專利名稱：用于外層壓的壓敏粘合劑膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種外層壓粘合劑膜，和更尤其涉及一種具有良好耐水性且其透明度沒(méi)有在層壓到粘附體上時(shí)由于提升和氣泡而下降的外層壓粘合劑膜，它能夠使其外層壓有膜的噴墨印刷表面即使在印刷表面在潮濕條件下放置也不發(fā)生油墨犯水。
背景技術(shù)：
外層壓(overlaminating)粘合劑膜已經(jīng)用于保護(hù)通過(guò)熱轉(zhuǎn)移印刷，噴墨印刷，膠印印刷，凸印印刷，凹版印刷，等產(chǎn)生的印刷表面不受水，日曬，擦傷，等的損害。外層壓粘合劑膜一般包含透明膜形式的表面基材，剝離材料和夾在兩者之間的粘合劑層。剝離材料在使用時(shí)從膜上剝離。
用于外層壓粘合劑膜的粘合劑包括由橡膠-基，丙烯酸或乙烯基醚-基化合物制成的乳液型，溶劑型，無(wú)溶劑型，等各種粘合劑。在這些粘合劑中，丙烯酸粘合劑更適合使用，因?yàn)檫@種粘合劑具有優(yōu)異的耐候性，隨著時(shí)間的剝離穩(wěn)定性和透明度。尤其是，最近特別關(guān)注乳化丙烯酸粘合劑，因?yàn)樵撜澈蟿┎缓瑢?duì)人體有害的有機(jī)溶劑和因此對(duì)環(huán)境有利(例如，參見(jiàn)日本專利申請(qǐng)延遲公開(kāi)Nos.2001-240819和2002-80809)。
但一般來(lái)說(shuō)，乳液型粘合劑與溶劑型粘合劑相比明顯在耐水白性和耐水粘性方面較差。另外，如果以上丙烯酸乳液型粘合劑通過(guò)所謂的轉(zhuǎn)移涂覆方法用于生產(chǎn)外層壓粘合劑膜，其中粘合劑被施涂到剝離材料上并隨后將透明膜層壓到粘合劑是，那么需要向該粘合劑中加入一種用于提高可潤(rùn)濕性的添加劑如表面活性劑以增加粘合劑對(duì)剝離材料的可潤(rùn)濕性。但加入添加劑會(huì)引起所得粘合劑膜的耐水性下降。尤其是，如果外層壓粘合劑膜被層壓到噴墨印刷表面上，會(huì)出現(xiàn)這樣的問(wèn)題印刷表面在潮濕條件下保存時(shí)出現(xiàn)油墨犯水。
本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容考慮到以上問(wèn)題，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種具有高耐水性的外層壓粘合劑膜，它能夠使其外層壓有粘合劑膜的噴墨印刷表面即使在該印刷表面在潮濕條件下保存時(shí)也不出現(xiàn)油墨犯水，盡管該粘合劑膜通過(guò)任何的直接將丙烯酸乳液型粘合劑施涂到透明膜上并隨后將剝離材料層壓到粘合劑上的直接涂覆方法，和以上的轉(zhuǎn)移涂覆方法而產(chǎn)生。
本發(fā)明人為了獲得以上目的進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)以上問(wèn)題通過(guò)以下特定的外層壓粘合劑膜而克服(1)一種外層壓粘合劑膜，該膜包括按以下順序?qū)訅旱耐该髂ぁ⒄澈蟿雍头勒巢牧希渲兴鰟冸x材料具有一個(gè)與粘合劑層接觸的表面，所述表面具有中心線平均表面粗糙度0.5μm或更低；形成所述粘合劑層的粘合劑在施涂之前在溶解態(tài)下具有pH7.2-8.5；和是一種具有平均顆粒尺寸200nm或更低的丙烯酸乳液型粘合劑；和用于生產(chǎn)所述粘合劑的單體組分包括含烷氧基硅烷基團(tuán)的不飽和單體，其中每個(gè)烷氧基基團(tuán)具有1-4個(gè)碳原子，但不包括含羥基的不飽和單體，(2)根據(jù)以上方面(1)的外層壓粘合劑膜，其中所述丙烯酸乳液型粘合劑通過(guò)乳液-聚合主要由包含C4-C12烷基基團(tuán)的丙烯酸酯和含羧基的不飽和單體組成的混合物而制成；(3)根據(jù)以上方面(1)或(2)的外層壓粘合劑膜，其中所述丙烯酸乳液型粘合劑直接施涂到透明膜上，并隨后將剝離材料層壓到粘合劑上；和(4)根據(jù)以上方面(1)或(2)的外層壓粘合劑膜，其中所述丙烯酸乳液型粘合劑施涂到剝離材料上，并隨后將透明膜層壓到粘合劑上。
本發(fā)明在該發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上完成。
進(jìn)行本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案用于本發(fā)明的透明膜并不特別限定，只要該膜具有足以認(rèn)出存在于粘附體上的信息的透明度。透明膜的例子包括聚烯烴膜如聚乙烯膜和聚丙烯膜，聚酯膜如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜和聚萘二甲酸乙二醇酯膜，聚苯乙烯膜或類似物。通常，以上透明膜優(yōu)選以雙軸取向膜的形式使用，和可根據(jù)其用途適當(dāng)選擇。透明膜的厚度也可根據(jù)其用途或狀態(tài)適當(dāng)選擇和優(yōu)選為10-100μm和更優(yōu)選15-50μm。
透明膜的一或兩個(gè)表面優(yōu)選經(jīng)過(guò)電暈處理和/或固定處理。這些處理有效地增加透明膜與粘合劑層的粘附性以及其上的可涂性。但如果這些處理過(guò)度進(jìn)行，所得粘合劑膜往往透明度下降。因此，這些處理優(yōu)選進(jìn)行使得對(duì)粘合劑膜的透明度沒(méi)有不利影響。
使用在本發(fā)明中的剝離材料必須滿足這樣的要求與粘合劑層接觸的其表面具有中心線平均表面粗糙度0.5μm或更低。如果剝離材料如剝離紙具有低表面光滑性，存在于其表面上的不勻度被直接轉(zhuǎn)移至粘合劑層。為此，如果剝離材料的中心線平均表面粗糙度超過(guò)0.5μm，往往出現(xiàn)缺陷如不好的透明度和所得粘合劑膜的粘附性強(qiáng)度下降?？紤]到這些，剝離材料的中心線平均表面粗糙度更優(yōu)選是0.2μm或更低。
同時(shí)，以上中心線平均表面粗糙度通過(guò)將剝離材料固定到玻片玻璃上使得其與粘合劑層接觸的表面朝上，使用得自Meishin Koki有限公司的″SAS-2010型″表面分析器根據(jù)JIS B 0601-1982測(cè)定。
用于本發(fā)明的剝離材料的材料并不特別限定，只要它們可滿足以上要求。但必要的是，剝離材料和粘合劑層的在兩者的界面上容易相互剝離。因此，剝離材料可適當(dāng)選自通過(guò)將聚乙烯等制成的樹(shù)脂膜層壓到牛皮紙，玻璃紙紙，無(wú)木紙，鑄涂紙，粘土涂覆紙，等上而形成的那些材料；通過(guò)將水溶性聚合物如聚乙烯基醇和淀粉涂覆到牛皮紙，無(wú)木紙，鑄涂紙，等上而形成的那些材料，通過(guò)將硅氧烷-基剝離劑，等施涂到由聚烯烴或聚酯制成的膜或合成紙上而形成的那些材料；和類似物。
在這些剝離材料中，為了減少對(duì)環(huán)境的負(fù)荷，特別優(yōu)選的是通過(guò)將無(wú)溶劑的硅氧烷作為剝離劑施涂到其上而得到的那些剝離紙。
構(gòu)成本發(fā)明粘合劑層的丙烯酸乳液型粘合劑要求在施涂之前在溶解態(tài)下具有pH7.2-8.5。如果粘合劑的pH低于7.2，乳化在粘合劑中的顆粒穩(wěn)定性下降，因此往往聚集。顆粒的聚集往往造成粘合劑在涂覆時(shí)的機(jī)械穩(wěn)定性下降，這導(dǎo)致形成條紋(由于其不好的可涂性)以及不好的成膜能力和干燥涂覆膜的低耐水性。
另一方面，如果粘合劑的pH超過(guò)8.5，為了控制pH而加入的堿如氨水往往在干燥時(shí)蒸發(fā)受到抑制，這樣所得粘合劑膜耐水性差。
粘合劑的pH優(yōu)選通過(guò)向其中加入弱堿，考慮到簡(jiǎn)便性更優(yōu)選通過(guò)使用氨水調(diào)節(jié)pH而控制至以上特定的范圍。同時(shí)，如果氨水用作堿和被大量加入粘合劑中使得其pH超過(guò)8.5，那么所得粘合劑膜往往由于殘余氨而釋放非所需氨氣味。
另外，本發(fā)明的丙烯酸乳液型粘合劑要求在施涂之前在溶解態(tài)下具有平均顆粒尺寸200nm或更低。如果丙烯酸乳液型粘合劑的平均顆粒尺寸超過(guò)200nm，所得粘合劑層往往耐水性下降。丙烯酸乳液型粘合劑的平均顆粒尺寸可通過(guò)事先將表面活性劑加入反應(yīng)體系而控制。隨著加入反應(yīng)體系的表面活性劑的量增加，可降低丙烯酸乳液型粘合劑的平均顆粒尺寸。通常，所加表面活性劑的最佳量可根據(jù)其種類適當(dāng)選擇。
同時(shí)，在本發(fā)明中，丙烯酸乳液型粘合劑的平均顆粒尺寸測(cè)定如下。即，通過(guò)將丙烯酸乳液型粘合劑用水稀釋成濃度100ppm而制成的稀分散體通過(guò)光散射方法使用得自Particle Sizing Systems，Inc.的″NICOMP型號(hào)370″測(cè)定。
用于生產(chǎn)本發(fā)明丙烯酸乳液型粘合劑的單體組分要求包含含烷氧基硅烷基團(tuán)的不飽和單體。如果這種單體包含在單體組分中，所得粘合劑在涂覆之后的內(nèi)聚力增強(qiáng)，且存在于剝離材料表面上的不勻度難以轉(zhuǎn)移至粘合劑。結(jié)果，可得到這樣的效果所得粘合劑膜的透明度下降受到抑制。
使用在本發(fā)明中的含烷氧基硅烷基團(tuán)的不飽和單體是其上鍵接有烷氧基硅烷基團(tuán)的那些不飽和單體。烷氧基硅烷基團(tuán)的例子包括單烷氧基硅烷基團(tuán)，二烷氧基硅烷基團(tuán)和三烷氧基硅烷基團(tuán)。包含在烷氧基硅烷基團(tuán)中的每個(gè)烷氧基基團(tuán)優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子，更優(yōu)選1或2個(gè)碳原子。如果多個(gè)烷氧基基團(tuán)存在于一種烷氧基硅烷基團(tuán)中，那么包含在相應(yīng)的烷氧基基團(tuán)中的碳原子的數(shù)目可相互相同或不同。烷氧基硅烷基團(tuán)中除烷氧基之外的成分可以是氫原子或烷基取代基基團(tuán)。
含烷氧基硅烷基團(tuán)的不飽和單體的不飽和部分，即形成所得聚合物主鏈的部分不限于特定的類型，只要它具有良好的聚合反應(yīng)活性。作為不飽和部分，可優(yōu)選使用具有烯烴骨架如乙烯骨架(乙烯基骨架)，丙烯骨架和丁烯骨架的那些，和更優(yōu)選具有其氫原子被(甲基)丙烯酰氧基基團(tuán)部分取代的烯烴骨架的那些。
含烷氧基硅烷基團(tuán)的不飽和單體的具體例子包括乙烯基甲氧基硅烷，乙烯基乙氧基硅烷，乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-丙烯酰氧基丙基二乙氧基硅烷或類似物。在這些單體中，特別優(yōu)選的是γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。這些單體可單獨(dú)或以其任何兩種或多種的混合物形式使用。
含烷氧基硅烷基團(tuán)的不飽和單體的加入量可以是0.001-5質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份的用于生產(chǎn)丙烯酸乳液型粘合劑的全部單體。如果含烷氧基硅烷基團(tuán)的不飽和單體在以上規(guī)定的范圍內(nèi)使用，可明顯出現(xiàn)上述效果。另外，考慮到目標(biāo)效果，含烷氧基硅烷基團(tuán)的不飽和單體加入的量更優(yōu)選是0.1-1質(zhì)量份。
另外要求，用于生產(chǎn)丙烯酸乳液型粘合劑的單體組分不含包含羥基基團(tuán)的不飽和單體。如果由包括含羥基的不飽和單體的單體組分制成的粘合劑用于生產(chǎn)外層壓粘合劑膜，以外層壓有外層壓粘合劑膜的噴墨印刷表面往往在該印刷表面在潮濕條件下放置時(shí)出現(xiàn)油墨犯水。據(jù)認(rèn)為但并不完全清楚的是，在潮濕條件下的非所需油墨犯水由羥基基團(tuán)，噴墨印刷表面的油墨接受層和油墨之間的相互作用引起。
另一方面，如果根據(jù)本發(fā)明的不使用含羥基的不飽和單體的外層壓粘合劑膜被層壓到噴墨印刷表面上，印刷表面甚至在潮濕條件下也基本上沒(méi)有油墨犯水。
使用在本發(fā)明中的丙烯酸乳液型粘合劑并不特別限定，只要它滿足以上要求。例如，可以使用通過(guò)在聚合反應(yīng)引發(fā)劑，鏈轉(zhuǎn)移劑，乳化劑，分散劑等等的存在下，通過(guò)已知的方法乳液聚合主要由以下物質(zhì)組成的混合物而制成的丙烯酸乳液型粘合劑(a)包含C4-C12烷基基團(tuán)的丙烯酸酯和(b)含羧基的不飽和單體。
包含C4-C12烷基基團(tuán)的丙烯酸酯(a)的具體例子包括丙烯酸n-丁酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸n-辛酯，丙烯酸異辛酯，丙烯酸n-壬基酯，丙烯酸異壬基酯，丙烯酸月桂基酯或類似物。這些丙烯酸酯(a)可單獨(dú)或以其任何兩種或多種的混合物形式使用。
含羧基的不飽和單體(b)的具體例子包括丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來(lái)酸，衣康酸，富馬酸，丙烯酸β-羧基乙酯或類似物。在這些單體中，特別優(yōu)選的是丙烯酸和甲基丙烯酸。這些單體(b)可單獨(dú)或以其任何兩種或多種的混合物形式使用。
除了以上含烷氧基硅烷基團(tuán)的不飽和單體和組分(a)和(b)，本發(fā)明丙烯酸乳液型粘合劑也可根據(jù)需要包含其它不飽和單體，只要本發(fā)明的效果不受其加入的不利影響。其它不飽和單體的具體例子包括(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丁基酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸酯環(huán)己基，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯腈，乙酸乙烯酯，等，以及含環(huán)氧的不飽和單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和甲基(甲基)丙烯酸縮水甘油酯，含羧基的單體如(甲基)丙烯醛和二丙酮丙烯酰胺，羥甲基單體如N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺，具有兩個(gè)或多個(gè)不飽和雙鍵的不飽和單體如二乙烯基苯，含磺酸基團(tuán)的單體如乙烯基磺酸鈉和苯乙烯磺酸鈉，或類似物。
鏈轉(zhuǎn)移劑可視需要加入和用作向粘合劑賦予壓敏粘附力的組分。鏈轉(zhuǎn)移劑的具體例子包括醇如甲醇，乙醇和異丙基醇，硫醇如十二烷基硫醇和月桂基硫醇，或類似物。
各種涂覆裝置可用于施涂以上丙烯酸乳液型粘合劑而并不限定至特定種類。涂覆裝置的具體例子包括已知的涂布器如輥涂器，刮刀涂布器，桿涂布器，模頭涂布器，氣刀涂布器，凹版涂布器和簾幕涂布器。
丙烯酸乳液型粘合劑的施涂量可被控制至基于其干燥重量的5-50g/m2。如果丙烯酸乳液型粘合劑的施涂量在以上規(guī)定的范圍內(nèi)，所得膜可得到足夠的粘附性性能，同時(shí)，可有效地抑制缺點(diǎn)如粘合劑從膜中的脹出?？紤]到以上觀點(diǎn)，丙烯酸乳液型粘合劑的施涂量更優(yōu)選是10-30g/m2。
同時(shí)，作為用于施涂以上粘合劑的涂覆方法，可以用于粘合劑被施涂到剝離材料如剝離紙上并隨后轉(zhuǎn)移至透明膜上的轉(zhuǎn)移涂覆方法，或其中粘合劑直接施涂到透明膜是并隨后層壓到剝離材料上的直接涂覆方法。本發(fā)明的外層壓粘合劑膜可有利地通過(guò)任何的轉(zhuǎn)移涂覆方法和直接涂覆方法而制成，因?yàn)橛糜谠黾诱澈蟿?duì)剝離材料的潤(rùn)濕性的潤(rùn)濕劑如表面活性劑被加入粘合劑而沒(méi)有對(duì)其耐水性產(chǎn)生不利影響。
實(shí)施例本發(fā)明根據(jù)以下實(shí)施例更詳細(xì)描述，但應(yīng)該注意，這些實(shí)施例僅是說(shuō)明性的和無(wú)意于將本發(fā)明的范圍限定至此。
以下說(shuō)明評(píng)估方法(評(píng)估方法)1.透明度將剝離紙從實(shí)施例和對(duì)比例所得的相應(yīng)的外層壓粘合劑膜上剝離，并將每個(gè)粘合劑膜隨后層壓到50μm-厚PET膜上，制備出具有尺寸50mm×50mm的試驗(yàn)試樣。試驗(yàn)試樣的霧度使用得自Nippon DenshokuKogyo有限公司的濁度計(jì)″NDH2000″測(cè)定。
2.耐水白性將用于以上透明度試驗(yàn)的相同的試驗(yàn)試樣浸漬在60℃的溫水中并在其中放置3天。然后，試驗(yàn)試樣從溫水中取出，然后使用與用于以上透明度試驗(yàn)相同的濁度計(jì)測(cè)定其霧度。
3.耐油墨犯水性圖像使用得自Cannon Corp.的打印機(jī)″BJF-850″打印到作為得自Cannon Corp.的真正膜的彩色氣泡噴射(BJ)印刷光膜“AG-1”上。然后，在實(shí)施例和對(duì)比例中得到的相應(yīng)的外層壓粘合劑膜被層壓到上光膜的印刷表面上。如此得到的層壓膜在40℃下在相對(duì)濕度80％下放置2周，并隨后根據(jù)以下等級(jí)觀察評(píng)估其耐油墨犯水性。
A與其中不使用外層壓粘合劑膜的情形相比相同的或更低油墨犯水；B與其中不使用外層壓粘合劑膜的情形相比較多的油墨犯水，但仍為實(shí)際使用所接受；C與其中不使用外層壓粘合劑膜的情形相比明顯的油墨犯水，使得其上的圖樣嚴(yán)重受損。
4.層壓適應(yīng)性(透明度由于氣泡而受損)將中文字符篩網(wǎng)印刷到50μm-厚PET膜的1mm2部分上。具有尺寸50mm×50mm的外層壓粘合劑膜被層壓到PET膜的印刷表面上使得氣泡被夾雜其中。如此得到的層壓膜被放置3天，并隨后通過(guò)光學(xué)顯微鏡在50倍放大下觀察，根據(jù)以下等級(jí)評(píng)估從中去除氣泡情況。
A去除了足夠量的在層壓之后不久夾雜的氣泡，這樣膜具有良好的透明度；B去除了顯著量的在層壓之后不久夾雜的氣泡，這樣膜具有良好的透明度；C留下了一定量的在層壓之后不久夾雜的氣泡，但膜的透明度根據(jù)視覺(jué)觀察仍得到保持；和D幾乎全部量的在層壓之后不久夾雜的氣泡未被去除，這樣膜的透明度嚴(yán)重受損。
5.剝離痕跡(橙皮化)在實(shí)施例和對(duì)比例中得到的相應(yīng)的外層壓粘合劑膜圍繞具有直徑3英寸的紙管卷繞30m長(zhǎng)，然后在保持其卷繞態(tài)的同時(shí)放置7天。然后，將該卷的核部分切成試驗(yàn)試樣，并將所得試驗(yàn)試樣附著到玻片玻璃上，通過(guò)光傳輸方法使用得自Suga試驗(yàn)機(jī)器制造有限公司的圖像透明性測(cè)試儀″ICM-IDP″(光學(xué)梳間隔0.5mm)測(cè)定其圖像透明性。圖像透明性的較大值表示更優(yōu)異的膜透明度。圖像透明性值近似對(duì)應(yīng)于以下視覺(jué)觀察的評(píng)估等級(jí)。
90％或更高非常優(yōu)異的透明度85％或更高但低于90％優(yōu)異的透明度
75％或更高但低于85％由于粘合劑而輕微橙皮化低于75％由于粘合劑而明顯橙皮化，透明度受損實(shí)施例1(1)粘合劑的生產(chǎn)40質(zhì)量份離子-交換水和0.2質(zhì)量份得自Dai-Ichi Kogyo Seiyaku有限公司的自由基可聚合表面活性劑″AQUARON KH-10″被裝入配有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝器和滴液漏斗的聚合反應(yīng)燒瓶中，和加熱至80℃。
然后，將由80質(zhì)量份丙烯酸2-乙基己酯，16質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯，2質(zhì)量份丙烯酸和2質(zhì)量份甲基丙烯酸組成的混合物與通過(guò)將0.2質(zhì)量份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷作為含烷氧基硅烷基團(tuán)的不飽和單體(″硅氧烷KBM-503″，得自Shin-Etsu Chemical有限公司)，0.03質(zhì)量份十二烷基硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑和1.0質(zhì)量份得自Dai-Ichi KogyoSeiyaku有限公司的自由基可聚合表面活性劑″AQUARON HS-10″乳化和分散在49質(zhì)量份水中而得到的溶液，和通過(guò)將0.3質(zhì)量份過(guò)硫酸鉀溶解在9.7質(zhì)量份水中而得到的聚合反應(yīng)引發(fā)劑混合。所得混合溶液是在3小時(shí)內(nèi)由滴液漏斗投入聚合反應(yīng)燒瓶，并將燒瓶的內(nèi)容物在80℃下乳液聚合。
然后，所得水分散體在80℃下老化2小時(shí)，冷卻并隨后用氨水處理以將其pH調(diào)節(jié)至7.5，這樣得到包含具有平均顆粒尺寸150nm的顆粒的含水乳液。另外，2質(zhì)量份得自BYK-Chemie GmbH的硅氧烷-基消泡劑″BYK025″和0.3質(zhì)量份得自Rohm and Haas Company的氨基甲酸乙酯-基增稠劑″EXP 300″被加入如此得到的含水乳液，得到丙烯酸乳液型粘合劑。
(2)生產(chǎn)外層壓粘合劑膜將作為剝離材料的硅氧烷剝離劑涂覆聚乙烯層壓品型剝離紙用刮刀涂布器涂以在以上步驟(1)中得到的丙烯酸乳液型粘合劑所得以形成具有干燥厚度20μm的粘合劑層，其中所述剝離材料的與隨后在其上形成的粘合劑層接觸的其表面具有中心線平均表面粗糙度0.2μm。然后，將25μm厚PET膜層壓到粘合劑層上以制備外層壓粘合劑膜(轉(zhuǎn)移涂覆方法)。
測(cè)試如此得到的外層壓粘合劑膜以評(píng)估其以上性能。結(jié)果示于表1。
實(shí)施例2重復(fù)與實(shí)施例1相同的步驟，只是使用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷作為含烷氧基硅烷基團(tuán)的不飽和單體(″硅氧烷KBE-503″，得自Shin-Etsu Chemical有限公司)是替代γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，以得到外層壓粘合劑膜。如此得到的膜的評(píng)估結(jié)果示于表1。
實(shí)施例3將在實(shí)施例1的步驟(1)中制成的相同粘合劑直接施涂到25μm厚PET膜上以形成具有干燥厚度20μm的粘合劑層。然后，將用于實(shí)施例1的相同的剝離紙層壓到粘合劑層上，以得到外層壓粘合劑膜(直接涂覆方法)。如此得到的膜的評(píng)估結(jié)果示于表1。
對(duì)比例1-4重復(fù)與實(shí)施例1相同的步驟，只是構(gòu)成丙烯酸乳液型粘合劑的丙烯酸樹(shù)脂的組成，平均顆粒尺寸和pH如表1所示改變，以得到外層壓粘合劑膜。如此得到的膜的評(píng)估結(jié)果示于表1。
對(duì)比例5重復(fù)與實(shí)施例1相同的步驟，只是與粘合劑層接觸的其表面具有中心線平均表面粗糙度0.7μm的玻璃紙型剝離紙用作剝離材料，以得到外層壓粘合劑膜。如此得到的膜的評(píng)估結(jié)果示于表1。
對(duì)比例6重復(fù)與實(shí)施例3相同的步驟，只是與粘合劑層接觸的其表面具有中心線平均表面粗糙度0.7μm的玻璃紙型剝離紙用作剝離材料，以得到外層壓粘合劑膜。如此得到的膜的評(píng)估結(jié)果示于表1。
表1-1

表1-2

注*1丙烯酸2-乙基己酯*2甲基丙烯酸甲酯*3甲基丙烯酸*4丙烯酸*5丙烯酸2-羥乙基酯T**轉(zhuǎn)移涂覆方法D***直接涂覆方法從表1顯然看出，根據(jù)本發(fā)明(實(shí)施例1-3)制成的外層壓粘合劑膜不僅在透明度，耐水白性，耐油墨犯水性和層壓適應(yīng)性方面都優(yōu)異，而且基本上沒(méi)有剝離痕跡。另一方面，使用包含含羥基的不飽和單體的單體組分的膜(對(duì)比例1)以及使用其pH在本發(fā)明特定范圍之外的粘合劑的膜(對(duì)比例3和4)尤其在耐油墨犯水性方面下降。另外，使用平均顆粒尺寸超過(guò)本發(fā)明特定范圍的粘合劑的膜(對(duì)比例2)尤其在耐水白性方面下降，和使用其表面中心線平均表面粗糙度超過(guò)本發(fā)明特定范圍的膜的剝離紙(對(duì)比例5和6)尤其在剝離痕跡評(píng)估結(jié)果方面下降。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明外層壓粘合劑膜不僅具有優(yōu)異的其粘合劑層的橙皮化耐性和耐水性，而且在層壓到粘附體上之后的氣泡去除性能優(yōu)異。另外，其外層壓有本發(fā)明外層壓粘合劑膜的噴墨印刷表面出現(xiàn)較少油墨犯水。
權(quán)利要求
1.一種外層壓粘合劑膜，該膜包括按以下順序?qū)訅旱耐该髂ぃ澈蟿雍蛣冸x材料，其中所述剝離材料具有一個(gè)與粘合劑層接觸的表面，所述表面具有中心線平均表面粗糙度0.5μm或更低；形成所述粘合劑層的粘合劑在施涂之前在溶解態(tài)下具有pH7.2-8.5，和是一種具有平均顆粒尺寸200nm或更低的丙烯酸乳液型粘合劑；和用于生產(chǎn)所述粘合劑的單體組分包括含烷氧基硅烷基團(tuán)的不飽和單體，其中每個(gè)烷氧基基團(tuán)具有1-4個(gè)碳原子，但不包括含羥基的不飽和單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的外層壓粘合劑膜，其中所述丙烯酸乳液型粘合劑通過(guò)乳液聚合主要由包含C4-C12烷基基團(tuán)的丙烯酸酯和含羧基的不飽和單體的混合物而制成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的外層壓粘合劑膜，其中所述丙烯酸乳液型粘合劑直接施涂到透明膜上，并隨后將剝離材料層壓到粘合劑上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的外層壓粘合劑膜，其中所述丙烯酸乳液型粘合劑被施涂到剝離材料上，并隨后將透明膜層壓到粘合劑上。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種通過(guò)按順序相繼層壓透明膜，壓敏粘合劑層和剝離材料而得到的用于外層壓的壓敏粘合劑膜，特征在于與壓敏粘合劑層接觸的表面的中心線平均表面粗糙度是0.5μm或更低；用于形成所述壓敏粘合劑層的壓敏粘合劑是一種具有pH7.2－8.5和平均顆粒尺寸200nm或更低的丙烯酸乳液型粘合劑，且用于生產(chǎn)壓敏粘合劑的單體組分包含具有烷氧基硅烷基團(tuán)(其中每個(gè)烷氧基基團(tuán)具有1－4個(gè)碳原子)的不飽和單體和沒(méi)有具有羥基的不飽和單體。這種用于外層壓的壓敏粘合劑膜是耐水的且在該膜施涂到粘附體上時(shí)較少因形成提升或氣泡而透明度收縮。另外，通過(guò)將膜施涂到噴墨打印表面上而得到的層壓品即使在潮濕條件下放置也較少出現(xiàn)油墨犯水。
文檔編號(hào)C09J143/04GK1612921SQ0380189
公開(kāi)日2005年5月4日 申請(qǐng)日期2003年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月4日
發(fā)明者月田達(dá)也, 井上誠(chéng) 申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社