專利名稱：新型光干涉顏料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及(光干涉)顏料，所述光干涉顏料包含至少一個層，所述層通過煅燒金屬和SiOz得到，其中0.70≤z≤2.0，特別是1.1≤z≤2.0。本發(fā)明還涉及制備這種顏料的方法及其在噴墨印刷、紡織品染色、以及對涂料、印刷油墨、塑料、化妝品、陶瓷和玻璃的釉料著色中的用途。
WO93/19131公開了包含二氧化鈦、一種或多種鈦的低價氧化物以及一種或多種非鈦的金屬或非金屬的氧化物或多種氧化物的片狀有色顏料，其中在涂層中離底材表面最近處鈦的氧化物的濃度最高，往顏料表面濃度逐漸降低。
WO00/34395、WO00/69975和WO02/31058描述了明亮的金屬薄片SiOy1/鋁/SiOy1，其中y1為大約1至大約2。該鋁層的厚度至少為大約40nm，SiOy1層的厚度至少為10nm。
WO03/68868描述了一種制備SiOy薄片的方法?？稍?00-1500℃、優(yōu)選500-1000℃并優(yōu)選不含氧下用含碳?xì)怏w處理該SiOy薄片，其中在SiOy薄片上形成SiC層?；蛘呖稍诤鯕夥罩型ㄟ^加熱將SiOy薄片轉(zhuǎn)化為SiO2薄片。該SiO2薄片可用作光干涉顏料的底材。
PCT/EP03/09296公開了包含通過煅燒TiO2/SiOz得到的層的片狀顏料，其中0.03≤z≤2.0，及其在油漆、紡織品、噴墨印刷、化妝品、涂料、塑料材料、印刷油墨、陶瓷和玻璃的釉料以及保密印刷中的用途。
EP-A-803549公開了有色顏料，所述有色顏料包含(a)由基本透明的或金屬反射材料組成的中心，和(b)至少一個主要由一種或多種硅的氧化物組成的涂層，氧和硅的摩爾比率為0.25-0.95。
我們意外發(fā)現(xiàn)，如果將平面平行結(jié)構(gòu)(薄片)在非氧化性氣氛中煅燒，可得到(有色)顏料，該薄片包含(A)至少一層由金屬組成的層和(C)至少一層由SiOz組成的層，其中0.70≤z≤2.0，特別是1.1≤z≤2.0。
假定通過在非氧化性氣氛中煅燒金屬/SiOy，得到層(即層(B))或復(fù)合層(層(B)/層(A)/層(B))，從而引起折光指數(shù)的改變。假定折光指數(shù)的變化是基于金屬被SiOy氧化。例如已知通過在650℃下加熱SiO和Al生成Si和Al2O3，在900℃下加熱SiO和Ti生成鈦的硅化物(NewJ.Chem.，2001，25，994-998)。
因此，本發(fā)明涉及一種顏料，所述顏料包含(A)任選的由金屬組成的層，(B)至少一層由金屬、硅(Si)和氧(O)組成的層，如果存在層(A)，則該層位于層(A)和層(C)之間，和(C)任選的在層(B)上的由SiOz組成的層，其中0.70≤z≤2.0。
層(B)通過在高于600℃下、非氧化氣氛中煅燒包含下面的層的顏料制備A)由金屬組成的層，和(C)在金屬層上的由SiOy組成的層，其中0.70≤y≤1.80。
優(yōu)選不含層(A)的顏料。也就是說，優(yōu)選在非氧化性氣氛中煅燒的過程中整個層(A)轉(zhuǎn)化為層(B)。
術(shù)語“0.70≤z≤2.0的SiOz”是指氧化硅層上的氧與硅的平均摩爾比率為0.70-2.0。氧化硅層的組成可由ESCA(化學(xué)分析用電子能譜法)確定。
術(shù)語“0.70≤y≤1.8的SiOy”是指氧化硅層上的氧與硅的平均摩爾比率為0.70-1.80。氧化硅層的組成可由ESCA(化學(xué)分析用電子能譜法)確定。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“鋁”包含鋁和鋁合金。鋁合金例如G.Wassermann描述于Ullmanns Enzyklopdie der Industriellen Chemie，4.Auflage，Verlag Chemie，Weinheim，Band 7，S.281-292頁中的那些。特別適合的為WO00/12634中第10-12頁中描述的耐腐蝕的鋁合金，所述鋁合金除了鋁外，還包含小于20％重量，優(yōu)選小于10％重量的硅、鎂、錳、銅、鋅、鎳、釩、鉛、銻、錫、鎘、鉍、鈦、鉻和/或鐵。
為了進(jìn)一步提高耐光性、耐候性和耐化學(xué)品性，可將SiOy層(優(yōu)選為松散材料形式)在至少200℃，特別是高于400℃，優(yōu)選500-1000℃下，在流化床中用含氧氣體(例如空氣)氧化，或者將其導(dǎo)入氧化焰中氧化。
本發(fā)明的另一個主題是所述顏料在噴墨印刷(EP 02405888)、紡織品染色(EP 02405889)、涂料著色、印刷油墨、塑料、化妝品(PCT/EP03/09296)、陶瓷和玻璃的釉料以及保密印刷中的用途。
本發(fā)明的顏料為顆粒，通常長度為2μm-5mm，寬度為2μm-2mm，厚度為20nm-2μm，長度與厚度的比率至少為2∶1，其中所述顆粒包含具有兩個基本平行平面的中心以及沉積在平行平面而不是側(cè)面或者該顆粒的整個表面的其他的層，兩個平行平面之間的距離為該中心的最短的軸。本發(fā)明的顏料的特征在于精確的厚度和光滑的表面。
原則上，層(A)的金屬可為在煅燒步驟與SiOy反應(yīng)形成層(B)的任何金屬。優(yōu)選Ag、Al、Cu、Cr、Mo、Ni、Ti或其合金，其中最優(yōu)選Al。
優(yōu)選層(A)或者層(B)(如果不存在層(A))形成所述顏料的中心。如果層(A)形成中心，則附加的層(B)和/或(C)可僅存在于所述顏料的一個平行平面上或者兩個平行平面上(A/B/C或C/B/A/B/C)。如果不存在層(A)，且層(B)形成中心，則層(C)可僅存在于所述顏料的一個平行平面上或者兩個平行平面上(B/C或C/B/C)。如果存在層(A)，則優(yōu)選層(B)和(C)圍繞中心對稱排列。對稱排列的層(B)和/或(C)可具有不同的厚度，但是優(yōu)選具有相同的厚度。
如果在非氧化性氣氛中煅燒Al/SiOy/Al薄片，可得到以下顏料和/或用于(光干涉顏料)的底材(A1)由金屬，特別是鋁組成的層，(B)位于層(A1)和(A2)之間并且由金屬、硅和氧組成的層，和
(A2)由金屬，特別是鋁組成的層；或(A1)由金屬，特別是鋁組成的層，(B1)位于層(A1)和(C)之間并且由金屬、硅和氧組成的層，(C)由SiOy組成的層，(B2)位于層(C)和(A2)之間并且由金屬、硅和氧組成的層，和(A2)由金屬，特別是鋁組成的層。
在一個優(yōu)選的實施方案中，所述顏料包含(C1)由SiOy組成的層，(B)位于層(C1)和(C2)之間并且由金屬、硅和氧組成的層，和(C2)由SiOy組成的層。
可將層(C1)和層(C2)的SiOy(優(yōu)選為松散材料形式)在至少200℃，特別是高于400℃，優(yōu)選溫度為500-1000℃下，在流化床中用含氧氣體(例如空氣)氧化，或者將其導(dǎo)入氧化焰中氧化，得到顏料，所述顏料包含(C1)由SiOz組成的層，(B)位于層(C1)和(C2)之間的并且由金屬、硅和氧組成的層，和(C2)由SiOz組成的層。
在該實施方案中，優(yōu)選層(B)形成所述顏料的中心，其中層(C1)和(C2)僅存在于該中心的平行平面上。
在另一個優(yōu)選的實施方案中，所述顏料包含(C1)由SiOz組成的層，(B1)位于層(C1)和(A)之間并且由金屬、硅和氧組成的層，(A)由金屬，特別是鋁組成的層，(B2)位于層(A)和(C2)之間并且由金屬、硅和氧組成的層，和(C2)由SiOz組成的層；所述顏料通過在非氧化氣氛中煅燒SiOy/金屬/SiOy薄片得到。
在該實施方案中，優(yōu)選層(A)形成所述顏料的中心，其中(B1)、(B2)、(C1)和(C2)僅存在于該中心的平行平面上。
當(dāng)上述顏料涂覆了高折光指數(shù)的材料時，可得到具有高的色強(qiáng)度和色純度的有色(光干涉)顏料。
因此，在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及有色(光干涉)顏料，所述顏料包括(D1)高折光指數(shù)的材料的層，特別是TiO2，(C1)由SiOz組成的層，(B)位于層(C1)和(C2)之間并由金屬、硅和氧組成的層，和(C2)由SiOz組成的層，和(D2)高折光指數(shù)的材料的層，特別是TiO2，其中0.70≤z≤2.0，特別是1.10≤z≤2.0，更特別是1.40≤z≤2.0。
在該實施方案中，優(yōu)選層(B)形成所述顏料的中心，其中層(C1)和(C2)僅存在于該中心的平行平面上。高折光指數(shù)的材料(特別是TiO2)的層(D2)可僅存在于層(C1)和層(C2)上，但優(yōu)選存在于所述顏料的整個表面。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，所述光干涉顏料包含具有“高”折光指數(shù)(本文中定義的高折光指數(shù)是指折光指數(shù)大于大約1.65)的材料和任選的具有“低”折光指數(shù)(本文中定義的低折光指數(shù)是指折光指數(shù)大約為1.65或小于1.65)的材料?？捎玫母鞣N材料(電介體)包括無機(jī)材料(例如金屬氧化物、金屬的低價氧化物、金屬氟化物、金屬鹵氧化物、金屬硫化物、金屬硫?qū)僭鼗铩⒔饘俚?、金屬氮氧化物、金屬碳化物及其組合等)以及有機(jī)電介體材料。這些材料易于得到并且易于通過物理或化學(xué)蒸氣淀積工藝或者通過濕法化學(xué)涂布工藝涂覆。
在一個特別優(yōu)選的實施方案中，基于氧化硅/金屬底材的光干涉顏料還包含涂覆于氧化硅/金屬底材的整個表面的“高”折光指數(shù)(即折光指數(shù)大于大約1.65，優(yōu)選大于大約2.0，最優(yōu)選大于大約2.2)的電介體材料層。這種電介體材料的實例有硫化鋅(ZnS)、氧化鋅(ZnO)、氧化鋯(ZrO2)、二氧化鈦(TiO2)、碳、氧化銦(In2O3)、氧化銦錫(ITO)、五氧化二鉭(Ta2O5)、三氧化二鉻(Cr2O3)、氧化鈰(CeO2)、氧化釔(Y2O3)、氧化銪(Eu2O3)、鐵的氧化物如鐵(II)/(III)的氧化物(Fe3O4)和鐵(III)的氧化物(Fe2O3)、氮化鉿(HfN)、碳化鉿(HfC)、二氧化鉿(HfO2)、氧化鑭(La2O3)、氧化鎂(MgO)、氧化釹(Nd2O3)、氧化鐠(Pr6O11)、氧化亞釤(Sm2O3)、三氧化銻(Sb2O3)、一氧化硅(SiO)、三氧化硒(Se2O3)、氧化錫(SnO2)、三氧化鎢(WO3)或其組合。優(yōu)選所述電介體材料為金屬氧化物。該金屬氧化物可為具有或不具吸收特性的單一的氧化物或氧化物的混合物，例如TiO2、ZrO2、Fe2O3、Fe3O4、Cr2O3、鈦酸鐵、水合氧化鐵、鈦的低價氧化物或ZnO，特別優(yōu)選TiO2。
也可通過在TiO2層上涂覆低折光指數(shù)的金屬氧化物得到色彩更強(qiáng)烈并更透明的顏料。適用的低折光指數(shù)的電介體材料的非限制性實例有二氧化硅(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、金屬氟化物(例如氟化鎂(MgF2)、氟化鋁(AlF3)、氟化鈰(CeF3)、氟化鑭(LaF3)、氟化鋁鈉(例如Na3AlF6或Na5Al3F14)、氟化釹(NdF3)、氟化釤(SmF3)、氟化鋇(BaF2)、氟化鈣(CaF2)、氟化鋰(LiF)及其混合物)或者折光指數(shù)大約為1.65或小于1.65的任何其他低折光指數(shù)的材料?？捎米鞯驼酃庵笖?shù)材料的有機(jī)單體和聚合物例如有二烯或鏈烯(例如丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸酯))、全氟鏈烯烴的聚合物、聚四氟乙烯(TEFLON)、氟化乙烯丙烯的聚合物(FEP)、聚對亞苯基二甲基、對二甲苯及其組合等。上述材料還包括可通過US-B-5,877,895中描述的方法沉積的蒸發(fā)的、冷凝的和交聯(lián)的透明丙烯酸酯層，所述公開通過引用結(jié)合在本文中。優(yōu)選SiO2、Al2O3、AlOOH、B2O3或其混合物。最優(yōu)選SiO2。
可通過CVD(化學(xué)蒸氣淀積)或濕法化學(xué)涂布法涂覆金屬氧化物層。可在水蒸汽存在下(對于使用較低分子量的金屬氧化物，例如磁鐵礦)或氧以及在適當(dāng)情況下水蒸汽存在下(對于使用例如氧化鎳和氧化鈷)，通過分解金屬羰基化合物得到金屬氧化物層。特別可通過以下方法涂覆金屬氧化物層金屬羰基化合物(例如五羰基合鐵、六羰基合鉻；EP-A-45851)的氧化氣相分解，或者金屬醇化物(例如四正丙醇/四異丙醇鈦/鋯；DE-A-4140900)或金屬鹵化物(例如四氯化鈦；EP-A-338428)的水解氣相分解，或者有機(jī)錫化合物(特別是烷基錫化合物，例如四丁基錫和四甲基錫；DE-A-4403678)的氧化分解，或者EP-A-668329中所述的有機(jī)硅化合物(特別是二叔丁氧基乙酰氧基硅烷)的氣相水解。所述涂覆操作可在流化床反應(yīng)器(EP-A-045851和EP-A-106235)中進(jìn)行。最好在涂有鋁的顏料的冷卻過程中通過控制氧化反應(yīng)(該反應(yīng)可在惰性氣體中進(jìn)行)得到Al2O3層(B)(DE-A-19516181)。
根據(jù)DE-A-4 236 332和EP-A-678 561中描述的鈍化方法，通過水解或氧化氣相分解金屬的氧化物-鹵化物(例如CrO2Cl2、VOCl3)，特別是磷的鹵氧化物(例如POCl3)、磷酸和亞磷酸酯(例如亞磷酸二甲/乙酯和亞磷酸三甲/乙酯)以及含氨基的有機(jī)硅化合物(例如3-氨基丙基-三乙氧/三甲氧基硅烷)制備含磷酸鹽、鉻酸鹽和/或鈦酸鹽以及還含磷酸鹽和含二氧化硅的金屬氧化物層。
優(yōu)選通過濕法化學(xué)法涂覆金屬鋯、鈦、鐵和鋅的氧化物；這些金屬的水合氧化物；鐵的鈦酸鹽；鈦的低價氧化物及其混合物層，在適當(dāng)?shù)那闆r下，可將金屬氧化物還原。在采用濕法化學(xué)涂布法的情況下，可使用開發(fā)用來制備珠光顏料產(chǎn)品的濕法化學(xué)涂布法，這些方法見述于DE-A-1467468、DE-A-1959988、DE-A-2009566、DE-A-2214545、DE-A-221 5191、DE-A-2244298、DE-A-2313331、DE-A-2522572、DE-A-3137808、DE-A-3137809、DE-A-3151343、DE-A-3151354、DE-A-3151355、DE-A-3211602、DE-A-3235017、DE-A-1959988、WO93/08237、WO98/5300 1和WO03/6558。
優(yōu)選高折光指數(shù)的金屬氧化物為TiO2和/或氧化鐵，優(yōu)選低折光指數(shù)的金屬氧化物為SiO2。TiO2層可為金紅石型改性型或銳鈦型改性型，其中優(yōu)選金紅石改性型?？刹捎美鏓P-A-735,114、DE-A-3433657、DE-A-4125134、EP-A-332071、EP-A-707,050或WO93/19131中描述的已知的方法(例如氨、氫、碳?xì)浠衔镎魵饣蚱浠旌衔锘蚪饘俜勰?還原TiO2層。
為了涂覆，將底材顆粒懸浮于水中，并在適合水解的pH值下加入一種或多種可水解的金屬鹽，選擇pH值使得金屬氧化物或水合金屬氧化物直接沉淀在顆粒上，而不會發(fā)生輔助沉淀(subsidiaryprecipitation)。通常通過同時計量地加入堿來保持pH值穩(wěn)定。然后將該顏料分離、洗滌、干燥，并在適當(dāng)?shù)那闆r下進(jìn)行煅燒，可根據(jù)具體涂層優(yōu)化煅燒溫度。如果需要，為了沉淀其他層，可在已涂覆各個涂層以后，將該顏料分離、干燥并在適當(dāng)?shù)那闆r下煅燒并再次懸浮。
采用類似于例如DE-A-19501307中描述的方法，通過溶膠-凝膠方法，在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑和堿性催化劑存在下，通過控制一種或多種金屬酸酯的水解制備金屬氧化物層。適合的堿性催化劑例如為胺(例如三乙胺、乙二胺、三丁胺、二甲基乙醇胺和甲氧基丙胺)。所述有機(jī)溶劑為與水溶混的有機(jī)溶劑，例如C1-4醇，特別是異丙醇。
適合的金屬酸酯選自釩、鈦、鋯、硅、鋁和硼的烷基和芳基醇化物；釩、鈦、鋯、硅、鋁和硼的羧基化物；釩、鈦、鋯、硅、鋁和硼的羧基、烷基或芳基取代的烷基醇化物或羧基化物。優(yōu)選使用鋁酸三異丙酯、鈦酸四異丙酯、鋯酸四異丙酯、原硅酸四乙酯和硼酸三乙酯。此外，可使用上述金屬的乙酰丙酮化物和乙酰乙酰丙酮化物。優(yōu)選的這種類型的金屬酸酯的實例為乙酰丙酮鋯、乙酰丙酮鋁、乙酰丙酮鈦和鋁酸二異丁基油基乙酰乙?；?diisobutyloleylacetoacetylaluminate)或乙酰乙酰丙酮酸二異丙基油基酯(diisopropyloleyl acetoacetylacetonate)以及金屬酸酯的混合物(例如Dynasil(Hüls)，鋁/硅金屬酸酯的混合物)。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，優(yōu)選使用二氧化鈦作為高折光指數(shù)的金屬氧化物，涂覆二氧化鈦層的方法見述于US-B-3 553 001。
將鈦鹽的水溶液緩慢加入已預(yù)加熱至大約50-100℃，特別是70-80℃的待涂覆材料的懸浮液中，通過同時計量地加入堿(例如氨水溶液或堿金屬氫氧化物水溶液)保持pH值基本穩(wěn)定為大約0.5-5，特別是大約1.2-2.5。一旦達(dá)到了所需厚度的TiO2沉淀層，則停止加入鈦鹽溶液和堿。
該方法(也稱作“滴定”方法)的不同之處在于避免鈦鹽過量。這一點通過單位時間內(nèi)向水解液中僅加入用水合TiO2均勻涂覆所需的鈦鹽量以及單位時間內(nèi)可被待涂覆顆粒的有效表面所吸附的量。原則上在起始顏料的表面上形成的為銳鈦礦形式的TiO2。但是通過加入少量SnO2，可強(qiáng)制形成金紅石結(jié)構(gòu)。例如如WO 93/08237中所述，可在沉淀二氧化鈦之前將二氧化錫沉積，并將涂覆了二氧化鈦的產(chǎn)物在800-900℃下煅燒。
任選采用下列文獻(xiàn)描述的常用方法還原TiO2US-B-4,948,631(NH3，750-850℃)、WO93/19131(H2，＞900℃)或DE-A-19843014(固體還原劑，例如硅，＞600℃)。
可適當(dāng)?shù)乜墒褂孟旅娴姆椒ㄔ赥iO2層上涂覆SiO2層(保護(hù)層)將計量的蘇打水玻璃(soda water glass)溶液加入已加熱至大約50-100℃，優(yōu)選70-80℃的待涂覆材料的懸浮液中，通過同時加入10％的鹽酸保持pH為4-10，優(yōu)選6.5-8.5，加完水玻璃溶液后，再攪拌30分鐘。
可通過在TiO2層上涂覆低折光指數(shù)(即折光指數(shù)小于大約1.65)的金屬氧化物(例如SiO2、Al2O3、AlOOH、B2O3或其混合物，優(yōu)選SiO2)，然后在金屬氧化物層上再涂覆一層Fe2O3和/或TiO2層，得到色彩更強(qiáng)烈并且更透明的顏料?？砂凑疹愃芖O98/53011和WO99/20695中描述的方法制備含有氧化硅/金屬底材和交替的高和低折光指數(shù)的金屬氧化物層的這類多涂層光干涉顏料。
此外，可通過涂覆其他層，例如有色的金屬氧化物、柏林藍(lán)、過渡金屬(例如Fe、Cu、Ni、Co、Cr)的化合物或有機(jī)化合物(例如染料或色淀)，以改進(jìn)所述顏料粉末的顏色。
此外，本發(fā)明的顏料還可涂有微溶的附著牢固的無機(jī)或有機(jī)著色劑。優(yōu)選使用色淀，特別是鋁色淀。為了沉淀氫氧化鋁色淀層，在第二步中，使用色淀進(jìn)行沉淀(DE-A-2429762和DE-A-2928287)。
此外，本發(fā)明的顏料還可具有涂有絡(luò)合物鹽顏料，特別是氰基高鐵酸鹽絡(luò)合物的附加涂層(EP-A-141173和DE-A-2313332)。
為了提高耐候性和耐光性，可根據(jù)用途，對多層氧化硅薄片進(jìn)行表面處理。有用的表面處理方法例如見述于以下文獻(xiàn)DE-C-2215191、DE-A-3151354、DE-A-3235017、DE-A-3334598、DE-A-4030727、EP-A-649886、WO97/29059、WO99/57204和US-A-5,759,255。所述表面處理也可便于顏料的操作，特別是加到各種應(yīng)用介質(zhì)中。
可涂覆半透明的金屬層代替高折光指數(shù)的材料層。適合作為半透明金屬層的金屬例如有Cr、Ti、Mo、W、Al、Cu、Ag、Au或Ni。通常所述半透明金屬層的厚度為5-25nm，特別是5-15nm。可通過PVD法涂覆半透明金屬層。
或者，可通過濕法化學(xué)涂布法或化學(xué)蒸氣淀積法(例如通過金屬羰基化合物的氣相淀積)得到金屬層。在金屬化合物存在下，將底材懸浮在包含介質(zhì)的含水的和/或有機(jī)溶劑中，通過加入還原劑在底材上沉積金屬層。所述金屬化合物例如為硝酸銀或乙酰丙酮鎳(WO03/37993)。
根據(jù)US-B-3,536,520，可用氯化鎳作金屬化合物，用次磷酸鹽作還原劑。根據(jù)EP-A-353544，以下化合物可用作濕法化學(xué)涂布法的還原劑醛(甲醛、乙醛、苯甲醛)、酮(丙酮)、羧酸及其鹽(酒石酸、抗壞血酸)、還原酮(異抗壞血酸、丙糖還原酮(triosereductone)、還原酸)以及還原糖(葡萄糖)。
在本發(fā)明的另一個優(yōu)選的實施方案中，上述優(yōu)選的實施方案中的層(B)可被層(B)/層(A)/層(B)結(jié)構(gòu)代替，其中層(B)/層(A)/層(B)代替層(B)形成該顏料的中心。
如果在上述實施方案中用鋁作金屬，則通常層(B)和/或?qū)?A)和(B)(如果存在層(A))的厚度為5-100nm，特別是30-60nm。
SiOz層(0.70≤z≤2.0)的厚度通常為10-1000nm。優(yōu)選SiOz層的厚度取決于所需的顏色。SiOz層的厚度大于500nm會導(dǎo)致色彩暗淡。
優(yōu)選通過濕法化學(xué)法沉積TiO2層。TiO2層的厚度通常為5-200nm，特別是10-100nm，更特別是20-50nm。
以鋁作為金屬，TiO2作為高折光指數(shù)的材料為基礎(chǔ)進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。
通過包含以下步驟的方法制備涂有SiOy的鋁薄片(EP-B-990715)a)在(可移動的)載體上蒸氣淀積分離劑以制備分離劑層，b)在分離劑層上通過淀積法淀積(deposition-deposition)SiOy層，其中0.70≤y≤1.80，c)在SiOy層上通過淀積法淀積鋁層，d)在鋁層上淀積SiOy層，e)將分離劑層溶解在溶劑中，和f)從溶劑中分離SiOy。
由來自氣化器的物料通過淀積法淀積形成SiOy層，所述物料包括Si和SiO2的混合物、SiOy或其混合物，Si與SiO2的重量比優(yōu)選為0.15∶1-0.75∶1，并且特別是包含化學(xué)計量的Si和SiO2的混合物。優(yōu)選SiO1.00-1.8層通過在高于1300℃下由硅和二氧化硅的混合物在氣化器中反應(yīng)制得的一氧化硅蒸氣形成。優(yōu)選SiO0.70-0.99層通過在高于1300℃下蒸發(fā)硅含量最高可達(dá)20％重量的一氧化硅形成。
采用上述方法的涂有SiOy的鋁薄片具有高度平面平行性，并且定義厚度為平均厚度±10％，特別是±5％，并且反射率低。
步驟b)和d)中的由來自氣化器的物料通過淀積法淀積形成SiOy層，所述物料包括Si和SiO2的混合物、SiOy或其混合物，Si與SiO2的重量比優(yōu)選為0.15∶1-0.75∶1，并且特別是包含化學(xué)計量的Si和SiO2的混合物。步驟e)最好在高于步驟a)和b)的壓力并小于大氣壓的壓力下進(jìn)行。采用該方法得到的涂有SiOy的鋁薄片的厚度優(yōu)選為20-2000nm，特別是20-500nm，最優(yōu)選為20-200nm，優(yōu)選厚度與平面平行結(jié)構(gòu)的表面積的比率小于0.01μm-1，并且縱橫比至少為2∶1。所述氧化硅/鋁薄片形狀不均勻。然而，為了簡化起見，認(rèn)為該薄片具有“直徑”。所述氧化硅/鋁薄片平面平行性好，并且定義厚度為平均厚度±10％，特別是±5％。所述氧化硅/鋁薄片的厚度為20-2000nm，非常特別是100-350nm。目前優(yōu)選該薄片的優(yōu)選直徑范圍為大約1-60μm，更優(yōu)選大約5-40μm。因此，優(yōu)選本發(fā)明的薄片的縱橫比為大約14-400。
優(yōu)選步驟b)和d)中的氧化硅(SiOy)層通過在高于1300℃下由硅和二氧化硅的混合物在氣化器中反應(yīng)制得的一氧化硅蒸氣形成。優(yōu)選SiO0.70-0.9層通過在高于1300℃下蒸發(fā)硅含量最高可達(dá)20％重量的一氧化硅形成。
優(yōu)選步驟a)和b)中的淀積法淀積在小于0.5Pa的真空下進(jìn)行。優(yōu)選步驟e)中的分離劑的溶解在壓力為1-5×104Pa，特別是600-104Pa，更特別是103-5×103Pa下進(jìn)行。
步驟a)中通過淀積法淀積在載體上的分離劑可為天然漆、聚合物(例如US-B-6,398,999中所述的那些(熱塑性)聚合物，特別是丙烯酸或苯乙烯聚合物或其混合物)、可溶于有機(jī)溶劑或水并且在真空下可蒸發(fā)的有機(jī)物(例如蒽、蒽醌、乙酰氨基苯酚、乙酰水楊酸、樟腦酸酐、苯并咪唑、1，2，4-苯三甲酸、2，2-聯(lián)苯二甲酸、雙(4-羥苯基)砜、二羥基蒽醌、己內(nèi)酰脲、3-羥基苯甲酸、8-羥基喹啉-5-磺酸一水合物、4-羥基香豆素、7-羥基香豆素、3-羥基-2-萘甲酸、間苯二甲酸、4，4-亞甲基-雙-3-羥基-2-萘甲酸、1，8-萘二甲酸酐、鄰苯二甲酰亞胺及其鉀鹽、酚酞、吩噻嗪、糖精及其鹽、四苯基甲烷、苯并[9，10]菲、三苯基甲醇或至少兩種這些物質(zhì)的混合物)。優(yōu)選分離劑為可溶于水并且在真空下可蒸發(fā)的無機(jī)鹽(例如參見DE-A-19844357)，例如氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、氟化鈉、氟化鉀、氟化鋰、氟化鈣、氟化鋁鈉和四硼酸二鈉。
可移動的載體可由一個或多個繞軸旋轉(zhuǎn)的盤、圓筒或其他旋轉(zhuǎn)對稱體組成(參見WO01/25500)，并優(yōu)選由一條或多條帶有或不帶聚合物涂層的連續(xù)的金屬帶、一條或多條聚酰亞胺或聚對苯二甲酸乙二醇酯帶組成(US-B-6,270,840)。
步驟f)可包含洗滌以及隨后的過濾、沉淀、離心、傾析和/或蒸發(fā)。但也可在步驟d)中將SiOy的平面平行結(jié)構(gòu)與溶劑一起冷凍，隨后冷凍干燥，在低于三相點下將溶劑升華分離，殘留的干的SiOy為獨立的平面平行結(jié)構(gòu)。
除了在特別高的真空下，在幾個10-2帕的工業(yè)用真空下，氣化的SiO通常冷凝為SiOy(其中1≤y≤1.8，特別是其中1.1≤y≤1.8)，因為高真空設(shè)備由于從其表面排放氣體而通常包含痕量的水蒸汽，在氣化溫度下水蒸汽與易反應(yīng)的SiO反應(yīng)。
下一步，使閉合成環(huán)的帶狀載體通過已知結(jié)構(gòu)方式的動態(tài)真空鎖室(參見US-B-6,270,840)進(jìn)入壓力為1-5×104Pa，優(yōu)選600至109Pa，特別是103至5×103Pa的區(qū)域，在該區(qū)域中帶狀載體浸入分離浴中。應(yīng)當(dāng)選擇溶劑的溫度以便其蒸氣壓在指定的壓力范圍內(nèi)。在機(jī)械的輔助下，分離劑層快速溶解，產(chǎn)品層破碎成薄片，該薄片隨后在溶劑中形成懸浮液。下一步，干燥該帶，沒有任何污染物粘附于其上。使該帶通過的第二組動態(tài)真空鎖室，回到氣化室，在此重復(fù)涂覆分離劑和SiOy/鋁/SiOy產(chǎn)物層的過程。
采用已知的技術(shù)，然后將兩步得到的含有產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和溶有分離劑的溶劑的懸浮液進(jìn)一步分離。為此，首先將所述產(chǎn)物結(jié)構(gòu)在液體中濃縮，并用新鮮的溶劑沖洗多次以洗去溶解的分離劑。然后通過過濾、沉淀、離心、傾析或蒸發(fā)來分離仍為濕固體形式的產(chǎn)物。
然后通過超聲波或者通過機(jī)械方式在液體介質(zhì)中使用高速攪拌器，或者將這些薄片干燥后使用具有旋轉(zhuǎn)粒度分級器的氣動研磨機(jī)，或者研磨，或者空氣篩分得到所需粒徑的產(chǎn)物，并交付下一步使用。
具體地講，依次將鹽(例如NaCl)和硅的低價氧化物(SiOy)層、鋁層和SiOy層通過淀積法淀積在載體上，該載體可為經(jīng)過真空度小于0.5Pa的氣化器的連續(xù)的金屬帶。通過淀積法淀積的鹽的厚度大約為20-100nm，優(yōu)選30-60nm，根據(jù)產(chǎn)品預(yù)期的用途，通過淀積法淀積的SiO的厚度為10-1000nm，鋁的厚度為10-100nm。
下一步，使閉合成環(huán)的帶狀載體通過已知結(jié)構(gòu)方式的動態(tài)真空鎖室(參見US-B-6,270,840)進(jìn)入壓力為1-5×104Pa，優(yōu)選600至109Pa，特別是103至5×103Pa的區(qū)域，在該區(qū)域中帶狀載體浸入分離浴中。應(yīng)當(dāng)選擇溶劑的溫度以便其蒸氣壓在指定的壓力范圍內(nèi)。在機(jī)械的輔助下，分離劑層快速溶解，產(chǎn)品層破碎成薄片，該薄片隨后在溶劑中形成懸浮液。下一步，干燥該帶，沒有任何污染物粘附于其上。使該帶通過的第二組動態(tài)真空鎖室，回到氣化室，在此重復(fù)涂覆分離劑和SiO產(chǎn)物層的過程。
采用已知的技術(shù)，然后將兩步得到的含有產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和溶有分離劑的溶劑的懸浮液進(jìn)一步分離。為此，首先將所述產(chǎn)物結(jié)構(gòu)在液體中濃縮，并用新鮮的溶劑沖洗多次以洗去溶解的分離劑。然后通過過濾、沉淀、離心、傾析或蒸發(fā)來分離仍為濕固體形式的產(chǎn)物并干燥。
然后通過超聲波或者通過機(jī)械方式在液體介質(zhì)中使用高速攪拌器，或者將這些薄片干燥后使用具有旋轉(zhuǎn)粒度分級器的氣動研磨機(jī)，或者研磨，或者空氣篩分得到所需粒徑的產(chǎn)物，并交付下一步使用。
在大氣壓下洗滌之后，可通過下面的方法來分離平面平行結(jié)構(gòu)在溫和的條件下冷凍已經(jīng)將固含量濃縮至大約50％的懸浮液，然后在大約-10℃和50Pa下用已知的方法冷凍干燥該懸浮液。殘留的干物質(zhì)為產(chǎn)物，可將該產(chǎn)物進(jìn)行下一步的涂覆或化學(xué)轉(zhuǎn)化加工步驟。
因此，本發(fā)明的另一個方面為平面平行結(jié)構(gòu)，所述平面平行結(jié)構(gòu)包含(A)由金屬，特別是鋁組成的層，和(C)至少一層由SiOz組成的層，其中0.70≤z≤2.0，特別是1.10≤z≤2.0，更特別是1.40≤z≤2.0。
可使用不同的方法變體對涂有SiOy的鋁薄片進(jìn)行進(jìn)一步加工方法(1)在非氧化性氣氛中煅燒(→層(B))，在氧存在下煅燒(SiOz→SiO2)，并任選用TiO2涂覆得到的顏料(TiO2/SiOz/中心/SiOz/TiO2)，其中中心＝層(B)或?qū)?B)/層(A)/層(B)。
方法(2)在非氧化性氣氛中煅燒(→層(B))，用TiO2涂覆得到的顏料(TiO2/SiOy/中心/SiOy/TiO2)，并任選在氧存在下煅燒(SiOy→SiOz)(TiO2/SiOz/中心/SiOz/TiO2)。
方法(3)在非氧化性氣氛中煅燒(→層(B))，用TiO2涂覆得到的顏料，在非氧化性氣氛中煅燒(→層(E))(TiO2/層(E)/SiOy/中心/SiOy/層(E)/TiO2)，并任選在氧存在下煅燒(SiOy→SiOz)(TiO2/層(E)/SiOz/中心/SiOz/層(E)/TiO2)。
方法(4)用TiO2涂覆得到的顏料，在非氧化性氣氛中煅燒(→層(B)和層(E))(TiO2/層(E)/SiOy/中心/SiOy/層(E)/TiO2)，并任選在氧存在下煅燒(SiOy→SiOz)(TiO2/層(E)/SiOz/中心/SiOz/層(E)/TiO2)。
以方法(1)和(4)為基礎(chǔ)進(jìn)一步說明不同的方法變體方法(1)(TiO2/SiOz/中心/SiOz/TiO2)在高于600℃，優(yōu)選700-1100℃下、非氧化性氣氛中將涂有SiOy的金屬片煅燒10分鐘以上，優(yōu)選數(shù)小時。煅燒在非氧化性氣氛(例如Ar和/或He，優(yōu)選Ar)中、任選減壓下(優(yōu)選壓力小于700托(0.9333×105N/m2))下進(jìn)行。
隨后可將涂有SiOy的金屬片進(jìn)行氧化性熱處理。例如在高于200℃，優(yōu)選高于400℃，特別是500-1000℃下將空氣或某些其他含氧氣體通過松散材料形式的或者在流化床中的涂有SiOy的金屬片，其中SiOy被氧化為SiOz。
可通過物理或化學(xué)蒸氣沉積工藝或者通過濕法化學(xué)涂布法容易地將TiO2涂層涂覆于涂有SiOy的金屬片上。
為了涂覆，將底材顆粒懸浮于水中，并在適合水解的pH值下加入一種或多種可水解的鈦鹽，選擇pH值使得金屬氧化物或水合金屬氧化物直接沉淀在顆粒上，而不會發(fā)生輔助沉淀。通常通過同時計量地加入堿保持pH值穩(wěn)定。然后將該顏料分離、洗滌、干燥，并在適當(dāng)?shù)那闆r下進(jìn)行煅燒，可根據(jù)具體涂層優(yōu)化煅燒溫度。如果需要，為了沉淀其他層，可在已涂覆各個涂層以后，將該顏料分離、干燥并在適當(dāng)?shù)那闆r下煅燒并再次懸浮。
采用類似于例如DE-A-19501307中描述的方法，通過溶膠-凝膠方法，在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑和堿性催化劑存在下，通過控制一種或多種鈦酸酯的水解制備氧化鈦層。適合的堿性催化劑例如為胺(例如三乙胺、乙二胺、三丁胺、二甲基乙醇胺和甲氧基丙胺)。所述有機(jī)溶劑為與水溶混的有機(jī)溶劑，例如C1-4醇，特別是異丙醇。
適合的鈦酸酯選自鈦的烷基和芳基醇化物；羧基化物；羧基、烷基或芳基取代的烷基醇化物或羧基化物。優(yōu)選使用鈦酸四異丙酯。此外可使用鈦的乙酰丙酮化物和乙酰乙酰丙酮化物。優(yōu)選這種類型的鈦酸酯的實例為乙酰丙酮鈦。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，使用US-B-3 553 001中描述的方法涂覆二氧化鈦層。
將鈦鹽的水溶液緩慢加入已預(yù)加熱至大約50-100℃，特別是70-80℃的待涂覆材料的懸浮液中，通過同時計量地加入堿(例如氨水溶液或堿金屬氫氧化物水溶液)保持pH值基本穩(wěn)定為大約0.5-5，特別是大約1.2-2.5。一旦達(dá)到了所需厚度的TiO2沉淀層，則停止加入鈦鹽溶液和堿。
該方法(也稱作“滴定”方法)的不同之處在于避免鈦鹽過量。這一點通過單位時間內(nèi)向水解液中僅加入用水合TiO2均勻涂覆所需的鈦鹽量以及單位時間內(nèi)可被待涂覆顆粒的有效表面所吸附的量。原則上在起始顏料的表面上形成的為銳鈦礦形式的TiO2。但是通過加入少量SnO2，可強(qiáng)制形成金紅石結(jié)構(gòu)。例如，如WO 93/08237中所述，可在沉淀二氧化鈦之前將二氧化錫沉積，并將涂覆了二氧化鈦的產(chǎn)物在800-900℃下煅燒。
然后通過超聲波或者通過機(jī)械方式在液體介質(zhì)中使用高速攪拌器，或者將這些薄片干燥后使用具有旋轉(zhuǎn)粒度分級器的氣動研磨機(jī)，或者研磨，或者空氣篩分得到所需粒徑的產(chǎn)物，并交付下一步使用。
可通過增加附加涂層提高耐候性，這同時使得所述粘合劑體系具有最佳適應(yīng)性(EP-A-268918和EP-A-632109)。
方法(4)(TiO2/層(E)/SiOz/中心/SiOz/層(E)/TiO2如上所述，用TiO2涂覆涂有SiOy的金屬片，并隨后在非氧化性氣氛中煅燒。這樣，除了層(B)外，還通過煅燒TiO2/SiOy生成了附加層(E)。假設(shè)在非氧化性氣氛中煅燒TiO2/SiOy產(chǎn)生了引起折光指數(shù)改變的中間層。但是，還應(yīng)考慮所述中間層可能不是連續(xù)的層，并且可能只是TiO2與SiOy界面的個別區(qū)域發(fā)生了轉(zhuǎn)化，這種轉(zhuǎn)化使得折光指數(shù)發(fā)生變化。還假設(shè)折光指數(shù)的變化是由于TiO2被SiOy還原。因此本發(fā)明的原理是基于用SiOy還原TiO2制備引起折光指數(shù)發(fā)生變化的中間層。
也可使用折光指數(shù)大于1.5并且可被SiOy還原的其他金屬材料(例如Fe2O3)代替TiO2。
因此，本發(fā)明的另一個優(yōu)選的實施方案涉及具有層狀結(jié)構(gòu)TiO2/SiOz/中心/SiOz/TiO2的顏料，其中中心由層(B)或?qū)?B)/層(A)/層(B)形成，其中層(B)僅涂覆于層(A)的平行平面，而非層(A)的側(cè)面，其中SiOy層僅存在于平行平面，而非側(cè)面，TiO2層涂覆于整個表面；以及具有層狀結(jié)構(gòu)TiO2/層(E)/SiOy/中心/SiOy/層(E)/TiO2的顏料，其中所述中心由層(B)或?qū)?B)/層(A)/層(B)形成，其中層(B)僅涂覆于層(A)的平行平面，而非層(A)的側(cè)面，其中SiOy層和層(E)僅存在于平行平面，而非側(cè)面，TiO2層涂覆于整個表面。在該實施方案中，優(yōu)選層(A)由鋁組成。優(yōu)選層(B)來源于鋁。
如果需要，則可采用常用的方法，例如US-A-4,948,631、JP H4-20031、DE-A-19618562和DE-A-198 43 014中所述的方法，將TiO2還原為鈦的低價氧化物。
可通過在TiO2層上涂覆低折光指數(shù)(即折光指數(shù)小于大約1.65)的金屬氧化物(例如SiO2、Al2O3、AlOOH、B2O3或其混合物，優(yōu)選SiO2)，然后在金屬氧化物層上再涂覆一層Fe2O3和/或TiO2層，得到色彩更強(qiáng)烈并且更透明的顏料。可按照類似WO98/53011和WO99/20695中描述的方法制備含有氧化硅底材和交替的高和低折光指數(shù)的金屬氧化物層的這類多涂層光干涉顏料。
可適當(dāng)?shù)乜墒褂孟旅娴姆椒ㄔ赥iO2層上涂覆SiO2層(保護(hù)層)將計量的蘇打水玻璃(soda water glass)溶液加入已加熱至大約50-100℃，優(yōu)選70-80℃的待涂覆材料的懸浮液中，通過同時加入10％的鹽酸保持pH為4-10，優(yōu)選6.5-8.5，加完水玻璃溶液后，再攪拌30分鐘。
此外，可通過涂覆其他層，例如有色的金屬氧化物、柏林藍(lán)、過渡金屬(例如Fe、Cu、Ni、Co、Cr)的化合物或有機(jī)化合物(例如染料或色淀)，以改進(jìn)所述顏料粉末的顏色。
還可將成品顏料后涂覆或后處理，以進(jìn)一步提高耐光性、耐候性和耐化學(xué)品性或者便于對顏料的操作，特別是加到各種介質(zhì)中。例如DE-A-2215191、DE-A-3151354、DE-A-3235017、DE-A-3334598、DE-A-4030727、EP-A-649886、WO97/29059、WO99/57204和US-A-5,759,255中描述的方法適用于后處理或后涂覆。
此外，本發(fā)明的顏料還可涂有微溶的附著牢固的無機(jī)或有機(jī)著色劑。優(yōu)選使用色淀，特別是鋁色淀。為了沉淀氫氧化鋁層，在第二步中，使用色淀進(jìn)行沉淀(DE-A-2429762和DE-A-2928287)。
此外，本發(fā)明的顏料還可具有涂有絡(luò)合物鹽顏料，特別是氰基高鐵酸鹽絡(luò)合物的附加涂層(EP-A-141173和DE-A-2313332)。
如方法(1)中所述，將涂有SiOy的金屬薄片在高于600℃，優(yōu)選700-1100℃下，非氧化性氣氛中煅燒10分鐘以上，優(yōu)選數(shù)小時后，還可在500-1500℃，優(yōu)選500-1000℃下，在最高可加熱至大約1500℃的氣密的反應(yīng)器中，將優(yōu)選以松散物料形式的煅燒后的薄片，任選與含氧化合物的混合物(例如醛、酮、水、一氧化碳、二氧化碳等或其混合物)，與含碳?xì)怏w反應(yīng)，所述含碳?xì)怏w選自炔烴(例如乙炔)、烷烴(例如甲烷)、烯烴、芳族化合物等及其混合物，并且最好排出氧。為了使反應(yīng)比較緩和，可將惰性氣體(例如氬氣或氦氣)與含碳?xì)怏w混合(WO03/68868)。
在壓力小于大約1Pa時，通常所述反應(yīng)進(jìn)行非常緩慢，特別是當(dāng)含碳?xì)怏w反應(yīng)性較差時，或者被惰性氣體高度稀釋時更是如此，如常規(guī)用于例如HIP(“熱恒壓(hot isocratic pressing)”)體系中，完全可能在最高可達(dá)大約4000bar的壓力下操作。
在這種碳化反應(yīng)中，可將所有的SiOy反應(yīng)生成SiC，優(yōu)選將5-90％重量的SiOy反應(yīng)生成SiC。SiOy轉(zhuǎn)化為SiC的溫度為500℃-1500℃，優(yōu)選500℃-1000℃，過程持續(xù)為大約1小時至大約20分鐘。反應(yīng)最初發(fā)生于平面平行結(jié)構(gòu)的表面，因此為階梯式轉(zhuǎn)化，而不是急劇的變化。這意味著在該實施方案中，含有SiC的層由(SiOy)a和(SiC)b組成，其中0≤a＜1，0＜b≤1，在所述顏料的表面b為1，a為0，在鄰近SiOy底材的邊界，SiC的量接近0。所述SiOy結(jié)構(gòu)有足夠的孔隙，因為這類反應(yīng)不限于SiOy分子的最上層。
根據(jù)該方法，可得到具有以下層結(jié)構(gòu)的顏料SiC/SiOy/中心/SiOy/SiC，在氧存在下，煅燒該顏料可得到具有以下層結(jié)構(gòu)的顏料SiC/SiOz/中心/SiOz/SiC。
由該方法得到的顏料為新型的顏料，并且該顏料為本發(fā)明的另一個主題。
通過如US-B-6,524,381中所述的等離子輔助真空方法(使用振動輸送機(jī)、滾筒涂布機(jī)、振蕩轉(zhuǎn)鼓涂布機(jī)(oscillatory drum coater)和自由沉降室(free-fall chamber))，可用US-B-6,524,381中所述的材料(例如金剛石狀碳和無定形碳)代替具有高折光指數(shù)的金屬氧化物層沉積在涂有SiOz的金屬底材上。
因此，本發(fā)明還涉及基于氧化硅/金屬底材的平面平行結(jié)構(gòu)(顏料)，該顏料的表面上具有碳層，特別是厚度為5-150nm，特別是20-50nm的金剛石狀碳層。
在例如US-B-6,015,597中描述的方法中，通過等離子沉積由含碳?xì)怏w(例如乙炔、甲烷、丁二烯及其混合物)和任選的Ar以及任選的含其他組分的氣體在顆粒上沉積金剛石狀網(wǎng)絡(luò)(DLN)的涂層。在減壓(相對于大氣壓)和控制的環(huán)境下進(jìn)行沉積。通過向含碳?xì)怏w施加電場在反應(yīng)室中產(chǎn)生富碳的等離子體。將待涂覆的顆粒置于位于反應(yīng)器中的儲罐或容器中，在靠近等離子體的同時攪拌。等離子體中物質(zhì)在顆粒表面反應(yīng)形成共價鍵，得到顆粒表面上的DLN。
術(shù)語“金剛石狀網(wǎng)絡(luò)”(DLN)是指由碳和任選的包含一種或多種選自氫、氮、氧、氟、硅、硫、鈦和銅的其他組分組成的無定形薄膜或涂層。
所述金剛石狀網(wǎng)絡(luò)包括占原子總數(shù)的大約30-100％的碳，余量為任選的其他成分。
金屬的或非金屬的、無機(jī)片狀顆粒或顏料為效果顏料(特別是金屬效果顏料或光干涉顏料)，也就是說該顏料除了賦予涂覆介質(zhì)顏色之外，還賦予其他特性，例如隨角度不同顏色的變化(隨角異色)、閃光(而不是表面光澤)或紋理。對于金屬效果顏料，在定向取向的顏料顆粒上發(fā)生基本直接的反射。對于光干涉顏料，色彩效果由薄的高折射層中的光干涉現(xiàn)象產(chǎn)生。
本發(fā)明的顏料可用于所有常規(guī)的用途，例如著色聚合物料、涂料(包括效果罩面漆、用于汽車的效果罩面漆)和印刷油墨(包括膠版印刷、凹版印刷、燙金或柔性版印刷)的印刷油墨，并可例如用于化妝品、噴墨印刷、紡織品染色、陶瓷和玻璃用釉料以及激光標(biāo)記紙和塑料。這類用途可參見參考文獻(xiàn)例如“Industrielle OrganischePigmente”(W.Herbst和K.Hunger，VCH Verlagsgesellschaft mbHWeinheim/New York，第2次完全修訂版，1995)。
本發(fā)明的顏料為光干涉顏料(效果顏料)時，該顏料為角等色顏料，并且產(chǎn)生明亮的、高飽和(有光澤的)顏色。因此本發(fā)明的顏料特別適合與常規(guī)的透明顏料，例如有機(jī)顏料(比如二酮基吡咯并吡咯、喹吖啶酮、二噁嗪、苝、異吲哚啉酮等)結(jié)合使用。所述透明顏料可具有和所述效果顏料相似的顏色。但是，類似于例如EP-A-388932或EP-A-402943，當(dāng)透明顏料的顏色與效果顏料的顏色互補(bǔ)時，得到特別令人感興趣的組合效果。
可用本發(fā)明的顏料效果出色地給高分子量有機(jī)材料著色。
可用本發(fā)明的顏料或顏料組合物著色的高分子量有機(jī)材料可為天然或合成來源的高分子量有機(jī)材料。通常高分子量有機(jī)材料的分子量為大約103-108g/mol或更高。高分子量有機(jī)材料可為例如天然樹脂、干性油、橡膠、酪蛋白或天然物質(zhì)的衍生物(例如氯化橡膠、油改性醇酸樹脂、纖維膠、纖維素醚或纖維素酯(例如乙基纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素、乙酰丁酸纖維素或硝酸纖維素))，但是特別是通過聚合反應(yīng)、縮聚反應(yīng)或加成聚合反應(yīng)得到的全合成有機(jī)聚合物(熱固性塑料和熱塑性塑料)。從聚合樹脂的種類上，特別可提及的有聚烯烴(如聚乙烯、聚丙烯或聚異丁烯)、取代的聚烯烴(如氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丁二烯的聚合產(chǎn)物)以及所述單體的共聚產(chǎn)物，特別是ABS或EVA。
在多種加聚樹脂和縮聚樹脂中，可提及的是例如甲醛與苯酚的縮合產(chǎn)物(被稱作“酚醛塑料”)以及甲醛與脲、硫脲或三聚氰胺的縮合產(chǎn)物(被稱作“氨基塑料”)以及用作涂料樹脂的飽和聚酯(例如醇酸樹脂)或不飽和聚酯(例如馬來酸酯樹脂)，還有直鏈聚酯、聚酰胺、聚氨酯或聚硅氧烷。
所述高分子化合物可單獨存在或以塑性物料或熔融物形式的混合物存在。還可以溶解的單體或聚合狀態(tài)的形式作為涂料或印刷油墨的成膜劑或粘合劑，例如亞麻仁油、硝基纖維素、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂、脲-甲醛樹脂或丙烯酸樹脂。
根據(jù)目的用途，已證明最好將本發(fā)明的效果顏料或效果顏料組合物作為調(diào)色劑或者以制劑形式使用。根據(jù)調(diào)理方法或目的用途，最好在調(diào)理工藝之前或之后，往效果顏料中加入一定量的立體花紋改進(jìn)劑，條件是這樣不會對效果顏料在高分子量有機(jī)材料(特別是聚乙烯)中的使用產(chǎn)生負(fù)面影響。適合的立體花紋改進(jìn)劑特別為包含至少18個碳原子的脂肪酸(例如硬脂酸或山萮酸)或其酰胺或其金屬鹽(特別是鎂鹽)以及增塑劑、蠟、樹脂酸(例如松香酸)、松香皂、烷基苯酚或脂肪醇(例如硬脂醇)或包含8-22個碳原子的脂族1，2-二羥基化合物(例如1，2-十二烷二醇)以及改性的松香馬來酸酯樹脂或富馬酸松香樹脂。優(yōu)選立體花紋改進(jìn)劑的加入量為最終產(chǎn)物重量的0.1-30％，特別是2-15％。
可以任意染色有效量將本發(fā)明的(效果)顏料加入待染色的高分子量有機(jī)材料中。最好已著色的物質(zhì)組合物包含高分子量有機(jī)材料和占高分子量有機(jī)材料的重量的0.01-80％，優(yōu)選0.1-30％的本發(fā)明的顏料。實踐上通常使用的濃度為1-20％重量，特別是大約10％重量。
高濃度(例如大于30％重量)的著色的組合物通常為濃縮物(“母料”)形式，該濃縮物可用作制備較低顏料含量的著色材料的著色劑，本發(fā)明的顏料在常規(guī)制劑中具有非常低的粘度，因而該常規(guī)制劑仍具有良好的加工性。
可單獨加入本發(fā)明的效果顏料將有機(jī)材料著色。但是為了得到不同的色調(diào)或色彩效果，也可除了本發(fā)明的效果顏料外，將任意需要量的其他色彩賦予組分(例如白色、有色、黑色或效果顏料)加入到高分子有機(jī)物質(zhì)中。當(dāng)有色顏料與本發(fā)明的效果顏料混合使用時，優(yōu)選總量為高分子量有機(jī)材料重量的0.1-10％。本發(fā)明的效果顏料與其他顏色(特別是互補(bǔ)色)的有色顏料的優(yōu)選的組合提供了特別高的角等色性，在測量角度為10°下，使用所述效果顏料和使用所述有色顏料得到的色彩的色差(ΔH*)為20-340，特別是150-210。
優(yōu)選本發(fā)明的(效果)顏料與透明有色顏料一起使用，該透明有色顏料可存在于與本發(fā)明的效果顏料相同的介質(zhì)中，也可存在于相鄰的介質(zhì)中。所述效果顏料與所述有色顏料有利地存在于相鄰的介質(zhì)中的分配方式的一個實例為多層效果罩面漆。
用本發(fā)明的顏料將高分子量有機(jī)材料物質(zhì)著色的方法如下使用輥式軋墨機(jī)或混合裝置或研磨裝置將這種顏料(可以適當(dāng)?shù)哪噶闲问?與所述基質(zhì)混合；然后使用已知的方法(例如壓延、壓模、擠出、涂覆、傾倒或注塑)，將著色的材料制備成最終需要的形式?？稍趽饺胨鲱伭现盎蛘咧?，以常規(guī)的量往聚合物中加入塑料工業(yè)中的任何常規(guī)添加劑(例如增塑劑、填料或穩(wěn)定劑)。特別是為了制備非剛性的成型物品或者為了降低成型物品的脆性，需要在成型之前往高分子化合物中加入增塑劑(例如磷酸、鄰苯二甲酸或癸二酸的酯)。
為了將涂料和印刷油墨著色，將高分子量有機(jī)材料和本發(fā)明的(效果)顏料以及在適當(dāng)?shù)那闆r下與常規(guī)添加劑(例如填料、其他顏料、干燥劑或增塑劑)一起細(xì)微分散或溶解于相同的有機(jī)溶劑或溶劑混合物中，也可將各個組分分別溶解或分散，或者將多種組分一同溶解或分散，然后將所有的組分混合在一起。
本發(fā)明的效果顏料在待染色的高分子量有機(jī)材料中的分散，以及本發(fā)明的顏料組合物的加工優(yōu)選在保持僅產(chǎn)生較低剪切力的條件下進(jìn)行，以便不會將該效果顏料打碎成更小的片。
本發(fā)明的顏料在塑料中的用量為0.1-50％重量，特別是0.5-7％重量。本發(fā)明的顏料在涂料中的用量為0.1-10％重量。在粘合劑體系的染色中，例如油漆和用于凹版印刷、膠版印刷或絲網(wǎng)印刷的印刷油墨，顏料在印刷油墨中的摻入量為0.1-50％重量，優(yōu)選5-30％重量，特別是8-1 5％重量。
在例如塑料、涂料或印刷油墨中，特別是涂料或印刷油墨中、更特別是涂料中得到的色彩的獨特之處在于非常良好的特性，特別是非常高的飽和度、突出的牢固性和高的角等色性。
當(dāng)被染色的高分子材料為涂料時，該涂料優(yōu)選為特殊涂料，最優(yōu)選為汽車罩面漆。
本發(fā)明的效果顏料還適用于嘴唇或皮膚化妝，或者用于染發(fā)或染指甲。
因此本發(fā)明還涉及化妝品制劑，所述化妝品制劑包含占其總重量的0.0001-90％的本發(fā)明的顏料(特別是效果顏料)以及10-99.9999％的化妝品適用的載體物質(zhì)。
這種化妝品制劑例如為唇膏、胭脂、粉底、指甲油和洗發(fā)香波。
可單獨或以混合物形式使用本發(fā)明的顏料，還可將其與如上所述或化妝品制劑中熟知的其他顏料和/或著色劑結(jié)合使用。
優(yōu)選本發(fā)明的化妝品制劑包含占其總重量的0.005-50％的本發(fā)明的顏料。
用于本發(fā)明的化妝品制劑的適合載體物質(zhì)包括用于這類組合物的常規(guī)材料。
本發(fā)明的化妝品制劑可為以下形式例如棒、軟膏、乳膏、乳劑、懸浮液、分散液、粉末或溶液。例如該化妝品制劑為唇膏、睫毛油制劑、胭脂、眼影、粉底、眼線膏、粉或指甲油。
如果制劑為棒狀(例如唇膏、眼影、胭脂或粉底)，則該制劑包含相當(dāng)多的脂肪成分，該組分可由一種或多種蠟組成，例如地蠟；羊毛脂；羊毛脂醇；氫化羊毛脂；乙?；蛎?；羊毛脂蠟；蜂蠟；小燭樹蠟；微晶蠟；巴西棕櫚蠟；鯨蠟醇；硬脂醇；可可脂；羊毛脂脂肪酸；凡士林；礦脂；單、雙或三甘油酯或其在25℃下為固體的脂肪酸酯；硅酮蠟(例如甲基十八烷羥基聚硅氧烷和聚(二甲基硅氧基)硬脂氧基硅烷)；硬脂酸單乙醇胺；松香及其衍生物(例如乙二醇的松香酯和甘油的松香酯)；在25℃下固化的氫化油；蔗糖的甘油酯以及油酸、豆蔻酸、羊毛脂酸、硬脂酸、二羥基硬脂酸的鈣鹽、鎂鹽、鋯鹽和鋁鹽。
所述脂肪成分還可由至少一種蠟和至少一種油組成，在這種情況下，適合的油例如有石蠟油、purcelline oil、全氫化角鯊烯、甜杏仁油、鱷梨油、海棠果油、蓖麻油、芝麻油、霍霍巴油、沸點為大約310-140℃的礦物油、硅油(例如二甲基聚硅氧烷)、linoleylalcohol、linolenyl alcohol、油醇、谷物雜醇油(例如小麥胚芽油)、羊毛脂酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、豆蔻酸異丙酯、豆蔻酸丁酯、豆蔻酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、乙酰甘油酯、醇和多元醇(例如乙二醇和甘油)的辛酸酯和癸酸酯、醇和多元醇(例如鯨蠟醇、異硬脂醇)的蓖麻油酸酯、羊毛醇酸異鯨蠟酯、己二酸異丙酯、月桂酸己酯和辛基十二烷醇。
在這類棒狀制劑中脂肪成分的含量通常最高可達(dá)該制劑總重量的99.91％。
本發(fā)明的化妝品制劑還可包含其他組分，例如有二元醇、聚乙二醇、聚丙二醇、單鏈烷醇酰胺、無色的填料(聚合的、無機(jī)的或有機(jī)的)、防腐劑、紫外線濾除劑或化妝品中常規(guī)使用的其他助劑和添加劑(例如有天然的或合成的或部分合成的二甘油酯或三甘油酯、礦物油、硅油、蠟、脂肪醇、格爾伯特(Guerbet)醇或其酯)、親油的功能性化妝品活性成分(包括防日光過濾劑或這類物質(zhì)的混合物))。
適用于皮膚化妝品的親油的功能性化妝品活性成分、活性成分組合物或活性組分提取物為可用于皮膚或局部使用的一種組分或多種組分的混合物?？商峒暗睦缬邢铝形镔|(zhì)-對皮膚表面和毛發(fā)具有清潔作用的活性成分，這些活性成分包括所有可用于清潔皮膚的物質(zhì)，例如油、皂、合成洗滌劑和固體物質(zhì)；-具有祛臭和抑汗作用的活性成分，這些活性成分包括基于鋁鹽或鋅鹽的防汗劑、包含殺菌或抑菌祛臭物質(zhì)的祛臭劑(例如玉潔純、六氯酚、醇或陽離子物質(zhì)(如季銨鹽))和氣味吸收劑(例如Grillocin(蓖麻油酸鋅與各種添加劑的組合)或檸檬酸三乙酯(任選與抗氧化劑如丁基羥基甲苯結(jié)合)或離子交換樹脂)；
-防日曬的活性成分(紫外線濾除劑)，適合的活性成分為能從陽光中吸收紫外光輻射并將其轉(zhuǎn)化為熱的過濾物質(zhì)(防曬劑)，根據(jù)需要的作用，優(yōu)選以下防日光老化劑選擇性地吸收引起曬黑的、波長范圍為大約280-315nm的高能量的紫外光輻射并透射較長波長范圍(例如315-400nm，即UV-A范圍)的防日光老化劑(UV-B吸收劑)和僅吸收315-400nm的UV-A范圍的較長波長的紫外光輻射的防日光老化劑(UV-A吸收劑)，適合的防日光老化劑例如有以下類型的紫外線吸收劑對氨基苯甲酸衍生物、水楊酸衍生物、二苯甲酮衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、二苯基丙烯酸酯(diphenyl acrylate)衍生物、苯并呋喃衍生物、包含一個或多個有機(jī)硅基團(tuán)的聚合的紫外光吸收劑、肉桂酸衍生物、樟腦衍生物、三苯胺基-s-三嗪衍生物、苯基苯并咪唑磺酸及其鹽、鄰氨基苯甲酸酯、苯并三唑衍生物和/或選自涂有氧化鋁或二氧化硅的二氧化鈦、氧化鋅或云母的無機(jī)微細(xì)顏料；-防止昆蟲的活性組分(驅(qū)蟲劑)，該組分為防止昆蟲接觸皮膚并在皮膚上活動的試劑，它們將昆蟲驅(qū)走，并且蒸發(fā)緩慢，最常用的驅(qū)蟲劑為二乙基甲苯甲酰胺(避蚊胺)，其他常見的驅(qū)蟲劑例如可參見“Pflegekosmetik”(W.Raab和U.Kindl，Gustav-Fischer-VerlagStuttgart/New York，1991)第161頁；-保護(hù)免受化學(xué)和物理影響的活性組分，這些活性組分包括在皮膚與外界有害物質(zhì)之間形成屏障的所有物質(zhì)，例如用來保護(hù)皮膚以防水溶液的石蠟油、硅油、植物油、PCL產(chǎn)物和羊毛脂，保護(hù)皮膚以防有機(jī)溶劑作用的成膜劑(例如海藻酸鈉、海藻酸三乙醇胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇或纖維素醚)或保護(hù)皮膚以抵抗皮膚上強(qiáng)烈的機(jī)械應(yīng)力的作為“潤滑劑”的基于礦物油、植物油或硅油的物質(zhì)；-潤濕劑，例如以下物質(zhì)可用作濕度調(diào)節(jié)劑(潤濕劑)乳酸鈉、尿素、醇、山梨醇、甘油、丙二醇、膠原蛋白、彈性蛋白和透明質(zhì)酸；-具有角質(zhì)增生作用的活性成分過氧化苯甲酰、視黃酸、膠體硫和間苯二酚；-抗微生物劑，例如玉潔純或季銨化合物；-可用于皮膚的油性或油溶性維生素或維生素衍生物，例如維生素A(游離酸或其衍生物形式的視黃醇)、泛醇、泛酸、葉酸及其混合物、維生素E(生育酚)、維生素F、必需脂肪酸或煙酰胺(煙酸酰胺)；-維生素基胎盤提取物，其活性成分組合物特別是包含維生素A、C、E、B1、B2、B6、B12、葉酸、維生素H、氨基酸和酶以及微量元素鎂、硅、磷、鈣、錳、鐵或銅的化合物；-皮膚修復(fù)復(fù)合物，得自雙歧乳桿菌細(xì)菌的非活性培養(yǎng)和分解培養(yǎng)物；-植物和植物提取物，例如山金車、蘆薈、須地衣、常春藤、蕁麻、人參、指甲花、洋甘菊、萬壽菊、迷迭香、鼠尾草、問荊或百里香；-動物提取物，例如蜂王漿、蜂膠、蛋白質(zhì)或胸腺提取物；-可用于皮膚的化妝品用油，例如有Miglyol 812型中性油、杏仁油、鱷梨油、巴巴蘇油、棉籽油、琉璃苣油、薊油、花生油、γ-米谷酚、玫瑰籽油、大麻油、榛實油、黑醋栗籽油、霍霍巴油、櫻桃核油、鮭魚油、亞麻籽油、玉米油、夏威夷果油、杏仁油、月見草油、貂油、橄欖油、山核桃油、桃仁油、開心果油、菜油、rice-seedoil、蓖麻油、紅花油、芝麻油、大豆油、葵花籽油、茶樹油、葡萄籽油或小麥胚芽油。
優(yōu)選所述棒狀制劑為無水的，但是在某些情況下可包含通常不超過化妝品制劑總重量的40％的水。
如果本發(fā)明的化妝品制劑為半固體形式的產(chǎn)品，也就是說以軟膏或乳膏形式，則同樣也可無水或含水。這類制劑例如有睫毛油、眼線膏、粉底、胭脂、眼影或治療眼袋(ring under the eyes)的組合物。
另一方面，如果這種油膏或乳膏含水，則特別是油包水或水包油類型的乳液，該乳液除了顏料外，還包含1-98.8％重量的脂肪相，1-98.8％重量的水相和0.2-30％重量的乳化劑。
這種軟膏和乳膏還可包含其他常規(guī)的添加劑，例如有香料、抗氧化劑、防腐劑、膠凝劑、紫外線濾除劑、著色劑、顏料、珠光劑、無色聚合物以及無機(jī)或有機(jī)填料。
如果所述制劑為粉末形式，則該制劑主要由礦物、無機(jī)或有機(jī)填料(例如滑石粉、高嶺土、淀粉、聚乙烯粉末或聚酰胺粉末)以及助劑(例如粘合劑、著色劑)等組成。
這種制劑還可包含各種常規(guī)用于化妝品中的助劑，例如香料、抗氧化劑、防腐劑等。
如果本發(fā)明的化妝品制劑為指甲油，則該制劑主要由硝酸纖維素和以溶劑體系中的溶液形式的天然的或合成的聚合物組成，該溶液可包含其他助劑(例如珠光劑)。
在本發(fā)明的實施方案中，所述有色聚合物的量為大約0.1-5％重量。
本發(fā)明的化妝品制劑還可用于染發(fā)，在這種情況下，可使用由常規(guī)用于化妝品工業(yè)的基礎(chǔ)物質(zhì)和本發(fā)明的顏料組成的香波、乳膏或凝膠形式的制劑。
可使用常規(guī)方法制備本發(fā)明的化妝品制劑，例如將各組分混合或攪拌在一起，任選加熱以熔化該混合物。
下面的實施例舉例說明了本發(fā)明，但不限制本發(fā)明的范圍。除非特別說明，否則百分?jǐn)?shù)和份數(shù)均以重量計。
實施例實施例1在小于大約10-2Pa的壓力下，在真空室中氣化氯化鈉，在金屬載體上得到厚度為大約50nm的氯化鈉層。然后在相同的壓力下，依次沉積以下層SiO、Al和SiO，其中在該金屬載體上形成具有以下層結(jié)構(gòu)的薄膜SiO(270nm)/鋁(40nm)/SiO(270nm)，隨后將分離層溶解在去離子水中，不溶的(SiO/鋁/SiO)層破碎為薄片。在大氣壓下將該懸浮液過濾濃縮，并用去離子水洗滌多次以除去存在的鈉離子和氯離子。干燥后得到涂有SiOy的鋁片，該鋁片表現(xiàn)出明亮的金屬般的色澤。
在氬氣氣氛中，以100℃/分鐘的加熱速率將得到的涂有SiOy的鋁薄片逐步加熱至750℃，即高于鋁的熔點。
得到的薄片表現(xiàn)出暗淡的綠/黃色并且部分透明。
通過濕法化學(xué)方法用TiO2(20nm)涂覆這樣得到的顏料將該涂有SiOy的鋁薄片懸浮在完全去離子的水中，并加熱至75℃。將TiCl4的水溶液計量加入該懸浮液中。通過加入32％的氫氧化鈉溶液將pH保持在2.2。加入該溶液后，在75℃下將該混合物繼續(xù)攪拌大約30分鐘。這樣得到的顏料的特征在于明亮的綠/黃色，并表現(xiàn)出隨角異色性。
為了進(jìn)一步提高耐光性、耐候性和耐化學(xué)品性，可在200℃下用空氣將在流化床中的疏松材料形式的所述顏料氧化。
實施例2在小于大約10-2Pa下，在真空室中按順序?qū)⑾旅娴膶由A在一塊玻璃底材上TiO2(50nm)、SiO(270nm)、Al(50nm)、SiO(270nm)和TiO2(50nm)。一個試樣用作對照試樣(RS)，另一個試樣(S)在700℃、氬氣氣氛下加熱0.5小時。
在10°、30°和50°觀察角下使用標(biāo)準(zhǔn)光源D65照射，測定試樣(S)和對照試樣(RS)的反射色(CIE-L*C*h)
權(quán)利要求
1.一種顏料，所述顏料包含(A)任選的由金屬組成的層，(B)至少一層由金屬、硅(Si)和氧(O)組成的層，如果存在層(A)，則所述層位于層(A)和層(C)之間，和(C)任選的由SiOz組成的在層(B)上的層，其中0.70≤z≤2.0，特別是1.10≤z≤2.0，更特別是1.40≤z≤2.0。
2.權(quán)利要求1的顏料，所述顏料包含(B)至少一層由金屬、硅(Si)和氧(O)組成的層，和(C)至少一層由SiOz組成的在層(B)上的層，其中0.70≤z≤2.0，特別是1.10≤z≤2.0，更特別是1.40≤z≤2.0。
3.權(quán)利要求1或2的顏料，所述顏料包含(C1)由SiOz組成的層，(B)至少一層由金屬、硅(Si)和氧(O)組成的位于層(C1)和(C2)之間的層，(C2)至少一層由SiOz組成的在層(B)上的層，其中0.70≤z≤2.0，特別是1.10≤z≤2.0，更特別是1.40≤z≤2.0。
4.權(quán)利要求3的顏料，所述顏料包含(D)高折光指數(shù)的材料、無定形碳、金剛石狀碳或碳化硅的附加層，所述高折光指數(shù)的材料特別是TiO2。
5.權(quán)利要求4的顏料，所述顏料包含(D1)高折光指數(shù)的材料的層，所述高折光指數(shù)的材料特別是TiO2，(C1)由SiOz組成的層，(B)至少一層由金屬、硅(Si)和氧(O)組成的位于層(C1)和(C2)之間的層，(C2)由SiOz組成的層，和(D2)高折光指數(shù)的材料的層，所述高折光指數(shù)的材料特別是TiO2，其中0.70≤z≤2.0，特別是1.10≤z≤2.0，更特別是1.40≤z≤2.0。
6.權(quán)利要求1-5中任一項的顏料，其中所述金屬選自Ag、Al、Cu、Cr、Mo、Ni、Ti或其合金，特別是鋁。
7.權(quán)利要求3的顏料，所述顏料具有下面的層結(jié)構(gòu)TiO2/SiOz/中心/SiOz/TiO2，其中所述中心由層(B)或?qū)?B)/層(A)/層(B)形成，其中所述層(B)存在于層(A)的平行平面，而非層(A)的側(cè)面，其中所述SiOz層僅存在于平行平面，而非側(cè)面，所述TiO2層涂覆于整個表面；SiC/SiOz/中心/SiOz/SiC或C/SiOz/中心/SiOz/C，其中0.70≤z≤2.0，特別是1.10≤z≤2.0，更特別是1.40≤z≤2.0。
8.一種顏料，所述顏料通過在非氧化氣氛中煅燒平面平行結(jié)構(gòu)(薄片)并任選用其他層涂覆得到的薄片制得，所述平面平行結(jié)構(gòu)包含(A)至少一層由金屬組成的層，和(C)至少一層由SiOz組成的層，其中0.70≤z≤2.0，特別是1.1≤z≤2.0。
9.平面平行結(jié)構(gòu)，所述平面平行結(jié)構(gòu)包含(A)由金屬，特別是鋁組成的層，和(C)至少一層由SiOz組成的層，其中0.70≤z≤2.0，特別是1.10≤z≤2.0，更特別是1.40≤z≤2.0。
10.權(quán)利要求1-8中任一項的顏料在噴墨印刷、紡織品染色、以及對涂料、油漆、印刷油墨、塑料、化妝品、陶瓷和玻璃的釉料著色中的用途。
11.一種組合物，所述組合物包含權(quán)利要求1-8中任一項的顏料。
12.一種化妝品制品、油漆、印刷油墨或涂料，所述化妝品制品、油漆、印刷油墨或涂料包含權(quán)利要求1-8中任一項的顏料。
全文摘要
本發(fā)明涉及顏料，所述顏料包括(A)任選的由金屬組成的層，(B)至少一層由金屬、硅(Si)和氧(O)組成的層，如果存在層(A)，則該層位于層(A)和層(C)之間，(C)任選的由SiO
文檔編號C09C1/00GK1711321SQ200380102738
公開日2005年12月21日 申請日期2003年11月3日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月13日
發(fā)明者P·布賈德 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司