專利名稱：油墨組、以及記錄方法、記錄裝置、記錄系統(tǒng)和記錄品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及實現(xiàn)了優(yōu)異的彩色再現(xiàn)性和條件等色降低的油墨組、記錄方法、記錄裝置、記錄系統(tǒng)和記錄品，詳細地講，涉及即使不使用黃色、品紅和青色油墨(YMC油墨)以外的紅色油墨和紫色油墨等特色油墨，也使記錄圖象的彩色再現(xiàn)性優(yōu)異、由點表示所導致的顆粒性不明顯、并能夠減輕條件等色的油墨組；單色和彩色都能夠以高質(zhì)量輸出、記錄圖象的彩色再現(xiàn)性優(yōu)異、由點表示所導致的顆粒性不明顯、能夠減輕條件等色、而且得到灰度平衡穩(wěn)定性的油墨組；或者，彩色再現(xiàn)域不大幅度減少、并能以簡易的構(gòu)成改善條件等色的油墨組、記錄方法、記錄裝置、記錄系統(tǒng)和記錄品。
背景技術(shù)：
噴墨記錄方法是使油墨(油墨組合物)的小滴飛出、使之附著于紙等記錄介質(zhì)上進行記錄的印刷方法。該方法具有的特征是雖然使用比較廉價的裝置，但是能夠高速地印刷分辨率高而鮮明的圖象。作為在這樣的噴墨記錄方法中使用的油墨組，有具備青色(C)、品紅(M)、黃色(Y)每種油墨的油墨組、和在其中加入了黑色(K)的油墨組等。例如，公開了與青色、品紅、黃色油墨組合的油墨組，在耐光性和耐水性以外、還能夠得到良好的圖象、特別是良好色調(diào)的圖象(特開平10-120956號公報)。
近年，為了同時實現(xiàn)得到更寬的彩色再現(xiàn)性范圍、在由點表示圖象時抑制顆粒性的明顯程度(點用肉眼可辨識成顆粒狀的程度的狀態(tài))，開發(fā)了具備雖然是相互相同的色彩、但是色密度不同的濃淡油墨的油墨組。例如，作為濃油墨，有具備C、M、Y、K四色的各個油墨的濃油墨，作為淡油墨，有具備淡青色(Lc)、淡品紅(Lm)、淡黃色(Ly)、淡黑色(Lk)四色的各個油墨的淡油墨。
使用具備該濃淡油墨的油墨組，通過改變在記錄介質(zhì)的單位面積上著落的著色劑的量(duty的高低)而記錄，輸出降低由油墨點引起的顆粒感、比得上銀鹽照片的高質(zhì)量的彩色圖象成為可能。
可是，使用這樣的現(xiàn)有的顏料油墨組形成的記錄品的圖象存在的問題是發(fā)生當照明的光源變化時記錄圖象的色調(diào)變化的現(xiàn)象、即條件等色(光源依賴性)。作為降低該條件等色的技術(shù)，例如開發(fā)了具備含有C.I.顏料黃110的黃色油墨的油墨組、和對施用了涂層的特殊介質(zhì)賦予鮮明而高質(zhì)量的圖象和優(yōu)異的耐光性的噴墨記錄用油墨組?？墒牵诓捎眠@些油墨組形成圖象的情況下，綠色的彩色再現(xiàn)性不充分(特開2002-332440號公報、特開平11-228888號公報)。
另外，為了抑制點表示導致的顆粒性、提高彩色再現(xiàn)范圍、減輕條件等色，報告了除了備有黃色、品紅和青色油墨以外，還備有綠色油墨和紅色油墨、紫色油墨等特色油墨的油墨組，例如公開了具有紫色油墨和紅色油墨的油墨組(特開2001-354886號公報)。
這樣的特色油墨亮度低，對于720×720dpi以上的高分辨率，由于在介質(zhì)上的著落點的半徑小，因此即使將亮度低的特色油墨在高亮度部分有意地印刷的情況下也能容許由點表示導致的顆粒性?？墒牵瑢τ?20×360dpi之類的低分辨率，由于在介質(zhì)上的著落點的半徑大，因此將亮度低的特色油墨在高亮度部分有意地印刷的情況下由點表示導致的顆粒性明顯，不能容許。為此，高亮度部分的條件等色減輕和顆粒性抑制的同時實現(xiàn)，對于具備亮度低的特色油墨的油墨組而言是困難的。于是，將特色油墨高亮度化，同時實現(xiàn)高亮度部分的條件等色減輕和顆粒性抑制也被考慮，但在該情況下，有高飽和度低亮度的色彩的再現(xiàn)性降低的問題。
再有，要求單色圖象的印刷的高質(zhì)量化和灰度平衡的穩(wěn)定性。為了提高單色圖象的再現(xiàn)性，也提出了使用2-3種不同的顏料濃度的黑色油墨的記錄裝置(特開11-48502號公報)、分別進行至少1種彩色油墨和濃度種類比色彩數(shù)目多的彩色輸出和單色輸出的記錄裝置(特開11-320924號公報)等，但并未都良好地輸出彩色圖象和單色圖象。而且，因為噴墨打印機采用液體油墨，從改變油墨粘度的外部環(huán)境的變化的影響考慮，可能會產(chǎn)生微小的色彩變化。為此，要求灰度平衡的穩(wěn)定性。
另外，過去，準備了這樣的條件等色改善用油墨在這種油墨組中具有與經(jīng)青色和品紅和黃色這3種基色油墨CMY的混合得到的特定的三原色等價的色彩，同時具有比任何特定的三原色的光譜反射率都平坦的光譜反射率。其次，使用條件等色改善用油墨和3種的基色油墨CMY的至少1種，再現(xiàn)彩色圖象內(nèi)的至少1種色彩，據(jù)此使所再現(xiàn)的無彩色光譜反射率特性比經(jīng)3種的基色油墨CMY的混合而再現(xiàn)的情況平坦(例如，參照特開2002-225317號公報)。
對于上述的現(xiàn)有的油墨組，由于必須準備條件等色改善用的油墨，因此在油墨組結(jié)構(gòu)變大的同時，油墨控制也變得復雜，有這一問題。另外，也有通過改變CMY油墨組的組合之中Y油墨，來減輕條件等色的方法，但那種情況下，存在高亮度區(qū)域綠色方向的彩色再現(xiàn)域大大減小的問題。
因此，本發(fā)明的目的在于，提供實現(xiàn)了優(yōu)異的彩色再現(xiàn)性和條件等色減輕的油墨組。
另外，本發(fā)明的另一目的在于，提供即使不使用YMC油墨以外的特色油墨，也能夠得到彩色再現(xiàn)性優(yōu)異、由點表示導致的顆粒性不明顯、并減輕了條件等色的記錄圖象的油墨組、記錄方法和記錄系統(tǒng)；特別是提供在上述優(yōu)異的性能基礎(chǔ)上能夠得到不發(fā)生加壓導致的色彩變化的記錄圖象的油墨組、作為噴墨記錄用油墨組的可靠性高的油墨組；進一步地，提供具有有良好的彩色再現(xiàn)性、由點表示導致的顆粒性不明顯、減輕了條件等色的優(yōu)異的記錄圖象的記錄品。
另外，本發(fā)明的其他目的在于，單色和彩色都能夠以高質(zhì)量輸出、即使不使用YMC油墨以外的特色油墨，也能夠得到彩色再現(xiàn)性優(yōu)異、由點表示導致的顆粒性不明顯、減輕了條件等色的記錄圖象、而且得到穩(wěn)定的灰度平衡的油墨組和記錄裝置。
另外，本發(fā)明的其他目的在于，提供彩色再現(xiàn)域不大幅度減少、能以簡易的構(gòu)成改善條件等色的油墨組、噴墨記錄方法和噴墨記錄裝置。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人刻苦研究的結(jié)果得到下述第1知識見解在由黃色油墨、品紅油墨和青色油墨組成的油墨組中，即使是減輕了條件等色的情況下，只要該青色油墨的色調(diào)相角在225度-270度附近，該黃色油墨為b*軸附近、該品紅油墨為a*軸附近，彩色再現(xiàn)性優(yōu)異(三種色彩的向量平衡優(yōu)異)。
其次，本發(fā)明人基于該第1知識見解進一步研究的結(jié)果得到第2知識見解從不降低彩色再現(xiàn)性、使條件等色減輕的觀點考慮，由使用了具有特定的色彩表達(color expression)的品紅油墨(具體講在規(guī)定條件下的CIE規(guī)定的XYZ色度系統(tǒng)中Y值為55的情況下，該色度系統(tǒng)中的Z值小的品紅油墨)的YMC油墨組成的油墨組，能夠達到上述目的。
本發(fā)明是基于上述第2知識見解完成的，提供一種油墨組(以下將該發(fā)明作為實施方案A的油墨組)，該油墨組具備由著色劑濃度0.01重量％或以下的油墨稀釋水溶液的紫外可見光透射光譜算出的、CIE規(guī)定的XYZ色度系統(tǒng)中的Y值為55時，該色度系統(tǒng)中的Z值為83或以下、且重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值為70或以下的品紅油墨(M)、重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值為95或以下的黃色油墨(Y)、重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值為70或以下的青色油墨(C)。
本發(fā)明的油墨組是由上述的構(gòu)成組成的，因此，即使不使用YMC油墨以外的特色油墨，也能夠得到彩色再現(xiàn)性優(yōu)異、由點表示導致的顆粒性不明顯、并減輕了條件等色的記錄圖象。
又，本發(fā)明提供使用上述油墨組形成圖象的記錄方法。根據(jù)該記錄方法，即使不使用YMC油墨以外的特色油墨，也能夠得到彩色再現(xiàn)性優(yōu)異、由點表示導致的顆粒性不明顯、并減輕了條件等色的記錄圖象。
又，本發(fā)明提供使用上述油墨組形成圖象的記錄系統(tǒng)。根據(jù)該記錄系統(tǒng)，即使不使用YMC油墨以外的特色油墨，也能夠得到彩色再現(xiàn)性優(yōu)異、由點表示導致的顆粒性不明顯、并減輕了條件等色的記錄圖象。
又，本發(fā)明提供包含使用上述油墨組形成的圖象的記錄品。該記錄品，是具有有高的彩色再現(xiàn)性、由點表示導致的顆粒性不明顯、并減輕了條件等色的記錄圖象的記錄品。
本發(fā)明人還刻苦研究的結(jié)果，通過采用下述的構(gòu)成，也能夠解決上述的課題，實現(xiàn)上述目的。
(1)一種油墨組(以下將該發(fā)明作為實施方案B的油墨組)，包含含有作為著色劑的顏料的多種油墨，在該油墨組中，該多種油墨至少是黃色油墨(Y)、品紅油墨(M)和青色油墨(C)，并且該黃色油墨中的顏料是C.I.顏料黃74，該品紅油墨中的顏料是C.I.顏料紫19，該青色油墨中的顏料是C.I.顏料藍15:3。
(2)根據(jù)上述(1)所記載的油墨組，其中，上述黃色油墨中含有的顏料含量為4-7重量％，上述品紅油墨中含有的顏料含量為4-7重量％，上述青色油墨中含有的顏料含量為3-6重量％。
(3)根據(jù)上述(1)或(2)所記載的油墨組，其中，還進一步具有含有與上述品紅油墨和青色油墨同種的顏料、并且色密度不同的淡品紅油墨(Lm)和淡青色油墨(Lc)，該淡品紅油墨中的顏料是C.I.顏料紫19，該淡青色油墨中的顏料是C.I.顏料藍15:3。
(4)根據(jù)上述(3)所記載的油墨組，其中，上述淡品紅油墨中含有的顏料含量為0.5-2重量％，上述淡青色油墨中含有的顏料含量為0.5-2重量％。
(5)根據(jù)上述(1)-(4)的任1項所記載的油墨組，其中，還進一步包含顏料濃度不同的3種或以上的黑色油墨。
(6)根據(jù)上述(5)所記載的油墨組，其中，上述黑色油墨中的顏料是炭黑。
(7)根據(jù)上述(5)或(6)所記載的油墨組，其中，上述顏料濃度不同的3種或以上的黑色油墨是顏料濃度1.5重量％或以上的高濃度黑色油墨、0.4重量％至不到1.5重量％的中濃度黑色油墨、和0.01重量％至不到0.4重量％的低濃度黑色油墨。
(8)一種噴墨記錄裝置，具備上述(1)-(7)的任1項所記載的油墨組。
在本發(fā)明中，為了解決上述課題的至少一部分，對于在噴墨打印機中使用、至少具備品紅油墨、黃色油墨和青色油墨的油墨組，使品紅油墨的光譜反射率特性具備這樣的特性至少在黃色油墨的光譜反射率和上述青色油墨的光譜反射率交叉的波長下光譜反射率為0.4或以下(以下將該發(fā)明作為實施方案C的油墨組)。再者，在本說明書中，“油墨的光譜反射率”表示將油墨噴出到記錄介質(zhì)上而形成的記錄圖象的光譜反射率。在黃色油墨和青色油墨的光譜反射率交叉的波長下，混合青色油墨、品紅油墨、黃色油墨而生成的基本上無彩色的光譜反射率特性與其他的波長范圍比較要大。因此，條件等色變大。于是，本發(fā)明采用具備在此波長下光譜反射率為0.4或以下的特性的品紅油墨。這樣，使用該波長下的光譜反射率為0.4或以下的品紅油墨生成基本上無彩色的情況下，抑制該波長下的基本上無彩色的光譜反射率變得可能，在整個可見光波長范圍內(nèi)基本上平坦地形成該基本上無彩色的光譜反射率特性變得可能。
作為更優(yōu)選的品紅油墨的光譜反射率特性的一例，可考慮形成至少在上述交叉的波長到波長550nm的范圍下光譜反射率為0.4或以下的波長范圍的特性。如上述那樣，當在青色油墨和黃色油墨的光譜反射率交叉的波長下品紅油墨的光譜反射率為0.4或以下時，可在整個可見光波長范圍使基本上無彩色的光譜反射率特性基本上平坦，故合適。相對于青色油墨和黃色油墨的光譜反射率，在絕對值上把握上述的有關(guān)本發(fā)明的品紅油墨的光譜反射率的特性也可以。
另一方面，這樣的品紅油墨的光譜反射率的特性，也可相對于青色油墨和黃色油墨的光譜反射率特性而相對地把握。于是，對于在噴墨印刷機中使用、至少具備品紅油墨、黃色油墨和青色油墨的油墨組，使品紅油墨的光譜反射率特性具備這樣的特性在黃色油墨和上述青色油墨的光譜分布交叉的波長下，形成相較同一波長下黃色油墨和青色油墨的光譜反射率0.4或以下的光譜反射率(以下將該發(fā)明作為實施方案D的油墨組)。據(jù)此可獲得與上述同樣的效果(在整個可見光波長范圍能夠使基本上無彩色的光譜反射率特性基本上平坦的效果)。
作為這樣情況下的更優(yōu)選的品紅油墨的光譜反射率特性的一例，可考慮這樣的特性形成至少在上述交叉的波長到波長550nm的范圍下，光譜反射率相較上述黃色油墨的光譜反射率為0.4或以下的光譜反射率。在此，作為可實現(xiàn)上述的光譜反射率特性的品紅油墨組成的一例，品紅油墨為下述組成具有至少0.7重量％的苯乙烯-丙烯酸共聚物、至少15重量％的丙三醇、至少5重量％的乙二醇、至少2重量％的2-吡咯烷酮、至少5重量％的1，2-己二醇、至少0.5重量％的炔屬二醇系化合物。
作為可實現(xiàn)與上述同樣的光譜反射率特性的品紅油墨組成的一例，品紅油墨含有至少5％的選自多元醇系化合物和糖類的1種或2種或以上的高沸點化合物也可以。另外，品紅油墨含有至少1％的選自二醇醚系化合物和烷基二醇系化合物的1種或2種或以上的極性溶劑也可以。另外，品紅油墨含有至少0.1％的選自炔屬二醇系化合物、炔屬醇系化合物和聚硅氧烷系化合物的1種或2種或以上的表面活性劑也可以。
另外，品紅油墨含有至少5％的選自多元醇系化合物和糖類的1種或2種或以上的高沸點化合物，并且，上述品紅油墨含有至少1％的選自二醇醚系化合物和烷基二醇系化合物的1種或2種或以上的極性溶劑，并且上述品紅油墨含有至少0.1％的選自炔屬二醇系化合物、炔屬醇系化合物和聚硅氧烷系化合物的1種或2種或以上的表面活性劑也可以。進一步地，品紅油墨含有至少0.1％的樹脂也可以。
作為在本發(fā)明的油墨組中優(yōu)選采用的黃色油墨和青色油墨的組成的一例，黃色油墨的組成為至少具有1重量％的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量％的丙三醇、5重量％的乙二醇、2重量％的2-吡咯烷酮、5重量％的1，2-己二醇、0.5重量％的炔屬二醇系化合物。其次，青色油墨的組成為至少具有0.5重量％的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量％的丙三醇、5重量％的乙二醇、2重量％的2-吡咯烷酮、至少5重量％的1，2-己二醇、至少0.5重量％的炔屬二醇系化合物。
此外，作為在本發(fā)明的油墨組中優(yōu)選采用的青色油墨、黃色油墨、和品紅油墨的著色劑的一例，用“C.I.顏料藍15:3”構(gòu)成青色油墨的著色劑，用“C.I.顏料黃74”構(gòu)成黃色油墨的著色劑。此外，用“C.I.顏料紫19”構(gòu)成品紅油墨的著色劑。
另外，作為使用上述的油墨組，利用品紅油墨和黃色油墨和青色油墨形成混色部分的噴墨記錄方法和用于實現(xiàn)噴墨記錄方法的噴墨記錄裝置，本發(fā)明也成立，這是不用說的。
而且，本發(fā)明分別提供使用上述油墨組形成圖象的記錄方法；采用上述油墨組中的品紅油墨和黃色油墨和青色油墨形成混色部分的噴墨記錄方法、用于實現(xiàn)上述噴墨記錄方法的噴墨記錄裝置、具備上述油墨組的噴墨記錄裝置、使用上述油墨組形成圖象的記錄系統(tǒng)、包含使用上述油墨組形成的圖象的記錄品。


圖1是表示為了評價油墨組的彩色再現(xiàn)性，采用濃品紅油墨(M1和M2)得到的記錄品的C*和L*的關(guān)系的曲線圖。
圖2是表示為了評價油墨組的彩色再現(xiàn)性，采用淡品紅油墨(Lm1和Lm2)得到的記錄品的C*和L*的關(guān)系的曲線圖。
圖3是兼表示采用圖1和圖2的濃淡兩品紅油墨得到的記錄品的C*和L*的關(guān)系的曲線圖。
圖4是表示構(gòu)成印刷裝置的系統(tǒng)的示意性硬件構(gòu)成的圖。
圖5是表示打印機的示意性硬件構(gòu)成的圖。
圖6是用計算機實現(xiàn)的印刷裝置的主要的控制系統(tǒng)的示意性構(gòu)成圖。
圖7是印刷處理的流程圖。
圖8是表示印刷圖象時的操作的操作示意性圖。
圖9是說明在人眼中觀看色彩的方式的說明圖。
圖10是表示CMY油墨的光譜反射率的圖。
圖11是表示油墨組成的圖。
圖12是表示L*＝70附近的彩色再現(xiàn)域的圖。
圖13是表示L*＝50附近的彩色再現(xiàn)域的圖。
圖14是表示色彩轉(zhuǎn)換處理的處理內(nèi)容的流程圖。
符號說明10計算機；11、41 CPU；12系統(tǒng)總線；13、42 ROM；14、43 RAM；15 HDD；15a圖象數(shù)據(jù)；15b LUT；16軟盤驅(qū)動器；17 CD-ROM驅(qū)動器；18顯示器；20 OS；21 PRTDRV；21a圖象數(shù)據(jù)獲取模塊；21b色彩轉(zhuǎn)換模塊；21c連續(xù)調(diào)處理模塊；21d印刷數(shù)據(jù)生成模塊；22輸入設(shè)備DRV；23顯示器DRV；25應用程序；31鍵盤；32鼠標；40打印機；44 ASIC；45控制IC；47a字車架機構(gòu)；47b送紙機構(gòu)；48a-48f墨盒；49頭驅(qū)動部具體實施方式
以下對本發(fā)明基于其優(yōu)選的實施方案進行說明。
(實施方案A)[油墨組]
實施方案A的油墨組，按照上述的那樣，是具備作為必要構(gòu)成要素的特定的品紅油墨(M)、特定的黃色油墨(Y)、和特定的青色油墨(C)三種油墨(YUC油墨)的油墨組。
本實施方案A中使用的品紅油墨(M)，由其著色劑濃度0.01重量％或以下的油墨稀釋水溶液的紫外可見光透射光譜(例如在D65光源、視角2度的條件下)算出的、CIE(Commission Internationaled’Eclairage；國際照明委員會)規(guī)定的XYZ色度系統(tǒng)中的Y值為55時，該色度系統(tǒng)中的Z值為83或以下。從能夠提高本發(fā)明效果的角度考慮、特別是實現(xiàn)條件等色更大消除的角度考慮，優(yōu)選該色度系統(tǒng)中的Z值為80或以下，更優(yōu)選Z值為78或以下。
在此，上述Z值，例如，通過使用日立制作所公司制的U3300等，在掃描速度600nm/min、測定波長范圍380-800nm、縫寬2.0nm的條件下測定透射率，在D65光源、視角2度下算出而能夠得到(即使后述的淡品紅油墨也同樣)。
另外，上述品紅油墨，其重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值為70或以下。從能提高本發(fā)明效果的角度考慮、特別是在提高顯色性、增大條件等色消除性和減輕L*70-80圖象的由點表示引起的顆粒性的明顯程度的角度考慮，優(yōu)選該色度系統(tǒng)中的L*值為50-70，更優(yōu)選為60-70。
在此，上述L*值，例如，通過使用日立制作所公司制的U3300等，在掃描速度600nm/min、測定波長范圍380-800nm、縫寬2.0nm的條件下測定透射率，在D65光源、視角2度下算出而能夠得到(以下即使其他的油墨也同樣)。
實施方案A中使用的黃色油墨(Y)，其重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值為95或以下。特別地在能提高本發(fā)明效果的角度考慮、特別是在彩色再現(xiàn)性的角度考慮，優(yōu)選該色度系統(tǒng)中的L*值為70-95，更優(yōu)選為85-95。
實施方案A中使用的青色油墨(C)，其重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值為70或以下。特別地在能提高本發(fā)明效果的角度考慮、特別是提高顯色性、條件等色消除性大和減輕L*70-80圖象的由點表示引起的顆粒性的明顯程度的角度考慮，優(yōu)選該色度系統(tǒng)中的L*值為50-70，更優(yōu)選為60-70。
作為在本實施方案A的油墨組具備的M、Y、C各油墨中含有的著色物質(zhì)(著色劑)，從記錄品的圖象堅牢性優(yōu)異等的觀點考慮優(yōu)選顏料。另外，作為顏料，可使用無機顏料和有機顏料，可各自單獨使用或者多種混合使用。作為上述無機顏料，例如除了可使用氧化鈦和氧化鐵以外，還能夠使用采用接觸法、爐法、熱裂法等公知的方法制造的炭黑等。另外，作為上述有機顏料，可使用偶氮顏料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、螯合偶氮顏料等)、多環(huán)式顏料(例如酞菁顏料、苝顏料、苝酮(ペリノン)顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二噁嗪顏料、硫靛顏料、異吲哚滿酮顏料、キノフラロン顏料等)、染料螯合劑(例如堿性染料型螯合劑、酸性染料型螯合劑等)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑等。
具體地，如以下說明的那樣，根據(jù)各色油墨使用所希望的顏料。
作為品紅油墨的顏料，只要該品紅油墨具有規(guī)定的Z值和規(guī)定的L*值就不特別限制，例如列舉出C.I.顏料紅5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、207、209、C.I.顏料紫19等的1種或2種或以上。其中，C.I.顏料紫19由于能夠得到條件等色和顆粒性更加減輕的高質(zhì)量的圖象，故優(yōu)選。
另外，作為黃色油墨的顏料，只要該黃色油墨具有規(guī)定的L*值就不特別限定，例如列舉出C.I.顏料黃1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185等的1種或2種或以上。
另外，作為青色油墨的顏料，只要該青色油墨具有規(guī)定的L*值就不特別限定，例如列舉出C.I.顏料藍1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60、C.I.甕藍4、60等的1種或2種或以上。
本實施方案A的油墨組，特別是品紅油墨的顏料為C.I.顏料紫19、黃色油墨的顏料為C.I.顏料黃74、青色油墨的顏料為C.I.顏料藍15:3的YMC油墨的組合，在混合時，得到更進一步平滑的可見光吸收譜，故優(yōu)選。
顏料的含量，在提高顯色性和防堵塞性的角度考慮，在Y、M、C各油墨中優(yōu)選為3重量％至10重量％。特別優(yōu)選的顏料的含量，特別是在減輕高分辨率(720×720dpi)的圖象的由點表示導致的顆粒性的明顯程度的角度考慮，在品紅油墨中為3-7重量％，在黃色油墨中為3-7重量％，在青色油墨中為3-7重量％。
本實施方案A的油墨組是至少具有上述的各油墨、即品紅、黃色和青色的各油墨的油墨組，特別是在減輕低分辨率(360×360dpi左右)的圖象的由點表示導致的顆粒性的明顯程度的角度考慮，優(yōu)選的是還具備重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值超過70的淡品紅油墨(Lm)。
有關(guān)淡品紅油墨的上述L*值，在可更加提高上述效果的角度考慮，更優(yōu)選為超過70至90、特別優(yōu)選為在80-90的范圍內(nèi)。
淡品紅油墨，在具有規(guī)定的上述L*值基礎(chǔ)上，特別是在提高條件等色的消除性的角度考慮，在由其著色劑濃度0.01重量％或以下的油墨稀釋水溶液的紫外可見光透射光譜算出的、CIE規(guī)定的XYZ色度系統(tǒng)中的Y值為55時，該色度系統(tǒng)中的Z值優(yōu)選為83或以下、特別優(yōu)選為80或以下、進一步優(yōu)選為78或以下。
另外，作為淡品紅油墨的著色劑，只要該淡品紅油墨具有規(guī)定的L*值就不特別限制，例如可列舉出作為在上述的品紅油墨(M)中使用的顏料而列舉的顏料的1種或2種或以上。
另外，淡品紅油墨中的顏料的含量，在該淡品紅油墨中優(yōu)選不到3重量％、特別優(yōu)選為1重量％至不到3重量％。
本實施方案A的油墨組，特別是在減輕低分辨率的圖象的由點表示導致的顆粒性的明顯程度的角度考慮，優(yōu)選還具備重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值超過70的淡青色油墨(Lc)。
有關(guān)淡青色油墨的上述L*值，在可更加提高上述效果的角度考慮，更優(yōu)選為超過70至90、特別優(yōu)選在80-90的范圍內(nèi)。
作為淡青色油墨的著色劑，只要該淡青色油墨具有規(guī)定的L*值就不特別限制，例如可列舉出作為在上述的青色油墨(C)中使用的顏料而列舉的顏料的1種或2種或以上。
淡青色油墨中的顏料的含量，在該淡青色油墨中優(yōu)選不到3重量％、特別優(yōu)選為0.5重量％-2.5重量％。
本實施方案A的油墨組，優(yōu)選還進一步具備重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值在50至80、a*值在35至85、b*值在-5至55的油墨(A)，這基于以下考慮，比混合品紅油墨和黃色油墨2色而形成圖象的情況更能再現(xiàn)低亮度且高飽和度的色彩，因此能夠得到彩色再現(xiàn)范圍更寬的圖象。
有關(guān)油墨(A)的上述L*值，在可更加提高上述效果的角度考慮，更優(yōu)選在65-80的范圍內(nèi)。特別是在減輕L*70-80圖象的由點表示引起的顆粒性的明顯程度的角度考慮，有關(guān)油墨(A)的上述L*值優(yōu)選為65-75的范圍內(nèi)。
油墨(A)，適宜選擇其著色劑種類和含有量，使得具有上述的L*、a*、b*值。
作為油墨(A)的著色劑，例如列舉出C.I.顏料橙5、43和62以及C.I.顏料紅17、49:2、112、149、177、178、188、255和264等的1種或2種或以上。
另外，油墨(A)中的著色劑的含有量，在該油墨(A)中優(yōu)選為1.5-5.5重量％、特別優(yōu)選為2.0-3.0重量％。
本實施方案A的油墨組，優(yōu)選還進一步具備重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值在20-60、a*值在50-90、b*值在-90至-50的范圍內(nèi)的油墨(B)，這基于以下考慮，比混合品紅油墨和青色油墨2色而形成圖象的情況更能再現(xiàn)低亮度且高飽和度的色彩，因此能夠得到彩色再現(xiàn)范圍更寬的圖象。
有關(guān)油墨(B)的上述L*值，在可更加提高上述效果的角度考慮，更優(yōu)選在30-50的范圍內(nèi)。特別是在減輕L*70-80圖象的由點表示引起的顆粒性的明顯程度的角度考慮，有關(guān)油墨(B)的上述L*值優(yōu)選為40-50的范圍內(nèi)。
油墨(B)，適宜選擇其著色劑種類和含有量，使得具有上述的L*、a*、b*值。
作為油墨(B)的著色劑，例如列舉出C.I.顏料藍60以及C.I.顏料紫3、19、23、32、36和38等的1種或2種或以上。
另外，油墨(B)中的著色劑的含有量，在該油墨(B)中優(yōu)選為1.0-7.0重量％、特別優(yōu)選為1.5-3.0重量％。
本實施方案A的油墨組，還可根據(jù)需要具備黑色油墨(K)。
作為黑色油墨，可列舉出含有作為其著色劑，例如爐法炭黑、燈黑、乙炔炭黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.顏料黑7)類、氧化鐵顏料等無機顏料；苯胺黑(C.I.顏料黑1)等有機顏料等的黑色油墨。在這些顏料之中，特別優(yōu)選使用炭黑，作為優(yōu)選的炭黑的例子，列舉有三菱化學制的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等、コロンビア公司制的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等、キャボット公司制的Regal 400R、Regal 1660R、Mogu1L、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400等、テグッサ公司制的Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color BlackFW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black4等。
黑色油墨中的顏料的含有量，優(yōu)選是0.1-10.0重量％、更優(yōu)選是1.0-8.0重量％。
再有，本實施方案A的油墨組，在上述的油墨以外，還具備1種或2種或以上的例如淡黑色油墨、透明油墨、白油墨等其他油墨也可以。
本實施方案A的油墨組具備的各油墨，在使用顏料作為著色劑的同時，含有用于分散該顏料的分散劑為好。作為分散劑，可無特別限制地使用與該類顏料油墨中的分散劑同樣的分散劑，例如列舉有陽離子性分散劑、陰離子性分散劑、非離子性分散劑和表面活性劑等。作為陰離子性分散劑的例子，列舉有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、乙烯基萘-馬來酸共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-馬來酸酯共聚物、醋酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等。又，作為陰離子性表面活性劑的例子，列舉有十二烷基苯磺酸鈉、月桂酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的銨鹽等，作為非離子性表面活性劑的例子，列舉有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺等，使用它們的1種或2種或以上。特別是從提高顏料的分散穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。
上述分散劑，在上述各油墨中，以上述顏料的重量為基準，按固形分換算，通常含有140重量％或以下。
特別是在品紅油墨、黃色油墨、青色油墨、淡品紅油墨、淡青色油墨、油墨(A)、油墨(B)等油墨中，上述分散劑，以上述顏料的重量為基準，按固形分換算，優(yōu)選含有10-140重量％、更優(yōu)選含有10-100重量％、還更優(yōu)選含有20-40重量％。
另外，分散劑相對于各油墨量的含有量，按固形分換算，優(yōu)選是0.1-10重量％、更優(yōu)選是0.3-6重量％。
另外，本實施方案A的油墨組具備的各油墨，在用于噴墨記錄用途的情況下，從防止油墨干燥、防止噴墨打印機的打印頭堵塞的觀點考慮，含有高沸點有機溶劑為好。作為高沸點有機溶劑，例如列舉有乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6-己三醇、硫代乙二醇、己二醇、丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等多元醇類；乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、三甘醇單甲基醚、三甘醇單乙基醚、三甘醇單丁基醚等多元醇的烷基醚類；脲、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、三乙醇胺等有機堿、糖醇等糖類等，使用它們的1種或2種或以上。特別地，和丙三醇一起，添加三乙醇胺等有機堿能夠提高防堵塞性、使著色劑的分散性穩(wěn)定、提高記錄圖象的光澤，故優(yōu)選。
上述高沸點有機溶劑，在上述各油墨中，優(yōu)選含有0.1-30重量％、更優(yōu)選含有0.5-20重量％。
另外，這些高沸點有機溶劑之中，三乙醇胺也具有作為油墨的pH調(diào)節(jié)劑和分散穩(wěn)定劑的功能，在良好地發(fā)揮其功能的角度考慮，在各油墨中，在0.1-10重量％的范圍內(nèi)使用該三乙醇胺為好。
另外，本實施方案A的油墨組具備的各油墨，從提高對記錄介質(zhì)的潤濕性，提高油墨的浸透性的觀點考慮，可使之含有浸透促進劑。作為浸透促進劑，例如列舉有甲醇、乙醇、異丙醇等醇類；乙二醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、三甘醇單丁基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單丁基醚等多元醇的低級烷基醚；1，2-戊二醇、1，2-己二醇等二醇等，使用它們的1種或2種或以上。特別優(yōu)選使用二甘醇單丁基醚、三甘醇單丁基醚或者1，2-己二醇。
上述浸透促進劑，在上述油墨中，優(yōu)選含有1-20重量％、更優(yōu)選含有1-10重量％。
另外，本實施方案A的油墨組具備的各油墨，與上述浸透促進劑同樣，從提高對記錄介質(zhì)的潤濕性，提高油墨的浸透性的觀點考慮，也可使用陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑等各種表面活性劑，特別是優(yōu)選使用炔屬二醇系化合物或硅氧烷系化合物。作為該炔屬二醇系化合物，可使用市售的產(chǎn)品，例如列舉有オルフィン Y、サ-フィノ-ル82、440、465、485、STG、E1010(均為商品名，エア·プロダクツ·アンド·ケミカルズ公司制)等，使用它們的1種或2種或以上。特別優(yōu)選使用E1010、サ-フィノ-ル465。又，作為該硅氧烷系化合物，可使用作為市售品的BYK348(ビックケミ-ジャパン制)等聚硅氧烷系化合物。該炔屬二醇系化合物和/或硅氧烷系化合物，在上述油墨中，優(yōu)選含有0.01-5重量％、更優(yōu)選含有0.1-1.0重量％、特別優(yōu)選含有0.1-0.5重量％。
另外，本實施方案A的油墨組具備的各油墨，從縮短油墨的干燥時間的觀點考慮可含有低沸點有機溶劑。作為該低沸點有機溶劑，例如列舉有甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、異丁醇、正戊醇等，使用它們的1種或2種或以上。特別優(yōu)選一元醇。
本實施方案A的油墨組具備的各油墨，是含有上述的顏料、分散劑、高沸點有機溶劑、浸透促進劑、炔屬二醇系化合物和/或硅氧烷系化合物等成分、通常作為補余含有水的油墨。水優(yōu)選使用離子交換水、超濾水、反滲透水、蒸餾水等純水或超純水。特別是將這些水采用紫外線照射或添加過氧化氫等進行了滅菌處理的水，由于經(jīng)過長時期內(nèi)防止霉菌或細菌發(fā)生，因此優(yōu)選。
本實施方案A的油墨組具備的各油墨，可進一步根據(jù)需要含有水溶性松香類等固定劑、苯甲酸鈉等防霉·防腐劑、脲基甲酸酯類等抗氧化劑·紫外線吸收劑、螯合劑、吸氧劑、pH調(diào)節(jié)劑等添加劑，使用它們的1種或2種或以上。
本實施方案A的油墨組具備的各油墨，可使用現(xiàn)有公知的裝置、例如球磨機、砂磨機、超微磨碎機、籃式磨機、輥磨機等，與現(xiàn)有的顏料油墨同樣地調(diào)制。在調(diào)制時，使用膜過濾器和篩網(wǎng)過濾器等去除粗大粒子為好。
本實施方案A的油墨組，在其用途上沒有特別限制，在作為從噴嘴噴出油墨的液滴，使該液滴附著在記錄介質(zhì)上，形成文字和圖形等圖象的記錄方法的噴墨記錄方法中使用為好，特別優(yōu)選在按需(ondemand)型噴墨記錄方法中使用。作為按需型的噴墨記錄方法，例如列舉有使用配設(shè)于打印頭上的壓電元件進行記錄的壓電元件記錄方法、利用配設(shè)于打印頭上的產(chǎn)熱電阻元件的加熱器等產(chǎn)生的熱能進行記錄的熱噴記錄方法等，對任何的噴墨記錄方法都能夠適宜地使用。
另外，本實施方案A的油墨組，如上述的那樣用于噴墨記錄方法的情況下，作為噴墨記錄用油墨組可靠性高，特別是通過將油墨組中的各油墨制成不引起噴墨打印機的噴嘴堵塞等程度的顏料濃度，不但彩色再現(xiàn)性寬，而且作為噴墨記錄用油墨組可靠性更高。
本實施方案A的油墨組，可無限制地應用于作為用于形成圖象的記錄介質(zhì)、在噴墨記錄方法等中通常使用的記錄介質(zhì)，但優(yōu)選應用于有涂敷層的介質(zhì)和普通紙(在被記錄面上露現(xiàn)著纖維的記錄介質(zhì))等。特別是如果將本實施方案A的油墨組應用于有涂敷層的介質(zhì)，則形成圖象時的由點表示導致的顆粒性的明顯程度能夠顯著地得到抑制。
在本說明書中，“有涂敷層的介質(zhì)”意指使用上述的油墨組形成圖象的面(被記錄面)至少被涂敷層被覆的所有介質(zhì)。該有涂敷層的介質(zhì)，通常使用85度光澤度為120或以下的介質(zhì)。在此，85度光澤度使用日本電色工業(yè)株式會社制的“PG1M”等測定。再者，在測定時，預先調(diào)整好測定裝置，使得標準光澤板的85度光澤度顯示100。
作為有涂敷層的介質(zhì)，列舉出85度光澤度為70-120的鏡面光潔型介質(zhì)、例如具有從距離1m或以上的地方照熒光燈時，用肉眼能夠確認該熒光燈的影象的輪廓的樹脂涂覆層的介質(zhì)等，作為其代表的一例，列舉出85度光澤度為81的精工愛普生公司制的“PGPP(PremiumGlossy Photo Paper)”。
另外，作為有涂敷層的介質(zhì)的別的例子，列舉出85度光澤度為10-70的半光型介質(zhì)、和85度光澤度為10或以下的無光型介質(zhì)等。
另外，本實施方案A的油墨組，即使對L版等比較小尺寸的介質(zhì)(優(yōu)選是有涂敷層的介質(zhì))在低分辨率下記錄，也能極大抑制由點表示導致的顆粒性。因此，本實施方案A的油墨組，對于L版等比較小尺寸的介質(zhì)特別有用。
下面說明本發(fā)明的記錄方法。
本發(fā)明可提供使用上述的油墨組形成圖象的記錄方法、即，使用至少具備具有上述的規(guī)定的Z值和L*值的品紅油墨(M)、具有上述的規(guī)定的L*值的黃色油墨(Y)、和具有上述的規(guī)定的L*值的青色油墨(C)的油墨組形成圖象的實施方案的方法，特別是使用上述的實施方案的油墨組的記錄方法是優(yōu)選的。再者，本實施方案的記錄方法，關(guān)于使用上述油墨組的事項以外的，與通常的噴墨記錄方法等同樣地實施。
作為本實施方案的記錄方法，特別優(yōu)選地提供以下的噴墨記錄方式分別噴出多個色彩的上述油墨的液滴，在記錄介質(zhì)上形成YMC之中1色(單色)的情況下，采用與該色對應的油墨形成圖象，在形成2次色或以上的混色部分(單獨用YMC油墨不能形成的色彩)的情況下，采用YMC油墨之中至少2種形成該混色部分。另外，根據(jù)采用YMC油墨之中至少2種、和Lm油墨、Lc油墨、油墨(A)、和/或油墨(B)形成該混色部分的噴墨記錄方法，能夠得到彩色再現(xiàn)性更加提高的圖象。而且也能提供除了這些之外還采用黑色油墨(K)來形成該混色部分的噴墨記錄方法。
在本實施方案的記錄方法中，按Duty100％的油墨重量達到7-13mg/inch2的方式形成圖象為好。
另外，混合色按Duty120％的油墨重量達到8-16mg/inch2的方式形成圖象為好。
再者，在本說明書中，“Duty”是表示用下述式定義、算出的值D的單位的。
D＝[實印點數(shù)/(垂直分辨率×水平分辨率)]×100另外，Duty100％意指相對于象素的單色最大油墨重量。
本發(fā)明能提供使用上述的油墨組形成圖象的實施方案的記錄系統(tǒng)，特別是使用上述的實施方案的油墨組的噴墨打印機等的記錄裝置及其他的記錄系統(tǒng)是優(yōu)選的。
本發(fā)明能提供包含使用上述的油墨組形成的圖象的實施方案的記錄品，特別是使用了上述的實施方案的油墨組的記錄品是優(yōu)選的。
(實施方案B)實施方案B的油墨組，按照上述的那樣，是具備作為必要構(gòu)成要素的特定的黃色油墨(Y)、特定的品紅油墨(M)、和特定的青色油墨(C)這三種油墨(YMC油墨)的油墨組。
上述油墨組，采用黃色油墨中的顏料為C.I.顏料黃74、品紅油墨中的顏料為C.I.顏料紫19、青色油墨中的顏料為C.I.顏料藍15:3的YMC的組合，能夠得到減輕了條件等色的高質(zhì)量的圖象。
上述油墨中的顏料的含量，從顯色性和在高分辨率下的顆粒性的容許水平的方面考慮，在Y、M、C各油墨中優(yōu)選為3重量％或以上。特別優(yōu)選的顏料的含量是，在黃色油墨中為4-7重量％、在品紅油墨中為4-7重量％、在青色油墨中為3-6重量％。
另外，上述油墨組中的顏料的含有量，從能夠得到具有更改善了的色調(diào)的圖象考慮，青色油墨中的上述青色顏料的含有量比黃色油墨和品紅油墨中的上述黃色顏料和品紅顏料的各自含有量少為好。
本實施方案B的油墨組是具有上述的各油墨、即黃色、品紅和青色的各油墨的油墨組，但在改善在低分辨率下的顆粒性的角度考慮，還進一步具備淡品紅油墨(Lm)為好。
作為淡品紅油墨的著色劑，從降低在低分辨率下的顆粒性和條件等色的方面考慮，優(yōu)選C.I.顏料紫19。
另外，淡品紅油墨中的顏料的含量，優(yōu)選不到3重量％、特別優(yōu)選為0.5重量％-2重量％。
本實施方案B的油墨組還進一步具備淡青色油墨(Lc)，這從改善低分辨率的顆粒性方面考慮是優(yōu)選的。
作為淡青色油墨的著色劑，從降低在低分辨率下的顆粒性和條件等色的方面考慮，優(yōu)選C.I.顏料藍15:3。
另外，淡青色油墨中的顏料的含量，優(yōu)選不到3重量％、特別優(yōu)選為0.5重量％-2重量％。
而且，本實施方案B的油墨組，具備至少2種或以上、優(yōu)選3種或以上的顏料濃度不同的黑色油墨，從單色圖象的高質(zhì)量化、改善亮度低的部分的連續(xù)調(diào)特性、灰度平衡穩(wěn)定而偏差減少這些方面考慮，是優(yōu)選的。
上述顏料濃度不同的黑色油墨，分成為炭黑濃度1.5重量％或以上的高濃度黑色油墨、0.4重量％至不到1.5重量％的中濃度黑色油墨、和0.01重量％至不到0.4重量％的低濃度黑色油墨這3組時，從不同的組中均等地選擇為好。
作為在黑色油墨中含有的炭黑，例如可使用采用接觸法、爐法、或熱裂法等公知的方法制造的炭黑。具體地，可使用與作為在上述實施方案A的油墨組中優(yōu)選使用的炭黑例子而列舉的炭黑同樣的炭黑、即以三菱化學制的No.2300等為首的種種的炭黑。
在同一油墨組中，各黑色油墨含有的炭黑可以各自相同或不同。
而且，本實施方案B的油墨組，在上述油墨以外，還具備1種或2種或以上的透明油墨、白色油墨等其他油墨也可以。
本實施方案B的油墨組具備的各油墨，在使用作為著色劑的顏料的同時，含有用于分散該顏料的分散劑為好。作為分散劑的種類和含有量，與在前述實施方案A中使用的相同。
特別是在本實施方案B的油墨中，上述分散劑，以上述顏料的重量為基準，按固形分換算，優(yōu)選含有20-80重量％、更優(yōu)選是25-60重量％。
另外，本實施方案B的油墨組具備的各油墨，出于與實施方案A同樣的原因，含有高沸點有機溶劑為好。該高沸點有機溶劑的種類和含有量與在前述實施方案A中使用的相同。
另外，本實施方案B的油墨組具備的各油墨，出于與實施方案A同樣的原因，能夠使用浸透促進劑、各種表面活性劑、低沸點有機溶劑、水、其他的添加劑等，它們的種類和含有量與在前述實施方案A中使用的相同。
特別是作為表面活性劑的炔屬二醇系化合物，例如列舉出オルフィン E1010、STG、Y(都是商品名、日信化學公司制)、サ-フィノ-ル82、104、440、465、485(均為商品名，Air Products and Chemicals Inc.制)等，使用它們的1種或2種或以上。特別優(yōu)選使用E1010、サ-フィノ-ル465。另外，作為該硅氧烷系化合物，可使用作為市售品的的用下述的通式(1)表示的化合物等。
上式中，R1-R7獨立地表示C1-6烷基、優(yōu)選甲基，j、k、g獨立地表示1或以上的整數(shù)，優(yōu)選是1-5，更優(yōu)選是1-4，進一步優(yōu)選是1或2。EO表示亞乙基氧基，PO表示亞丙氧基。p和q表示0或以上的整數(shù)，優(yōu)選是1-5，但是P+q表示1或以上的整數(shù)，優(yōu)選是2-4。EO和PO在[]內(nèi)不管其順序，無論是無規(guī)還是嵌段都可以。
根據(jù)本實施方案B的優(yōu)選的方案，作為式(1)的化合物，優(yōu)選滿足j＝k＝g＝1-3的化合物，更優(yōu)選是1或2的。
另外，根據(jù)本實施方案B的另外的優(yōu)選的方案，作為式(1)的化合物，優(yōu)選是R1-R7全部表示甲基，j＝k＝g＝1，p是1或以上的整數(shù)、優(yōu)選是1-5，q表示0的化合物。
用通式(1)表示的化合物被市售，可利用它們。例如優(yōu)選的有ビックケミ-·ジャパン(株)制的硅氧烷系表面活性劑BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348等。
該炔屬二醇系化合物和/或該硅氧烷系化合物，在上述油墨中優(yōu)選含有0.01-5重量％、更優(yōu)選含有0.1-1.0重量％。
而且，在有關(guān)本實施方案B的油墨中，也可含有聚合物微粒子(樹脂乳液)。再者，“乳液”是指分散劑是水、分散物質(zhì)是聚合物微粒子的該聚合物微粒子的水系分散體。
有關(guān)本實施方案B的油墨，從提高光澤性和提高記錄圖象的穩(wěn)定性的觀點考慮，含有(i)含磺酸基聚合物(溶膠型樹脂)、(ii)改性聚丙烯乳液、(iii)堿可溶型乳液這3種乳液。
(i)樹脂乳液①上述含磺酸基聚合物優(yōu)選是二烯系含磺酸基聚合物和/或非二烯系含磺酸基聚合物。
上述含磺酸基聚合物，是將均聚或共聚以下的單體而得到的聚合物或共聚物磺化處理而得到的聚合物(參照特開平11-217525號公報)、或者將磺化的單體均聚或共聚而得到的聚合物，有以二烯系單體為必需成分的二烯系含磺酸基聚合物和不以二烯單體為必需成分的非二烯系含磺酸基聚合物。
作為為得到上述二烯系含磺酸基聚合物而使用的單體，有二烯系單體、可與二烯系單體并用的其他單體。
作為二烯系單體，可列舉出碳數(shù)4-10的二烯系化合物，例如1，3-丁二烯、1，2-丁二烯、1，3-戊二烯、1，2-戊二烯、2，3-戊二烯、異戊二烯、1，2-己二烯、1，3-己二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，3-己二烯、2，4-己二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、1，2-庚二烯、1，3-庚二烯、1，4-庚二烯、1，5-庚二烯、1，6-庚二烯、2，3-庚二烯、2，5-庚二烯、3，4-庚二烯、3，5-庚二烯、環(huán)庚二烯等。這些二烯系單體可單獨使用1種或并用2種或以上。
作為可與二烯系單體并用的其他單體，例如列舉有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、乙烯基萘等芳香族單體、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸等單或二羧酸或者二羧酸的酸酐、(甲基)丙烯腈等乙烯基氰化合物、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯基甲基乙基酮、醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等不飽和化合物。這些其他單體可單獨使用1種或并用2種或以上。在并用這些其他單體的情況下，二烯系單體的使用量優(yōu)選是0.5重量％或以上、更優(yōu)選是1重量％或以上、進一步優(yōu)選是5重量％或以上。
將上述的二烯系單體或可與二烯系單體并用的其他單體共聚而得到的二烯系共聚物，也可以是包括無規(guī)共聚物、嵌段共聚物在內(nèi)的任何的共聚物。
作為優(yōu)選的共聚物，例如列舉有異戊二烯均聚物、丁二烯均聚物、異戊二烯-苯乙烯無規(guī)共聚物、異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物、丁二烯-苯乙烯無規(guī)共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元嵌段共聚物等。作為更優(yōu)選的共聚物，例如列舉有異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物等。
在本實施方案B中使用的二烯系含磺酸基聚合物，也可以是將上述的二烯系聚合物和/或氫化基于其前體單體的殘余雙鍵的一部分或全部而得到的聚合物采用公知的磺化方法、例如日本化學會編集、新實驗化學講座(14卷III.1773頁)或者特開平2-227403號公報等記載的方法磺化了的聚合物。
作為磺化劑，列舉有硫酸酐、硫酸、氯磺酸、發(fā)煙硫酸、亞硫酸氫鹽(Li鹽、Na鹽、K鹽、Rb鹽、Cs鹽等)等?；腔瘎┑牧?，相對于上述聚合物1摩爾，按硫酸酐換算，優(yōu)選是0.005-1.5摩爾、更優(yōu)選是0.01-1.0摩爾。
其次，上述二烯系含磺酸基聚合物，在使水和/或堿性化合物與如上述那樣磺化的生成物作用而得到的狀態(tài)下使用為好。作為堿性化合物，可列舉出堿金屬的氫氧化物、堿金屬的醇鹽、堿金屬的碳酸鹽、氨水、有機金屬化合物、胺類等。堿性化合物可使用1種或并用2種或以上。堿性化合物的使用量，相對于使用的磺化劑1摩爾為2摩爾或以下、優(yōu)選是1.3摩爾或以下。
作為為得到非二烯系含磺酸基聚合物而使用的單體，例如可列舉出烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、或使異丁烯和三氧化硫反應而得到的甲基丙烯磺酸等的乙烯基單體、或者對苯乙烯磺酸鈉等苯乙烯系單體(例如Toyo Soda制的Spiromer)、或者用通式CH2＝C(CH3)-COO(AO)nSO3Na(A低級亞烷基)表示的甲基丙烯酸酯系單體(例如三洋化成(株)制、エレミノ-ルRS-30)之類的有磺?；膯误w、以及上述單體的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽等。
非二烯系含磺酸基聚合物，也通過使不含有磺酸基的單體與上述具有磺酸基的單體共聚得到。
作為可共聚的其他單體，可列舉出苯乙烯、乙基乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、氟代苯乙烯、乙烯基ピリン等芳香族單乙烯基化合物、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、β-甲基丙烯酰氧基乙基氫化二烯鄰苯二甲酸酯、N，N’-二甲基氨基乙基丙烯酸酯等丙烯酸酯單體、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、N，N’-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯等甲基丙烯酸酯單體、丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基化合物、硅氧烷改性單體、大分子單體等。此外，列舉有丁二烯、異戊二烯等共軛雙鍵化合物和醋酸乙烯酯等乙烯基酯化合物、4-甲基-1-戊烯、其他的α-烯烴化合物。在可共聚的單體之中，優(yōu)選苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈?？晒簿鄣膯误w的使用量，通常為聚合性單體的1-93重量％，優(yōu)選是5-80重量％。
非二烯系含磺酸基聚合物，將上述的含磺酸基單體、或含磺酸基單體和可共聚的其他單體例如在水或有機溶劑等聚合用溶劑之中，使用自由基聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等進行自由基聚合。
共聚上述的非二烯系單體得到的非二烯系含磺酸基聚合物，也可以是包括無規(guī)共聚物、嵌段共聚物在內(nèi)的任何的共聚物。作為非二烯系含磺酸基聚合物，特別優(yōu)選丙烯酸系含磺酸基聚合物。
上述聚合物微粒子，從提高光澤性和提高記錄圖象的穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選酸值是100或以上。
上述聚合物微粒子，從提高光澤性和提高記錄圖象的穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選重均分子量(Mw)是8000至2萬、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg；按照JIS K6900測定)是5℃至50℃。
上述聚合物微粒子的最低成膜溫度(MFT)，從提高光澤性和提高記錄圖象的穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選是20℃或以下。
上述聚合物微粒子的粒子粒徑優(yōu)選是70nm或以下。更優(yōu)選是20nm至70nm。當聚合物微粒子的粒徑在該范圍內(nèi)時，在水中聚合物微粒子容易形成乳液，得到穩(wěn)定性高的油墨，得到高品位的記錄圖象。
(ii)樹脂乳液②
上述改性聚丙烯乳液，從提高光澤性和提高記錄圖象的穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選是用不飽和羧酸或其酸酐使重均分子量(Mw)是1000至50000的聚丙烯改性后，使其在堿性化合物和乳化劑的存在下分散于水中而得到的。
上述不飽和羧酸優(yōu)選是馬來酸和/或馬來酸酐。
作為可用于本實施方案B的改性聚丙烯乳液，列舉出采用使用了加熱反應或有機過氧化物的公知的方法等改性低分子量聚丙烯而得到的改性聚丙烯乳液。例如，在惰性氣體氣氛中，在芳香族系溶劑或氯系溶劑的存在下，或者在過氧化物類自由基發(fā)生催化劑的存在下，加熱溶解低分子量聚丙烯，使不飽和羧酸或其酸酐接枝，改性而得到。
作為改性聚丙烯乳液，例如可使用AQUACER593(ビッグケミ-·ジャパン公司制、商品名)等。
(iii)樹脂乳液③上述堿可溶性乳液，從提高光澤性和提高記錄圖象的穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選是丙烯酸系樹脂在油墨中膠體分散而形成的乳液。
作為丙烯酸系樹脂，優(yōu)選是在含醇羥基水溶性高分子化合物或者共聚性表面活性劑的存在下聚合烯屬不飽和羧酸單體和可與它共聚的其他單體而得到的共聚物。
作為上述烯屬不飽和羧酸單體，可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸等烯屬不飽和單羧酸單體；衣康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯三羧酸等烯屬不飽和多元羧酸單體；富馬酸單丁酯、馬來酸單丁酯、馬來酸單-2-羥基丙基酯等烯屬不飽和多元羧酸的偏酯單體；馬來酸酐、檸康酐等多元羧酸酐等。
作為可與上述烯屬不飽和羧酸單體共聚的其他單體，列舉有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯等芳香族乙烯基單體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等(甲基)丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯腈等含氰基烯屬不飽和單體；烯丙基縮水甘油醚等烯屬不飽和縮水甘油醚單體；(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等烯屬不飽和酰胺單體；1，3-丁二烯、異戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯等共軛二烯單體；醋酸乙烯酯等羧酸乙烯酯單體等。
作為上述含醇羥基水溶性高分子化合物，優(yōu)選水溶性高分子化合物之中每1000分子量含有5-25個醇羥基的，例如可列舉出聚乙烯醇和其各種改性物等乙烯醇系聚合物；醋酸乙烯與丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸酐的共聚物的皂化物；烷基纖維素、羥基烷基纖維素、烷基羥基烷基纖維素等纖維素衍生物；烷基淀粉、羧甲基淀粉等淀粉衍生物；阿拉伯樹膠、龍須膠；聚亞烷基二醇等。
作為上述共聚性表面活性劑，是在分子中有1個或以上的可聚合的乙烯基的表面活性劑，例如可列舉出丙烯基-2-乙基己基磺基琥珀酸酯鈉、(甲基)丙烯酸聚氧乙烯硫酸酯、聚氧乙烯烷基丙烯基醚硫酸酯銨鹽、(甲基)丙烯酸聚氧乙烯酯磷酸酯等陰離子性聚合性表面活性劑；聚氧乙烯烷基苯醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯烷基醚(甲基)丙烯酸酯等陰離子性聚合性表面活性劑。
上述堿可溶性乳液的堿可溶性樹脂的重均分子量(Mw)，從提高光澤性和提高記錄圖象的穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選是8000至20000，更優(yōu)選是9000至10000。
上述堿可溶性乳液的堿可溶性樹脂的酸值，從提高光澤性和提高記錄圖象的穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選是40mgKOH/G或以下。
該堿可溶性樹脂，從提高光澤性和提高記錄圖象的穩(wěn)定性的觀點考慮，采用堿金屬氫氧化物和堿土類金屬氫氧化物等無機堿調(diào)整成pH為8-11(更優(yōu)選pH為9-10)后，在油墨中膠體分散而形成乳液為好。
上述聚合物微粒子的含有量，從提高光澤性和提高記錄圖象的穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選在各油墨中為0.05重量％至10.0重量％。更優(yōu)選是0.1重量％至5.0重量％，進一步優(yōu)選是0.1重量％至2.0重量％。再者，在此所說的聚合物微粒子的重量是固形分換算量。
聚合物微粒子可以添加1種、或者混合添加它們之中2種或以上。在混合添加的情況下，優(yōu)選它們的合計含量在油墨中為0.05重量％至10.0重量％，更優(yōu)選是0.1重量％至5.0重量％(進一步優(yōu)選是0.1重量％至2.0重量％)。
本實施方案B的油墨組具備的各油墨，可使用現(xiàn)有公知的裝置、例如球磨機、砂磨機、超微磨碎機、籃式磨機、輥磨機等，與現(xiàn)有的顏料油墨同樣地調(diào)制。在調(diào)制時，使用膜過濾器和篩網(wǎng)過濾器等去除粗大粒子為好。
本實施方案B的油墨組，在作為從噴嘴噴出油墨的液滴，使該液滴附著在記錄介質(zhì)上，形成文字和/或圖象的記錄方法的噴墨記錄方法中使用為好、特別優(yōu)選在按需型的噴墨記錄方法中使用。作為按需型的噴墨記錄方法，例如列舉有使用配設(shè)于打印頭上的壓電元件進行記錄的壓電元件記錄方法、利用配設(shè)于打印頭上的生熱電阻元件的加熱器等產(chǎn)生的熱能進行記錄的熱噴記錄方法等，對任何的噴墨記錄方法都能夠適宜地使用。
本發(fā)明能無特別限制地提供具備上述的實施方案B的油墨組的記錄裝置，優(yōu)選是上述那樣的噴墨記錄方式的記錄裝置。
實施方案B的油墨組，由于除了黃色、品紅和青色的減法混色的3原色油墨以外，還具備淡品紅油墨、淡青色油墨、和顏料濃度不同的2種或以上的黑色油墨，因此，彩色再現(xiàn)范圍寬，由點表示引起的顆粒性變良好，而且通過使用特定的顏料種類能夠減輕條件等色。此外，單色和彩色都能以高質(zhì)量穩(wěn)定地輸出，難被溫度等輸出環(huán)境的條件左右，其結(jié)果得到灰度平衡的穩(wěn)定性。
噴墨打印機被設(shè)計成無論何時無論何地都得到相同的輸出，但在使用油墨這一液體的關(guān)系上，有可能受到改變油墨粘度的溫度等外部環(huán)境的變化的影響。原因是，對于在壓力下從打印頭噴出油墨的噴墨打印機，當油墨粘度變化時，噴出量也變化。為了減小這種影響，打印頭驅(qū)動具備輸出時的溫度補償功能，但在現(xiàn)實上有受到微小的影響的可能性。另外，在溫度以外還受濕度和記錄介質(zhì)(噴墨介質(zhì))等的影響，成為微小的色彩變化的原因。
在本實施方案B中，盡量多地使之輸出作為無彩色的黑色，使淡黑色輸出到圖象之中，據(jù)此能夠抑制輸出的色彩因環(huán)境而變化。
(實施方案C和D)在此，按照下述的順序說明本實施方案C和D。
(1)應用涉及實施方案C和D的油墨組的印刷系統(tǒng)的構(gòu)成(2)印刷處理(3)圖象的印刷(4)光源依賴性(條件等色)減輕
(5)總結(jié)(1)應用涉及實施方案C和D的油墨組的印刷系統(tǒng)的構(gòu)成圖4表示應用涉及本實施方案C和D的油墨組的印刷系統(tǒng)的示意性硬件構(gòu)成。又，圖5表示打印機的示意性硬件構(gòu)成，圖6表示用計算機實現(xiàn)的印刷裝置的主要的控制系統(tǒng)的示意性構(gòu)成圖。在圖中，計算機10具備構(gòu)成運算處理中樞的CPU11，該CPU11通過系統(tǒng)總線12可對BIOS等記載的ROM13和RAM14存取。
另外，系統(tǒng)總線12上連接著作為外部存儲裝置的硬盤驅(qū)動器(HDD)15和軟盤驅(qū)動器16和CD-ROM驅(qū)動器17，在HDD15中存儲的OS20和應用程序(APL)25等被傳輸?shù)絉AM14中，CPU11適宜地存取ROM13和RAM14而執(zhí)行軟件。即，將RAM14作為暫時的工作區(qū)執(zhí)行種種的程序。
鍵盤31和鼠標32等操作輸入裝置通過串行通信用I/O19a連接到計算機10上，通過未圖示的視頻板也連接著顯示用的顯示器18。此外，通過并行通信用I/O19b能夠與打印機40連接。再者，該計算機10的構(gòu)成簡化地說明了，但作為個人計算機可采用具有一般構(gòu)成的計算機。不用說，本實施方案C和D應用的計算機并不限定于個人計算機。該實施方案是所說的臺式型計算機，但也可以是筆記本型、或可移動式的計算機。另外，計算機10和打印機40的連接接口也沒有必要限于上述的接口，可采用串行接口和SCSI、USB接線等種種的接線形式，即使是今后開發(fā)的任何的接線形式也同樣。
在該例中，各類程序被存儲在HDD15中，但記錄介質(zhì)并不限定于此。例如，也可以是軟盤16a、或CD-ROM17a。在這些記錄介質(zhì)中記錄的程序通過軟盤驅(qū)動器16或CD-ROM驅(qū)動器17，讀入到計算機10，被安裝到HDD15中。然后，通過HDD15讀入到RAM14上，由此控制計算機。另外，記錄介質(zhì)不限于此，也可以是光-磁盤等。另外，也可利用作為半導體裝置的閃卡等非易失存儲器等，以及通過調(diào)制解調(diào)器或通信電路對外部的文件儲備存取并下載的情況下，通信電路成為傳輸介質(zhì)，由此利用本實施方案C和D。
另一方面，如圖5所示，CPU41、ROM42、RAM43、ASIC44、控制IC45、并行通信用I/O46、用于傳送圖象數(shù)據(jù)和驅(qū)動信號等的接口(I/F)47等等連接到設(shè)置于打印機40內(nèi)部的總線40a上。然后，CPU41一邊利用RAM43作為工作區(qū)，一邊按照寫入到ROM42中的程序控制各部分。ASIC44是為驅(qū)動未圖示的打印頭而定制的IC，一邊與CPU41接收發(fā)送規(guī)定的信號一邊進行用于打印頭驅(qū)動的處理。另外，對頭驅(qū)動部49輸出打印電壓數(shù)據(jù)。
頭驅(qū)動部49是由專用IC和驅(qū)動用晶體管等構(gòu)成的電路。該頭驅(qū)動部49基于從ASIC44輸入的打印電壓數(shù)據(jù)，在內(nèi)置于打印頭內(nèi)的壓電元件中產(chǎn)生打印電壓模式。對于有關(guān)本實施方案C和D的油墨組，經(jīng)由各油墨的管路，能夠安置填充了6色彩顏料系油墨的墨盒48a-48f的墨盒架48與打印頭連接，從而使打印頭接受各油墨的供給。
然后，通過從管路到噴出口連通的油墨室驅(qū)動壓電元件，來噴出油墨。再者，在本實施方案中，采用了使用通用的CMYK油墨和RV油墨的結(jié)構(gòu)。另外，本實施方案C和D的效果，顏料系油墨的情況下顯著地體現(xiàn)出來，但也可以是染料系油墨。
在打印頭的油墨噴出面，噴出6色各油墨的6組噴嘴列按在打印頭的主掃描方向并排的方式形成，每個噴嘴列中，多個噴嘴(例如48個)在副掃描方向以一定的間隔配置。
墨盒架48具備油墨供給針，該油墨供給針與設(shè)置于墨盒48a-48f的未圖示的油墨供給口接觸，形成油墨供給路徑，由此墨盒內(nèi)的油墨通過管路被供給到打印頭上?？刂艻C45是為控制作為安置在各墨盒48a-48f上的非易失存儲器的盒存儲器而安置的IC。當墨盒安裝在盒架48上時，盒存儲器就與控制IC45電連接。CPU41與控制IC45接收發(fā)送規(guī)定的信號，進行存儲于盒存儲器中的油墨色彩和剩余量的信息的讀出、和油墨剩余量的信息的更新等。
并行通信用I/O46與計算機10的并行通信用I/O19b連接，打印機40通過并行通信用I/O46接收從計算機10發(fā)送的數(shù)據(jù)、例如包含規(guī)定CMYKRV點形成密度的數(shù)據(jù)和頁記述語言等的印刷作業(yè)。另外，從計算機10接收各種請求時，通信I/O將來自控制IC45的顯示油墨色彩和安裝狀態(tài)的信息輸出給計算機10。在I/F47上連接著字車架機構(gòu)47a和送紙機構(gòu)47b。送紙機構(gòu)47b由送紙馬達和送紙輥等組成，順序送出打印用紙等等印刷記錄介質(zhì)，進行副掃描。字車架機構(gòu)47a，由安置打印頭的字車架、和通過同步(timing)帶等使該字車架行走的字車架馬達等組成，使打印頭進行主掃描。對于在副掃描方向設(shè)置了多個噴嘴的打印頭，基于由位列(rows of bits)構(gòu)成的打印頭數(shù)據(jù)，經(jīng)由頭驅(qū)動部49輸出的驅(qū)動信號驅(qū)動壓電元件，從各噴嘴按點單位噴出油墨滴。
該打印機40被安裝于計算機10中的打印機驅(qū)動控制，執(zhí)行打印。如圖6所示，在有關(guān)本實施方案的計算機10中，打印機驅(qū)動(PRTDRV)21、輸入設(shè)備驅(qū)動(DRV)22和顯示器驅(qū)動(DRV)23組入到OS20中。顯示器DRV23是控制顯示器18中的圖象數(shù)據(jù)等的顯示的驅(qū)動，輸入設(shè)備DRV22是接收通過串行通信用I/O19b輸入的來自上述鍵盤31和鼠標32的代碼信號，而接受規(guī)定的輸入操作的驅(qū)動。APL25是可執(zhí)行彩色圖象的潤飾等的應用程序，使用人能夠在該APL25的執(zhí)行下操作上述操作用輸入設(shè)備，用打印機40打印該彩色圖象。即，APL25根據(jù)使用人的指示將記錄于HDD15的圖象數(shù)據(jù)15a讀出到RAM14中，通過顯示器DRV23使基于該圖象數(shù)據(jù)15a的圖象顯示在顯示器18上。當使用人操作上述輸入設(shè)備時，其操作內(nèi)容通過輸入設(shè)備DRV22而取得，并解釋內(nèi)容，APL25根據(jù)其操作內(nèi)容進行打印指示和潤飾等種種的處理。
當用APL25生成打印指示時，上述PRTDRV21被驅(qū)動，PRTDRV21向顯示器DRV23送出數(shù)據(jù)，顯示用于輸入印刷所必需的信息的未圖示出的UI。使用人可用該未圖示出的UI設(shè)定印刷份數(shù)和頁數(shù)等種種的參數(shù)，PRTDRV21通過輸入設(shè)備DRV22接受這些參數(shù)。當PRTDRV21接受這些參數(shù)時，參照后述的LUT15b，將經(jīng)sRGB指定色彩的上述圖象數(shù)據(jù)15a色彩轉(zhuǎn)換成CMYKRV各色彩數(shù)據(jù)，同時制成打印數(shù)據(jù)，通過將打印數(shù)據(jù)送出給上述打印機40，來執(zhí)行打印。
(2)印刷處理在本實施方案中，上述PRTDRV21使用LUT15b進行色彩轉(zhuǎn)換，同時使打印機40執(zhí)行印刷。該PRTDRV21為了執(zhí)行印刷而具備圖6所示的圖象數(shù)據(jù)取得模塊21a、色彩轉(zhuǎn)換模塊21b、連續(xù)調(diào)處理模塊21c和印刷數(shù)據(jù)生成模塊21d。當使用人指示經(jīng)由上述APL25執(zhí)行印刷時，PRTDRV21按照圖7所示的流程圖執(zhí)行印刷處理。當開始印刷處理時，在步驟S100中，上述圖象數(shù)據(jù)取得模塊21a取得存儲于上述RAM14中的圖象數(shù)據(jù)15a。
于是，在步驟S105中圖象數(shù)據(jù)取得模塊21a啟動上述色彩轉(zhuǎn)換模塊21b。色彩轉(zhuǎn)換模塊21b是將RGB連續(xù)調(diào)值轉(zhuǎn)換成CMYKRV連續(xù)調(diào)值的模塊，該色彩轉(zhuǎn)換模塊21b在該步驟S105中將上述圖象數(shù)據(jù)15a的各點數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換成CMYKRV的點數(shù)據(jù)。當色彩轉(zhuǎn)換模塊21b進行色彩轉(zhuǎn)換生成CMYKRV的連續(xù)調(diào)數(shù)據(jù)時，在步驟S110中通過該色彩轉(zhuǎn)換模塊21b啟動上述連續(xù)調(diào)處理模塊21c，該CMYKRV的連續(xù)調(diào)數(shù)據(jù)被傳送給上述連續(xù)調(diào)處理模塊21c。
連續(xù)調(diào)處理模塊21c，是進行用以轉(zhuǎn)換各點的CMYKRV連續(xù)調(diào)值、用油墨滴的記錄密度表達的連續(xù)調(diào)處理的模塊，該連續(xù)調(diào)處理模塊21c，在該步驟S110中生成用于以轉(zhuǎn)換后的記錄密度使油墨附著的頭驅(qū)動數(shù)據(jù)。印刷數(shù)據(jù)生成模塊21d接收這樣的頭驅(qū)動數(shù)據(jù)，在步驟S115中重新排列成打印機40所使用的次序。即，在打印機40中，作為油墨噴出設(shè)備，安置未圖示出的噴出噴嘴陣列，在該噴嘴陣列中，在副掃描方向并排多個噴出噴嘴，因此在副掃描方向分離成數(shù)個點的數(shù)據(jù)同時被使用。
于是，印刷數(shù)據(jù)生成模塊21d，按在主掃描方向并排的數(shù)據(jù)之中要同時使用的數(shù)據(jù)用打印機40同時緩沖的方式重新排列次序，進行這樣的光柵化。該光柵化后，附加圖象的分辨率等規(guī)定的信息，生成印刷數(shù)據(jù)，印刷數(shù)據(jù)生成模塊21d在步驟S120中通過上述串行通信用I/O19b輸出給打印機40。在打印機40中，基于該印刷數(shù)據(jù)印刷被上述顯示器18顯示的圖象。在該打印機40中，如上述那樣，基于CMYKRV連續(xù)調(diào)值數(shù)據(jù)使CMYKRV各色油墨附著在印刷介質(zhì)上。對于全部光柵執(zhí)行以上的處理(步驟S125)。
在此，上述的LUT15b是使sRGB數(shù)據(jù)和CMYKRV數(shù)據(jù)對應的表，在步驟S105中，通過基于這些參照點進行插值運算，任意的RGB連續(xù)調(diào)值和CMYKRV連續(xù)調(diào)值建立對應，作為插值運算的手法，可使用公知的種種的技術(shù)。例如，可采用線性插值運算和樣條內(nèi)插運算等。另外，通過插值運算將LUT15b所給出的參照點展開成更多數(shù)的參照點，將該展開的參照點緩沖到RAM14中，同時，參照該RAM14內(nèi)的參照點，進一步執(zhí)行插值運算，按此方式構(gòu)成等等也可能。不用說，使用色彩轉(zhuǎn)換表進行色彩轉(zhuǎn)換的結(jié)構(gòu)以外，也可以進行預先定義轉(zhuǎn)換矩陣的分布型等的色彩轉(zhuǎn)換。
(4)圖象的印刷下面，基于圖8所示的操作示意圖說明在上述構(gòu)成中印刷圖象時的操作。在該圖中，顯示器18的顯示畫面表示上述的APL25的執(zhí)行畫面，當用APL25讀取圖象數(shù)據(jù)15a時，該圖象數(shù)據(jù)15a被存儲到RAM14中，通過顯示器DRV23的處理，基于圖象數(shù)據(jù)15a的圖象A顯示在顯示器18上。本實施方案C和D的效果特別是在低飽和度的基本上無彩色下顯著地體現(xiàn)出來，因此以暗背景、含有許多基本上無彩色的圖象A為例來說明。在APL25中，對于顯示器18中顯示的圖象A可執(zhí)行種種的潤飾等，同時，可進行該圖象A的打印執(zhí)行指令。該圖的執(zhí)行畫面是讀取存儲在HDD15中的圖象數(shù)據(jù)15a，進行打印執(zhí)行指令的狀態(tài)的畫面，通過操作鼠標32選擇文件菜單內(nèi)的打印標簽，由此可進行印刷執(zhí)行指令。
圖象A中所含的基本上無彩色，對可見光的全部波長的光譜反射率基本上恒定是理想的，但若在基本上無彩色中的色彩調(diào)的變化容易被人眼識別、并且存在光譜反射率不恒定的波長區(qū)域，則光源變化，特定波長的能量變強時，反射光的能量變化更明顯，有時帶特定的色彩調(diào)(所說的條件等色)。可是，若適宜調(diào)整CMY油墨的光譜反射率的組合，則基本上無彩色的光譜反射率在可見光的全部波長范圍能夠更恒定，即能夠接近于基本上平坦，因此，難受光源變化的影響。
在本實施方案中，通過LUT15b將sRGB數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換成CMYKRV數(shù)據(jù)，在打印機40上安置著填充了CMYKRV油墨的墨盒48a-48f。此外，相對于CY油墨的光譜反射率的變化，通過在墨盒中安置具備有特有的性質(zhì)的光譜反射率的后述的M油墨，獲得即使在光源C(室內(nèi)燈)、光源D(太陽光)的任何光源下識別在打印機40上進行印刷而得到的圖象B，光源導致的色的變化也少，不會在大體無彩色中產(chǎn)生色彩調(diào)的效果。
(5)光源依賴性(條件等色)減輕以下通過有關(guān)本實施方案的構(gòu)成說明色的光源依賴性降低的結(jié)構(gòu)。首先，說明人眼中的色彩的觀看方式。圖9是說明人眼中的色彩的觀看方式的說明圖。人眼根據(jù)光的波長來識別色的差異，因此，通過規(guī)定入射到人眼中的光中含有多少的哪種波長的光，同時規(guī)定人眼對哪種波長的光怎樣地反應，從而能夠規(guī)定色的觀看方式。
從印刷品入射到人眼的光的波長，被光源中所含的波長的分布即光源的光譜分布L(λ)和來自印刷品的反射光中所含的波長的分布即印刷品的光譜反射率R(λ)規(guī)定。人眼對光的波長怎樣地反應用等色函數(shù)x(λ)、y(λ)、z(λ)規(guī)定。在此，x(λ)表示紅色分量的敏感度、y(λ)表示綠色分量的敏感度、z(λ)表示青色分量的敏感度。再者，對于各等色函數(shù)，通常在其文字的上面帶有“橫線”，表現(xiàn)為x橫號等，但在本說明書中為了簡便省略“橫線”而示出。另外，在本實施方案的打印機40那樣的噴墨打印機中，光譜反射率R(λ)是疊加打印用紙露出的部分的打印用紙的光譜反射率和油墨的光譜反射率(以面積比為系數(shù)的線性組合)而生成。
在這些式中上述λ是光的波長。
色的觀看方式通過將上述光源的光譜分布L(λ)和光譜反射率R(λ)和等色函數(shù)x(λ)、y(λ)、z(λ)相乘并用波長積分，按三刺激值XYZ計算。即，用下式(1)計算三刺激值XYZ。
X＝∫L(λ)R(λ)x(λ)dλY＝∫L(λ)R(λ)y(λ)dλ…(1)Z＝∫L(λ)R(λ)z(λ)dλ在人眼中，色的觀看方式通過該三刺激值XYZ規(guī)定。即，通過組合三刺激值XYZ的值，色彩單義地確定。規(guī)定該三刺激值的因素之中，上述等色函數(shù)x(λ)、y(λ)、z(λ)為人眼的特性的平均值，不可人為地變更，上述光源的光譜分布L(λ)根據(jù)光源的變化而當然地變動。減輕光源依賴性的本實施方案C和D是進行該光源的光譜分布L(λ)變動時的對策的方案。規(guī)定三刺激值的要因之中，上述光譜反射率R(λ)的大部分取決于油墨的光譜反射率，因此，通過變更油墨的量和油墨的色彩數(shù)可人為地變更。于是，本實施方案C和D為了使該光譜反射率R(λ)成為優(yōu)選的分布，相對于CY油墨的光譜反射率的特性，采用有特有的性質(zhì)的M油墨。
以下說明通過采用這種M油墨來減輕光源依賴性的結(jié)構(gòu)。以本實施方案C和D的效果最顯著地表現(xiàn)的無彩色為例來說明。圖10表示在本實施方案中使用的CMY油墨(C油墨用○連接的折線、M油墨用▲連接的折線、Y油墨用△連接的折線)的光譜反射率、以及通過混合該CMY油墨而形成的無彩色Gray(用◆連接的折線)的光譜反射率。在該圖中，縱坐標是光譜反射率(％)，橫坐標是波長(nm)。該CY油墨的光譜反射率是具備與以往的打印機同樣的特性的。如該圖所示，C油墨的光譜反射率從波長400nm開始隨著波長的增大而上升，在波長450nm-500nm左右大體在85％內(nèi)推移，在波長500nm-600nm隨著波長的增大而下降，在波長600nm-700nm在20％-30％之間推移。
Y油墨的光譜反射率從波長450nm左右開始隨著波長的增大而急劇上升，在波長500nm-700nm大體在85％內(nèi)推移。在此，C油墨的光譜反射率和Y油墨的光譜反射率，在比波長500nm-550nm的中間更偏向于波長500nm的方向的波長下相交。此外，M油墨的光譜反射率從波長400nm開始隨著波長的增大先是上升，在波長400nm-450nm的中間隨著增大而下降，在波長550nm-550nm形成下凸形狀，從超過波長550nm的波長開始隨著波長增大上升，在波長600nm以上基本上在80％內(nèi)推移。在用這些CMY油墨作成基本上無彩色的情況下，將所有這些CMY油墨噴出到打印用紙上。
在此，列舉上述的有關(guān)本實施方案的M油墨的光譜反射率的形狀的特征點。
實施方案C的特征點(1)至少在Y油墨的光譜反射率、和C油墨的光譜反射率交叉的波長下具有光譜反射率為0.4或以下的特性。
(2)至少在從CY油墨的光譜反射率交叉的波長至波長550nm的范圍內(nèi)具有形成光譜反射率為0.4或以下的波長區(qū)域的特性。
實施方案D的特征點(1)在CY油墨的光譜分布交叉的波長下，具有形成相比于在該波長下的CY油墨的光譜反射率0.4或以下的光譜反射率的特性。
(2)至少在從CY油墨的光譜反射率交叉的波長至波長550nm的范圍，具有形成光譜反射率相比于Y油墨的光譜反射率0.4或以下的光譜反射率的特性。
圖10的Gray表示將形成這樣的光譜反射率的CMY油墨的全部噴出到打印用紙上的情況下的疊加的光譜反射率R(λ)。無彩色的光譜反射率R(λ)在全部波長內(nèi)恒定、即圖10的Gray接近于與橫坐標平行的直線的程度是理想的。在本實施方案中，通過采用具備上述的光譜反射率的M油墨，可使無彩色的光譜反射率R(λ)的凹凸減少，更接近于基本上平坦。
在此，圖11示出在本實施方案中采用的CMYKRV油墨的油墨組成的一例(相當于實施方案C和D)。在該圖中，C油墨使用作為著色劑的“C.I.顏料藍15:3”，為具有0.5重量％的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量％的丙三醇、5重量％的乙二醇、2重量％的2-吡咯烷酮、5重量％的1，2-己二醇、0.5重量％的オルフェンE1010的構(gòu)成，剩余的重量％為離子交換水。著色劑量為1.5重量％。Y油墨使用作為著色劑的“C.I.顏料黃74”，為具有1重量％的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量％的丙三醇、5重量％的乙二醇、2重量％的2-吡咯烷酮、5重量％的1，2-己二醇、0.5重量％的オルフェンE1010的構(gòu)成，剩余的重量％為離子交換水。著色劑量為3重量％。
K油墨使用作為著色劑的“C.I.顏料黑7”，為具有1.5重量％的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量％的丙三醇、5重量％的乙二醇、2重量％的2-吡咯烷酮、5重量％的1，2-己二醇、0.5重量％的オルフェンE1010的構(gòu)成，剩余的重量％為離子交換水。著色劑量為1.5重量％。
R油墨使用作為著色劑的“C.I.顏料紅178”，為具有0.7重量％的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量％的丙三醇、5重量％的乙二醇、2重量％的2-吡咯烷酮、5重量％的1，2-己二醇、0.5重量％的オルフェンE1010的構(gòu)成，剩余的重量％為離子交換水。著色劑量為2重量％。
V油墨使用作為著色劑的“C.I.顏料紫23”，為具有0.7重量％的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量％的丙三醇、5重量％的乙二醇、2重量％的2-吡咯烷酮、5重量％的1，2-己二醇、0.5重量％的オルフェンE1010的構(gòu)成，剩余部分的重量％為離子交換水。著色劑量為2重量％。此外，在本實施方案中采用的M油墨，使用作為著色劑的“C.I.顏料紫19”，為具有0.7重量％的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量％的丙三醇、5重量％的乙二醇、2重量％的2-吡咯烷酮、5重量％的1，2-己二醇、0.5重量％的オルフェンE1010的構(gòu)成，剩余部分的重量％為離子交換水。
著色劑量為2重量％。另一方面，過去采用這樣的M油墨著色劑為“C.I.顏料紅202”，為具有0.5重量％的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量％的丙三醇、5重量％的乙二醇、2重量％的2-吡咯烷酮、5重量％的1，2-己二醇、0.5重量％的オルフェンE1010的構(gòu)成，剩余部分的重量％為離子交換水，同時著色劑量為1.5重量％。
以下揭示在本實施方案中采用的優(yōu)選的M油墨的其他組成。
(1)含有至少5％的選自多元醇系化合物和糖類的1種或2種或以上的高沸點化合物的組成。
(2)含有至少1％的選自二醇醚系化合物和烷基二醇系化合物的1種或2種或以上的極性溶劑的組成。
(3)含有至少0.1％的選自炔屬二醇系化合物、炔屬醇系化合物和聚硅氧烷系化合物的1種或2種或以上的表面活性劑的組成。
(4)含有至少5％的選自多元醇系化合物和糖類的1種或2種或以上的高沸點化合物，并且，含有至少1％的選自二醇醚系化合物和烷基二醇系化合物的1種或2種或以上的極性溶劑，并且含有至少0.1％的選自炔屬二醇系化合物、炔屬醇系化合物和聚硅氧烷系化合物的1種或2種或以上的表面活性劑的組成。
(5)含有至少0.1％的樹脂的組成。
在此，圖12和圖13表示出有關(guān)本實施方案C和D的油墨組的彩色再現(xiàn)域。
在圖中，上方向是Y方向，朝左側(cè)方向是G方向，朝圖右側(cè)方向表示R方向。此外，用虛線表示的彩色再現(xiàn)域表示現(xiàn)有的CMY油墨的油墨組得到的彩色再現(xiàn)域，用點劃線表示的彩色再現(xiàn)域表示使用了對減輕條件等色有效果的Y油墨的CMY油墨的油墨組得到的彩色再現(xiàn)域。另外，用實線表示的彩色再現(xiàn)域表示有關(guān)本實施方案C和D的CMY油墨的油墨組得到的彩色再現(xiàn)域。這樣，對于使用了對減輕條件等色有效果的Y油墨的CMY油墨的油墨組，G方向的彩色再現(xiàn)域顯著地變窄(相對于Y方向變寬，但綜合地視為變窄。)。
另一方面，對于有關(guān)本實施方案C和D的CMY油墨的油墨組，與現(xiàn)有的CMY油墨的油墨組一樣，在GY方向和R方向彩色再現(xiàn)域變寬。
因此，與使用了對減輕條件等色有效果的Y油墨的CMY油墨的油墨組的彩色再現(xiàn)域比較，可綜合地視為變寬。而且，在R方向，彩色再現(xiàn)域比現(xiàn)有的CMY油墨的油墨組寬。即，有關(guān)本發(fā)明的CMY油墨的油墨組，除了能減輕條件等色以外，還能夠比現(xiàn)有的CMY油墨的油墨組擴大彩色再現(xiàn)域。此時，特別是在L*＝70那樣的高亮度下，知道GY方向的彩色再現(xiàn)域變寬。在該高亮度下的G在再現(xiàn)草地和嫩葉的色彩時是重要的色彩，有關(guān)本實施方案C和D的油墨組，在能夠特別準確地彩色再現(xiàn)此重要的色彩的角度考慮也非常優(yōu)異。這樣，特別是通過采用用新型的組成形成的M油墨，有關(guān)本實施方案C和D的CMY油墨的油墨組能夠獲得在可減輕基本上無彩色的光源依賴性的同時，能夠擴大彩色再現(xiàn)域的所說的有用的效果。
在此，在本實施方案中，在采用了可裝卸油墨組的打印機40的情況下，既有安裝具備上述的現(xiàn)有的彩色再現(xiàn)域的油墨組進行印刷的情況，也有安裝具備有關(guān)本實施方案的彩色再現(xiàn)域的油墨組進行印刷的情況。在這些情況下，能夠根據(jù)在打印機40上安裝的油墨組的彩色再現(xiàn)域，變化在用色彩轉(zhuǎn)換模塊21b執(zhí)行的色彩轉(zhuǎn)換處理中使用的LUT15b為好。
因此，作為LUT15b，準備好在將現(xiàn)有的油墨組安裝于打印機40上的情況下優(yōu)選用于色彩轉(zhuǎn)換的LUT、和在將有關(guān)本實施方案C和D的油墨組安裝于打印機40上的情況下優(yōu)選用于色彩轉(zhuǎn)換的LUT。
此外，在這樣的情況下，向可在打印機40和PRTDRV21的雙向通信中接收發(fā)送的狀態(tài)中引入顯示油墨組的類別(允許識別彩色再現(xiàn)域差異的類別)的ID，在印刷時，PRTDRV21從打印機40側(cè)獲得該狀態(tài)，改變用于色彩轉(zhuǎn)換的LUT15b即可。在此，圖14示出了在應用該手法的情況下用色彩轉(zhuǎn)換模塊21b執(zhí)行的色彩轉(zhuǎn)換處理的示意性流程圖。
在該圖中，通過與打印機40的雙向通信獲取狀態(tài)，獲取記憶在打印機40中的油墨組的ID(步驟S205)。然后，基于該ID，選擇最佳的LUT(步驟S210)，使用該選擇的LUT從sRGB數(shù)據(jù)色彩轉(zhuǎn)換成CMYKRV數(shù)據(jù)(步驟S215)。據(jù)此，可進行適于油墨組具備的彩色再現(xiàn)特性的色彩轉(zhuǎn)換處理。在上述的實施方案中，基于2個油墨組說明切換用于色彩轉(zhuǎn)換處理的LUT的構(gòu)成，但當然并不限定于這樣的構(gòu)成，對于2個或以上的油墨組，基于其ID切換用于適當色彩轉(zhuǎn)換處理的LUT也可以，這是不用說的。
(5)總結(jié)這樣，通過將M油墨的光譜反射率特性，按至少在Y油墨的光譜反射率、和C油墨的光譜反射率交叉的波長下光譜反射率為0.4或以下的方式構(gòu)成(實施方案C)、或者按至少在Y油墨和C油墨的光譜分布交叉的波長下，相比于在該波長下的Y油墨和C油墨的光譜反射率0.4或以下的方式構(gòu)成(實施方案D)，在整個可見光波長區(qū)域內(nèi)可使Gray的光譜反射率特性基本上平坦，能夠減輕該Gray的光源依賴性(條件等色)。
(實施方案E)本發(fā)明可提供記錄圖象的連續(xù)調(diào)性和顆粒性抑制兼?zhèn)涞挠湍M，例如可提供包含黃色油墨(Y)、品紅油墨(M)、淡品紅油墨(Lm)、青色油墨(C)、淡青色油墨(Lc)、2種黑色油墨(K)(高濃度黑色油墨)、2種淡黑色油墨(Lk)(中濃度黑色油墨和低濃度黑色油墨)的油墨組(以下將該發(fā)明稱為實施方案E)。
本實施方案E的油墨組的具體的一實施例見下面所示。
·Y油墨C.I.顏料黃74 5.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.5重量％丙三醇 16.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.9重量％BYK348 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％·M油墨C.I.顏料紫19 6.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.8重量％丙三醇 10.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.9重量％BYK348 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％·Lm油墨C.I.顏料紫19 1.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.3重量％丙三醇 26.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.9重量％BYK348 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％·C油墨C.I.顏料藍15:3 4.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.2重量％丙三醇 11.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.9重量％BYK348 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％·Lc油墨C.I.顏料藍15:3 1.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.3重量％丙三醇 24.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.9重量％BYK348 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％·K油墨(MK無光黑色油墨)炭黑 6.0重量％丙三醇 12.0重量％1，2-己二醇5.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％BYK348 1.0重量％離子交換水 余量合計100.0重量％·K油墨(PK有光黑色油墨)炭黑 1.5重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.5重量％丙三醇 20.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.9重量％BYK348 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％·Lk油墨(中濃度黑色油墨)炭黑 0.76重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.76重量％丙三醇 22.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.9重量％BYK348 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％·Lk油墨(低濃度黑色油墨)炭黑 0.24重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.24重量％丙三醇 22.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.9重量％BYK348 0.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％
這樣的實施方案E的油墨組，比除了具備YMC油墨外還具備紅色油墨、紫色油墨等特色油墨的油墨組更能夠提高連續(xù)調(diào)性和顆粒性抑制效果。
在本實施方案E的油墨組中，從在高a*區(qū)域不僅實現(xiàn)高飽和度且優(yōu)異的顆粒性抑制效果，而且抑制條件等色的方面考慮，作為品紅油墨的著色劑，優(yōu)選使用C.I.顏料紫19。
另外，在本實施方案E的油墨組中，含有著色劑濃度低的油墨(淡油墨)為好。該淡油墨的著色劑量(重量基準)相對于濃油墨的著色劑量優(yōu)選為0.12-0.3，更優(yōu)選為0.16-0.26。通過定為該比例，即使?jié)庥湍闹珓舛葹?重量％至8重量％，也能夠不損害中間亮度(L*60-70附近)下的顆粒性抑制效果就進行記錄。
此外，在控制高飽和度部分的亮度，使顆粒性和條件等色的抑制效果兼?zhèn)涞那闆r下，如有關(guān)本實施方案E的上述實施例那樣，同時使用著色劑濃度(顏料固形分)不到1.5重量％的、基本上不具有光譜反射率峰值的淡黑色油墨為好。該淡黑色油墨優(yōu)選其著色劑濃度為1重量％或以下。另外，作為淡黑色油墨，使用著色劑濃度為0.5重量％至不到1.0重量％的中濃度黑色油墨、和著色劑濃度不到0.5重量％的低濃度黑色油墨這2種油墨更好。
本發(fā)明優(yōu)選提供上述的各實施方案，但不限定于這些實施方案，在不脫離其要旨的范圍內(nèi)可進行種種的變更。
以下舉出本發(fā)明的實施例和試驗例，更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明毫不受這樣的實施例限制。
(油墨組的制備)按照常規(guī)方法分別調(diào)制在表1中示出的實施例和比較例的各油墨組中具有的下述組成的黃色油墨(Y1)、(Y2)、品紅油墨(M1)、(M2)、青色油墨(C1)、淡品紅油墨(Lm1)、(Lm2)、淡青色油墨(Lc1)、油墨A(A1)和油墨B(B1)。即，使著色劑成分與分散劑成分一起分散后，加入其他成分混合，過濾一定以上的大小的不溶成分，調(diào)制了油墨。組合得到的各油墨，制成各實施例和比較例的油墨組。
<黃色油墨(Y1)>C.I.顏料黃74 5.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.5重量％丙三醇 15.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.5重量％オルフィンE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<黃色油墨(Y2)>C.I.顏料黃74 3.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.9重量％丙三醇 15.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.5重量％オルフィンE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<品紅油墨(M1)>
C.I.顏料紫19 6.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.8重量％丙三醇 15.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.5重量％オルフィンE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<品紅油墨(M2)>
C.I.顏料紅202 6.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.8重量％
丙三醇 15.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.5重量％オルフィンE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<青色油墨(C1)>
C.I.顏料藍15:3 4.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.2重量％丙三醇 15.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.5重量％オルフィンE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<淡品紅油墨(Lm1)>
C.I.顏料紫19 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.6重量％丙三醇 15.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.5重量％オルフィンE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<淡品紅油墨(Lm2)>
C.I.顏料紅202 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.6重量％丙三醇 15.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.5重量％オルフィンE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<淡青色油墨(Lc1)>
C.I.顏料藍15:3 1.5重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.5重量％丙三醇 15.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.5重量％オルフィンE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<油墨A(A1)>
C.I.顏料紅177 2.5重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.6重量％丙三醇 15.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.5重量％オルフィンE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％<油墨B(B1)>
C.I.顏料紫23 2.0重量％分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.6重量％丙三醇 15.0重量％1，2-己二醇5.0重量％三乙醇胺 0.5重量％オルフィンE10100.5重量％離子交換水 余量合計100.0重量％表1示出了在實施例和比較例的油墨組中使用的油墨以及在那些各油墨中使用的顏料種類及其含有量(重量％)。
表1、使用的油墨組

(油墨的重量1000倍稀釋水溶液的L*值測定)使用日立制作所公司制的U3300，如以下那樣測定在實施例和比較例的各油墨組中使用的各色油墨的重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值。
即，準備2個長1cm×寬1cm×高4cm的4mL容量的石英測試池，將它分成樣品側(cè)的池和參比側(cè)的池，在兩池中加入純水，測定并設(shè)定好基線。使參比側(cè)的池就處于那樣的狀態(tài)不變，而在樣品側(cè)的池中，替換純水，裝入油墨的1000倍重量稀釋水溶液。油墨的1000倍重量稀釋水溶液，是通過將實施例和比較例的各油墨組中的各油墨1.00g轉(zhuǎn)移到1L燒杯中，立即加入純水，使之達到合計1000.00g，來調(diào)制。
然后，在測定部放置樣品側(cè)的池和參比側(cè)的池，在下述條件下測定紫外可見光透射光譜光源燈的縫隙寬為2.0mm，測定間隔的掃描速度為600nm/min，透射率為0.0-100.0％T，在380-800nm的范圍內(nèi)，光電倍增管電壓200V、在340nm處切換的D2燈和WI燈作為光源燈。下面示出據(jù)此算出的各油墨的重量1000倍稀釋水溶液的L*值。另外，對于油墨(A)和油墨(B)，同樣地算出a*值、b*值，其值也在下面示出。
L*值(Y1)88、(M1)63、(C1)65、(Lm1)81、(Lc1)80、(Y2)91、(A1)68、(B1)49、(M2)58、(Lm2)80a*值(A1)52、(B1)67b*值(A1)-2、(B1)-66這樣，通過設(shè)定油墨的重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值，相應于所選擇的顏料類型決定顏料含有量。
(有關(guān)品紅油墨和淡品紅油墨的上述Y值·Z值)按在實施例和比較例的各油墨組中使用的品紅油墨的、從紫外可見光透射譜算出的CIE規(guī)定的XYZ色度系統(tǒng)中的Y值達到55的方式，用純水稀釋，調(diào)制了顏料固形分濃度0.01重量％或以下的稀釋水溶液。
實際上，調(diào)制了顏料含有量0.0010重量％、0.0015重量％、0.0020重量％、0.0025重量％、0.0030重量％的稀釋溶液。當具體地描述Lm1情況的調(diào)制方法時，分別在1升燒杯中放入0.5g、0.75g、1.00g、1.25g、1.50g的Lm1，立即使之成為1000.00g，由此來調(diào)制。Lm2的情況也同樣地調(diào)制。另外，具體地描述M1情況的調(diào)制方法時，分別在1升燒杯中放入0.167g、0.250g、0.333g、0.417g、0.500g的M1，立即使之成為1000.00g，由此來調(diào)制。M2的情況也同樣地調(diào)制。
使用日立制作所公司制的U3300，如以下那樣測定這些各水溶液。即，準備2個長1cm×寬1cm×高4cm的4mL容量的石英測試池，將它分成樣品側(cè)的池和參比側(cè)的池，在兩池中加入純水，在測定部放置兩池，測定和設(shè)定基線。測定條件為光源燈的縫隙寬為2mm，測定間隔的掃描速度為600nm/min，透射率為0.0-100.0％T，在380-800nm的范圍內(nèi)，光電倍增管電壓200V、在340nm處切換的D2燈和WI燈作為光源燈，測定了紫外可見光透射譜。
然后，使參比側(cè)的池就處于那樣的狀態(tài)不變，而在樣品側(cè)的池中，替換純水，放入上述的各水溶液，分別測定紫外可見光透射譜，在D65光源、視野角2度的條件下算出CIE規(guī)定的XYZ色度系統(tǒng)中的Y值和Z值。
將這些值繪制成橫坐標為Y值、縱坐標為Z值的圖，用曲線連接，得到曲線Lm1、曲線Lm2、曲線M1、曲線M2。從該曲線確定Y值為55時的Z值，下面示出。
(M1)Z值77(Lm1)Z值77(M2)Z值84(Lm2)Z值84這樣，通過設(shè)定油墨的Y值為55時的Z值，來決定與之相應的顏料類型。
(顆粒性的評價)如下述那樣選擇在實施例和比較例中使用的各油墨，用噴墨打印機PM900C(精工愛普生公司制)，對分辨率720×720和分辨率720×360兩種情況，按照在表2-4中示出的油墨重量表2、3和4，在作為有涂敷層的介質(zhì)的一例的、PM照片用紙上印刷，得到記錄品。通過肉眼按以下的基準評價該記錄品。
另外，同樣地對于分辨率720×720和分辨率720×360兩種情況，在PM照片用紙上印刷ISO規(guī)定的ISO/JIS-SCID的N1A肖像圖象，得到記錄品。通過肉眼如以下那樣判定該記錄品的膚色部分(顆粒性(II))。
(油墨組合的名稱)從實施例1中的選擇→M1、C1和Y1(實施例①)從實施例2中的選擇→Lm1、Lc1和Y1(實施例②-1)從實施例3中的選擇→Lm1、Lc1和Y2(實施例③-1)Lm1、Lc1和B1(實施例③-2)Lm1、Y2和A1(實施例③-3)從比較例1中的選擇→M2、C1和Y1(比較例①)從比較例2中的選擇→Lm2、Lc1和Y1(比較例②-1)從比較例3中的選擇→Lm2、Lc1和Y2(比較例③-1)Lm2、Lc1和B1(比較例③-2)Lm2、Y2和A1(比較例③-3)
油墨重量表2(該表為矩陣，各單元格規(guī)定了印刷的位置。)品紅油墨或淡品紅油墨

品紅油墨或淡品紅油墨

黃色油墨

油墨重量表3(該表為矩陣，各單元格規(guī)定了印刷的位置。)淡品紅油墨

淡青色油墨

B1油墨

油墨重量表4(該表為矩陣，各單元格規(guī)定了印刷的位置。)淡品紅油墨

A1油墨

黃色油墨

<顆粒性(I)的評價基準>
A分辨率720×360dpi的記錄品與分辨率720×720dpi的記錄品比較，顆粒性沒有劣化。
B分辨率720×360dpi的記錄品與分辨率720×720dpi的記錄品比較，顆粒性有一些劣化。
C分辨率720×360dpi的記錄品與分辨率720×720dpi的記錄品比較，顆粒性有顯著的劣化。
<顆粒性(I)的評價結(jié)果>
(實施例)①C、②-1A、③-1A、③-2B、③-3B(比較例)①C、②-1B、③-1B、③-2C、③-3C如上述評價結(jié)果所示的那樣，在不使用淡油墨的情況下，使用M1時評價為B，但使用M2時評價為C。不使用油墨A、油墨B的情況下，顆粒性的劣化比使用時少。另外，使用Lm1的情況的顆粒性的劣化比使用Lm2的情況少。這可認為起因于在作為有涂敷層的介質(zhì)的一例的、PM照相用紙上以2.5mg/inch2進行印刷時的L*(使用グレタグ公司制的グレタグマクベスSPM50，在視角2度下用光源D50測定同一部分)是Lm1為75，Lm2為70。
<顆粒性(II)的評價基準>
A分辨率720×360dpi的記錄品與分辨率720×720dpi的記錄品比較，膚色部分的顆粒性沒有劣化。
B分辨率720×360dpi的記錄品與分辨率720×720dpi的記錄品比較，膚色部分的顆粒性有一些劣化。
C分辨率720×360dpi的記錄品與分辨率720×720dpi的記錄品比較，膚色部分的顆粒性有顯著的劣化。
<顆粒性(II)的評價結(jié)果>
(實施例)①B、②-1A、③-1A、③-2B、③-3B(比較例)①C、②-1B、③-1B、③-2C、③-3C這樣，在條件等色和顆粒性最有問題的膚色部分中，使用M1和Lm1的情況的顆粒性劣化比使用M2和Lm2的情況少。
(條件等色的評價)如下述那樣選擇在實施例和比較例中使用的各油墨，用噴墨打印機PM900C，以分辨率720×720、按照在表5中示出的油墨重量表5，在作為有涂敷層的介質(zhì)的一例的PM照片用紙上印刷，得到記錄品。將得到的記錄品使用グレタグ公司制的グレタグマクベスSPM50，在視角2度下用D50光源和A光源測定同一部分，得到CIE規(guī)定的L*a*b*。然后，通過下式求出同一部分的L*、a*、b*。由該各值采用下式求E*，如以下那樣判定。
L*＝A光源時的L*-D50光源時的L*a*＝A光源時的a*-D50光源時的a*b*＝A光源時的b*-D50光源時的b*E*＝(L*2+a*2+b*2)1/2(油墨組合的名稱)從實施例1中的選擇→M1、C1和Y1(實施例①)從實施例2中的選擇→Lm1、Lc1和Y1(實施例②-1)從實施例3中的選擇→Lm1、Lc1和Y2(實施例③-1)從比較例1中的選擇→M2、C1和Y1(比較例①)從比較例2中的選擇→Lm2、Lc1和Y1(比較例②-1)從比較例3中的選擇→Lm2、Lc1和Y2(比較例③-4)
油墨重量表5(該表為矩陣，各單元格規(guī)定了印刷的位置。)品紅油墨或淡品紅油墨

淡青色油墨

黃色油墨

<條件等色的判定基準>
A·····E*為7.0或以下。
B·····E*大于7.0、但為8.0或以下。
C·····E*大于8.0、但為10.0或以下。
D·····E*大于10.0。
<條件等色的評價結(jié)果>
表6示出采用上述判定基準得到的條件等色的評價結(jié)果。
表6

如上述評價結(jié)果所示的那樣，使用M1的情況的條件等色比使用M2的情況良好。這可認為是因為A光源和D50光源的350-500nm的相對強度差與Z值的強度分布一致的緣故。另外，使用Lm1的情況的條件等色比使用Lm2的情況良好。淡油墨的一方的ΔE*比濃油墨大，可認為是因為由于在作為有涂敷層的介質(zhì)的一例的PM照片用紙上的顯色低，因此記錄品的光譜反射譜的起伏變劇烈。
(彩色再現(xiàn)性的評價)彩色再現(xiàn)性的評價通過判定色域(Gamut)體積的大小和低亮度高飽和度彩色圖象的再現(xiàn)來進行。
(色域體積)采用噴墨打印機PM900C，以分辨率720×720在作為有涂敷層的介質(zhì)的一例的、PM照片用紙上印刷實施例和比較例的各油墨組，得到記錄品。此時，使單色的Duty100％為13mg/inch2，使混合色的Duty為120％、16mg/inch2。使這些各Duty為最高Duty，各單色油墨的Duty在0％-100％的范圍內(nèi)，使Duty每次變化3％，并且進行各油墨的全體組合，由此全部印刷用各油墨組可再現(xiàn)的色彩，得到各記錄品。
使用グレタグ公司制的グレタグマクベスSPM50，在視角2度下用D50光源測定該各記錄品的各色彩，得到CIE規(guī)定的L*a*b*。
以CIE規(guī)定的L*a*b*值全部為1時的情況為色域體積1，由這樣得到的值，求出色域體積(＝彩色再現(xiàn)性)。根據(jù)這些值如下判定。
<色域體積的判定基準>
A·····色域體積大于730.000。
B·····色域體積大于700.000、但為730.000或以下。
C·····色域體積大于680.000、但為700.000或以下。
D·····色域體積為680.000或以下。
<低亮度并且高飽和度的色彩的評價>
另外，如下述那樣選擇在實施例和比較例中使用的各油墨，采用噴墨打印機PM900C，以分辨率720×720、按照在上述表5中示出的油墨重量表5，在作為有涂敷層的介質(zhì)的一例的、PM照片用紙上印刷，得到記錄品。
(油墨組合的名稱)從實施例1中的選擇→M1、C1和Y1(實施例①)從實施例2中的選擇→M1、C1和Y2(實施例②-2)從實施例3中的選擇→Lm1、Lc1和Y2(實施例③-1)從比較例1中的選擇→M2、C1和Y1(比較例①)從比較例2中的選擇→M2、C1和Y1(比較例②-2)從比較例3中的選擇→Lm2、Lc1和Y2(比較例③-4)使用グレタグ公司制的グレタグマクベスSPM50，在視角2度下用D50光源測定得到的記錄品，得到CIE規(guī)定的L*a*b*。由該值用下述式求C*，繪制成橫坐標為C*、縱坐標為L*的曲線圖。作為得到的曲線圖的一例，圖1示出由濃品紅油墨(M1和M2)得出的曲線圖，圖2示出由淡品紅油墨(Lm1和Lm2)得出的曲線圖。另外，圖3示出組合了由濃淡兩品紅油墨得到的曲線圖的曲線圖。根據(jù)這些曲線圖如下地判定。
式C*＝(a*2+b*2)1/2A·····不使用黑色油墨就能顯色飽和度95并且亮度55附近的色彩。
B·····不使用黑色油墨就不能顯色飽和度95并且亮度55附近的色彩。
<彩色再現(xiàn)性的評價結(jié)果>
表7示出色域體積和低亮度高飽和度色彩的評價結(jié)果。
表7

<綜合評價結(jié)果>
匯總以上的評價結(jié)果，同時也合并作為實施例1-3和比較例1-3的油墨組的評價，作為綜合評價結(jié)果示于表8。再者，關(guān)于顆粒性，是由上述的顆粒性(I)和(II)的結(jié)果綜合地評價的結(jié)果。
表8 如上述評價結(jié)果所示，通過使用M1、Lm1，能夠再現(xiàn)低亮度并且高飽和度的色彩，色域體積也增加。這樣，通過使用各實施例的油墨組，控制其所具有的各油墨的使用方法等，能夠得到本發(fā)明的效果。
由以上的結(jié)果明確判明，根據(jù)本發(fā)明的油墨組，即使不使用YMC油墨以外的特色油墨，也能夠使記錄圖象的彩色再現(xiàn)性優(yōu)異、由點表示導致的顆粒性不明顯、減輕條件等色。
(油墨的調(diào)整)準備了具備表9所示的各油墨的油墨組。各油墨組中使用的油墨的組成示于表10。
再者，在以下，BYK-348是ビッグケミ-·ジャパン(株)制的聚硅氧烷系表面活性劑。
表9

表10

(單位重量％)在上述各例中，混合顏料、分散劑和純水，在砂磨機(安川制作所制)中與玻璃珠一起分散2小時后，去除玻璃珠(直徑1.7mm、混合物的1.5倍量(重量))，調(diào)制各顏料分散液。
另外，樹脂乳液①如以下那樣調(diào)制。
(1)在玻璃制反應容器中放入二噁烷100g，一邊保持內(nèi)溫在25℃一邊向此中添加硫酸酐11.8g，攪拌2小時，得到硫酸酐-二噁烷配合物。
(2)然后，一邊保持內(nèi)溫在25℃，一邊向苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯3元嵌段共聚物(10/80/10重量比、Mw＝100000)100g的THF溶液(濃度＝15％)中添加在上述(1)中得到的配合物總量，再繼續(xù)攪拌2小時。
(3)向燒瓶放入水1200g、氫氧化鈉7.1g、十二烷基苯磺酸鈉1g，保持內(nèi)溫在40℃。一邊保持內(nèi)溫在40℃，一邊用1小時向其中滴加(2)的溶液總量。滴加后，在40℃攪拌2小時后，通過減壓蒸餾，殘留水同時去除溶劑，得到濃度15％的磺化聚合物乳液C。固形分中的磺酸含量為1.2mmol/g。
樹脂乳液②是改性聚丙烯蠟的非離子系水性乳液；AQUACER593(ビッグケミ-·ジャパン公司的商品名)的30％aq。
而且，樹脂乳液③是如以下那樣地調(diào)制。
攪拌混合丙烯酸乙酯55份、丙烯酸甲酯37份、甲基丙烯酸6份、作為分子量調(diào)節(jié)劑的巰基乙酸辛酯3份、聚乙烯醇2.5份和離子交換水280份，調(diào)整出單體混合物的分散體。
然后，在帶攪拌機的反應器中裝入離子交換水130份和過硫酸鉀2份，升溫到80℃，用4小時連續(xù)添加上述單體混合物的分散體，使之聚合。連續(xù)添加終了后，在80℃進行30分鐘反應。
接著，向反應器添加相當于與裝入的甲基丙烯酸等摩爾的氫氧化鈉的量的10％氫氧化鈉水溶液，再在80℃熱處理1小時后，加入適量的離子交換水，得到固形分濃度15％的樹脂。該樹脂的酸值為40mgKOH/g、pH為9.2。對于得到的堿可溶性乳液中的該樹脂，Mw為11000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(按照JIS K6900測定)為25℃，平均粒徑為50nm或以下，最低成膜溫度為15℃，濁度(用日本電色工業(yè)公司制WATER-ANALYZER2000以測試池寬10mm測定)為30g/L或以下。
混合除去了顏料和分散劑的溶劑、以及上述作成的樹脂乳液，制作油墨溶劑，分別添加上述的調(diào)制的各顏料分散液，在常溫攪拌20分鐘。用5μm的膜過濾器過濾，得到各油墨，得到油墨組A-H。
(1)顆粒性評價使用各油墨，使用噴墨打印機PM-4000PX(商品名，精工愛普生公司制)，對噴墨專用記錄紙(精工愛普生公司制、PM照片用紙)，以分辨率720×720和分辨率720×360兩方進行圖象印刷，得到記錄品。再者，本機只能印刷最高7色，因此對于超過7色的油墨組，分成2次進行印刷。通過肉眼如以下那樣判定該記錄品。
<判定基準>
A分辨率720×360的記錄品與分辨率720×720的記錄品比較，沒有顆粒性的顯著的劣化。
B分辨率720×360的記錄品與分辨率720×720的記錄品比較，有顆粒性的劣化。
C分辨率720×360的記錄品與分辨率720×720的記錄品比較，有顆粒性的顯著的劣化。
(2)條件等色的評價使用各油墨，使用噴墨打印機PM-4000PX(商品名，精工愛普生公司制)，對噴墨專用記錄紙(精工愛普生公司制、PM照片用紙)，以分辨率720×720進行圖象印刷，得到記錄品。再者，本機只能印刷最高7色，因此對于超過7色的油墨組，分成2次進行印刷。將得到的記錄品使用グレタグ公司制的グレタグマクベスSPM50，在視角2度下用光源D50和F11光源測定同一部分，得到CIE規(guī)定的L*a*b*。然后，通過下式求出同一部分的ΔL*、Δa*、Δb*。由該各值采用下式求ΔE*，如以下那樣判定。
ΔL*＝F11光源時的L*-D50光源時的L*Δa*＝F11光源時的a*-D50光源時的a*Δb*＝F11光源時的b*-D50光源時的b*ΔE*＝(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)1/2<判定基準>
AΔE*為4.0或以下。
BΔE*大于4.0、為5.0或以下。
CΔE*大于5.0、為6.0或以下。
DΔE*大于7.0。
(3)彩色再現(xiàn)性的評價使用實施例和比較例的各油墨組，使用噴墨打印機PM-4000PX(商品名，精工愛普生公司制)，對噴墨專用記錄紙(精工愛普生公司制、MC照片用紙)，以分辨率720×720進行圖象印刷，得到記錄品。再者，本機只能印刷到7色，因此對于超過7色的油墨組，分成2次進行印刷。此時，使單色的Duty100％為13mg/inch2，使混合色的Duty為120％、16mg/inch2。使這些各Duty為最高Duty，各單色油墨的Duty在0％-100％的范圍內(nèi)，使Duty每次變化3％，并且進行各油墨的全體組合，由此全部印刷用各油墨組可再現(xiàn)的色彩，得到各記錄品。
使用グレタグ公司制的グレタグマクベスSPM50，在視角2度下用D50光源測定該各記錄品的各色彩，得到CIE規(guī)定的L*a*b*。
以CIE規(guī)定的L*a*b*值全部為1時的情況為色域體積1，由這樣得到的值，求出色域體積(＝彩色再現(xiàn)性)。根據(jù)這些值如下判定。
<判定基準>
A·····色域體積大于680.000。
B·····色域體積在650.000至680.000。
C·····色域體積小于650.000。
(4)灰度平衡的穩(wěn)定性(色偏差評價)使用各油墨組，使用噴墨打印機PM-4000PX(商品名，精工愛普生公司制)，對噴墨專用記錄紙(精工愛普生公司制、PM照片用紙)，以分辨率1440×720進行印刷，得到記錄品。再者，本機只能印刷到7色，因此對于超過7色的油墨組，分成2次進行印刷。在印刷的測試圖案中，適宜調(diào)整各輸出色彩，將從絕對白(數(shù)據(jù)0)到絕對黑(數(shù)據(jù)255)的灰度層次片(gradation patches)分成10級而輸出灰度無彩色圖案。對于油墨組C、D，特別是油墨12輸出密度低的地方(片1)，到中級密度(片5)輸出最大到40％Duty，而且對于油墨11，從片4到高密度的片10輸出最大到40％Duty。對于油墨組G、H，沒有該限制，并控制適當?shù)妮敵錾省?br> 而且，在各油墨中，使油墨重量每次變化10％，以10級的片輸出分別同樣的灰無彩色圖案。(變動時的印刷)將輸出的各片，使用グレタグ公司制的グレタグマクベスSPM50，以CIE規(guī)定的色差表示法的L*a*b*色度系統(tǒng)，對于基準印刷、變動時的印刷進行測色。測色條件是光源D50、無光源濾光片，白色基準為絕對白，視角為2度。
算出基準的印刷和變動時的印刷的色差ΔE，用以下的基準評價。
A在全部的片中，ΔE為2或以下B在最多3個的片中，ΔE超過2，但其他片為2或以下C在最多6個的片中，ΔE超過2，但其他片為2或以下D在7個或以上的片中，ΔE超過2用上述的評價基準評價的結(jié)果示于表11。
表11

如表11所示知道，品紅油墨、淡品紅油墨的顏料類別使用PR-122的油墨組E、F(比較例)，在顆粒性、條件等色、彩色再現(xiàn)性方面的評價結(jié)果不好，與此相對，品紅油墨、淡品紅油墨的顏料類別使用PV-19的油墨組A、B(實施例)，在所有的評價中都優(yōu)異。此外，具有淡品紅油墨、淡青色油墨的油墨組B，獲得了進一步改善的良好的結(jié)果。
另外知道，具備1種或2種黑色油墨的油墨組G、H、I(比較例)，可看到色偏差，與此相對，具備顏料濃度不同的3種黑色油墨的油墨組C、D(實施例)，色偏差也小而優(yōu)異。
如以上說明的那樣，根據(jù)本發(fā)明，能夠使單色和彩色都以高質(zhì)量輸出，記錄圖象的彩色再現(xiàn)性優(yōu)異，由點表示導致的顆粒性不明顯，減輕條件等色，而且不被溫度等外部環(huán)境左右，無論何時都能相同地進行輸出。
工業(yè)實用性本發(fā)明作為實現(xiàn)了優(yōu)異的彩色再現(xiàn)性和條件等色減輕的油墨組、記錄方法、記錄裝置、記錄系統(tǒng)和記錄品，具有產(chǎn)業(yè)上的實用性。
權(quán)利要求
1.一種油墨組，具備由著色劑濃度0.01重量％或以下的油墨稀釋水溶液的紫外可見光透射光譜算出的、CIE規(guī)定的XYZ色度系統(tǒng)中的Y值為55時，該色度系統(tǒng)中的Z值為83或以下、且重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值為70或以下的品紅油墨(M)、重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值為95或以下的黃色油墨(Y)、重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值為70或以下的青色油墨(C)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油墨組，上述各油墨含有顏料，該顏料的含有量在各油墨中為3重量％至10重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的油墨組，上述各油墨含有顏料，上述品紅油墨的顏料是C.I.顏料紫19，上述黃色油墨的顏料是C.I.顏料黃74，上述青色油墨的顏料是C.I.顏料藍15:3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任1項所述的油墨組，還進一步具備重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值超過70的淡品紅油墨(Lm)、和重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值超過70的淡青色油墨(Lc)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的油墨組，上述淡品紅油墨(Lm)，在從其著色劑濃度0.01重量％或以下的油墨稀釋水溶液的紫外可見光透射光譜算出的、在CIE規(guī)定的XYZ色度系統(tǒng)中的Y值為55時，該色度系統(tǒng)中的Z值為83或以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的油墨組，上述淡品紅油墨和上述淡青色油墨分別含有不到3重量％的顏料。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的任1項所述的油墨組，還進一步具備重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值在50-80、a*值在35-85、b*值在-5至55的范圍內(nèi)的油墨(A)、和重量1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的L*a*b*色度系統(tǒng)中的L*值為20-60、a*值在50-90、b*值在-90至-50的范圍內(nèi)的油墨(B)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的任1項所述的油墨組，上述各油墨，在含有作為著色劑的顏料的同時，含有相對于該顏料為10-140重量％的用于分散該顏料的分散劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8的任1項所述的油墨組，上述各油墨含有0.1-30重量％的高沸點有機溶劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9的任1項所述的油墨組，上述各油墨含有1-20重量％的浸透促進劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10的任1項所述的油墨組，上述各油墨含有0.1-5重量％的炔屬二醇系化合物和/或硅氧烷系化合物。
12.一種油墨組，包含含有作為著色劑的顏料的多種油墨，在該油墨組中，該多種油墨至少是黃色油墨(Y)、品紅油墨(M)和青色油墨(C)，并且該黃色油墨中的顏料是C.I.顏料黃74，該品紅油墨中的顏料是C.I.顏料紫19，該青色油墨中的顏料是C.I.顏料藍15:3。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的油墨組，上述黃色油墨中含有的顏料含量為4-7重量％，上述品紅油墨中含有的顏料含量為4-7重量％，上述青色油墨中含有的顏料含量為3-6重量％。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的油墨組，還進一步具有含有與上述品紅油墨和青色油墨同種的顏料、并且色密度不同的淡品紅油墨(Lm)和淡青色油墨(Lc)，該淡品紅油墨中的顏料是C.I.顏料紫19，該淡青色油墨中的顏料是C.I.顏料藍15:3。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的油墨組，上述淡品紅油墨中含有的顏料含量為0.5-2重量％，上述淡青色油墨中含有的顏料含量為0.5-2重量％。
16.根據(jù)權(quán)利要求12-15的任1項所述的油墨組，還進一步包含顏料濃度不同的3種或以上的黑色油墨。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的油墨組，上述黑色油墨中的顏料是炭黑。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的油墨組，上述顏料濃度不同的3種或以上的黑色油墨是顏料濃度1.5重量％或以上的高濃度黑色油墨、0.4重量％至不到1.5重量％的中濃度黑色油墨、和0.01重量％至不到0.4重量％的低濃度黑色油墨。
19.一種油墨組，是在噴墨印刷機中使用、至少具備品紅油墨、黃色油墨和青色油墨的油墨組，上述品紅油墨具有這樣的特性至少在上述黃色油墨的光譜反射率和上述青色油墨的光譜反射率交叉的波長下光譜反射率為0.4或以下。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的油墨組，上述品紅油墨具有這樣的特性至少在從上述交叉的波長到波長550nm的范圍內(nèi)形成光譜反射率為0.4或以下的波長區(qū)域。
21.一種油墨組，是在噴墨印刷機中使用、至少具備品紅油墨、黃色油墨和青色油墨的油墨組，上述品紅油墨具有這樣的特性在上述黃色油墨和上述青色油墨的光譜分布交叉的波長下，形成相比于該波長下的黃色油墨和青色油墨的光譜反射率0.4或以下的光譜反射率。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的油墨組，上述品紅油墨具有這樣的特性至少在上述交叉的波長到波長550nm的范圍內(nèi)形成光譜反射率相比于上述黃色油墨的光譜反射率0.4或以下的光譜反射率。
23.根據(jù)權(quán)利要求19-22的任1項所述的油墨組，上述品紅油墨具有至少0.7重量％的苯乙烯-丙烯酸共聚物、至少15重量％的丙三醇、至少5重量％的乙二醇、至少2重量％的2-吡咯烷酮、至少5重量％的1，2-己二醇、至少0.5重量％的炔屬二醇系化合物。
24.根據(jù)權(quán)利要求19-22的任1項所述的油墨組，上述品紅油墨含有至少5％的選自多元醇系化合物和糖類的1種或2種或以上的高沸點化合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求19-22的任1項所述的油墨組，上述品紅油墨含有至少1％的選自二醇醚系化合物和烷基二醇系化合物的1種或2種或以上的極性溶劑。
26.根據(jù)權(quán)利要求19-22的任1項所述的油墨組，上述品紅油墨含有至少0.1％的選自炔屬二醇系化合物、炔屬醇系化合物和聚硅氧烷系化合物的1種或2種或以上的表面活性劑。
27.根據(jù)權(quán)利要求19-22的任1項所述的油墨組，上述品紅油墨含有至少5％的選自多元醇系化合物和糖類的1種或2種或以上的高沸點化合物，并且，含有至少1％的選自二醇醚系化合物和烷基二醇系化合物的1種或2種或以上的極性溶劑，并且，含有至少0.1％的選自炔屬二醇系化合物、炔屬醇系化合物和聚硅氧烷系化合物的1種或2種或以上的表面活性劑。
28.根據(jù)權(quán)利要求19-22的任1項所述的油墨組，上述品紅油墨含有至少0.1％的樹脂。
29.根據(jù)權(quán)利要求23-28的任1項所述的油墨組，上述黃色油墨具有至少1重量％的苯乙烯-丙烯酸共聚物、至少15重量％的丙三醇、至少5重量％的乙二醇、至少2重量％的2-吡咯烷酮、至少5重量％的1，2-己二醇、至少0.5重量％的炔屬二醇系化合物，同時，上述青色油墨具有至少0.5重量％的苯乙烯-丙烯酸共聚物、至少15重量％的丙三醇、至少5重量％的乙二醇、至少2重量％的2-吡咯烷酮、至少5重量％的1，2-己二醇、至少0.5重量％的炔屬二醇系化合物。
30.根據(jù)權(quán)利要求19-29的任1項所述的油墨組，上述青色油墨的著色劑用“C.I.顏料藍15:3”構(gòu)成，上述黃色油墨的著色劑用“C.I.顏料黃74”構(gòu)成，上述品紅油墨的著色劑用“C.I.顏料紫19”構(gòu)成。
31.一種使用權(quán)利要求1-30的任1項所述的油墨組形成圖象的記錄方法。
32.一種噴墨記錄方法，采用權(quán)利要求1-30的任1項所述的油墨組中的品紅油墨、黃色油墨和青色油墨形成混色部分。
33.一種用于實現(xiàn)權(quán)利要求31或32所述的記錄方法的記錄裝置。
34.一種具備權(quán)利要求1-30的任1項所述的油墨組的噴墨記錄裝置。
35.一種使用權(quán)利要求1-30的任1項所述的油墨組形成圖象的記錄系統(tǒng)。
36.一種包含使用權(quán)利要求1-30的任1項所述的油墨組形成的圖象的記錄品。
全文摘要
本發(fā)明的目的是，提供能夠得到彩色再現(xiàn)范圍寬、飽和度高、由點表示導致的顆粒性不明顯、有光澤感的記錄圖象、特別是能夠得到在應用于有涂敷層的介質(zhì)的情況下能極大抑制由點表示導致的顆粒性、在應用于普通紙的情況下顯色性極優(yōu)異的記錄圖象的油墨組。本發(fā)明提供的油墨組是至少具備黃色油墨(Y)、品紅油墨(M)、青色油墨(C)和紅色油墨(R)的油墨組，上述各油墨的1000倍稀釋水溶液的在CIE規(guī)定的Lab色度系統(tǒng)中的L*值在下述范圍內(nèi)(Y)89至94、(M)76至93、(C)74至87、(R)55至74。
文檔編號C09D11/00GK1685021SQ200380100069
公開日2005年10月19日 申請日期2003年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月1日
發(fā)明者山本祐子, 片岡修一, 田之上剛, 加藤真一, 佐野強 申請人:精工愛普生株式會社