是在石油化學(xué)領(lǐng)域中,許多產(chǎn)物流包括烯烴和非烯烴。例如,乙烷裂化器往往產(chǎn)生乙烷和乙烯的混合物。通常通過蒸餾從乙烷中分離乙烯。因?yàn)橐蚁┖鸵彝榈姆悬c(diǎn)彼此相對接近,蒸餾通常在非常低的溫度下和/或高壓下進(jìn)行;分離相對昂貴。當(dāng)在脫氫設(shè)備中從丙烯分離丙烷時(shí),觀察到相同的問題。離子液體在分離這種混合物方面是有用的。例如,具有與烯烴pi-雙鍵配位的官能側(cè)基的離子液體可用來選擇性溶解這種混合物的烯烴組分。同樣地,具有與過渡金屬配位的官能側(cè)基的離子液體可用來選擇性溶解這種混合物的烯烴組分,該過渡金屬能夠與烯烴pi-雙鍵配位。在任一種情況下,隨后溶解的烯烴可通過脫附分離。
化學(xué)領(lǐng)域已經(jīng)很好地使用離子液體,其中一直在開發(fā)甚至更大用途的潛力。已知的在離子液體中進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)包括丁烯低聚、二烯的氫化二聚、烯烴的烷基化、氫化(例如環(huán)己烯的)、加氫甲?;?、氧化(例如2,2-二甲基色烯的環(huán)氧化)、烷氧基羰基化(苯乙烯的)、和氫二聚/調(diào)聚(例如1,3-丁二烯的)。使用離子液體作為化學(xué)反應(yīng)的介質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)是,可通過改變離子液體來改變速率和選擇性。反應(yīng)機(jī)理與有機(jī)溶劑中的類似。
尤其是自從20世紀(jì)90年代早期公布的研究顯示出了用離子液體代替使用VOC的溶液聚合的重要時(shí)機(jī)。已經(jīng)在離子液體中進(jìn)行的聚合包括具有更高速率和更高M(jìn)W的均聚;活性自由基均聚,其中催化劑已被保持在離子液體相中;可產(chǎn)生具有單體序列的共聚物的統(tǒng)計(jì)共聚,該單體序列使用常規(guī)溶劑不容易獲得;以及嵌段共聚,其中離子液體路徑可使得用指定結(jié)構(gòu)制備嵌段共聚物簡化和降低成本。在另一相關(guān)領(lǐng)域,已經(jīng)使用聚合物-離子液體復(fù)合物作為新的可能的材料。
分離尤其是利用離子液體的另一個(gè)領(lǐng)域。該領(lǐng)域中的突出點(diǎn)包括從水溶液中液體萃取有機(jī)物和金屬;在烴加工過程中通過溶解、萃取蒸餾等除去和選擇性分離硫;氣體分離,其中基于溶解性已經(jīng)開發(fā)了由目的而確定的離子液體;溶劑再生,例如應(yīng)用于超臨界流體、全蒸發(fā)和蒸餾;有載體的液體膜;電精煉;和分析分離。
濃厚的學(xué)術(shù)和工業(yè)興趣也已經(jīng)指向在燃料技術(shù)中使用離子液體,其具有高容量、節(jié)能應(yīng)用的潛力。該領(lǐng)域中的突出點(diǎn)包括固體燃料(例如煤、油頁巖、油母巖等)的液化、氣化和化學(xué)改性;酸氣的甜化;高辛烷值燃料添加劑的優(yōu)化;從廢物流中環(huán)境地除去污染物;礦物燃料的脫硫;和更安全和更有效的核燃料循環(huán)。
示例既然一般地描述了本發(fā)明,參考以下實(shí)施例將更容易地理解本發(fā)明,所述實(shí)施例僅被包括用來說明本發(fā)明的某些方面和實(shí)施方案,并不意圖限制本發(fā)明。
一般的考慮以CDCl3或D2O中的溶液來觀察1H NMR(300MHz)和13C NMR(75MHz)譜。以每百萬的份數(shù)(ppm,δ)并參考CHCl3(δ7.27)或D2O(δ4.88)報(bào)道化學(xué)位移。以氯化鈉上的薄膜記錄紅外光譜,并以波數(shù)(cm-1)報(bào)道吸收。熔點(diǎn)未校正。使用Kugelrohr球-管式蒸餾裝置進(jìn)行蒸餾。使用Agilent 6850系統(tǒng)(FID)進(jìn)行氣相色譜分析。在具有熒光指示器的Whatman柔性聚酯襯底的TLC板上進(jìn)行TLC分析。用UV吸收(254nm)并用10%KMnO4水溶液炭化來進(jìn)行探測。對于所有的色譜分離使用Baker硅膠(47-61微米)。在使用之前干燥無水有機(jī)溶劑,然后蒸餾。乙酸、乙酸酐、苯并頻哪醇、乙醇、己酸、1-辛醇、頻哪醇和對甲苯磺酸在使用之前未純化。用于合成步驟的所有其它化學(xué)品是試劑級或更高級。除非另外說明,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在真空中濃縮溶液,使用硅膠柱提純殘余物。
實(shí)施例1合成[HMIM]Ace
在裝有磁力攪拌棒的500mL圓底燒瓶中,向200mL丙酮中加入25.0g丁磺氨鉀(0.12mol)。向該溶液/懸浮液中一次性加入21.0g(0.10mol)1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物,[HMIM]Cl.將該混合物攪拌過夜,然后通過過濾除去沉淀的KCl。然后蒸發(fā)丙酮溶液,用氯仿(200mL)萃取,再過濾以除去殘余的KCl和未反應(yīng)的丁磺氨鉀。在真空中除去溶劑得到黃色油狀的最終產(chǎn)物(30.6g,93%)。使用類似量的試劑,可使用水或醇如乙醇或甲醇,得到類似的結(jié)果。在水作為溶劑的情況下,省略第一過濾步驟(初始時(shí)沒有KCl沉淀),直接蒸發(fā)水,得到被萃取到氯仿中的殘余物,過濾并再次蒸發(fā)以得到產(chǎn)物。該步驟通常適用于合成丁磺氨衍生的離子液體,并且可使用任何初始鎓陽離子的鹵化物鹽(氯化物、溴化物和碘化物)來實(shí)施。本領(lǐng)域技術(shù)人員也可理解,期望的丁磺氨陰離子的其它鹽(例如鈉鹽)也能夠用于合成。
在需要完全不合氯化物的鹽的情況下,進(jìn)行以下改動(dòng)在保護(hù)不受光照的容器中,在水中合并等摩爾量的丁磺氨的銀鹽和氯化物鹽(氯化物、溴化物和碘化物),立刻產(chǎn)生相應(yīng)鹵化銀鹽的沉淀物。攪拌15分鐘之后,過濾懸浮液以除去沉淀的銀鹽。在真空中除去水,產(chǎn)生的殘余物然后用氯仿萃取,再過濾和再蒸發(fā),以定量的收率產(chǎn)生期望的丁磺氨鹽。在仍含有痕量銀離子的情況下(由長時(shí)間暴露于光中時(shí)離子液體的顏色變黑表明),將該體系保持在光亮下一至兩周的時(shí)間,然后使它溶于氯仿中,通過堿性氧化鋁或硅膠的短柱塞和再蒸發(fā)。Ace(上述己基甲基咪唑鎓丁磺氨鹽)的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.0.73(t,3H,CH3);1.17(重疊的d,6H,CH2);1.73(m,2H,CH2);1.89(s,3H,CH3);3.89(s,3H,CH3);4.11(t,2H,CH2);5.33(s,1H,CH);7.31(m,1H,CH);7.37(m,1H,CH);9.47(m,1H,CH)。
實(shí)施例2合成[HMIM]Sac
在裝有磁力攪拌棒的500mL圓底燒瓶中,向200mL丙酮中加入18.2g糖精鈉(0.088mol)。向該溶液/懸浮液中一次性加入17.2g(0.085mol)1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物,[HMIM]Cl。將該混合物攪拌過夜,然后通過過濾除去沉淀的NaCl。然后蒸發(fā)丙酮溶液,用氯仿(200mL)萃取,再過濾以除去殘余的NaCl和未反應(yīng)的糖精鈉。在真空中除去溶劑得到金色油狀的最終產(chǎn)物(28.2g,95%)。使用類似量的試劑,可使用水或醇如乙醇或甲醇,得到類似的結(jié)果。在水作為溶劑的情況下,省略第一過濾步驟(初始時(shí)沒有NaCl沉淀),直接蒸發(fā)水,得到被萃取到氯仿中的殘余物,過濾并再次蒸發(fā)以得到產(chǎn)物。該步驟通常適用于合成糖精衍生的離子液體,并且可使用任何初始鎓陽離子的鹵化物鹽(氯化物、溴化物和碘化物)來實(shí)施。本領(lǐng)域技術(shù)人員也可理解,期望的糖精陰離子的其它鹽(例如鉀鹽)也能夠用于合成。
在需要完全不含氯化物的鹽的情況下,進(jìn)行以下改進(jìn)在保護(hù)不受光照的容器中,在水中合并等摩爾量的糖精的鈉鹽和氯化物鹽(氯化物、溴化物和碘化物),立刻產(chǎn)生相應(yīng)鹵化銀鹽的沉淀物。攪拌15分鐘之后,過濾懸浮液以除去沉淀的銀鹽。在真空中除去水,產(chǎn)生的殘余物然后用氯仿萃取,再過濾和再蒸發(fā),以定量的收率產(chǎn)生期望的糖精鹽。在仍含有痕量銀離子的情況下(由長時(shí)間暴露于光中時(shí)離子液體的顏色變黑表明),將該體系保持在光亮下一至兩周的時(shí)間,然后使它溶于氯仿中,通過堿性氧化鋁或硅膠的短塞子并再蒸發(fā)。Sac(上述己基甲基咪唑鎓糖精鹽)的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.0.68(t,3H,CH3);1.09(重疊的d,6H,CH2);1.68(m,2H,CH2);3.90(s,3H,CH3);4.10(t,2H,CH2);7.29(m,1H,CH);7.39(m,1H,CH);7.44(重疊的m,2H,CH);7.60(m,1H,CH);7.64(m,1H,CH);9.58(m,1H,CH)。
實(shí)施例3合成[HMIM]Cyc
在保護(hù)不受可見光照射并裝有磁力攪拌棒的500mL圓底燒瓶中,向250mL水中加入10.0g環(huán)己烷氨基磺酸銀(0.035mol)。向該溶液/懸浮液中一次性加入7.1g(0.035mol)1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物,[HMIM]Cl。將該混合物攪拌3小時(shí),在這段時(shí)間內(nèi)懸浮固體的稠度和顏色發(fā)生變化。在攪拌之后,通過過濾除去沉淀的AgCl。然后蒸發(fā)水溶液,用甲醇(200mL)萃取殘余物,再過濾以除去殘余的AgCl和未反應(yīng)的環(huán)己烷氨基磺酸銀。在真空中除去甲醇得到淡黃色油狀的最終產(chǎn)物(10.6g,88%)。在仍含有痕量銀離子的情況下(由長時(shí)間暴露于光中時(shí)離子液體的顏色變黑表明),將該體系保持在光亮下一至兩周的時(shí)間,然后使它溶于甲醇中,通過堿性氧化鋁或硅膠的短塞子并再蒸發(fā)。對于合成基于環(huán)己烷氨基磺酸鹽的離子液體優(yōu)選使用環(huán)己烷氨基磺酸的銀鹽,雖然可使用其它鹽如鈉和鉀鹽(雖然一般提供較差的離子交換和純產(chǎn)物的較低收率)。Cyc(上述己基甲基咪唑鎓環(huán)己烷氨基磺酸鹽)的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.0.80(t,3H,CH3);1.00~1.30(重疊的多重峰,10H,CH2);1.49(m,2H,CH2);1.62(m,2H,CH2);1.82(m,2H,CH2);2.04(m,2H,CH2);3.16(m,1H);3.99(s,3H,CH3);4.20(t,2H,CH2);7.36(s,1H,CH);7.53(s,1H,CH);9,81(s,1H,CH)。
實(shí)施例4合成[HDMIM]Sac
以與實(shí)施例2相同的方式制備[HDMIM]糖精鹽,除了用1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓氯化物[HDMIM]Cl代替[HMIM]Cl。Sac(上述己基甲基咪唑鎓糖精鹽)的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.0.66(t,3H,CH3);1.07(重疊的d,6H,CH2);1.55(m,2H,CH2);2.51(s,3H,CH3);3.74(s,3H,CH3);3.92(t,2H,CH2);7.21(m,1H,CH);7.35(重疊的m,2H,CH);7.39(m,1H,CH);7.46(m,1H,CH);7.51(m,1H,CH)。
實(shí)施例5合成[丁酰膽堿]Cyc
以與實(shí)施例3相同的方式制備[丁酰膽堿]環(huán)己烷氨基磺酸鹽,除了用丁酰膽堿氯化物代替[HMIM]Cl。
(上述)[丁酰膽堿]環(huán)己烷氨基磺酸鹽的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.0.91(t,3H,CH3);1.04-1.32(重疊的m,6H,CH2);1.50-1.70(重疊的m,5H,CH,CH2);2.03(m,2H,CH2);2.30(t,2H,CH2);3.11(m,1H);3.37(s,9H,CH3);3.93(m,2H,CH2);4.51(m,2H,CH2)。
實(shí)施例6合成[丁酰膽堿]Sac
以與實(shí)施例2相同的方式制備[丁酰膽堿]糖精鹽,除了用丁酰膽堿氯化物代替[HMIM]Cl。
(上述)[丁酰膽堿]糖精鹽的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.0.88(t,3H,CH3);1.55(m,2H,CH2);2.22(m,2H,CH2);3.40(s,9H,CH3);3.94(m,2H,CH2)4.51(m,2H,CH2);7.55(m,2H,CH);7.73(m,2H,CH)。
實(shí)施例7合成[丁酰膽堿]Ace
以與實(shí)施例1相同的方式制備[丁酰膽堿]丁磺氨鹽,除了用丁酰膽堿氯化物代替[HMIM]Cl。
(上述)[丁酰膽堿]丁磺氨鹽的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.0.93(t,3H,CH3);1.62(m,2H,CH2);2.03(s,3H,CH3);2.31(m,2H,CH2);3.37(s,9H,CH3);3.87(m,2H,CH2)4.51(m,2H,CH2);5.50(s,1H,CH)。
實(shí)施例8合成[四正丁基鏻]Sac
以與實(shí)施例2相同的方式制備[四正丁基鏻]糖精鹽,除了用四正丁基氯化鏻代替[HMIM]Cl。
(上述)[四正丁基鏻]糖精鹽的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.0.68(t,12H,CH3);1.24(重疊的m,16H,CH2);2.01(重疊的m,8H,CH2);7.47(m,2H,CH);7.56(m,2H,CH)。
實(shí)施例9合成[四乙基銨]Ace
以與實(shí)施例1相同的方式制備[四乙基銨]丁磺氨鹽,除了用四乙基氯化銨代替[HMIM]氯化物。
(上述)[四乙基銨]丁磺氨鹽的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.1.28(t,12H,CH3);1.95(s,3H,CH3);3.03(q,8H,CH2);5.37(s,1H,CH)。
實(shí)施例10合成[四乙基銨]Sac
以與實(shí)施例2相同的方式制備[四乙基銨]糖精鹽,除了用四乙基氯化銨代替[HMIM]Cl。
(上述)[四乙基銨]糖精鹽的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.1.28(t,12H,CH3);3.32(q,8H,CH2);7.52(m,2H,CH);7.69(m,1H,CH);7.76(m,1H,CH)。
實(shí)施例11合成[甲基三乙基銨]Ace
以與實(shí)施例1相同的方式制備[甲基三乙基銨]丁磺氨鹽,除了用甲基三乙基氯化銨代替[HMIM]Cl。
(上述)[甲基三乙基銨]丁磺氨鹽的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.1.23(t,9H,CH3);1.88(s,3H,CH3);2.97(s,3H,CH3);3.34(q,6H,CH2);5.31(s,1H,CH)。
實(shí)施例12合成[甲基三乙基銨]Sac
以與實(shí)施例2相同的方式制備[甲基三乙基銨]糖精鹽,除了用甲基三乙基氯化銨代替[HMIM]Cl。
(上述)[甲基三乙基銨]糖精鹽的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.1.24(t,9H,CH3);3.01(s,3H,CH3);3.34(q,6H,CH2);7.50(重疊的m,2H,CH);7.65(m,1H,CH);7.71(m,1H,CH)。
實(shí)施例13益康唑(econazole)是代表性的“唑”類抗真菌藥物。它們通常以硝酸鹽的形式使用。丁磺氨和糖精鹽都是IL(mp<100℃),它們都具有顯著提高的有機(jī)介質(zhì)中的溶解性。因此,它們可能具有提高的結(jié)合入局部乳膏的性質(zhì)。此外,這些鹽在水中溶解的表觀速度與硝酸鹽的不同,這潛在地改變了它們的藥學(xué)動(dòng)力學(xué)性質(zhì)。
合成[益康唑鎓]Ace
以與實(shí)施例1相同的方式制備[益康唑鎓]丁磺氨鹽,除了用氯化益康唑鎓代替[HMIM]Cl。
(上述)[益康唑鎓]丁磺氨鹽的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.2.06(s,3H,CH3);4.10-4.61(重疊的m,3H);4.97(s,1H);5.58(s,1H);6.92-7.34(重疊的m,8H,CH);7.45(m,1H,CH);8.57(m,1H,CH)。
實(shí)施例14合成[益康唑鎓]Sac
以與實(shí)施例2相同的方式制備[益康唑鎓]糖精鹽,除了用氯化益康唑鎓代替[HMIM]Cl。
(上述)[益康唑鎓]糖精鹽的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.4.17-4.53(重疊的m,3H);5.00(m,1H);6.97-7.34(重疊的m,8H,CH);7.47(m,1H,CH);7.67(m,2H,CH);7.86(m,2H,CH);8.62(m,1H,CH)。
實(shí)施例15合成[三己基四癸基鏻]Sac
以與實(shí)施例2相同的方式制備[三己基四癸基鏻]糖精鹽,除了用三己基四癸基氯化鏻代替[HMIM]Cl。
(上述)[三己基四癸基鏻]糖精鹽的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.0.82(重疊的t,12H,CH3);1.24(重疊的m,36H,CH2);1.46(重疊的m,12H,CH2);2.30(重疊的m,8H,CH2);7.49(m,2H,CH);7.71(m,1H,CH);(7.80(m,1H,CH)。
實(shí)施例16煙酸丁酯是維他命煙酸的酯。煙酸的新陳代謝的新陳代謝消除產(chǎn)物是N-甲基化的煙酸酯兩性離子。由于上述原因,下述陽離子很可能是生理和環(huán)境無害的,它與甜味劑的鹽就是這樣。
合成[煙酸丁酯]Sac
以與實(shí)施例2相同的方式制備[煙酸丁酯]糖精鹽,除了用氯化煙酸丁酯代替[HMIM]Cl。
實(shí)施例17合成[乙酸丁酯]Ace
以與實(shí)施例1相同的方式制備[乙酸丁酯]丁磺氨鹽,除了用氯化煙酸丁酯代替[HMIM]Cl。
(上述)[N-甲基煙酸丁酯]丁磺氨鹽的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.0.97(t,3H,CH3);1.44(m,2H,CH2);1.73(m,2H,CH2);1.98(s,3H,CH3);4.39(t,2H,CH2);4.59(s,3H,CH3);5.44(s,1H);8.19(dd,1H,CH);8.84(d,1H,CH);9.26(s,1H,CH);9.29(d,1H,CH)。
實(shí)施例18合成[1-己基-4-甲基噻唑鎓]Ace
以與實(shí)施例1相同的方式制備[1-己基-4-甲基噻唑鎓]丁磺氨鹽,除了用氯化1-己基-4-甲基噻唑鎓代替[HMIM]Cl。
(上述)[1-己基-4-甲基噻唑鎓]Ace的1H-NMR數(shù)據(jù)。300MHz,CDCl3,δ.0.87(t,3H,CH3);1.31(重疊的d,6H,CH2);1.94(m,2H,CH2);2.12(s,3H,CH3);2.59(s,3H,CH3);4.46(t,2H,CH2);5.66(s,1H,CH);8.04(s,1H,CH);10.19(s,1H,CH)。
結(jié)合作為參考此處引用的全部美國專利和美國專利申請公開由此結(jié)合作為參考。
等價(jià)方案本領(lǐng)域技術(shù)人員通過使用不超出常規(guī)的試驗(yàn)手段,將認(rèn)識到或者能夠確定許多與此處所述的本發(fā)明具體實(shí)施方案等價(jià)的方案。以下權(quán)利要求意圖包括這些等價(jià)方案。
權(quán)利要求
1.由式I表示的鹽C+A-I其中C+表示鎓陽離子,并且A-表示式Ia的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ib的陰離子 其中R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ic的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R為H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者任何兩個(gè)鄰接的R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R1為H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;o表示包括0~11的整數(shù),含0和11。
2.權(quán)利要求1的鹽,其中A-為式Ia的陰離子。
3.權(quán)利要求1的鹽,其中A-為式Ia的陰離子,其中 表示雙鍵。
4.權(quán)利要求1的鹽,其中A-為式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的芳基環(huán)。
5.權(quán)利要求1的鹽,其中A-為式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
6.權(quán)利要求1的鹽,其中A-為式Ib的陰離子。
7.權(quán)利要求1的鹽,其中A-為式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵。
8.權(quán)利要求1的鹽,其中A-為式Ib的陰離子,其中R表示H。
9.權(quán)利要求1的鹽,其中A-為式Ia的陰離子,其中R1表示甲基。
10.權(quán)利要求1的鹽,其中A-為式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H。
11.權(quán)利要求1的鹽,其中A-為式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
12.權(quán)利要求l的鹽,其中A-為式Ic的陰離子。
13.權(quán)利要求1的鹽,其中A-為式Ic的陰離子,其中o為0。
14.權(quán)利要求1的鹽,其中A-為式Ic的陰離子,其中R1為H。
15.權(quán)利要求1的鹽,其中A-為式Ic的陰離子,其中o為0,R1為H。
16.權(quán)利要求1的鹽,其中鎓陽離子選自鱗、銨、imidazonlium、吡咯烷鎓、吡啶鎓、噻唑鎓、鉮、銻鎓、氧鎓、锍、 、碲鎓、氟鎓、氯鎓、溴鎓或碘鎓陽離子。
17.權(quán)利要求1的鹽,其中鎓陽離子選自銨、imidazonlium、鱗、吡啶鎓、吡咯烷鎓或噻唑鎓陽離子。
18.權(quán)利要求1的鹽,其中鎓陽離子由式Id表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R2表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-SO3H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10。
19.權(quán)利要求18的鹽,其中R2表示烷基。
20.權(quán)利要求18的鹽,其中Z表示H。
21.權(quán)利要求18的鹽,其中L表示(C(R3)2)n。
22.權(quán)利要求18的鹽,其中A-表示式Ia的陰離子。
23.權(quán)利要求18的鹽,其中A-表示式Ib的陰離子。
24.權(quán)利要求18的鹽,其中A-表示式Ic的陰離子。
25.權(quán)利要求18的鹽,其中R2表示烷基;Z表示H。
26.權(quán)利要求18的鹽,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n。
27.權(quán)利要求18的鹽,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子。
28.權(quán)利要求18的鹽,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子。
29.權(quán)利要求18的鹽,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子。
30.權(quán)利要求18的鹽,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的芳基環(huán)。
31.權(quán)利要求18的鹽,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
32.權(quán)利要求18的鹽,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵。
33.權(quán)利要求18的鹽,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H。
34.權(quán)利要求18的鹽,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
35.權(quán)利要求18的鹽,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子,其中o為0。
36.權(quán)利要求18的鹽,其中R2表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子,其中o為0,R1為H。
37.權(quán)利要求18的鹽,其中R2表示正丁基;Z表示H;L表示-(CH2)4-;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
38.權(quán)利要求1的鹽,其中鎓陽離子由式Ie表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R4表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、異噁唑鎓、異噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎寧環(huán)鎓、三唑鎓、四唑鎓、喹啉鎓、異喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、嗎啉、噠嗪鎓、吡噠鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓、氮雜鎓或二氮雜鎓;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10。
39.權(quán)利要求38的鹽,其中R4每次出現(xiàn)獨(dú)立地表示烷基或芳基。
40.權(quán)利要求38的鹽,其中Z表示H或-OC(O)R’。
41.權(quán)利要求38的鹽,其中L表示(C(R3)2)n。
42.權(quán)利要求38的鹽,其中A-表示式Ia的陰離子。
43.權(quán)利要求38的鹽,其中A-表示式Ib的陰離子。
44.權(quán)利要求38的鹽,其中A-表示式Ic的陰離子。
45.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’。
46.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n。
47.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子。
48.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子。
49.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子。
50.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的芳基環(huán)。
51.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
52.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵。
53.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H。
54.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
55.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子,其中o為0。
56.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示烷基或芳基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子,其中o為0,R1表示H。
57.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示甲基;Z表示-OC(O)CH2CH2CH3;L表示-(CH2)2-;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
58.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示正丙基;Z表示H;L表示-(CH2)3-;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
59.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)-;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
60.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)2-;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
61.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示甲基;Z表示-OC(O)CH2CH2CH3;L表示-(CH2)2-;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
62.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示正丙基;Z表示H;L表示-(CH2)3-;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
63.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)-;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
64.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示乙基;Z表示H;L表示-(CH2)2-;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
65.權(quán)利要求38的鹽,其中R4表示甲基;Z表示-OC(O)CH2CH2CH3;L表示-(CH2)2-;A-表示式Ic的陰離子,其中o為0,R1表示H。
66.權(quán)利要求1的鹽,其中鎓陽離子由式If表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地M為S或R5;R5表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地Ar表示取代的或未取代的芳基或雜芳基環(huán);和W表示O、NR7或S;R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-SO3H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括0~10的整數(shù),含0和10。
67.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S。
68.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基。
69.權(quán)利要求66的鹽,其中R6表示H或烷基。
70.權(quán)利要求66的鹽,其中R7表示H或烷基。
71.權(quán)利要求66的鹽,其中R7表示H。
72.權(quán)利要求66的鹽,其中Z表示H。
73.權(quán)利要求66的鹽,其中L表示(C(R3)2)n。
74.權(quán)利要求66的鹽,其中A-表示式Ia的陰離子。
75.權(quán)利要求66的鹽,其中A-表示式Ib的陰離子。
76.權(quán)利要求66的鹽,其中A-表示式Ic的陰離子。
77.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H。
78.權(quán)利要求66的鹽,其中R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n。
79.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子。
80.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子。
81.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子。
82.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基。
83.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;A-表示式Ia的陰離子。
84.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;A-表示式Ib的陰離子。
85.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;A-表示式Ic的陰離子。
86.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基。
87.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ia的陰離子。
88.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ib的陰離子。
89.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ic的陰離子。
90.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H。
91.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示芳基環(huán)。
92.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
93.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵。
94.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H。
95.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
96.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0。
97.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示烷基;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
98.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)4-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
99.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)4-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
100.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)5-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
101.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)6-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
102.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)9-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
103.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示正丁基;Z表示H;L表示-(CH2)-;R6表示H;R7表示甲基;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
104.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示正己基;Z表示H;L表示-(CH2)-;R6表示H;R7表示甲基;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
105.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)4-;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
106.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)6-;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
107.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)9-;R6表示H或烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
108.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5表示甲基;Z表示H;L表示-(CH2)9-;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
109.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5由式If-a表示;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
110.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表示取代的苯環(huán);Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
111.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表示取代的苯環(huán),W表示O;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
112.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5為 Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
113.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5由式If-a表示;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
114.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表示取代的苯環(huán);Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
115.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表示取代的苯環(huán),W表示O;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
116.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5為 Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
117.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5由式If-a表示;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
118.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表示取代的苯環(huán);Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
119.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5由式If-a表示,其中Ar表示取代的苯環(huán),W表示O;Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
120.權(quán)利要求66的鹽,其中M為NR5,R5為 Z表示H;n為0;R6表示H;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
121.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H。
122.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n。
123.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子。
124.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子。
125.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子。
126.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基。
127.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;A-表示式Ia的陰離子。
128.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;A-表示式Ib的陰離子。
129.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;A-表示式Ic的陰離子。
130.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H或烷基。
131.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ia的陰離子。
132.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ib的陰離子。
133.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H或烷基;A-表示式Ic的陰離子。
134.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H。
135.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示芳基環(huán)。
136.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
137.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵。
138.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H。
139.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
140.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0。
141.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示(C(R3)2)n;一個(gè)R6表示烷基;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
142.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)4-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
143.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)4-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
144.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)5-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
145.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)6-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
146.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)9-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
147.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)4-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
148.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)6-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
149.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)9-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
150.權(quán)利要求66的鹽,其中M為S;Z表示H;L表示-(CH2)6-;一個(gè)R6表示甲基;R7表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
151.權(quán)利要求1的鹽,其中鎓陽離子由式Ig表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R9表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-SO3H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10。
152.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基。
153.權(quán)利要求151的鹽,其中R10表示H或烷基。
154.權(quán)利要求151的鹽,其中R11表示H或烷基。
155.權(quán)利要求151的鹽,其中R11表示H。
156.權(quán)利要求151的鹽,其中Z表示H或-OC(O)R’。
157.權(quán)利要求151的鹽,其中L表示(C(R3)2)n。
158.權(quán)利要求151的鹽,其中A-表示式Ia的陰離子。
159.權(quán)利要求151的鹽,其中A-表示式Ib的陰離子。
160.權(quán)利要求151的鹽,其中A-表示式Ic的陰離子。
161.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’。
162.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n。
163.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ia的陰離子。
164.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ib的陰離子。
165.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;A-表示式Ic的陰離子。
166.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基。
167.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;A-表示式Ia的陰離子。
168.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;A-表示式Ib的陰離子。
169.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;A-表示式Ic的陰離子。
170.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基。
171.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基;A-表示式Ia的陰離子。
172.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基;A-表示式Ib的陰離子。
173.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示H或-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H或烷基;R11表示H或烷基;A-表示式Ic的陰離子。
174.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H。
175.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示芳基環(huán)。
176.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
177.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵。
178.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H。
179.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
180.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0。
181.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示烷基;Z表示-OC(O)R’;L表示(C(R3)2)n;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
182.權(quán)利要求151的鹽,其中R9表示甲基;Z表示-OC(O)CH2CH2CH3;L表示-(CH2)2-;R10表示H;R11表示H;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
183.權(quán)利要求1的鹽,其中鎓陽離子由式Ih表示 其中L表示O、NR12或S;R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;和R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
184.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示烷基。
185.權(quán)利要求183的鹽,其中L表示O。
186.權(quán)利要求183的鹽,其中R13表示烷基。
187.權(quán)利要求183的鹽,其中A-表示式Ia的陰離子。
188.權(quán)利要求183的鹽,其中A-表示式Ib的陰離子。
189.權(quán)利要求183的鹽,其中A-表示式Ic的陰離子。
190.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示烷基;L表示O。
191.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基。
192.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ia的陰離子。
193.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ib的陰離子。
194.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ic的陰離子。
195.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示芳基環(huán)。
196.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
197.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵。
198.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H。
199.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
200.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0。
201.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示烷基;L表示O;R13表示烷基;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
202.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示甲基;L表示O;R13表示正丁基;A-表示式Ia的陰離子,其中兩個(gè)R基團(tuán)一起表示稠合的苯環(huán)。
203.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示甲基;L表示O;R13表示正丁基;A-表示式Ib的陰離子,其中 表示雙鍵,R表示H,R1表示甲基。
204.權(quán)利要求183的鹽,其中R12表示甲基;L表示O;R13表示正丁基;A-表示式Ic的陰離子,其中o表示0,R1表示H。
205.從氣體或液體混合物中除去二氧化碳、硫化羰、二氧化硫、三氧化硫、硫化氫或含羰基化合物的方法,包括將氣體或液體混合物暴露于式I表示的鹽中的步驟C+A-I其中C+表示鎓陽離子,和A-表示式Ia的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ib表示的陰離子 其中R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ic表示的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何鄰接的兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和o表示包括0~11的整數(shù),含0和11;其中鎓陽離子具有下式之一 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R2表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R4表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、異噁唑鎓、異噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎寧環(huán)鎓、三唑鎓、四唑鎓、喹啉鎓、異喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、嗎啉、噠嗪鎓、吡噠鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓、氮雜鎓或二氮雜鎓;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地M為NR5或S;R5表示H、烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地Ar表示取代的或未取代的芳基或雜芳基環(huán);和W表示O、NR7或S;R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括0~10的整數(shù),含0和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R9表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中L表示O、NR12或S;R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;和R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
206.權(quán)利要求205的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-N(R’)2。
207.權(quán)利要求205的方法,其中所述的氣體或液體混合物是天然氣。
208.權(quán)利要求205的方法,其中二氧化碳被除去。
209.權(quán)利要求205的方法,其中鹽被溶解于水中。
210.權(quán)利要求205的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-N(R’)2;所述的氣體或液體混合物是天然氣。
211.從第一氣體或液體混合物傳送二氧化碳、硫化羰、二氧化硫、三氧化硫、硫化氫或含羰基化合物至第二氣體或液體混合物的方法,包括以下步驟,即將第一氣體或液體混合物暴露于式I表示的鹽中;然后將該鹽暴露于第二氣體或液體混合物,由此傳送二氧化碳、硫化羰、二氧化硫、三氧化硫、硫化氫或含羰基化合物至第二氣體或液體混合物C+A-I其中C+表示鎓陽離子,和A-表示式Ia的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ib表示的陰離子 其中R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ic表示的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何鄰接的兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和o表示包括0~11的整數(shù),含0和11;其中鎓陽離子具有下式之一 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R2表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R4表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、異噁唑鎓、異噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎寧環(huán)鎓、三唑鎓、四唑鎓、喹啉鎓、異喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、嗎啉、噠嗪鎓、吡噠鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓、氮雜鎓或二氮雜鎓;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地M為NR5或S;R5表示H、烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地Ar表示取代的或未取代的芳基或雜芳基環(huán);和W表示O、NR7或S;R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括0~10的整數(shù),含0和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R9表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中L表示O、NR12或S;R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;和R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
212.權(quán)利要求211的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-N(R’)2。
213.權(quán)利要求211的方法,其中所述鹽包含于半透膜之內(nèi)。
214.權(quán)利要求211的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-N(R’)2;所述鹽包含于半透膜之內(nèi)。
215.從混合物中除去烯烴、炔烴或一氧化碳的方法,包括將混合物暴露于從過渡金屬和由式I表示的鹽形成的復(fù)合物中C+A-I其中C+表示鎓陽離子,和A-表示式Ia的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ib表示的陰離子 其中R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ic表示的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何鄰接的兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和o表示包括0~11的整數(shù),含0和11;其中鎓陽離子具有下式之一 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R2表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R4表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、異噁唑鎓、異噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎寧環(huán)鎓、三唑鎓、四唑鎓、喹啉鎓、異喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、嗎啉、噠嗪鎓、吡噠鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓、氮雜鎓或二氮雜鎓;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地M為NR5或S;R5表示H、烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地Ar表示取代的或未取代的芳基或雜芳基環(huán);和W表示O、NR7或S;R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括0~10的整數(shù),含0和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R9表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中L表示O、NR12或S;R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;和R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
216.權(quán)利要求215的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示烯基或炔基;過渡金屬選自周期表中的8~11族。
217.權(quán)利要求215的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示烯基或炔基;過渡金屬為鐵、鈷、鎳、銅、釕、銠、鈀、銀、銥或鉑。
218.權(quán)利要求215的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示烯基或炔基;過渡金屬為銀。
219.催化酸催化的化學(xué)反應(yīng)得到產(chǎn)物的方法,包括將反應(yīng)混合物暴露于式I表示的鹽的步驟C+A-I其中C+表示鎓陽離子,和A-表示式Ia的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ib表示的陰離子 其中R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ic表示的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何鄰接的兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和o表示包括0~11的整數(shù),含0和11;其中鎓陽離子具有下式之一 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R2表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R4表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、異噁唑鎓、異噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎寧環(huán)鎓、三唑鎓、四唑鎓、喹啉鎓、異喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、嗎啉、噠嗪鎓、吡噠鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓、氮雜鎓或二氮雜鎓;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地M為NR5或S;R5表示H、烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地Ar表示取代的或未取代的芳基或雜芳基環(huán);和W表示O、NR7或S;R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括0~10的整數(shù),含0和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R9表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(RZ3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中L表示O、NR12或S;R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;和R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
220.權(quán)利要求219的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H。
221.權(quán)利要求219的方法,其中所述反應(yīng)混合物包括醇;所述產(chǎn)品為醚。
222.權(quán)利要求219的方法,其中所述反應(yīng)混合物包括醇和羧酸;所述產(chǎn)品為酯。
223.權(quán)利要求219的方法,其中所述反應(yīng)混合物包括酯和水;所述產(chǎn)品為羧酸。
224.權(quán)利要求219的方法,其中所述反應(yīng)混合物包括醇和第一酯;所述產(chǎn)品為第二酯。
225.權(quán)利要求219的方法,其中所述反應(yīng)混合物包括1,2-二醇;所述產(chǎn)品為酮。
226.權(quán)利要求219的方法,其中所述反應(yīng)混合物包括醇;所述產(chǎn)品為烯烴。
227.權(quán)利要求219的方法,其中所述反應(yīng)混合物包括第一烯烴;所述產(chǎn)品為第二烯烴。
228.權(quán)利要求219的方法,其中所述反應(yīng)混合物包括第一芳香化合物和硝化劑;所述產(chǎn)品為包含硝基的第二芳香化合物。
229.權(quán)利要求219的方法,其中所述反應(yīng)混合物包括第一芳香化合物和醇;所述產(chǎn)品為包含烷基的第二芳香化合物。
230.權(quán)利要求219的方法,其中所述反應(yīng)混合物包括第一芳香化合物和羧酸;所述產(chǎn)品為包含?;牡诙枷慊衔?。
231.權(quán)利要求219的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括醇;所述產(chǎn)品為醚。
232.權(quán)利要求219的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括醇和羧酸;所述產(chǎn)品為酯。
233.權(quán)利要求219的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括酯和水;所述產(chǎn)品為羧酸。
234.權(quán)利要求219的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括醇和第一酯;所述產(chǎn)品為第二酯。
235.權(quán)利要求219的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括1,2-二醇;所述產(chǎn)品為酮。
236.權(quán)利要求219的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括醇;所述產(chǎn)品為烯烴。
237.權(quán)利要求219的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括第一烯烴;所述產(chǎn)品為第二烯烴。
238.權(quán)利要求219的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括第一芳香化合物和硝化劑;所述產(chǎn)品為包含硝基的第二芳香化合物。
239.權(quán)利要求219的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括第一芳香化合物和醇;所述產(chǎn)品為包含烷基的第二芳香化合物。
240.權(quán)利要求219的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-CO2H;所述反應(yīng)混合物包括第一芳香化合物和羧酸;所述產(chǎn)品為包含?;牡诙枷慊衔铩?br>
241.催化堿催化的化學(xué)反應(yīng)得到產(chǎn)物的方法,包括將反應(yīng)混合物暴露于式I表示的鹽的步驟C+A-I其中C+表示鎓陽離子,和A-表示式Ia的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ib表示的陰離子 其中R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ic表示的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何鄰接的兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和o表示包括0~11的整數(shù),含0和11;其中鎓陽離子具有下式之一 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R2表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R4表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、異噁唑鎓、異噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎寧環(huán)鎓、三唑鎓、四唑鎓、喹啉鎓、異喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、嗎啉、噠嗪鎓、吡噠鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓、氮雜鎓或二氮雜鎓;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地M為NR5或S;R5表示H、烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地Ar表示取代的或未取代的芳基或雜芳基環(huán);和W表示O、NR7或S;R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括0~10的整數(shù),含0和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R9表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;⑼檠豸驶?、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中L表示O、NR12或S;R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;和R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
242.權(quán)利要求241的方法,其中Z每次出現(xiàn)都獨(dú)立地表示-N(R’)2。
243.制備溶液的方法,包括將溶質(zhì)和溶劑結(jié)合以產(chǎn)生溶液的步驟,其中所述溶劑為式I表示的鹽C+A-I其中C+表示鎓陽離子,和A-表示式Ia的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ib表示的陰離子 其中R表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或者R和R1一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和 表示單鍵或雙鍵;或式Ic表示的陰離子 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R表示鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酯、酮、醛或-(CH2)n-R8;或任何鄰接的兩個(gè)R一起表示取代或未取代的稠合的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜芳基環(huán);R1表示H、鹵化物、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、羥基、氨基、烷氧基、羧基、酮、醛或-(CH2)n-R8;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和o表示包括0~11的整數(shù),含0和11;其中鎓陽離子具有下式之一 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R2表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R2、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R4表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或+N(R4)3一起表示吡啶鎓、咪唑鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并吡唑鎓、吲唑鎓、噻唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并噁唑鎓、異噁唑鎓、異噻唑鎓、imdazolidenium、胍鎓、奎寧環(huán)鎓、三唑鎓、四唑鎓、喹啉鎓、異喹啉鎓、基啶鎓、吡咯烷鎓、嗎啉、噠嗪鎓、吡噠鎓、哌嗪鎓、三嗪鎓、氮雜鎓或二氮雜鎓;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R4、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R4)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地M為NR5或S;R5表示H、烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;或R5由式If-a表示 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地Ar表示取代的或未取代的芳基或雜芳基環(huán);和W表示O、NR7或S;R6表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R7表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-CO2R5、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括0~10的整數(shù),含0和10;或 其中,每次出現(xiàn)獨(dú)立地R9表示烷基、氟烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R10表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R11表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;L表示(C(R3)2)n、(C(R3)2)nJ(C(R3)2)m、或(C(R3)2)nAr(C(R3)2)m;Z表示H、-CO2H、-OC(O)R’、-CO2R9、-C(O)N(R”)2、-C(O)N(R”)N(R”)2、-N(R’)2、-OR’、-SR’、-S(O)R”、-S(O)2R”、-CN、-N(R”)P(O)(R5)2、-C(OR’)(R”)2、烯基或炔基;Ar表示芳基或雜芳基;J表示O、S、NR’、環(huán)烷基或雜環(huán)基;R’表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基、甲醛基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基或-(CH2)n-R8;R”表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R3表示H、F或烷基;R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基;m表示包括1~10的整數(shù),含1和10;和n表示包括1~10的整數(shù),含1和10;或 其中L表示O、NR12或S;R12表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;R13表示H、烷基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳烷基或-(CH2)n-R8;和R8表示環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
全文摘要
本發(fā)明一方面包括陰離子甜味劑的離子液體。本發(fā)明的另一方面涉及本發(fā)明的包括Bronsted-酸側(cè)基的離子液體的用途,用來催化Bronted酸-催化的化學(xué)反應(yīng)。本發(fā)明的第三方面涉及本發(fā)明的包括親核側(cè)基例如胺的離子液體。本發(fā)明的另一方面涉及本發(fā)明的包括親核側(cè)基的離子液體的用途,用來催化親核協(xié)助的化學(xué)反應(yīng)。本發(fā)明的第五方面涉及本發(fā)明的包括親核側(cè)基的離子液體的用途,用來從氣體例如酸性天然氣中除去氣態(tài)雜質(zhì)例如二氧化碳。本發(fā)明的第六方面涉及包括本發(fā)明的離子液體的熱儲存介質(zhì)。
文檔編號C09K5/00GK1964957SQ200580009551
公開日2007年5月16日 申請日期2005年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月26日
發(fā)明者J·H·小戴維斯 申請人:南阿拉巴馬大學(xué)