專利名稱：利用硅氧烷水乳液脫模液生產(chǎn)剝離薄膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種使用脫模劑和脫模液生產(chǎn)液體薄膜的方法，其用于膠粘標(biāo)簽、剝離型標(biāo)簽張貼物、雙面帶等等的生產(chǎn)。特別是，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)液體薄膜的方法，包括的步驟是通過將水乳硅氧烷脫模劑和改性膠態(tài)二氧化硅的混合物分散到水中而得一種脫模液，以及將脫模液用作剝離層。
背景技術(shù)：
通常地，如圖1所示，生產(chǎn)剝離薄膜是通過在基底1上施加脫模液作為剝離層2，基底1如一種預(yù)定厚度的塑料膜、片材、紙或無紡布，例如，U.S.Pat.Nos.5,672,428和5,672,339公開了一種剝離層，其通過形成一種塑料薄膜或片材作為基底，接著將一種脫模劑施加其上而得。
但是，傳統(tǒng)的使用剝離層的剝離薄膜具有剝離強(qiáng)度和粘合強(qiáng)度不足的缺點(diǎn)，即，在剝離薄膜與粘附體接觸后，足以將剝離薄膜從粘附體上剝離的剝離強(qiáng)度造成基底和脫模劑之間粘合強(qiáng)度弱。另外，剝離薄膜還存在例如從基底脫落脫模劑以及耐溶劑性差的問題。
已經(jīng)知道有一些提高基底和脫模劑之間的粘合力的方法，例如，當(dāng)塑料膜用作基底時(shí)，塑料薄膜的表面用鉻酸、臭氧、電暈、火焰、放射性離子束等等化學(xué)處理。特別是，當(dāng)塑料薄膜是聚酯薄膜時(shí)，該塑料薄膜的表面用高極性聚合物處理，如具有高親和力的改性聚酯、部分水解的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯縮丁醛等等另外，已經(jīng)知道提高剝離層和粘附體之間的剝離強(qiáng)度、以及基底和剝離層之間的粘合力的方法，例如，U.S.Pat.No.5,298,325建議了一種通過在基底上形成一底層，接著在底層上離線涂布形成剝離層的方法。但是，該專利具有在包括離線涂布的工藝復(fù)雜以及生產(chǎn)成本增加方面的問題。
在通常的剝離薄膜中，剝離層和基底之間的粘合強(qiáng)度增加導(dǎo)致剝離強(qiáng)度低，而增加剝離強(qiáng)度以提高可剝離能力則導(dǎo)致剝離層和基底之間的粘合強(qiáng)度低。
根據(jù)U.S.Pat.Nos.5,672,428和5,728,339，一種剝離薄膜是通過在塑料基底上在線涂布硅氧烷水乳液脫模劑一次生產(chǎn)的。在此時(shí)，一種粘合促進(jìn)劑被加入脫模劑中以提高薄膜和脫模劑之間的粘合。在此使用的粘合促進(jìn)劑的例子包括水可分散聚酯、水可分散丙烯酸樹脂、環(huán)氧丙氧基烷氧基硅烷等等。
在用脫模劑在線涂布塑料膜期間必須進(jìn)行拉伸操作，在這個時(shí)候，該操作需要相當(dāng)小心以便不會引起脫模劑和基底之間粘合差，以及剝離層的平滑度差。當(dāng)用脫模劑在線涂布塑料基底時(shí)，剝離層的平滑度差是由在拉伸或退火操作接著涂布脫模劑期間不規(guī)則收縮和膨脹引起的，或是由于剝離層和基底之間的不均勻熱傳遞而交聯(lián)速率不同引起的部分交聯(lián)。
另一方面，最傳統(tǒng)的在線涂布在作為基底的塑料膜生產(chǎn)期間的某一步驟進(jìn)行，因此，硅氧烷剝離薄膜的剝離性能基本上依靠薄膜本身的生產(chǎn)步驟和性能，結(jié)果，當(dāng)剝離薄膜和粘附體的層壓材料時(shí)，根據(jù)剝離薄膜剝離的物理力和被人觸摸，剝離性能不總顯示各向同性，由于大多數(shù)雙向拉伸薄膜是通過連續(xù)拉伸工藝生產(chǎn)的，在縱向和橫向兩者的物理性能之間的差異極小化是難于達(dá)到的。特別是，當(dāng)在薄膜兩個方向上的物理性能之間的差異超過某一范圍時(shí)，它們將影響施加到薄膜上的剝離層的剝離性能。

發(fā)明內(nèi)容
因此，鑒于上述問題，完成本發(fā)明，并且本發(fā)明的一個目的是提供一種剝離薄膜，其在基底和脫模劑之間具有極好的粘合強(qiáng)度，以及在剝離薄膜和粘附體之間具有極好的剝離強(qiáng)度。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種被簡單化了的生產(chǎn)剝離薄膜的工藝，其通過利用含有乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅的硅氧烷水乳液脫模劑，代替含有有機(jī)溶劑的脫模劑，由此致使在生產(chǎn)剝離薄膜期間沒有有機(jī)溶劑揮發(fā)，以及通過在線涂布形成剝離層。
本發(fā)明還有另一個發(fā)明目的是提供一種具有極好的各向同性剝離性能的剝離薄膜，其通過提高基底(如聚酯薄膜)的均勻性以便在剝離薄膜自粘附體剝離時(shí)(見圖2)，具有與剝離方向無關(guān)的均一的剝離性能(見圖3)。
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種生產(chǎn)剝離薄膜的方法，其包括步驟通過在水中分散硅氧烷水乳液脫模劑而得脫模液，該脫模劑含有1-10％重量的乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅分散體，其固含量為10-40％重量；0.1-5％重量的鉑螯合物催化劑分散體，其固含量為12-25％重量，以及剩余量的聚硅氧烷水可分散硅氧烷乳液，其固含量為30-60％重量，以達(dá)到脫模液固含量為2.5-30％，并且在基底上施加和干燥所得脫模液以形成剝離層。


本發(fā)明的上述及其它目的、特征和其它優(yōu)點(diǎn)將從下面結(jié)合附圖的詳細(xì)說明更清楚地被理解，其中圖1是表示一種普通剝離薄膜的橫截面示意圖；圖2是表示一種剝離薄膜和粘附體的層壓材料的橫截面視圖；圖3是表示剝離薄膜和粘附體層壓后在每個方向剝離的簡圖；以及圖4是通過快速傅里葉變換(FFT)產(chǎn)生的光譜圖，分析其根據(jù)本發(fā)明剝離薄膜的厚度。
具體實(shí)施例方式
以下，將更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
在本發(fā)明中使用的改性膠態(tài)二氧化硅分散體是通過10-30％重量的膠態(tài)二氧化硅與烷氧基硅烷化合物或具有乙烯基的聚合物反應(yīng)，并且同時(shí)在水中分散反應(yīng)混合物而得的。所用的乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅具有一個能夠在二氧化硅芯的中心增加與基底的粘合強(qiáng)度的極性羥基，和一個與極性羥基化學(xué)結(jié)合的乙烯基，可是，乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅必須不降低脫模劑的可剝離性。該乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅是通過膠態(tài)二氧化硅和乙烯基烷氧基硅烷反應(yīng)而得的，在這時(shí)，乙烯基烷氧基硅烷在膠態(tài)二氧化硅表面上進(jìn)行與羥基的水解和縮聚以得到含有乙烯基的乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅。另外，具有氨基的氨基三烷氧基硅烷被水解并與含有一個氨基和一個乙烯基的羧酸在二氧化硅表面上反應(yīng)以得到具有乙烯基的乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅。此外，一種具有胺基的硅氧烷烷聚合物直接與膠態(tài)二氧化硅反應(yīng)并進(jìn)一步與具有乙烯基的羧基化合物反應(yīng)以得到乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅。
能夠與膠態(tài)二氧化硅反應(yīng)以得到乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅的具有乙烯基的硅氧烷烷化合物，選自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N′-(4-乙烯基芐基)亞乙基二胺氫氯化物及其混合物。
能夠與膠態(tài)二氧化硅反應(yīng)以得到乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅的具有胺基的硅氧烷烷化合物，選自γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、N′-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]二亞乙基三胺、N-[4-(三甲氧基甲硅烷基)丁基]亞乙基二胺及其混合物。
能夠與胺改性膠態(tài)二氧化硅反應(yīng)以得乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅的具有羧基的乙烯基單體的例子包括丙烯酸衍生物和甲基丙烯酸衍生物等等，以及乙烯基單體優(yōu)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、乙烯基乙酸、乙烯基丙酸及其混合物。
具有硅氧烷烷基以得到乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅的縮聚物例子包括N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]聚亞乙基亞胺氫氯化物、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]聚亞乙基亞胺等等。
在本發(fā)明中使用的乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅的粒度優(yōu)選在1nm-500nm的范圍內(nèi)，以及更優(yōu)選在1nm-100nm的范圍內(nèi)，另外，乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅的固含量優(yōu)選基于脫模液的重量為1-10％重量的范圍內(nèi)。當(dāng)固含量小于1％重量時(shí)，與基底的粘合強(qiáng)度不足。當(dāng)固含量大于10％重量時(shí)，交聯(lián)度和可分散能力差，并且剝離層的平滑度降低。
在本發(fā)明中使用的鉑螯合物催化劑在水可分散溶液中的固含量為12-25％重量，并且在脫模劑內(nèi)含量為0.1-5％重量。鉑螯合物催化劑的例子包括碳載鉑或二氧化硅載鉑、氯鉑酸鹽、鉑-烯烴絡(luò)合物、鉑-醇絡(luò)合物、鉑-胺絡(luò)合物、鉑配位化合物，等等。由于在涂布步驟期間固化慢，使用少于0.1％重量的鉑螯合物催化劑會引起污染，而使用多于5％重量時(shí)不會顯著地增加固化速率，并因此在經(jīng)濟(jì)上不利。
聚硅氧烷可水分散乳液脫模劑包括30-40％重量的乙烯基聚硅氧烷樹脂、1-10％重量的氫化聚硅氧烷樹脂、0.1-5％重量的非離子表面活性劑及剩余量的水。聚硅氧烷可水分散乳液脫模劑的固含量優(yōu)選在30-60％重量的范圍內(nèi)，聚硅氧烷可水分散乳液脫模劑的平均粒度優(yōu)選在0.01-1μm的范圍內(nèi)。
乙烯基聚硅氧烷樹脂中包含的乙烯基可以結(jié)合到樹脂分子范圍內(nèi)的任何位置，并優(yōu)選可結(jié)合到分子的端部。另外，該分子可以是線性或分支結(jié)構(gòu)、或其組合。替代甲基，具有1-20個未取代或被取代的碳原子的碳?xì)浠衔锟梢越Y(jié)合到硅原子上。這些碳?xì)浠衔锏睦影ㄍ榛缫一⒈?、丁基、己基、月桂基、十四烷基、十六烷基、十八烷基，等等；芳香基如苯基、甲苯基，等等；以及?苯基乙基、β-苯基烴基、氯甲基、3，3，3-三氟丙基，等等。但是，就平滑度和剝離能力而言，甲基含量必須不小于70mol％，并且更優(yōu)選不少于80mol％。當(dāng)甲基含量少于70mol％時(shí)，平滑度和剝離能力差。乙烯基聚硅氧烷的粘度，但不是特別限制，在25℃時(shí)是在10-10,000cst的范圍內(nèi)，并優(yōu)選在1000-5,000cst范圍內(nèi)。當(dāng)粘度小于10cst時(shí)，固化困難，當(dāng)粘度大于10,000cst時(shí)，表面平滑度差。
在本發(fā)明中用作固化劑的氫化聚硅氧烷樹脂可以是線性、分支、環(huán)狀結(jié)構(gòu)、或其組合，但不限于這些結(jié)構(gòu)范圍內(nèi)。氫化聚硅氧烷樹脂的粘度和分子量不受限制，只要?dú)浠酃柩跬闃渲c乙烯基聚硅氧烷樹脂相容性好。確定所用的氫化聚硅氧烷樹脂量以便每一個乙烯基聚硅氧烷樹脂的乙烯基，結(jié)合到一個硅原子上的氫原子數(shù)優(yōu)選在0.5-1的范圍內(nèi)。當(dāng)每一乙烯基，結(jié)合到一個硅原子上的氫原子數(shù)小于0.5時(shí)，將難于得到好的固化能力。當(dāng)每一乙烯基，結(jié)合到一個硅原子上的氫原子數(shù)大于5時(shí)，固化后的彈性和物理性能差。
當(dāng)氫化聚硅氧烷用量超過乙烯基聚硅氧烷的量時(shí)，交聯(lián)向柔性降低的方向發(fā)展，由此引起膜裂縫并因此平滑度降低。
用于本發(fā)明的非離子表面活性劑的例子包括聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯及其混合物，優(yōu)選聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基苯基醚。
硅氧烷水乳脫模液中含有的膠態(tài)二氧化硅和球形硅氧烷樹脂的平均?；鹊姆€(wěn)定性是不令人滿意的。
根據(jù)本發(fā)明，硅氧烷水乳脫模液能夠被施加到塑料膜上，如聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚氯化乙烯、尼龍，等等，牛皮紙、無紡布、布，等等。根據(jù)本發(fā)明脫模液優(yōu)選固含量為2.5-20％重量。
在基底通過電暈等表面處理后，為加強(qiáng)基底如塑料膜(例如聚酯膜)和剝離層之間的化學(xué)粘合，其表面被施加脫模劑?；椎暮穸葍?yōu)選在20-1500μm的范圍內(nèi)，另外，為進(jìn)一步加強(qiáng)基底和剝離層之間的化學(xué)粘合，一種化學(xué)處理層如底層可以被在基底和剝離層之間預(yù)先形成，剝離層的厚度優(yōu)選比5μm薄，以及更優(yōu)選比3μm薄。
另一方面，用作基底的聚酯膜通過連續(xù)步驟以快速的生產(chǎn)速率生產(chǎn)。甚至當(dāng)聚酯膜通過連續(xù)拉伸工藝在相同或類似的材料和條件下生產(chǎn)時(shí)，它們表現(xiàn)出不同的物理性能，特別是，在縱向和橫向兩方面。
因此，剝離薄膜的剝離性能主要依賴于生產(chǎn)工藝和薄膜本身的性能，結(jié)果，當(dāng)剝離一種剝離薄膜和粘附體的層壓材料時(shí)，根據(jù)該剝離薄膜被人剝離的物理力和觸摸，剝離性能不總是顯示出各向同性，由于雙向拉伸薄膜通過連續(xù)拉伸工藝生產(chǎn)，在縱向和橫向兩者之間的物理性能差異的極小化是難于達(dá)到的，特別是，當(dāng)薄膜的兩個方向上物理性能之間的差異超過某一范圍時(shí)，它們也影響施加在薄膜上的剝離層的剝離性能。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度均勻性在某一范圍內(nèi)時(shí)，能夠得到各向同性的剝離性能。更確切地說，為得到各向同性的剝離性能，薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度均勻性滿足下面的關(guān)系(1)(1)MPw(在順向(縱向)的最大峰值)≤0.5TPw(在橫向的最大峰值)≤0.5其中，Pw指通過FFT(快速傅里葉變換)方法在一個預(yù)定頻率范圍內(nèi)產(chǎn)生的峰中間的最大峰值，在順向(縱向)和橫向兩方面的剝離薄膜厚度被測量之后。
如果在特定方向上的厚度性能在某一頻率超過0.5的Pw，那么基底和粘附體之間的剝離強(qiáng)度差，并因此不能得到所希望的各向同性的剝離性能。
上述不等式不僅可應(yīng)用于連續(xù)拉伸工藝，而且可應(yīng)用于同時(shí)拉伸工藝。
以下，本發(fā)明將參考下面的實(shí)施例子更詳細(xì)地描述。但是，這些實(shí)施例子是用于說明的目的，而不是限制。
以下，本發(fā)明將參考下面的實(shí)施例子更詳細(xì)地描述。但是，這些實(shí)施例子是用于說明的目的，而不是限制。
在室溫時(shí)強(qiáng)力攪拌超過1小時(shí)下，將10重量份烯丙基三甲氧基硅烷滴加到100重量份的膠態(tài)二氧化硅中(二氧化硅固體含量30％重量，平均粒度7nm)，然后將混合物保持2小時(shí)，此后，將混合物升至80℃，并進(jìn)一步反應(yīng)6小時(shí)以得到乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅。
將100重量份的膠態(tài)二氧化硅(二氧化硅固體含量30％重量，平均粒度7nm)加料到配備了氮入口、攪拌器和溫度計(jì)的在氮?dú)夥障碌娜i瓶中，然后將5重量份的γ-氨基丙基三甲氧基硅烷在強(qiáng)力攪拌下滴加到其中，并將混合物保持2小時(shí)，此后，將混合物升至80℃，然后保持6小時(shí)以得到胺基改性膠態(tài)二氧化硅，使所得反應(yīng)混合物冷卻到室溫，并將5重量份的乙烯基乙酸在猛力攪拌下加入其中以得到乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅。
將100重量份的膠態(tài)二氧化硅(二氧化硅固體含量30％重量，平均粒度7nm)加料到配備了氮入口、攪拌器和溫度計(jì)的在氮?dú)夥障碌娜i瓶中，然后將50重量份的N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]聚亞乙基亞胺氫氯化物(30％水溶液)在室溫猛力攪拌下加入其中，此后，將混合物升至60℃，并進(jìn)一步反應(yīng)8小時(shí)，使所得反應(yīng)混合物冷卻到室溫，并將5重量份的丙烯酸加入其中以得到乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅。
將350g的甲基乙烯基聚硅氧烷(乙烯基封端聚硅氧烷，分子量780)和70g的甲基氫聚硅氧烷(130cSt)加料到反應(yīng)器中并利用均相混合機(jī)在2,000rpm下混和，在混合物中加入5g聚氧化乙烯月桂基醚(9mol)、5g聚氧化乙烯月桂基醚(23mol)和100g水，其后，反應(yīng)混合物在6,000rpm下被攪拌。當(dāng)粘度開始增加時(shí)，攪拌速率降低到2,000rpm，將270g水加入反應(yīng)混合物中，該混合物利用高壓均相混合機(jī)混和，然后用200g蒸餾水稀釋以得水乳液。
將100重量份的水乳液傳送到配備有攪拌裝置的反應(yīng)器，然后用300重量份的蒸餾水稀釋，5重量份的水可分散溶液含有氯鉑酸鹽-烯烴絡(luò)合物(固體含量20％重量)和10重量份的在制備例1中所得的改性膠態(tài)二氧化硅被加入稀釋物中，同時(shí)在室溫下攪拌。將混合物攪拌12小時(shí)以得到一種均勻的白色硅氧烷可水分散乳液脫模液，由此所得的脫模液在溫度105℃下干燥3小時(shí)，在脫模液中非揮發(fā)組分的含量顯示為12％重量，以及在脫模液中平均粒徑利用電子顯微鏡測量為0.1μm。
根據(jù)傳統(tǒng)工藝制備涂施硅氧烷樹脂的雙向拉伸聚酯薄膜，即，未拉伸薄膜在250℃-300℃擠出后，擠出薄膜在溫度為100℃下在橫向和縱向兩方面分別被拉伸到5倍，同時(shí)將該拉伸薄膜通過一涂布器，薄膜的一面或兩面被涂施脫模劑，涂施后的薄膜在纏繞速度為20m/s溫度為200℃下熱定形20秒以生產(chǎn)剝離薄膜。
剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.5TPw≤0.4[實(shí)施例2]以與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了使用380g甲基乙烯基聚硅氧烷(乙烯基封端聚硅氧烷，分子量780)和40g甲基氫聚硅氧烷(粘度130cst).
剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.5TPw≤0.4[實(shí)施例3]以與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了使用400g甲基乙烯基聚硅氧烷(乙烯基封端聚硅氧烷，分子量780)和20g甲基氫聚硅氧烷(粘度130cst)，由此生產(chǎn)的剝離薄膜在室溫干燥以得到作為一種彈性白粉，該粉料通過電子顯微鏡確認(rèn)其為粒度1μm球形顆粒。
以與實(shí)施例2相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了使用575重量份的蒸餾水。
以與實(shí)施例2相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了使用200重量份的蒸餾水。
以與實(shí)施例2相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了使用制備例2中所得的乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅。
以與實(shí)施例2相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了使用制備例3中所得的乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅。
以與實(shí)施例2相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了使用制備例2中所得的乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅10重量份。
以與實(shí)施例2相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了使用制備例1中所得的乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅40重量份。
-脫模液使用實(shí)施例1中所得的脫模液。
-生產(chǎn)聚酯剝離薄膜的條件和聚酯剝離薄膜的物理性能●縱向拉伸比2.5-5●橫向拉伸比2.5-5●拉伸溫度70-120℃●干燥和固化溫度60-250℃●纏繞速度8-40m/s●在干燥設(shè)備中的停留時(shí)間15秒-20分鐘。
以與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.10TPw≤0.05[實(shí)施例11]以與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.35TPw≤0.17[實(shí)施例12]以與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.03TPw≤0 以與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.43TPw≤0.27[實(shí)施例14]以與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.32TPw≤0.40[實(shí)施例15]以與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.04TPw≤0.07[對比例1]以與實(shí)施例2相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了沒有使用乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅，剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.04TPw≤0.07[對比例2]以與實(shí)施例2相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了使用乙烯基未改性膠態(tài)二氧化硅(二氧化硅固體含量30％重量，平均粒度7nm)，剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.04TPw≤0.07[對比例3]以與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了沒有使用改性膠態(tài)二氧化硅，剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.04TPw≤0.07[對比例4]以與實(shí)施例3相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了沒有使用改性膠態(tài)二氧化硅，剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.04TPw≤0.07[對比例5]以與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.50TPw≤0.55[對比例6]以與實(shí)施例2相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.04TPw≤0.73[對比例7]以與實(shí)施例3相同的方法生產(chǎn)剝離薄膜，除了剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能如下MPw≤0.59TPw≤0.70測量在實(shí)施例和對比例中生產(chǎn)的剝離薄膜的物理性能，結(jié)果在下面的表1中示出，根據(jù)下面的方法進(jìn)行物理性能的測量，利用表面性能試驗(yàn)機(jī)(HEIDON 14DR)進(jìn)行剝離強(qiáng)度、殘余粘合劑百分比和粘合強(qiáng)度測量，測量條件如下-剝離角-180°-剝離速度300mm/min-試樣尺寸4cm×15cm-用于測量剝離強(qiáng)度(g/in)的試樣尺寸100mm測量重復(fù)5次，以及測量值被平均。
1.剝離強(qiáng)度-試樣制備①經(jīng)硅氧烷涂布的試樣在23℃和65％RH下保持24小時(shí)。
②在標(biāo)準(zhǔn)膠帶(TESA7475)被粘合到硅氧烷涂布試樣表面后，試樣在20g/cm2載荷60℃下壓20小時(shí)。
③被壓試樣在23℃和65％RH保持3小時(shí)后，測量試樣的物理性能。
-儀器表面性能試驗(yàn)機(jī)(HEIDON 14DR)-方法①剝離角-180°，剝離速度300mm/min②試樣尺寸400mm×1500mm，用于測量剝離強(qiáng)度(g/in)的試樣尺寸100mm
-數(shù)據(jù)剝離強(qiáng)度的單位是g/in。測量重復(fù)5次，以及測量值被平均。
2.粘合性-試樣制備①經(jīng)硅氧烷涂布的試樣在室溫25℃下分別保持1、3和7天。
②②經(jīng)硅氧烷涂布的試樣在水中40℃下分別保持1、3和7天。
-方法①在試樣的剝離層被手指強(qiáng)力推擠幾次后，觀察該剝離層是否被剝離。
-數(shù)據(jù)目視檢查①◎(極好)在推擠10次時(shí)未觀察到剝離。
②○(好)在推擠8-10次時(shí)可觀察到剝離。
③△(一般)在推擠4-8次時(shí)可觀察到剝離。
④×(差)在推擠3次或更少時(shí)可觀察到剝離。
3.殘余粘合劑的百分率-試樣制備①經(jīng)硅氧烷涂布的試樣在23℃和65％RH下保持24小時(shí)。
②在標(biāo)準(zhǔn)膠帶(TESA7475)被粘合到硅氧烷涂布試樣的表面后，試樣在20g/cm2載荷60℃下壓20小時(shí)。
③被壓試樣在23℃和65％RH保持3小時(shí)后，測量試樣的剝離強(qiáng)度。
④膠帶被取出并保持以便在膠帶上不留下污染物，以及將一清潔的PET薄膜放在膠帶表面上，其利用重量為2kg的帶輥往復(fù)運(yùn)動受壓(ASTMD-1000-55T)。
⑤剝離強(qiáng)度的測量-儀器表面性能試驗(yàn)機(jī)(HEIDON 14DR)-方法①剝離角-180°，剝離速度300mm/min②試樣尺寸400mm×1500mm，用于測量剝離強(qiáng)度(g/in)的試樣尺寸100mm③數(shù)據(jù) 4.試樣的粘合強(qiáng)度變化溫度60℃和70％RH下老化7天。
②被老化的薄膜在23℃和65％RH下保持3小時(shí)后，標(biāo)準(zhǔn)膠帶(TESA7475)被粘合到硅氧烷涂布試樣的表面以測量試樣的剝離強(qiáng)度。
-儀器表面性能試驗(yàn)機(jī)(HEIDON 14DR)-方法①剝離角180°，剝離速度300mm/min②試樣尺寸4cm×15cm，用于測量剝離強(qiáng)度(g/in)的試樣尺寸100mm-數(shù)據(jù) 5.抗溶劑性-試樣的制備①經(jīng)硅氧烷涂布的試樣在室溫(30℃)保持3小時(shí)。
②硅氧烷涂布試樣的表面在恒定壓力下被用含有甲基乙基酮和丙酮的棉簽分別來回擦10次，以及然后測量試樣的物理性能。
-方法利用電子顯微鏡(Hitachi，Model S2000-150)在300倍放大率下確定物理性能。
-數(shù)據(jù)基于下面的標(biāo)準(zhǔn)評估試樣的物理性能。
①◎(極好)未觀察到擦掉和剝離。
②△(一般)觀察到有一些擦掉和剝離。
③×(差)觀察到明顯擦掉和剝離。
表1

(A)乙烯基聚硅氧烷(B)氫化聚硅氧烷(C)乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅(D)未改性膠態(tài)二氧化硅(E)鉑螯合物催化劑(F)表面活性劑(G)水表2
如上面實(shí)施例和對比例所述，由于根據(jù)本發(fā)明的剝離薄膜使用含有乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅的硅氧烷水乳脫模劑，在剝離薄膜的生產(chǎn)期間沒有有機(jī)溶劑揮發(fā)，并且剝離薄膜易于通過在線涂布生產(chǎn)。由于根據(jù)本發(fā)明剝離薄膜在縱向和橫向兩方面的厚度性能是各向同性，所以有可能得到極好的剝離性能。
因此，根據(jù)本發(fā)明的剝離薄膜能夠使用在各種產(chǎn)品中，如膠粘標(biāo)簽、剝離型標(biāo)簽張貼物、雙面帶等等。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)剝離薄膜的方法，包括步驟通過在水中分散硅氧烷水乳液脫模劑而得一種硅氧烷水乳脫模液，該脫模劑包含1-10％重量的乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅分散體，其固含量為10-40％重量；0.1-5％重量的鉑螯合物催化劑分散體，其固含量為12-25％重量；以及剩余量的聚硅氧烷水可分散硅氧烷乳液，其固含量為30-60％重量，以達(dá)到脫模液固含量為2.5-30％重量；以及在基底上施加和干燥所得脫模液以形成剝離層。
2.如權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)剝離薄膜的方法，其中乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅是通過膠態(tài)二氧化硅與乙烯基烷氧基硅烷反應(yīng)而得，該乙烯基烷氧基硅烷選自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N′-(4-乙烯基芐基)亞乙基二胺氫氯化物及其混合物。
3.如權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)剝離薄膜的方法，其中乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅是通過膠態(tài)二氧化硅與一種具有胺基的烷氧基硅烷反應(yīng)而得，該烷氧基硅烷選自由γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、N′-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]二亞乙基三胺、N-[4-(三甲氧基甲硅烷基)丁基]亞乙基二胺及其混合物，接著進(jìn)一步與具有乙烯基的羧基化合物反應(yīng)，其選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、乙烯基乙酸、乙烯基丙酸及其混合物。
4.如權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)剝離薄膜的方法，其中乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅是通過膠態(tài)二氧化硅與一種縮聚物反應(yīng)而得，該縮聚物選自N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]聚亞乙基亞胺氫氯化物、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]聚亞乙基亞胺組成的一組縮聚物，接著進(jìn)一步與具有乙烯基的羧基化合物反應(yīng)，其選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、乙烯基乙酸、乙烯基丙酸及其混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)剝離薄膜的方法，其中鉑螯合物催化劑選自碳載鉑、二氧化硅載鉑、氯鉑酸鹽、鉑-烯烴絡(luò)合物、鉑-醇絡(luò)合物、鉑-胺絡(luò)合物和鉑配位化合物，并且是水可分散的。
6.如權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)剝離薄膜的方法，其中基底選自塑料薄膜、牛皮紙、無紡布和布，以及厚度為20-1500μm。
7.如權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)剝離薄膜的方法，其中剝離層厚度小于5μm。
8.如權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)剝離薄膜的方法，其中利用聚酯薄膜作為基底生產(chǎn)的剝離薄膜的厚度性能滿足下面的關(guān)系MPw≤0.5TPw≤0.5其中，Pw是在縱向和橫向兩方面的剝離薄膜厚度被測量之后，通過FFT方法在一個預(yù)定頻率范圍內(nèi)產(chǎn)生的峰強(qiáng)度。
全文摘要
公開了一種用于生產(chǎn)膠粘標(biāo)簽、雙面帶等的剝離薄膜的生產(chǎn)方法。該剝離薄膜在基底和和剝離層之間提供改善了的粘合力，以及在剝離層和粘附體之間提供極好的剝離強(qiáng)度。該方法包括步驟通過在水中分散硅氧烷水乳脫模劑而得一種硅氧烷水乳脫模液，該脫模劑包含乙烯基改性膠態(tài)二氧化硅分散體、鉑螯合物催化劑分散體以及聚硅氧烷水可分散硅氧烷乳液，以達(dá)到脫模液固含量為2.5－30％重量；以及在基底上施加和干燥所得脫模液以形成剝離層。
文檔編號C09D5/20GK1506412SQ0215157
公開日2004年6月23日 申請日期2002年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月10日
發(fā)明者金相弼, 徐基奉, 李文馥, 李政佑, 鄭光春, 孔明宣, 金昌洙 申請人:東麗世韓有限公司, 海隱化學(xué)技術(shù)有限公司