專利名稱:噴墨記錄油墨、噴墨記錄方法、油墨盒和噴墨記錄系統(tǒng)的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及噴墨記錄油墨(此后簡單地稱作“油墨”)、噴墨記錄方法、油墨盒和噴墨記錄系統(tǒng)。更具體地,本發(fā)明涉及著色劑分散型油墨,其具有較高的噴射可靠性,允許形成具有良好特性的圖像,并且適于噴墨記錄,而且本發(fā)明還涉及所有使用該油墨的噴墨記錄方法、油墨盒以及噴墨記錄系統(tǒng)。
背景技術:
作為用于打印油墨的著色劑,水不溶性著色劑在堅牢度方面,例如防水性和光不褪色性優(yōu)異,例如顏料至今被廣泛應用。使用水不溶性著色劑作為用于水基油墨的著色劑時,需要穩(wěn)定地將水不溶性著色劑分散在水性介質中。因此使用了著色劑分散型的水基油墨,其各種類型均含有通過加入分散劑例如高分子化合物或表面活性劑,被均勻分散在水性介質中的水不溶性著色劑。
近年來,從圖像堅牢性的觀點出發(fā),這種著色劑分散型水基油墨在噴墨記錄中也找到了其實用性。在噴墨記錄中力求提供一種著色劑分散顆粒,其分散在一種油墨中,具有聚結性能和水不溶性,由此油墨在紙上可顯示出改進的定影性能和防水性。但是提供這些性能給著色劑顆粒時導致油墨中著色劑分散顆粒的穩(wěn)定性下降,由此顯影潛在的問題使得在油墨的存儲過程中分散顆粒將聚結和沉淀,最終的圖像傾向于顯示出不均勻的打印密度,并且由于油墨干燥,在噴墨記錄系統(tǒng)的噴嘴尖部傾向于發(fā)生結塊,造成噴射穩(wěn)定性降低。
在力圖解決上述問題時,在JP2002-97395A中提供了一種油墨,其含有由至少一種疏水嵌段和至少一種親水嵌段形成的嵌段共聚物,還含有油溶性染料。該油墨作為分散形式是穩(wěn)定的,但是在噴墨記錄系統(tǒng)中作為油墨使用時,其噴射穩(wěn)定性仍然太低,不能達到實用級別。
基于上述觀點,因此本發(fā)明的目的是提供一種可穩(wěn)定記錄圖像的油墨,該圖像具有較高的堅牢度,并且即使在惡劣環(huán)境條件下長期放置時也具有優(yōu)異的質量,本發(fā)明還提供所有可使記錄圖像具有超級堅牢度和質量的噴墨記錄方法,油墨盒和噴墨記錄系統(tǒng)。
發(fā)明內容
本發(fā)明者為解決上述問題進行了大量研究。結果發(fā)現(xiàn)這些問題可由以下所述的發(fā)明所解決。具體地說,本發(fā)明提供一種噴墨記錄油墨,其由高分子分散劑、水不溶性著色劑、水溶性有機溶劑和水組成,其特征在于水不溶性著色劑為至少一種選自C.I.溶劑黃21,C.I.溶劑黃42,C.I.溶劑黃79,C.I.溶劑黃82,C.I.溶劑黃83:1,C.I.溶劑黃88和C.I.溶劑黃151的著色劑,至少1種選自C.I.溶劑紅8,C.I.溶劑紅49,C.I.溶劑紅83:1,C.I.溶劑紅91,C.I.溶劑紅127和C.I.溶劑紅218的著色劑,至少一種選自C.I.溶劑黑3,C.I.溶劑黑27,C.I.溶劑黑29和C.I.溶劑黑45的著色劑,或至少一種選自C.I.溶劑藍25,C.I.溶劑藍38,C.I.溶劑藍44,C.I.溶劑藍67和C.I.溶劑藍70的著色劑;高分子分散劑為嵌段共聚物,其包括至少一個疏水嵌段和至少1個親水嵌段,并且該至少一個疏水嵌段和至少一個親水嵌段分別通過使作為單體的乙烯基醚聚合獲得。
在上述油墨中,優(yōu)選高分子分散劑中的親水嵌段由陰離子型乙烯基醚形成;高分子分散劑中的親水嵌段由非離子型乙烯基醚形成;高分子分散劑中的親水嵌段由至少2個嵌段形成,其中一個嵌段由非離子型乙烯基醚形成,另一個嵌段由陰離子型乙烯基醚形成;高分子分散劑由至少3個嵌段形成,其中一個嵌段由疏水性乙烯基醚形成,一個嵌段由非離子型親水性乙烯基醚形成,還有一個嵌段由陰離子型親水性乙烯基醚形成;由高分子分散劑分散的水不溶性著色劑顆粒的平均粒徑不大于80nm。
本發(fā)明還提供一種噴墨記錄方法,其通過施加能量給油墨,使得油墨飛至記錄介質上而進行,其特征在于油墨是本發(fā)明的上述任何一種油墨。作為能量,優(yōu)選熱能,記錄介質可優(yōu)選在其至少一個對側上具有油墨接受涂層。
本發(fā)明還提供一種油墨盒,其具有存儲油墨的油墨容器,其特征在于油墨是本發(fā)明的上述任何一種油墨。本發(fā)明進一步提供一種設置有油墨盒的噴墨記錄系統(tǒng),該系統(tǒng)具有存儲油墨的油墨容器,該系統(tǒng)還具有用于噴射油墨的記錄頭部分,其特征在于油墨是本發(fā)明的上述任何一種油墨。
圖1為依據(jù)本發(fā)明噴墨記錄系統(tǒng)的一個實施方式中的記錄頭的部分垂直截面圖。
圖2為圖1中所示記錄頭的部分橫向截面圖。
圖3是由圖1和2中所示的多個記錄頭形成的多噴嘴記錄頭的部分外部透視圖。
圖4為依據(jù)本發(fā)明噴墨記錄系統(tǒng)的一個實施方式的簡化透視圖。
圖5為依據(jù)本發(fā)明油墨盒的一個實施方式的垂直截面圖。
圖6為可用于本發(fā)明噴墨記錄系統(tǒng)的記錄元件的透視圖。
圖7為可用于本發(fā)明噴墨記錄系統(tǒng)的另一記錄頭的簡化、部分橫截面圖。
具體實施例方式
以下將詳細描述本發(fā)明。
本發(fā)明發(fā)現(xiàn)通過使用本發(fā)明所述的上述油墨,可穩(wěn)定地記錄圖像,即使在惡劣環(huán)境條件下也具有較高堅牢度和優(yōu)異質量。
上述穩(wěn)定地記錄主要歸功于使用嵌段共聚物,該嵌段共聚物包括至少一種疏水嵌段和至少一種親水嵌段,并作為高分子分散劑。這種疏水性嵌段可均勻地粘附于著色劑顆粒的表面上,使得高分子分散劑均勻地進行覆蓋,換言之,包住著色劑顆粒,使得其不暴露于空氣中。對于各個疏水性嵌段,其是通過使作為單體的乙烯基醚發(fā)生聚合得到的聚乙烯基醚形式,并且含有許多醚結構,據(jù)考慮,靜電相互作用發(fā)生在各個高分子分散劑分子的(多個)疏水性嵌段的醚部分和相鄰高分子分散劑分子的疏水性嵌段的醚部分之間,換言之,在高分子分散劑分子的疏水性嵌段之間形成物理鍵合。
考慮這種物理鍵合將改善膠囊的穩(wěn)定性,因此即使在分散傾向于不穩(wěn)定的噴墨記錄狀態(tài)下進行噴射時,膠囊狀態(tài)也可穩(wěn)定地維持,噴射穩(wěn)定性得到改善。此外,即使在記錄后的印像中,著色劑也考慮被高分子分散劑的穩(wěn)定膠囊所保護,因此在著色劑顆粒的一部分從開始或在噴射時曝露在空氣中時的情況下,著色劑顯示出改善的堅牢度。此外,作為高分子分散劑的(多個)親水部分,其為(多個)嵌段的形式,考慮與使用無規(guī)共聚所得的、并且含有(多個)疏水性基團的高分子分散劑相比,該高分子分散劑具有與油墨介質的良好匹配性,因此可推測該分散的著色劑顆粒提供顯著改進的分散穩(wěn)定性??紤]到這些改進使得分散的著色劑顆??赡苄苑浅P〉匕l(fā)生聚結和沉淀,因此使得不僅在噴射穩(wěn)定性方面,而且在長時間存儲時油墨穩(wěn)定性也得到改善。
在使用其中含有分散著色劑顆粒的油墨的噴墨記錄系統(tǒng)中還存在一個問題,當記錄頭噴嘴尖部處油墨中的水蒸發(fā),油墨在此濃縮時,分散的著色劑顆粒的分散穩(wěn)定性可下降至非常低,導致噴嘴結塊,本發(fā)明還在該問題上進行了大量研究,已發(fā)現(xiàn)高分子分散劑中的(多個)疏水性嵌段與著色劑的匹配性可通過使用一種水不溶性著色劑得以改進,該水不溶性著色劑為至少一種選自C.I.溶劑黃21,C.I.溶劑黃42,C.I.溶劑黃79,C.I.溶劑黃82,C.I.溶劑黃83:1,C.I.溶劑黃88和C.I.溶劑黃151的著色劑,至少1種選自C.I.溶劑紅8,C.I.溶劑紅49,C.I.溶劑紅83:1,C.I.溶劑紅91,C.I.溶劑紅127和C.I.溶劑紅218的著色劑,至少一種選自C.I.溶劑黑3,C.I.溶劑黑27,C.I.溶劑黑29和C.I.溶劑黑45的著色劑,或至少一種選自C.I.溶劑藍25,C.I.溶劑藍38,C.I.溶劑藍44,C.I.溶劑藍67和C.I.溶劑藍70的著色劑。結果使得即使在使用噴墨打印機打印,并使得水從油墨中基本上蒸發(fā)的特性過程中著色劑顆粒濃縮時,分散的著色劑顆粒的分散穩(wěn)定性對此敏感度大大降低。使用這種油溶性染料還使得可長期穩(wěn)定地噴射油墨,而不會發(fā)生噴嘴結塊。
以下將詳細描述依據(jù)本發(fā)明油墨的構成。
(水不溶性著色劑)在本發(fā)明油墨中使用的水不溶性著色劑為至少一種選自C.I.溶劑黃21,C.I.溶劑黃42,C.I.溶劑黃79,C.I.溶劑黃82,C.I.溶劑黃83:1,C.I.溶劑黃88和C.I.溶劑黃151的著色劑,至少1種選自C.I.溶劑紅8,C.I.溶劑紅49,C.I.溶劑紅83:1,C.I.溶劑紅91,C.I.溶劑紅127和C.I.溶劑紅218的著色劑,至少一種選自C.I.溶劑黑3,C.I.溶劑黑27,C.I.溶劑黑29和C.I.溶劑黑45的著色劑,或至少一種選自C.I.溶劑藍25,C.I.溶劑藍38,C.I.溶劑藍44,C.I.溶劑藍67和C.I.溶劑藍70的著色劑。這些水不溶性著色劑可單獨使用或者組合使用。
油墨中使用的水不溶性著色劑的含量,基于油墨總重量可優(yōu)選為0.1-20重量%,更優(yōu)選為1.0到10重量%。當著色劑含量低于0.1重量%時,將在某些情況下難以提供足夠的圖像密度,同時著色劑含量高于20重量%時,在某些情況下由于噴嘴結塊等原因,將導致噴墨穩(wěn)定性下降。
著色劑分散顆粒由油墨中的水不溶性著色劑與高分子分散劑形成,其平均粒徑優(yōu)選為80nm或更低,更優(yōu)選為50nm或更低。該平均粒徑使得噴射穩(wěn)定性得到進一步改進,還使得印像具有更佳的彩色制造性能。用于測定著色劑分散顆粒粒徑的方法實例包括激光散射,X射線小角度散射,沉降和直接電子顯微鏡觀察。
(高分子分散劑)在本發(fā)明中,在油墨中使用的高分子分散劑為嵌段共聚物,其包括至少一個親水性嵌段和至少一個疏水性嵌段。那些含有一個或多個疏水性嵌段和2個或多個親水性嵌段,或者那些含有2個或多個疏水性嵌段和1個或多個親水性嵌段的共聚物也可使用。這些2個或多個親水性嵌段和/或這些2個或多個疏水嵌段可以為相同類型,也可以為不同類型。作為嵌段共聚物,可使用單一的嵌段共聚物,或使用2種或多種嵌段共聚物的混合物。各個共聚物的結構可為線型,接枝等,但優(yōu)選線型嵌段共聚物。
作為高分子分散劑,優(yōu)選使用將乙烯基醚作為單體共聚得到的、并且具有聚乙烯基醚結構的分散劑,因為其與著色劑顆粒形成穩(wěn)定的分散形式。尤其優(yōu)選的是一種這樣的高分子分散劑,其至少一個親水嵌段為非離子聚乙烯基醚嵌段或,為二嵌段共聚物,其由非離子聚乙烯基醚嵌段和陰離子聚乙烯基醚嵌段組成,由于其對分散在油墨介質中的著色劑顆粒提供進一步改進的穩(wěn)定性。更優(yōu)選高分子分散劑的至少1個親水性嵌段為二嵌段共聚物,其由非離子聚乙烯基醚嵌段和陰離子聚乙烯基醚嵌段組成;以及一種嵌段共聚物,其由具有疏水性的聚乙烯基醚嵌段、具有親水性的非離子型聚乙烯基醚嵌段和具有親水性陰離子聚乙烯基醚嵌段,并按照該次序組成,因此其使得分散在油墨介質中的著色劑顆粒具有進一步改進的穩(wěn)定性。
作為具有疏水性的以及形成上述高分子分散劑的聚乙烯基醚嵌段,具有以下式(1)所示重復單元結構的嵌段是優(yōu)選的-(CH2-CH(OR1))-(1)在上述通式(1)中,R1表示脂肪族烴基,例如烷基、鏈烯基、環(huán)烷基或環(huán)烯基;或者為芳香族烴基,其中的一個或多個碳原子可被氮原子取代,例如苯基、吡啶基、芐基、甲苯基、二甲苯基、烷基苯基、苯基烷基、聯(lián)苯基或苯基吡啶基。芳香環(huán)上的一個或多個氫原子可被烴基取代。R1的碳原子數(shù)范圍優(yōu)選為1到18。
R1還可為-(CH(R2)-CH(R3)-O)p-R4或-(CH2)m-(O)n-R4表示的基團。在該情況下,R2和R3分別獨立地表示氫原子或甲基,R4表示脂肪族烴基,例如烷基、鏈烯基、環(huán)烷基或環(huán)烯基,或者為芳香族烴基,其中一個或多個碳原子可被氮原子取代,例如苯基、吡啶基、芐基、甲苯基、二甲苯基、烷基苯基、苯基烷基、聯(lián)苯基或苯基吡啶基,在芳香環(huán)上的一個或多個氫原子可任選地被烴基、-CO-CH=CH2、-CO-C(CH3)=CH2、-CH2-CH=CH2、-CH2-C(CH3)=CH2取代。在各個基團中,一個或多個氫原子在化學允許的程度內可被鹵素原子取代,例如氟、氯或溴原子。R4的碳原子數(shù)范圍優(yōu)選為1到18,優(yōu)選地,p的范圍為1-18,m可為1-36,n可為0或1。
在R1和R2中,烷基和鏈烯基的實例可包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、油基和亞油基(linolyl),環(huán)烷基和環(huán)烯基的實例可包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基和環(huán)己烯基。
另一方面,對于具有親水性的聚乙烯基醚嵌段,優(yōu)選為具有以下式(2)所示重復單元結構的嵌段-(CH2-CH(OR5))-(2)在上述通式(2)中,R5為-(CH2-CH2-O)k-R6、-(CH2)m-(O)n-R6、-R7-X、-(CH2-CH2-O)k-R7-X或-(CH2)m-(O)n-X表示的基團。在該情況下,R6表示氫原子、線型或支鏈型C1-4烷基、-CO-CH=CH2、-CO-C(CH3)=CH2、-CH2-CH=CH2、-CH2-C(CH3)=CH2,R7表示脂肪族烴基,例如亞烷基、亞鏈烯基、環(huán)亞烷基和環(huán)亞烯基,或者為芳香族烴基,其中一個或多個碳原子可被氮原子取代,例如亞苯基、亞吡啶基、亞芐基、亞甲苯基、亞二甲苯基、烷基亞苯基、亞苯基亞烷基、亞聯(lián)苯基或苯基亞吡啶基,芳香環(huán)上的一個或多個氫原子可任選地被烴基取代。在各個基團中,一個或多個氫原子在化學允許的程度內可被鹵素原子取代,例如氟、氯或溴原子。X表示具有陰離子型的基團,例如羧酸根、磺酸根或磷酸根基團。R7的碳原子數(shù)范圍優(yōu)選為1到18。優(yōu)選地,k的范圍為1-18,m可為1-36,n可為0或1。
上述單體(I-a到I-o)的結構和由這些單體組成的嵌段共聚物(II-a到II-e)在以下示例,但是本發(fā)明中使用的嵌段共聚物的結構不限于這些。
嵌段共聚物中各重復單元(即上述示例的重復單元(II-a)到(II-e)中的m、n和1)的優(yōu)選數(shù)目可分別獨立地為1到10000。更優(yōu)選地,其總數(shù)(即上述示例的重復單元(II-a)到(II-e)中的m+n+1)可為10到20000。其數(shù)均分子量優(yōu)選為500到20000000,更優(yōu)選為1000到5000000,最優(yōu)選2000到2000000。
油墨中使用的該高分子分散劑的比例,基于油墨總重量可優(yōu)選為0.1-20重量%,更優(yōu)選為0.5到10重量%。此外,油墨中高分子分散劑與水不溶著色劑的優(yōu)選含量比例可為1∶100到2∶1。該范圍使得油墨噴射穩(wěn)定性得到改進,并且使得分散在油墨中的顆粒的存儲穩(wěn)定性得到改進。
(水溶性有機溶劑)作為用于本發(fā)明油墨中的水溶性有機溶劑,只要其可溶于水中,可使用任何有機溶劑??蓪?種或多種水溶性有機溶劑組合,作為混合溶劑使用。當使用這種混合溶劑時,只要該混合溶劑為液態(tài),其中還可含有固體的水溶性有機化合物。
在這些水溶性有機溶劑中,那些相對于高分子分散劑的親水性嵌段單元的溶度參數(shù),溶度參數(shù)范圍為0.0到+10.0(J/cm3)1/2的溶劑優(yōu)選,因此其使得噴墨頭不容易發(fā)生噴嘴堵塞現(xiàn)象。該溶度參數(shù)(δ(J/cm3)1/2)表示為各溶劑的內聚力能量密度的平方根,并且其為依據(jù)公式δ=(ΔE/V)1/2計算出的值,其中ΔE表示溶劑蒸發(fā)的摩爾熱,V表示溶劑的摩爾體積,該值是溶劑的固有值,表示溶劑的溶解性能。例如水的δ為47.0,乙醇的δ為25.7,己烷的δ為14.9。
另一方面,高分子分散劑的溶度參數(shù)(δ)是一個經驗值,其前提是在溶劑的溶度參數(shù)可提供高分子分散劑無窮大的溶解性,或者最大程度地溶脹時,其值等于高分子分散劑的溶度參數(shù)。對于本發(fā)明的高分子分散劑的溶度參數(shù)和水溶性有機溶劑,是使用高分子分散劑中官能團和水溶性有機溶劑的分子內聚能量算出的。作為從其官能團的分子內聚能量計算高分子分散劑和水溶性有機溶劑的溶度參數(shù)(δ)的方法,均可依據(jù)以下公式進行計算δ=(ΔE/V)1/2=(∑Δei/∑Δvi)1/2,其中ΔE表示蒸發(fā)的摩爾熱,V表示溶劑的摩爾體積,∑Δei表示原子團的蒸發(fā)能(J/mol),∑Δvi表示原子團的摩爾體積(cm3/mol)。此外,各原子團的蒸發(fā)能和各原子團的摩爾體積使用Fonders常數(shù)計算。
這種水可溶有機溶劑的實例可包括低級醇,例如甲醇,乙醇,正丙醇,異丙醇,正丁醇,仲丁醇和叔丁基;二醇,例如為乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,四乙二醇,丙二醇,二丙二醇,三丙二醇,1,2-丁二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,硫代二甘醇,新戊二醇,1,4-環(huán)己二醇和聚乙二醇;二醇醚,例如乙二醇單甲醚,乙二醇單乙醚,乙二醇單異丙基醚,乙二醇單烯丙基醚,二乙二醇單甲醚,二乙二醇單乙醚,三乙二醇單甲醚,三乙二醇單乙醚,丙二醇單甲醚和二丙二醇單甲醚;三醇,例如甘油,1,2,4-丁三醇,1,2,6-己三醇、1,2,5-戊三醇,三羥甲基乙烷,三羥甲基丙烷和季戊四醇;環(huán)醚,例如四氫呋喃和二噁烷;二甲基亞砜,甘油單烯丙基醚,N-甲基-2-吡咯烷酮,2-吡咯烷酮,γ-丁內酯,1,3-二甲基-2-咪唑啉酮,環(huán)丁砜,β-二羥基乙基脲,脲,丙酮基丙酮,二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺、丙酮和雙丙酮醇。
其中,優(yōu)選沸點為120℃或以上的水可溶有機溶劑,因為其可阻止油墨在噴嘴尖部濃縮。該水可溶有機溶劑在油墨中的比例范圍,基于油墨總重量。優(yōu)選為5到50重量%,更優(yōu)選為10到30重量%。
上述為本發(fā)明中使用的水基油墨的構成。除了這些構成以外,還可添加各種添加劑,包括表面活性劑,pH調節(jié)劑,抗氧劑和防霉劑。
依據(jù)方便面的噴墨記錄方法,其特征在于噴墨記錄是通過施加能量給油墨,使得油墨飛至記錄介質上,并使用上述油墨。作為能量,可使用熱能或機械能,但優(yōu)選使用熱能。
對本發(fā)明噴墨記錄方法中使用的記錄介質沒有特別限制。但可優(yōu)選使用在其至少一側上具有油墨接受涂層的記錄介質,其通常被稱作“專用噴墨紙”,或者類似的記錄介質。理想的是例如使用在其至少一側上設置有油墨接受涂層的記錄材料,其中油墨接受涂層含有至少一種親水聚合物和/或無機多孔材料。此后將描述本發(fā)明噴墨記錄系統(tǒng)的一個實例,其中適于使用本發(fā)明上述油墨進行記錄。
(利用熱能的噴墨記錄系統(tǒng))在圖1和2中描繪了在噴墨記錄系統(tǒng)中作為基本元件的記錄頭,其利用熱能。圖1是沿著油墨通路的記錄頭13的部分垂直截面圖,圖2為沿著圖1中的線II-II的記錄頭的部分橫向截面圖。記錄頭13是通過將玻璃、陶瓷或塑料板粘結獲得的,其設有油墨通路(噴嘴14)以通過其提供油墨,其具有加熱元件板15。加熱元件板15由二氧化硅、氮化硅或碳化硅形成的保護層16組成,電極17-1,17-2由鋁、金、鋁-銅合金等形成,加熱電阻層18由高熔點材料形成,例如HfB2,TaN,TaAl等,加熱存儲層19由熱二氧化硅、氧化鋁等形成,基底20由具有高熱分散性能的材料形成,例如硅,鋁或氮化鋁。
當施加類似脈沖的電信號通過記錄頭13的電極17-1,17-2時,加熱元件板15在由“n”指示的區(qū)域中迅速產生熱,在與該區(qū)域表面接觸的部分處使得油墨21中升起氣泡。在氣泡的壓力下,形成一個半月形23。結果油墨21通過記錄頭13的噴嘴14噴射,形成噴射縫隙22,油墨21作為油墨滴24飛翔,朝向記錄介質25。圖3是由圖1和2中所示的多個記錄頭并列排列形成的多噴嘴記錄頭的部分外觀。該多噴嘴記錄頭通過將玻璃板27和與圖1類似的加熱頭28粘結制造,其中玻璃板27設有多個噴嘴26。
圖4示意性地顯示了組合的多頭記錄頭的噴墨記錄系統(tǒng)。標號61是作為刮擦元件的刮刀,其通過一個刮刀支持元件被保持和固定在其一個端部,由此使得刮刀形成懸臂的形式。刮刀61被設置在一鄰近記錄頭65的記錄區(qū)域的位置處。在示例性實施形式中,刮刀61被這樣支持,使得其突出于記錄頭65的通過路徑中。標號62表示一用于記錄頭65的噴墨孔的蓋子。蓋子62被設置在鄰近刮刀61的主位置處,并且在垂直于記錄頭65的移動方向上可移動,由此其可與孔板接觸,在孔板中限定了噴墨孔,以進行罩蓋操作。此外,標號63為油墨吸收墊,其排列在刮刀61的附近,并且與刮刀61類似,油墨吸收墊63被支持,并且突出在65的通過路徑中。刮刀61,罩子61和油墨吸收墊63組成了一個服務站64,并且通過刮刀61和油墨吸收墊63將水、灰塵等從限定了噴墨孔的孔板除去。
記錄頭65具有噴射能量產生設備,用于相對置于孔部相對位置處的記錄介質噴射油墨,其中在孔板中限定了噴墨孔,由此進行記錄。標號66為一支持架,其上安裝有記錄頭65并用于移動。該支持架66與導棒69一起保持可滑動的嚙合,并且其一部分與由馬達68驅動的驅動帶69連接,雖然該連接本身在附圖中未示出。該支持架66因此可延伸導棒67移動,因此記錄頭65可在記錄區(qū)域和其鄰近區(qū)域移動。
標號51表示紙的輸送部分,其中可插入輸送介質,而標號52表示由未示出的馬達驅動的紙輸送輥。通過這些元件,將一記錄介質輸送至位于與記錄頭65的孔板相對位置處。隨著記錄的進行,記錄介質被逐漸地噴射至其中設置有紙噴射輥53的紙噴射部分上。當記錄頭65完成記錄后返回至其上述結構中的主位置時,服務站64的蓋子62從記錄頭65的通過路徑分流,但是刮刀61在輸送通路中突出。結果對記錄頭65的噴射孔進行擦拭。
在使蓋子62與記錄頭65的孔板接觸時,以進行罩蓋操作時,蓋子62移動至突出于記錄頭65的通過路徑。當記錄頭65從其主位置移動至記錄起始位置時,蓋子62和刮刀61置于與上述在進行擦拭操作時其所在的位置處相同的位置處。結果記錄頭65的孔板在該移動中也被擦拭。上述記錄頭到其主位置的移動在完成記錄和重新啟動噴射時發(fā)生。當記錄頭65在記錄區(qū)域上移動進行記錄時,記錄頭65以預定間距移動至其鄰近記錄區(qū)域的主位置處。隨著該移動進行擦拭操作。圖5為油墨盒的一個實施形式的垂直截面圖,其中存儲有油墨,該油墨將通過油墨輸送元件,例如一個管子輸送至記錄頭。標號40為油墨容器,例如一個油墨袋,其中存儲有輸送油墨。由橡膠制成的插頭42被置于油墨袋40的一個端部。將針(未示出)插入至插頭42中,可以將油墨袋40中的油墨輸送至記錄頭。標號44為用于捕獲廢油墨的廢油墨吸收器44。作為油墨容器,優(yōu)選為由聚烯烴,特別是聚乙烯形成的油墨接觸壁。
適用于本發(fā)明的噴墨記錄系統(tǒng)不限于以上所述含記錄頭和油墨盒的系統(tǒng),還包括如圖6所示作為整體元件包含這些部件的系統(tǒng)。在圖6中,標號70表示一種記錄元件,其中具有存儲有油墨的油墨容器,例如其中裝有油墨吸收劑,并且在油墨吸收劑中的油墨從設置有多個孔的記錄頭元件71作為油墨滴噴射。作為油墨容器的材料,本發(fā)明優(yōu)選使用聚氨酯。作為一種替代,油墨容器可具有類似與油墨袋的結構,其中裝配有彈簧或類似物等,而不使用油墨吸收劑。標號72表示排氣孔,由該孔,盒子的內部保持與空氣相通。這種記錄元件70可取代圖4所示的記錄頭65使用,并且可拆卸地安裝在支持架66上。
(利用機械能的噴墨記錄系統(tǒng))作為利用機械能的噴墨記錄系統(tǒng)的一個優(yōu)選實施形式,可以提及一種按需噴墨記錄頭。該按需噴墨記錄頭被設置在限定有噴嘴的板上,該板中具有多個噴嘴,壓力產生元件設置在與噴嘴相對的位置處,其由壓電材料和導電材料組成,并且油墨充滿這些壓力產生元件。通過施加的低壓,該壓力產生元件被偏置,從而從噴嘴噴射出油墨的小液滴。該記錄頭作為噴墨記錄系統(tǒng)的主要元件的一個結構實例在圖7中有描述。
該記錄頭包括與油墨容器(未示出)相通的油墨通路80,用于噴射所需體積的油墨滴的孔板81,用于直接提供壓力至油墨上的振動板82,與振動板82粘結、并且由電信號可偏置的偏壓元件83,被固定支持孔板81的基底,振動板82等。
在圖7中,油墨通路0由光敏樹脂等形成,孔板81限定了噴射噴嘴85,其通過采用電形成或壓制方式對例如不銹鋼或鎳的金屬進行開孔制成,振動板82由金屬薄膜形成,例如不銹鋼、鎳或鈦膜或高模量樹脂膜,壓電元件83由電介質材料形成,例如鈦酸鋇或PZT。上述結構的記錄頭運轉,使得類似脈沖的電壓施加穿過壓電元件83以產生壓力變形(拉緊),其能量使得與壓電元件粘結的振動板82變形,因此,油墨通路80中的油墨被垂直壓迫,從孔板71的噴射孔85噴射出油墨滴(未示出),進行記錄。該記錄頭是通過將其組裝至與圖4類似的噴墨記錄系統(tǒng)中使用的。噴墨記錄系統(tǒng)的詳細操作可按照與上述類似的方式實施。
實施例以下基于實施例,對本發(fā)明進行詳細描述。但是應當注意本發(fā)明不受以下實施例的限定。在以下的描述中,所有的符號“份”和“%”都是基于重量的。
<黃色油墨的實施例和比較例>
實施例Y-1
<高分子分散劑A的制造>
合成A-B二嵌段共聚物,其由一種疏水性嵌段和一種親水性嵌段形成使用氮氣對安裝有三通活栓的玻璃容器進行凈化,此后,在氮氣氣氛下加熱至250℃,以除去任何被吸附的水。當系統(tǒng)冷卻至室溫后,向其中加入異丁基乙烯基醚(12mmol)、醋酸乙酯(16mmol)、醋酸1-異丁氧基乙酯(0.1mmol)和甲苯(11cm3)。當系統(tǒng)的內部溫度降至0℃時,加入乙基鋁倍半氯化物(0.2mmol)以引發(fā)聚合反應,合成出A-B二嵌段共聚物的A嵌段。
使用凝膠滲透柱色譜(GPC),以時間分區(qū)方式對分子量進行監(jiān)測。在完成A嵌段的聚合后,加入乙烯基單體(12mmol),該乙烯基單體是通過使用三甲基氯代硅烷對2-羥基乙基乙烯基醚的羥基進行硅烷化獲得的,由此進行B嵌段的合成。聚合反應的終止是向體系中加入0.3%的氨的甲醇溶液實施的。
通過加入水,使得被三甲基氯代硅烷硅烷基化的羥基發(fā)生水解。在該反應后,加入二氯甲烷對該反應混合物進行稀釋。使用0.6N的鹽酸水溶液對所得最終混合物進行清洗,并實施3次,此后使用蒸餾水清洗3次,之后在蒸發(fā)器中使其濃縮干燥。由此所得的干燥產物在真空中干燥,以提供A-B二嵌段共聚物(高分子分散劑A)。使用NMR和GPC進行最終二嵌段共聚物的確定(Mn=3.7×104,Mn/Mw=1.3)。
(制備著色劑分散體Y-I)將一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑黃21(1.0份)和丙酮(99.0份)混合,加熱至40℃,此后強力攪拌,形成一均勻的溶液。將該溶液加入至高分子分散劑A(1.0份)和四氫呋喃(99.0份)的溶液中,此后進行混合,加入水(10.0份)。此后,通過旋轉蒸發(fā)器將丙酮和四氫呋喃除去,以提供著色劑分散體Y-I。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨Y-1>
著色劑分散體Y-I 50.0份二乙二醇 10.0份硫代二甘醇 10.0份去離子水 30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨Y-1。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為45nm。
實施例Y-2(制備著色劑分散體Y-II)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑黃83:1以外,采用與實施例Y-1類似的方法獲得著色劑分散體Y-II。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨Y-2>
著色劑分散體Y-II 50.0份乙二醇9.0份甘油 11.0份去離子水 30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨Y-2。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為41nm。
實施例Y-3(制備著色劑分散體Y-III)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑黃82以外,采用與實施例Y-1類似的方法獲得著色劑分散體Y-III。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨Y-3>
著色劑分散體Y-III 50.0份二乙二醇 2.0份2-吡咯烷酮 18.0份去離子水 30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨Y-3。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為49nm。
實施例Y-4<制備高分子分散劑B>
合成A-B二嵌段共聚物,其由一種疏水性嵌段和一種親水性嵌段形成使用氮氣對安裝有三通活栓的玻璃容器進行凈化,此后,在氮氣氣氛下加熱至250℃,以除去任何被吸附的水。當系統(tǒng)冷卻至室溫后,向其中加入2-癸氧基乙基乙烯基醚(12mmol)、醋酸乙酯(16mmol)、醋酸1-異丁氧基乙酯(0.1mmol)和甲苯(11cm3)。當系統(tǒng)的內部溫度降至0℃時,加入乙基鋁倍半氯化物(0.2mmol)以引發(fā)聚合反應,合成出A-B二嵌段共聚物的A嵌段。
使用凝膠滲透柱色譜(GPC),以時間分區(qū)方式對分子量進行監(jiān)測。在完成A嵌段的聚合后,加入乙烯基單體(12mmol),該乙烯基單體是通過使用乙基基團對4-(2-乙烯氧基乙氧基)苯甲酸(B嵌段)的羧基進行酯化獲得的,由此進行B嵌段的合成。聚合反應的終止是向體系中加入0.3%的氨的甲醇溶液實施的。
通過加入氫氧化鈉的甲醇溶液,使得被酯化的羧基發(fā)生水解,將酯形式轉化為羧酸形式。按照與實施例Y-1一樣的步驟,以提供A-B二嵌段共聚物(高分子分散劑B)。使用NMR和GPC進行最終二嵌段共聚物的確定(Mn=3.5×104,Mn/Mw=1.2)。
(制備著色劑分散體Y-IV)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑黃79,將高分子分散劑變更為高分子分散劑B以外,采用與實施例Y-1類似的方法獲得著色劑分散體Y-IV。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨Y-4>
著色劑分散體Y-IV 40.0份三丙二醇 15.0份三乙二醇 5.0份去離子水 40.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為42nm。
實施例Y-5<制備高分子分散劑C>
合成A-B-C三嵌段共聚物,其由一種疏水性嵌段和兩種親水性嵌段形成使用氮氣對安裝有三通活栓的玻璃容器進行凈化,此后,在氮氣氣氛下加熱至250℃,以除去任何被吸附的水。當系統(tǒng)冷卻至室溫后,向其中加入正十八烷基乙烯基醚(12mmol)、醋酸乙酯(16mmol)、醋酸1-異丁氧基乙酯(0.1mmol)和甲苯(11cm3)。當系統(tǒng)的內部溫度降至0℃時,加入乙基鋁倍半氯化物(0.2mmol)以引發(fā)聚合反應,合成出三嵌段共聚物的A嵌段。
使用柱色譜(GPC),以時間分區(qū)方式對分子量進行監(jiān)測。在完成A嵌段的聚合后,加入2-(2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙氧基乙烯基醚(24mmol)(B嵌段),此后繼續(xù)進行聚合。與以上所述類似方法使用GPC對分子量進行監(jiān)測。完成B嵌段的聚合反應之后,加入一種乙烯基單體(12mmol),其通過用乙基基團對6-(2-乙烯氧基乙氧基)己酸(C嵌段)的羧基進行酯化獲得,以進行C嵌段的合成。聚合反應的終止是向體系中加入0.3%的氨的甲醇溶液實施的。
通過加入氫氧化鈉的甲醇溶液,使得被酯化的羧基發(fā)生水解,將酯形式轉化為羧酸形式。按照與實施例Y-1一樣的步驟,以提供A-B-C三嵌段共聚物(高分子分散劑C)。使用NMR和GPC進行最終三嵌段共聚物的確定(Mn=3.7×104,Mn/Mw=1.2)。
(制備著色劑分散體Y-V)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑黃42,將高分子分散劑變更為高分子分散劑C以外,采用與實施例Y-1類似的方法獲得著色劑分散體Y-V。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨Y-5>
著色劑分散體Y-V 50.0份三乙二醇20.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為50nm。
實施例Y-6(制備著色劑分散體Y-VI)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑黃151,將高分子分散劑變更為實施例Y-5所得的高分子分散劑C以外,采用與實施例Y-1類似的方法獲得著色劑分散體Y-VI。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨Y-6>
著色劑分散體Y-VI40.0份二乙二醇單甲醚 30.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為78nm。
實施例Y-7<制備高分子分散劑D>
合成A-B二嵌段共聚物,其由一種疏水性嵌段和一種親水性嵌段形成使用氮氣對安裝有三通活栓的玻璃容器進行凈化,此后,在氮氣氣氛下加熱至250℃,以除去任何被吸附的水。當系統(tǒng)冷卻至室溫后,向其中加入正十八烷基乙烯基醚(12mmol)、醋酸乙酯(16mmol)、醋酸1-異丁氧基乙酯(0.1mmol)和甲苯(11cm3)。當系統(tǒng)的內部溫度降至0℃時,加入乙基鋁倍半氯化物(0.2mmol)以引發(fā)聚合反應,合成出A-B二嵌段共聚物的A嵌段。
使用柱色譜(GPC),以時間分區(qū)方式對分子量進行監(jiān)測。在完成A嵌段的聚合后,加入一種乙烯基單體(48mmol),其通過用三甲基氯代硅烷對七亞乙基二醇乙烯基醚的羥基進行硅烷化獲得的,以進行B嵌段的合成。聚合反應的終止是向體系中加入0.3%的氨的甲醇溶液實施的。
通過加入水,使得被三甲基氯代硅烷硅烷化的羥基發(fā)生水解。按照與實施例Y-1一樣的步驟,以提供A-B二嵌段共聚物(高分子分散劑D)。使用NMR和GPC進行最終二嵌段共聚物的確定(Mn=3.5×104,Mn/Mw=1.3)。
(制備著色劑分散體Y-VII)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑黃88,將高分子分散劑變更為高分子分散劑D以外,采用與實施例Y-1類似的方法獲得著色劑分散體Y-VII。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨Y-7>
著色劑分散體Y-VII 50.0份聚乙二醇(重均分子量600) 20.0份去離子水 30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為48nm。
比較例Y-1(制備著色劑分散體Y-VIII)除了將高分子分散劑變更為苯乙烯-馬來酸無規(guī)共聚物(數(shù)均分子量為10000)以外,采用與實施例Y-1類似的方法獲得著色劑分散體Y-VIII。
<制備油墨Y-8>
著色劑分散體Y-VIII 50.0份二乙二醇 10.0份硫代二甘醇 10.0份去離子水 30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得黃色油墨。
比較例Y-2(制備著色劑分散體Y-IX)除了將高分子分散劑變更為甲基丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸嵌段共聚物(數(shù)均分子量為10000)以外,采用與實施例Y-1類似的方法獲得著色劑分散體Y-IX。
<制備油墨Y-9>
著色劑分散體Y-IX50.0份二乙二醇10.0份硫代二甘醇 10.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得黃色油墨。
比較例Y-3(制備著色劑分散體Y-X)除了使用C.I.溶劑黃151作為著色劑,將聚氧乙烯十六烷基醚(HLB12.9)作為高分子分散劑以外,采用與實施例Y-1類似的方法獲得著色劑分散體Y-X。
<制備油墨Y-10>
著色劑分散體Y-X 50.0份三丙二醇20.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得黃色油墨。
比較例Y-4(制備著色劑分散體Y-XI)將一種商購顏料C.I.顏料黃138(10.0份)、苯乙烯-馬來酸無規(guī)共聚物(數(shù)均分子量10000)(5.0份)和去離子水(85.0份)組合,強力攪拌,并使用超均質器進行混合,使得顏料和共聚物均一分散,提供著色劑分散體Y-XI。
<制備油墨Y-11>
著色劑分散體Y-XI50.0份三丙二醇20.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得黃色油墨。
比較例Y-5<制備油墨Y-12>
C.I.直接黃865.0份三丙二醇20.0份去離子水75.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得黃色油墨。
(評價)將實施例Y-1到Y-7的油墨以及比較例Y-1到Y-5的油墨分別裝至設置有按需多噴嘴記錄頭的噴墨記錄系統(tǒng)中,通過施加與各記錄信號對應的油墨熱能,記錄頭噴射出各種油墨,“BJF-660”(商品名稱,佳能公司制造),并且打印在光澤紙,“SP101”(商品名稱,佳能公司制造)上實施,由此評價油墨噴射穩(wěn)定性、圖像質量、光牢固性和防水性。如表1所示,所有的實施例油墨與所有的比較例油墨相比,均得到較好的油墨噴射穩(wěn)定性、圖像質量、光牢固性和防水性。
表1 評價結果
*1噴射穩(wěn)定性在5℃和10%的R.H.環(huán)境條件下,打印100%的實心圖像。在打印停止1分鐘后,再次打印100%的實心圖像。對后一100%的實心圖像依據(jù)以下的評價標準進行評價。
A正常打印,并且無任何白色條帶B在打印開始時觀察到輕微的白色條帶C在整個圖像上觀察到白色條帶D實質上未打印圖像*2圖像質量在5℃和10%的R.H.環(huán)境條件下,采用25毫米的行間距打印出交叉排線圖案,并且對這樣打印出的圖像按照以下評價標準進行評價。
A即使在顯微鏡下也幾乎觀察不到打印紊亂現(xiàn)象,并且以25毫米的行間距正常打印出交叉排線圖案B在顯微鏡下觀察到局部出現(xiàn)一些打印紊亂現(xiàn)象,但可以25毫米的行間距正常打印出交叉排線圖案C即使用裸眼也可觀察到局部出現(xiàn)一些打印紊亂現(xiàn)象,交叉排線圖案局部偏離25毫米的行間距D用裸眼觀察到整個交叉排線圖案出現(xiàn)打印紊亂現(xiàn)象,在其整個區(qū)域中交叉排線圖案局部偏離25毫米的行間距
*3光牢固性在氙燈下將印品暴露在光下100小時。在曝光前和后均對圖像的反射密度進行測量。在光牢固性測試后測定圖像密度的百分比殘留度,作為光牢固性的級別。以下為評價標準。
A圖像密度的百分比殘留度≥95%B95%>圖像密度的百分比殘留度≥90%C90%>圖像密度的百分比殘留度*4防水性在打印后將打印出的紙留置12小時和更長時間,此后測定圖像的反射密度。此外,將打印出的紙在自來水中保持5分鐘。當水干燥后,測量圖像的反射密度,以確定作為防水級別的、在防水測試后圖像密度的剩余百分率。根據(jù)以下等級標準進行評價。
A圖像密度的剩余百分率≥90%B90%>圖像密度的剩余百分率≥80%C80%>圖像密度的剩余百分率<品紅色油墨的實施例和比較例>
作為高分子分散劑,使用上述的高分子分散劑A到C。
實施例M-1(制備著色劑分散劑M-I)將一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑紅218(1.0份)和丙酮(99.0份)混合,加熱至40℃,此后強力攪拌,形成一均勻的溶液。將該溶液加入至高分子分散劑A(1.0份)和四氫呋喃(99.0份)的溶液中進行混合,此后加入水(10.0份)。此后,通過旋轉蒸發(fā)器將丙酮和四氫呋喃除去,以提供著色劑分散體M-I。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨M-1>
著色劑分散體M-I 50.0份二乙二醇 10.0份硫代二甘醇 10.0份去離子水 30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨M-1。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為43nm。
實施例M-2(制備著色劑分散體M-II)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑紅91以外,采用與實施例M-1類似的方法獲得著色劑分散體M-II。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨M-2>
著色劑分散體M-II50.0份乙二醇 9.0份甘油11.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨M-2。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為48nm。
實施例M-3(制備著色劑分散體M-III)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑紅49,將高分子分散劑變更為高分子分散劑B以外,采用與實施例M-1類似的方法獲得著色劑分散體M-III。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨M-3>
著色劑分散體M-III 40.0份三丙二醇15.0份三乙二醇5.0份去離子水40.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨M-3。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為46nm。
實施例M-4(制備著色劑分散體M-IV)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑紅8,將高分子分散劑變更為高分子分散劑B以外,采用與實施例M-1類似的方法獲得著色劑分散體M-IV。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨M-4>
著色劑分散體M-IV 40.0份三丙二醇 15.0份三乙二醇 5.0份去離子水 40.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨M-4。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為72nm。
實施例M-5(制備著色劑分散體M-V)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑紅127,將高分子分散劑變更為高分子分散劑C以外,采用與實施例M-1類似的方法獲得著色劑分散體M-V。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨M-5>
著色劑分散體M-V 50.0份三乙二醇20.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為41nm。
實施例M-6(制備著色劑分散體M-VI)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑紅83:1,將高分子分散劑變更為實施例M-5所得的高分子分散劑C以外,采用與實施例M-1類似的方法獲得著色劑分散體M-VI。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨M-6>
著色劑分散體M-VI 40.0份二乙二醇單甲醚30.0份去離子水 30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨M-6。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為67nm。
比較例M-1(制備著色劑分散體M-VII)除了將高分子分散劑變更為苯乙烯-馬來酸無規(guī)共聚物(數(shù)均分子量為10000)以外,采用與實施例M-1類似的方法獲得著色劑分散體M-VII。
<制備油墨M-7>
著色劑分散體M-VII 50.0份二乙二醇10.0份硫代二甘醇 10.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得品紅色油墨。
比較例M-2(制備著色劑分散體M-VIII)除了將高分子分散劑變更為甲基丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸嵌段共聚物(數(shù)均分子量為10000)以外,采用與實施例M-1類似的方法獲得著色劑分散體M-VIII。
<制備油墨M-8>
著色劑分散體M-VIII50.0份二乙二醇 10.0份硫代二甘醇10.0份去離子水 30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得品紅色油墨。
比較例M-3(制備著色劑分散體M-IX)除了使用實施例M-2中的C.I.溶劑紅91作為著色劑,將聚氧乙烯十六烷基醚(HLB 12.9)作為高分子分散劑以外,采用與實施例M-1類似的方法獲得著色劑分散體M-IX。
<制備油墨M-9>
著色劑分散體M-IX50.0份三丙二醇20.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得品紅色油墨。
比較例M-4(制備著色劑分散體M-X)將一種商購顏料C.I.顏料紅122(10.0份)、苯乙烯-馬來酸無規(guī)共聚物(數(shù)均分子量10000)(5.0份)和去離子水(85.0份)組合,強力攪拌,并使用超均質器進行混合,使得顏料和共聚物均一分散,提供著色劑分散體M-X。
<制備油墨M-10>
著色劑分散體M-X 50.0份三丙二醇20.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得品紅色油墨。
比較例M-5<制備油墨M-11>
C.I.直接紅80 5.0份三丙二醇 20.0份去離子水 75.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得品紅色油墨。
(評價)依據(jù)與上述黃色油墨類似的評價標準,按照類似方式對實施例M-1到M-6的油墨以及比較例M-1到M-5的油墨進行評價。如表2所示,所有的實施例油墨與所有的比較例油墨相比,均得到較好的油墨噴射穩(wěn)定性、圖像質量、光牢固性和防水性。
表2 評價結果
<黑色油墨的實施例和比較例>
作為高分子分散劑,使用上述的高分子分散劑A到C。
實施例BK-1(制備著色劑分散劑BK-I)將一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑黑27(1.0份)和丙酮(99.0份)混合,加熱至40℃,此后強力攪拌,形成一均勻的溶液。將該溶液加入至高分子分散劑A(1.0份)和四氫呋喃(99.0份)的溶液中進行混合,此后加入水(10.0份)。此后,通過旋轉蒸發(fā)器將丙酮和四氫呋喃除去,以提供著色劑分散體BK-I。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨BK-1>
著色劑分散體BK-I 50.0份二乙二醇 10.0份硫代二甘醇10.0份去離子水 30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨BK-1。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱,由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為46nm。
實施例BK-2(制備著色劑分散體BK-II)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑黑3以外,采用與實施例BK-1類似的方法獲得著色劑分散體BK-II。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨BK-2>
著色劑分散體BK-II 50.0份乙二醇9.0份甘油11.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨BK-2。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKAS ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為45nm。
實施例BK-3(制備著色劑分散體BK-III)除了將著色劑變更為一種商購水不溶著色劑-C.I.溶劑黑29,將高分子分散劑變更為高分子分散劑B以外,采用與實施例BK-1類似的方法獲得著色劑分散體BK-III。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨BK-3>
著色劑分散體BK-III 40.0份三丙二醇15.0份三乙二醇5.0份去離子水40.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨BK-3。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為41nm。
實施例BK-4(制備著色劑分散體BK-IV)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑黑45,將高分子分散劑變更為高分子分散劑C以外,采用與實施例BK-1類似的方法獲得著色劑分散體BK-IV。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨BK-4>
著色劑分散體BK-IV 50.0份三乙二醇20.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨BK-4。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為43nm。
比較例BK-1(制備著色劑分散體BK-V)除了將高分子分散劑變更為苯乙烯-馬來酸無規(guī)共聚物(數(shù)均分子量為10000)以外,采用與實施例BK-1類似的方法獲得著色劑分散體BK-V。
<制備油墨BK-5>
著色劑分散體BK-V50.0份二乙二醇10.0份硫代二甘醇 10.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得黑色油墨。
比較例BK-2(制備著色劑分散體BK-VI)除了將高分子分散劑變更為甲基丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸嵌段共聚物(數(shù)均分子量為10000)以外,采用與實施例BK-1類似的方法獲得著色劑分散體BK-VI。
<制備油墨BK-6>
著色劑分散體BK-VI 50.0份二乙二醇 10.0份硫代二甘醇10.0份去離子水 30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得黑色油墨。
比較例BK-3(制備著色劑分散體BK-VII)除了使用實施例BK-2中的C.I.溶劑黑3作為著色劑,將聚氧乙烯十六烷基醚(HLB 12.9)作為高分子分散劑以外,采用與實施例BK-1類似的方法獲得著色劑分散體BK-VII。
<制備油墨BK-7>
著色劑分散體BK-VII 50.0份三丙二醇20.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得黑色油墨。
比較例BK-4(制備著色劑分散體BK-VIII)將一種商購顏料C.I.顏料黑7(10.0份)、苯乙烯-馬來酸無規(guī)共聚物(數(shù)均分子量10000)(5.0份)和去離子水(85.0份)組合,強力攪拌,并使用超均質器進行混合,使得顏料和共聚物均一分散,提供著色劑分散體BK-VIII。
<制備油墨BK-8>
著色劑分散體BK-VIII 50.0份三丙二醇20.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得黑色油墨。
比較例BK-5<制備油墨BK-9>
C.I.直接黑175.0份三丙二醇20.0份去離子水75.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得黑色油墨。
(評價)
依據(jù)與上述黃色油墨類似的評價標準,按照類似方式對實施例BK-1到BK-4的油墨以及比較例BK-1到BK-5的油墨進行評價。如表3所示,所有的實施例油墨與所有的比較例油墨相比,均得到較好的油墨噴射穩(wěn)定性、圖像質量、光牢固性和防水性。
表3 評價結果
<青色油墨的實施例和比較例>
作為高分子分散劑,使用上述的高分子分散劑A到C。
實施例C-1(制備著色劑分散劑C-I)將一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑藍44(1.0份)和丙酮(99.0份)混合,加熱至40℃,此后強力攪拌,形成一均勻的溶液。將該溶液加入至高分子分散劑A(1.0份)和四氫呋喃(99.0份)的溶液中進行混合,此后加入水(10.0份)。此后,通過旋轉蒸發(fā)器將丙酮和四氫呋喃除去,以提供著色劑分散體C-I。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨C-1>
著色劑分散體C-I 50.0份二乙二醇 10.0份硫代二甘醇 10.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨C-1。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為47nm。
實施例C-2(制備著色劑分散體C-II)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑藍25以外,采用與實施例C-1類似的方法獲得著色劑分散體C-II。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨C-2>
著色劑分散體C-II 50.0份乙二醇9.0份甘油 11.0份去離子水 30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨C-2。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為42nm。
實施例C-3(制備著色劑分散體C-III)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑藍67,將高分子分散劑變更為高分子分散劑B以外,采用與實施例C-1類似的方法獲得著色劑分散體C-III。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨C-3>
著色劑分散體C-III 40.0份三丙二醇15.0份三乙二醇5.0份去離子水40.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨C-3。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為45nm。
實施例C-4(制備著色劑分散體C-IV)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑藍70,將高分子分散劑變更為高分子分散劑C以外,采用與實施例C-1類似的方法獲得著色劑分散體C-IV。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨C-4>
著色劑分散體C-IV50.0份三乙二醇20.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨C-4。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為47nm。
實施例C-5(制備著色劑分散體C-V)除了將著色劑變更為一種商購水不溶性著色劑-C.I.溶劑藍38,將高分子分散劑變更為實施例C-4中使用的高分子分散劑C以外,采用與實施例C-1類似的方法獲得著色劑分散體C-V。在最終的著色劑分散體中,丙酮和四氫呋喃的濃度用氣相色譜進行分析。二種溶劑均未被檢測到,表明二者均未殘留在著色劑分散體中。
<制備油墨C-5>
著色劑分散體C-V 50.0份三乙二醇20.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得目標油墨。最終所得油墨中的彩色分散顆粒的平均粒徑使用利用激光散射方法的儀器測定(“ELS-800”,商品名稱;由OTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD.制造)。發(fā)現(xiàn)其值為59nm。
比較例C-1(制備著色劑分散體C-VI)除了將高分子分散劑變更為苯乙烯-馬來酸無規(guī)共聚物(數(shù)均分子量為10000)以外,采用與實施例C-1類似的方法獲得著色劑分散體C-VI。
<制備油墨C-6>
著色劑分散體C-VI50.0份二乙二醇10.0份硫代二甘醇 10.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得青色油墨。
比較例C-2(制備著色劑分散體C-VII)除了將高分子分散劑變更為甲基丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸嵌段共聚物(數(shù)均分子量為10000)以外,采用與實施例C-1類似的方法獲得著色劑分散體C-VII。
<制備油墨C-7>
著色劑分散體C-VII 50.0份二乙二醇 10.0份硫代二甘醇10.0份去離子水 30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得青色油墨。
比較例C-3(制備著色劑分散體C-VIII)除了使用實施例C-2中的C.I.溶劑藍25作為著色劑,將聚氧乙烯十六烷基醚(HLB 12.9)作為高分子分散劑以外,采用與實施例C-1類似的方法獲得著色劑分散體C-VIII。
<制備油墨C-8>
著色劑分散體C-VIII 50.0份三丙二醇20.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得青色油墨。
比較例C-4(制備著色劑分散體C-IX)將一種商購顏料C.I.顏料藍15:3(10.0份)、苯乙烯-馬來酸無規(guī)共聚物(數(shù)均分子量10000)(5.0份)和去離子水(85.0份)組合,強力攪拌,并使用超均質器進行混合,使得顏料和共聚物均一分散,提供著色劑分散體C-IX。
<制備油墨C-9>
著色劑分散體C-IX50.0份三丙二醇20.0份去離子水30.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得青色油墨。
比較例C-5<制備油墨C-10>
C.I.直接藍199 5.0份三丙二醇20.0份去離子水75.0份上述組分被混合并被強力攪拌,以獲得青色油墨。
(評價)
依據(jù)與上述黃色油墨類似的評價標準,按照類似方式對實施例C-1到C-5的油墨以及比較例C-1到C-5的油墨進行評價。如表4所示,所有的實施例油墨與所有的比較例油墨相比,均得到較好的油墨噴射穩(wěn)定性、圖像質量、光牢固性和防水性。
表4 評價結果
如上所述,本發(fā)明提供一種可穩(wěn)定記錄圖像的油墨,該圖像具有較高的堅牢度,并且即使在惡劣環(huán)境條件下長期放置時也具有優(yōu)異的質量,本發(fā)明還提供所有可使記錄圖像具有超級堅牢度和質量的噴墨記錄方法、油墨盒和噴墨記錄系統(tǒng)。
權利要求
1.一種噴墨記錄油墨,其由高分子分散劑、水不溶性著色劑、水溶性有機溶劑和水組成,其特征在于所述水不溶性著色劑為至少一種選自C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃42、C.I.溶劑黃79、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I.溶劑黃88和C.I.溶劑黃151的著色劑,至少1種選自C.I.溶劑紅8、C.I.溶劑紅49、C.I.溶劑紅83:1、C.I.溶劑紅91、C.I.溶劑紅127和C.I.溶劑紅218的著色劑,至少一種選自C.I.溶劑黑3、C.I.溶劑黑27、C.I.溶劑黑29和C.I.溶劑黑45的著色劑,或至少一種選自C.I.溶劑藍25、C.I.溶劑藍38、C.I.溶劑藍44、C.I.溶劑藍67和C.I.溶劑藍70的著色劑;所述高分子分散劑為嵌段共聚物,其包括至少一個疏水嵌段和至少1個親水嵌段,并且至少一個疏水嵌段和至少一個親水嵌段分別通過使作為單體的乙烯基醚聚合而獲得。
2.如權利要求1的噴墨記錄油墨,其中所述高分子分散劑中的所述至少一個親水嵌段由陰離子型乙烯基醚形成。
3.如權利要求1的噴墨記錄油墨,其中所述高分子分散劑中的所述至少一個親水嵌段由非離子型乙烯基醚形成。
4.如權利要求1的噴墨記錄油墨,其中所述高分子分散劑中的所述至少一個親水嵌段由至少2個嵌段形成,其中一個嵌段由非離子型乙烯基醚形成,另一個嵌段由陰離子型乙烯基醚形成。
5.如權利要求1的噴墨記錄油墨,其中所述高分子分散劑包括至少3個嵌段,其中一個嵌段由疏水性乙烯基醚形成,一個嵌段由非離子型親水性乙烯基醚形成,還有一個嵌段由陰離子型親水性乙烯基醚形成。
6.如權利要求1的噴墨記錄油墨,其中所述嵌段共聚物的數(shù)均分子量為500到20000000。
7.如權利要求1-6任一項的噴墨記錄油墨,其中被所述高分子分散劑分散的所述水不溶性著色劑顆粒的平均粒徑不大于80nm。
8.一種噴墨記錄方法,其通過施加能量給油墨,使得所述油墨飛至記錄介質上而進行,其特征在于所述油墨是權利要求1-7任一項所述的油墨。
9.如權利要求8的噴墨記錄方法,其中所述能量為熱能。
10.如權利要求8的噴墨記錄方法,其中記錄介質在其至少一個對側上具有油墨接受涂層。
11.一種油墨盒,其具有存儲油墨的油墨容器,其特征在于油墨是權利要求1-7任一項所述的油墨。
12.一種設置有油墨盒的噴墨記錄系統(tǒng),該系統(tǒng)具有存儲油墨的油墨容器,還具有用于噴射所述油墨的記錄頭部分,其特征在于油墨是權利要求1-7任一項所述的油墨。
全文摘要
本發(fā)明提供一種噴墨記錄油墨,其由高分子分散劑,水不溶性著色劑,水溶性有機溶劑和水組成。水不溶性著色劑為至少一種選自C.I.溶劑黃21、42、79、82、83∶1、88和151的著色劑,至少1種選自C.I.溶劑紅8、49、83∶1、91、127和218的著色劑,至少一種選自C.I.溶劑黑3、27、29和45的著色劑,或至少一種選自C.I.溶劑藍25、38、44、67和70的著色劑。高分子分散劑為嵌段共聚物,其包括至少一個疏水嵌段和至少1個親水嵌段,它們分別通過使作為單體的乙烯基醚聚合獲得。該噴墨記錄油墨即使在惡劣環(huán)境條件下也能穩(wěn)定地記錄長時間具有高堅牢度和優(yōu)異質量的圖像。
文檔編號C09D11/00GK1694932SQ20038010077
公開日2005年11月9日 申請日期2003年12月18日 優(yōu)先權日2002年12月24日
發(fā)明者山本智也, 橘由紀子, 井上均, 八代良二, 大川隆行, 森岡淳子 申請人:佳能精技股份有限公司