專利名稱：紅色熒光染料及其合成方法與用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于熒光染料的合成領(lǐng)域，特別是涉及具有紅光發(fā)射的熒光染料及其合成方法與用途。
背景技術(shù)：
隨著信息技術(shù)的迅速發(fā)展，人們對高密度和高清晰度的顯示技術(shù)有了更高的要求。1987年C.W.Tang和S.A.Van Slyke(C.W.Tang和S.A.Van Slyke，Appl.Phys.Lett.，1987，51，913-915)首次利用了真空沉積鍍膜的方法，用二胺衍生物作空穴傳輸層，8-羥基喹啉鋁(Alq3)作為發(fā)光層，實現(xiàn)了在10V的驅(qū)動電壓下亮度為1000cd/m2的綠光發(fā)射，而且器件的效率為1.5lm/W，壽命在100小時以上。自此，有機電致發(fā)光器件由于其體積小、重量輕、驅(qū)動電壓小、響應(yīng)快、視角廣，以及可實現(xiàn)紅、綠、蘭多彩色顯示等優(yōu)點，使其在實現(xiàn)大面積全彩色平板顯示方面成為可能，并且成為研究的熱點，有著極好的商業(yè)和市場前景。
染料是有機電致發(fā)光器件中的核心部分。由于可以通過分子設(shè)計實現(xiàn)染料在指定波長范圍的發(fā)光，因此在電致發(fā)光材料領(lǐng)域，有機功能染料的開發(fā)成為一個重要的熱門研究前沿。目前已經(jīng)研究開發(fā)了較好的綠光和藍光染料，如綠光有8-羥基喹啉鋁(Alq3)；藍光有在《應(yīng)用物理快報》1995年67卷3853頁中報道的咔唑衍生物BCzVB及BczVBi等(C.Hosokawa，H.Higashi，H.Nakamura，T. Kusumoto App.Phys.Lett.，1995，67，3853)。而目前性能優(yōu)良的紅光發(fā)光染料還少有報道。
C.W.Tang等人在美國專利(U.S.Pat.No.4,769,292)中提出了利用客體發(fā)光材料摻雜在主體發(fā)光材料中的實現(xiàn)紅光發(fā)射的方法。在該專利中，利用4-(二氰甲烯基)-6-甲基-2-(4-二甲氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)作為客體發(fā)光材料，摻雜在主體發(fā)光材料Alq3矩陣中實現(xiàn)了DCM的對外的紅光發(fā)射。但是由于DCM存在著很明顯的濃度猝滅效應(yīng)，當(dāng)DCM的摻雜濃度較大時器件的效率下降，而DCM的摻雜濃度太小時，器件的對外發(fā)光顏色偏黃色(如DCM的摻雜濃度為0.5％時器件的發(fā)光效率最大為2.3％，但其對外發(fā)光光譜的CIE值為X＝0.56 Y＝0.44，顏色偏黃)，而得不到真正的紅光(C.W.Tang，S.A.VanSlyke and C.H.Chen J.Appl.Phys.，1989，65，3610)。盡管在上述的專利中提出了利用久洛里定衍生物DCJ(結(jié)構(gòu)式1，R＝H)來改變其發(fā)光顏色偏黃的缺點，但該化合物的濃度猝滅效應(yīng)仍沒有得到改善。
對于熒光染料的合成，還必須考慮反應(yīng)所使用的原料、過程的復(fù)雜性、反應(yīng)的收率以及最終產(chǎn)物的分離與純度等。使用復(fù)雜的原料及反應(yīng)過程將增加產(chǎn)品的成本；而且，由于有機電致發(fā)光材料要求的純度非常的高，反應(yīng)過程中生成的副產(chǎn)物不僅降低了反應(yīng)的收率，而且會增加產(chǎn)物的分離的困難，而提高了產(chǎn)品的成本。在上述的專利中，由于染料DCM和DCJ的合成所使用的反應(yīng)前體2，6-二甲基-(4-二氰甲烯基)-4H-吡喃中含有兩個活潑甲基，因此在合成過程會生成二縮合副產(chǎn)物，4-(二氰甲烯基)-2，6-雙-(4-二甲氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(Hammond，Optics Comm.，1989，29，331)和4-(二氰甲烯基)-2，6-雙-(久洛里定-9-乙烯基)-4H-吡喃(結(jié)構(gòu)式2，R＝H；C.H.Chen，C.W.Tang，J.Shi，K.P.Klubek，Macromol.Symp.，1997，125，49)，導(dǎo)致收率降低，而且增加了產(chǎn)物的純化分離的困難。此外，由于二縮合副產(chǎn)物會猝滅單縮合化合物的熒光，因此染料中含有微量的二縮合副產(chǎn)物都會使得器件的發(fā)光效率大大地降低(參看美國專利U.S.5,908,581)。因此，利用2，6-二甲基-(4-二氰甲烯基)-4H-吡喃作為前體來合成有機紅光發(fā)光熒光染料受到了很大的限制。 結(jié)構(gòu)式1 結(jié)構(gòu)式2在Chen.等人的一篇題為“Design and Synthesis of Red Dopants forElectroluminescence”(Proc.2ndInternet.Sym.Chem.Functional Dyes，1992，536)文章中報道了DCJT(結(jié)構(gòu)式1，R＝CH3)的合成以及其電致發(fā)光性能。在該文中作者認為通過在分子中引入多個的甲基能夠增加分子的空間位阻，來降低染料分子在高濃度下的相互作用，從而達到降低染料的濃度猝滅效應(yīng)。但是由于該反應(yīng)仍然是利用2，6-二甲基-(4-二氰甲烯基)-4H-吡喃作為前體來合成DCJT，在反應(yīng)過程中仍有二縮合副產(chǎn)物bis-DCJT(結(jié)構(gòu)式2，R＝CH3)的生成，產(chǎn)物的純化分離仍有很大的困難。
在美國專利5,908,581(U.S.Pat.No.5,908,581)中C.W.Tang等人設(shè)計了新的合成路線來改進合成方法。他們考慮了活潑甲基在合成過程中的副作用，而將反應(yīng)前體2，6-二甲基-(4-二氰甲烯基)-4H-吡喃中的一個甲基設(shè)計為新的取代基，如乙基、叔丁基以及有大的空間位阻的芳基等。這種設(shè)計利用活潑性較弱或惰性的取代基來代替活潑的甲基，因此在最后一步的合成中能夠降低或避免二縮合副產(chǎn)物的生成。但該設(shè)計思路僅僅避開了參與反應(yīng)的活潑甲基，并未考慮到能夠參與反應(yīng)的活潑亞甲基，因此該設(shè)計并不能夠完全的防止二縮合副產(chǎn)物的生成。如該專利中的DCJTE在合成過程中仍然有1.2％的二縮合副產(chǎn)物(C.H.Chen，C.W.Tang，J.Shi，K.P.Klubek，Macromol.Svmp.，1997，125，49)，這使產(chǎn)物的純化分離仍有一定的困難。而且該合成方法復(fù)雜，共需要進行5步反應(yīng)，其中第一與第二步的收率很低，分別僅為21％，37％；此外，反應(yīng)所使用的原料復(fù)雜且價格高，特別是第二步中所使用的二甲酰胺基二甲基乙縮醛(dimethylacetamide dimethyl acetal)價格非常昂貴，這使產(chǎn)品的成本非常的高。
上述專利及文獻中提到的DCM及DCJT等化合物的最后一步合成是克諾文納縮合(Knoevenagel Condensation)反應(yīng)。以合成DCM為例，將其反應(yīng)歷程表示如下 式中，B-表示堿性化合物或堿性離子，H+表示酸性氫離子，-H2O表示反應(yīng)過程中脫去一分子水，曲線箭頭表示電子的遷移方向。
從中可以看出其反應(yīng)機理第一步為2，6-二甲基-(4-二氰甲烯基)-4H-吡喃(I)中的一個甲基在堿性催化劑的作用下脫去一個氫離子，形成一個負離子化合物(II)；該負離子化合物(II)緊接著進攻N，N-二甲氨基苯甲醛(III)的醛基，形成新的負離子化合物(IV)；IV結(jié)合溶劑中的氫離子，得到中間體V；隨后，V分子脫去一分子水得到最終產(chǎn)物DCM。從這個機理中可以看出，反應(yīng)過程中一個甲基中共有兩次脫氫。因此，如果4H-吡喃-4-酮的2，6位取代基中同吡喃環(huán)相連的碳原子上有兩個氫原子，上述縮合過程就會發(fā)生。DCM化合物的2位為甲基，該取代基同吡喃環(huán)相連的碳原子上有三個氫原子，因此能夠重復(fù)上述縮合過程，而得到二縮合副產(chǎn)物，如下所示。 由于2-甲基-6-乙基-(4-二氰甲烯基)-4H-吡喃中6位乙基中同吡喃環(huán)相連的碳原子上的有兩個氫原子(亞甲基)，因此以2-甲基-6-乙基-(4-二氰甲烯基)-4H-吡喃作為原料同醛縮合也會生成二縮合副產(chǎn)物，如下所示。 式中B-表示堿性化合物或堿性離子，H+表示酸性氫離子，-H2O表示反應(yīng)過程中脫去一分子水，曲線箭頭表示電子的遷移方向，D的結(jié)構(gòu)如下所示 同樣，美國專利5,908,581(U.S.Pat.No.5,908,581)中提到的化合物DCJMM也會發(fā)生二縮合的過程，如下所示 式中B-表示堿性化合物或堿性離子，H+表示酸性氫離子，-H2O表示反應(yīng)過程中脫去一分子水，曲線箭頭表示電子的遷移方向，D的結(jié)構(gòu)如下所示 由于二縮合副產(chǎn)物的生成，造成生產(chǎn)過程中原料的消耗，降低了反應(yīng)的收率；同時，由于二縮合產(chǎn)物能夠猝滅目標(biāo)化合物的熒光，因此要求有機電致發(fā)光熒光染料要有很高的純度，因此必須將二縮合副產(chǎn)物從目標(biāo)產(chǎn)物中分離除去；而實際上一旦這種副產(chǎn)物生成，就很難將它從目標(biāo)產(chǎn)物中除去(C.H.Chen，C.W.Tang，J.Shi，K.P.Klubek，Macromol.Symp.，1997，125，49)。這必將大大地增加生產(chǎn)的成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提供一種紅色熒光染料，該熒光染料的熒光發(fā)射光譜位于可見光譜的紅光區(qū)域，并且具有很高的熒光量子產(chǎn)率。
本發(fā)明的再一目的是提供一種紅色熒光染料的合成方法，該方法具有反應(yīng)步驟少、收率高、原料簡單廉價、產(chǎn)物分離純化容易等優(yōu)點。
本發(fā)明的另一目的是提供一種紅色熒光染料的用途。
本發(fā)明提供了一種全新的紅色熒光染料，所用原料廉價，該熒光染料具有如下結(jié)構(gòu) 其中R1，R2分別或同時為含碳數(shù)在1至20的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基、芳基、取代芳基、雜芳基或取代雜芳基等；R3，R4分別或同時為氫、鹵素或含碳數(shù)在1至10的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基或烷氧基等；R3與R1，R4與R2分別或同時形成5元或6元的取代或未取代的環(huán)；R5為含碳數(shù)在1至10的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基、芳基、取代芳基、雜芳基或取代雜芳基等；R6為氫、鹵素或含碳數(shù)在1至20的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基、芳基、取代芳基、雜芳基或取代雜芳基等；R7，R8分別或同時為氫、鹵素或含碳數(shù)為1至10的烷基、取代烷基或烷氧基等。A為形成5，6或7元環(huán)的取代或未取代的碳環(huán)鏈。
本發(fā)明的紅色熒光染料分子中不存在活潑的甲基與亞甲基。
本發(fā)明的紅色熒光染料的合成方法具有原料簡單易得、反應(yīng)步驟少、收率高、產(chǎn)物分離純化容易等優(yōu)點。其合成按如下反應(yīng)式進行 其中原料1為取代環(huán)烷酮，其具有如下結(jié)構(gòu)； 原料2為堿性胺類化合物，其具有如下結(jié)構(gòu)式 原料6為芳胺醛，其具有如下結(jié)構(gòu) 另外兩個原料為2，2，6-三甲基-1，3-二噁英-4-酮， 和丙二腈， 中間產(chǎn)物3為烯胺化合物，其具有如下結(jié)構(gòu) 中間產(chǎn)物4為取代2-甲基-4H-吡喃-4-酮，其結(jié)構(gòu)式如下 中間產(chǎn)物5為取代的4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃，其結(jié)構(gòu)式如下 上述結(jié)構(gòu)式中R1，R2分別或同時為含碳數(shù)在1至20的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基、芳基、取代芳基、雜芳基或取代雜芳基等；R3，R4分別或同時為氫、鹵素或含碳數(shù)在1至10的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基或烷氧基等；R3與R1，R4與R2分別或同時形成5元或6元的取代或未取代的環(huán)；R5為含碳數(shù)在1至10的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基、芳基、取代芳基、雜芳基或取代雜芳基等；R6為氫、鹵素或含碳數(shù)在1至20的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基、芳基、取代芳基、雜芳基或取代雜芳基等；R7，R8分別或同時為氫、鹵素或含碳數(shù)為1至10的烷基、取代烷基或烷氧基等；R9，R10分別或同時為含碳數(shù)在1至10的烷基；R9，R10形成5元或6元的取代或未取代的碳環(huán)或雜環(huán)，如四氫吡咯、六氫吡啶或嗎啡啉等；A為形成5，6或7元環(huán)的取代或未取代的碳環(huán)鏈。
具體合成步驟如下(1).中間產(chǎn)物烯胺化合物的合成向取代環(huán)烷酮溶液中加入堿性胺類化合物和催化劑，其中，取代環(huán)烷酮溶液的摩爾濃度為0.1-1mol/L，堿性胺類化合物與取代環(huán)烷酮的摩爾比為1-3∶1，催化劑與取代環(huán)烷酮的摩爾比為0.01-1∶1，加熱回流分水2-30小時，蒸餾除去溶劑，減壓蒸餾收集中間產(chǎn)物烯胺化合物；(2).中間產(chǎn)物取代2-甲基-4H-吡喃-4-酮的合成向步驟(1)得到的烯胺化合物中加入2，2，6-三甲基-1，3-二噁英-4-酮，其中，2，2，6-三甲基-1，3-二噁英-4-酮與烯胺化合物的摩爾比為1-3∶1，在110-160℃溫度下加熱回流3-10小時；冷卻停止反應(yīng)，加入同烯胺化合物體積比為10-30∶1的溶劑，用與烯胺化合物體積比為2-6∶1且濃度為5wt％-10wt％的堿性水溶液對反應(yīng)產(chǎn)物洗滌，再用與堿性水溶液等體積的水洗滌，用干燥劑干燥，蒸去溶劑，減壓蒸餾或柱層析或重結(jié)晶收集中間產(chǎn)物取代2-甲基-4H-吡喃-4-酮；(3).中間產(chǎn)物取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃向步驟(2)得到的2-甲基-4H-吡喃-4-酮溶液中加入丙二腈和催化劑，其中，2-甲基-4H-吡喃-4-酮溶液的摩爾濃度為0.1-1mol/L，丙二腈與2-甲基-4H-吡喃-4-酮的摩爾比為1-3∶1，催化劑與2-甲基-4H-吡喃-4-酮的摩爾比為0-2∶1，加熱回流1-5小時。蒸餾除去溶劑，固體用溶劑重結(jié)晶收集中間產(chǎn)物取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃；(4).紅色熒光染料的合成向步驟(3)得到的取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃溶液中加入芳胺醛和催化劑，其中，取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃溶液的摩爾濃度為0.01-0.5mol/L，芳胺醛與取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃的摩爾比為0.8-2∶1，催化劑與取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃的摩爾比為0.5-2∶1，加熱回流5-30小時；蒸餾除去溶劑，固體用溶劑淋洗，干燥，得到紅色熒光染料。
在上述合成方法中，合成過程中得到的取代2-甲基-4H-吡喃-4-酮可以不純化而直接進行反應(yīng)合成取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃。
根據(jù)上述的反應(yīng)機理分析，要保證在合成過程中不生成二縮合副產(chǎn)物，必須保證另一個取代基中同吡喃環(huán)相連的碳原子上的氫原子數(shù)不超過1個。
由于該分子的R5為非氫的取代基，同時由于A鏈的存在，確保了該分子中同吡喃環(huán)相連的碳原子上的含氫數(shù)不超過1個，進而確保在合成過程中不會生成二縮合的副產(chǎn)物。這使化合物的生產(chǎn)和純化分離更加的簡單，提高了反應(yīng)收率，也降低生產(chǎn)成本。
在上述的合成方法中，所使用的堿性胺類化合物包括二乙胺、四氫吡咯、六氫吡啶和嗎啡啉等。
在上述的合成方法中，所使用的溶劑是N，N-二甲酰胺(DMF)、四氫呋喃(THF)、氯仿、乙腈、乙酸、乙酸酐、乙醇、甲醇、水、苯、甲苯或它們的混合溶劑等。
在上述的合成方法中，所使用的催化劑是嗎啡啉、六氫吡啶、三乙胺、二乙胺、甲酸、乙酸、磷酸、鹽酸、硫酸或它們的混合物等。
在上述的合成方法中，所使用的重結(jié)晶溶劑為四氫呋喃(THF)、甲醇、乙醇、苯、甲苯、乙酸、水、氯仿、乙酸乙酯、石油醚、正己烷、環(huán)己烷或它們的混合溶劑等。
在上述合成方法中所用的干燥劑為無水硫酸鈉或無水硫酸鎂等。
本發(fā)明的化合物在合成過程中只有一個活潑甲基，因此，合成過程中避免了二縮合副產(chǎn)物的生成，提高了反應(yīng)的產(chǎn)率；而且，使得反應(yīng)的純化分離更加簡單。表1給出了本發(fā)明化合物實施例同DCJT，DCJTE在收率以及二縮合副產(chǎn)物含量的比較。
本發(fā)明提供了一種全新的紅色熒光染料，該熒光染料的熒光發(fā)射光譜位于可見光譜的紅光區(qū)域；并且，該熒光染料具有很高的熒光量子產(chǎn)率。表2給出了本發(fā)明的幾個化合物的在氯仿溶液以及在固體薄膜狀態(tài)下的熒光光譜數(shù)據(jù)。
本化合物具有很好的電致發(fā)光性能及很好的紅色色度特性，因此本發(fā)明的熒光染料可以用在電致發(fā)光器件上。
又由于本發(fā)明的熒光染料具有較長的激發(fā)態(tài)壽命和很高的熒光量子產(chǎn)率，以及良好的光、熱、化學(xué)穩(wěn)定性和良好的光電導(dǎo)性能。本發(fā)明的熒光染料可用激光染料、熒光墨水以及作有機光導(dǎo)體，非線性有機功能材料等，可用于制作光電功能器件，如太陽能電池，有機電致發(fā)光等。
本發(fā)明的一個重要特點是本發(fā)明化合物中的R5與R6兩個取代基中R5為非氫取代基，因此，該化合物不存在活潑甲基或亞甲基，保證合成過程中完全避免二縮合副產(chǎn)物的生成，提高反應(yīng)的收率并簡化了產(chǎn)物的純化分離過程。
本發(fā)明的另一個重要特點是合成反應(yīng)所使用的合成步驟少，原料廉價易得，反應(yīng)收率高，產(chǎn)物純化分離簡單。
表1二縮合副產(chǎn)物染料 反應(yīng)條件 收率 含量DCJT*A 90％ 19％DCJT*B 50％ 5.5％DCJTE*A 63％ 1.2％實施例1 A 82％ 0實施例2 B 75％ 0實施例3 B 71％ 0實施例4 B 68％ 0實施例5 B 85％ 0*參看文獻C.H.Chen，C.W.Tang，J.Shi，K.P.Klubek，Macromol.Symp.，1997，125，49A條件為六氫吡啶/乙酸催化劑，甲苯溶劑，加熱回流B條件為六氫吡啶催化劑，乙腈溶劑，加熱回流表2化合物最大吸收波長(nm)最大熒光波長(nm) 熒光量子產(chǎn)率*固體薄膜 氯仿溶液 固體薄膜 氯仿溶液實施例1 482 465 611 581 0.84實施例3 532 509 655 610 0.87實施例4 529 507 652 611 0.89實施例5 497 482 621 592 1.01實施例6 521 500 645 613 1.10*相對于DCM


圖1.利用實施例5(Red5)作為客體發(fā)光材料摻雜在Alq3矩陣中的電致發(fā)光器件結(jié)構(gòu)。其中酞青銅(CuPc)作為空穴注入層，NPD作為空穴傳輸材料，Alq3Red 5(1％)表示利用實施例5作為客體發(fā)光材料摻雜在Alq3矩陣中，其中實施例5的摻雜濃度為1％。Alq3作為電子傳輸層，鎂銀合金作為陰極，其中鎂銀的比例為10∶1。
圖2.為具有圖1結(jié)構(gòu)的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖。
具體實施例方式
結(jié)合下列的實施例進一步的描述本發(fā)明的紅色熒光染料的合成方法及其優(yōu)點。
實施例14-二氰甲烯基-8-甲基-2-(4-二甲氨基苯乙烯基)-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃(1).1-(4-嗎啡啉)-6-甲基-環(huán)己烯的合成 在圓底燒瓶中加入11.2g(0.1mol)2-甲基環(huán)己酮，14g(0.12mol)嗎啡啉，200ml甲苯，1g(0.006mo1)對甲苯磺酸，加熱回流分水5小時。蒸餾除去溶劑，減壓蒸餾收集100-102℃/6mmHg產(chǎn)物1-(4-嗎啡啉)-6-甲基-環(huán)己烯14.5g，收率78％。
(2).2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃-4-酮的合成 在圓底燒瓶中加入18.1g(0.1mol)1-(4-嗎啡啉)-6-甲基-環(huán)己烯，28.5g(0.2mol)2，2，6-三甲基-1，3-二噁英-4-酮，在150℃加熱回流8小時。冷卻，加入500ml氯仿，用100ml5％-10％氫氧化鈉水溶液洗三次，再用100ml水洗三次，用無水硫酸鈉干燥，蒸去溶劑，用石油醚/氯仿為淋洗劑柱層析收集得到產(chǎn)物2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃-4-酮13.2g，收率74％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.29(d，3H)，1.5-1.9(m，4H)，2.29(s，3H)，2.42(t，2H)，2.71(q，1H)，6.08(s，1H)。
(3).4-二氰甲烯基-2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃的合成 在圓底燒瓶中加入1.8g(0.01mol)2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃-4-酮，1.3g(0.02mol)丙二腈，15ml乙酸酐，加熱回流2小時。減壓蒸餾除去乙酸酐，冷卻，用水洗固體，干燥，固體用氯仿/正己烷重結(jié)晶，得固體1.7g，收率75％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.28(d，3H)，1.5-1.9(m，4H)，2.30(s，3H)，2.77(q，1H)，2.87(t，2H)，6.60(s，1H)。
(4).4-二氰甲烯基-8-甲基-2-(4-二甲氨基苯乙烯基)-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃 在圓底燒瓶中加入0.23g(lmmol)4-二氰甲烯基-2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃，0.17g(1.1mmol)N，N-二甲氨基苯甲醛，10ml甲苯，0.15ml催化劑(5ml六氫吡啶+15ml乙酸)，加熱回流分水20小時。蒸餾除去甲苯，冷卻，固體用乙醇淋洗，干燥，得產(chǎn)品0.29g，收率82％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.38(d，3H)，1.5-1.9(m，4H)，2.87(m，3H)，3.07(s，6H)，6.46-6.51(d，1H)，6.62(s，1H)，6.76(d，2H)，7.26-7.33(d，1H)，7.72(d，2H)元素分析 計算值(C23H23N3O)C，77.28；H，6.49；N，11.76測定值C，77.01；H，6.79；N，11.68質(zhì)譜(MS+)357(M+)實施例24-二氰甲烯基-8-甲基-2-(4-二甲氨基苯乙烯基)-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃(1).1-(4-嗎啡啉)-6-甲基-環(huán)己烯的合成方法與實施例1中的步驟(1)相同(2).4-二氰甲烯基-2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃的合成 在圓底燒瓶中加入18.1g(0.1mol)1-(4-嗎啡啉)-6-甲基-環(huán)己烯，28.5g(0.2mol)2，2，6-三甲基-1，3-二噁英-4-酮，在150℃加熱回流8小時。冷卻，加入500ml氯仿，用150ml5％-10％氫氧化鈉水溶液洗三次，再用100ml水洗三次，用無水硫酸鈉干燥，蒸餾除去氯仿，再加入13.2g(0.2mol)丙二腈，150ml乙醇，15ml催化劑(5ml六氫吡啶+15ml乙酸)，加熱回流2小時。減壓蒸餾除去溶劑，冷卻，用水洗固體，干燥，固體用氯仿/正己烷重結(jié)晶，得固體16.4 g，總收率73％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.28(d，3H)，1.5-1.9(m，4H)，2.30(s，3H)，2.77(q，1H)，2.87(t，2H)，6.60(s，1H)。
(3).4-二氰甲烯基-8-甲基-2-(4-二甲氨基苯乙烯基)-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃 在圓底燒瓶中加入0.23g(1mmol)4-二氰甲烯基-2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃，0.17g(1.1mmol)N，N-二甲氨基苯甲醛，15ml乙腈，0.10ml六氫吡啶，加熱回流20小時。蒸餾除去乙腈，冷卻，固體用乙腈淋洗多次，干燥，得產(chǎn)品0.27g，收率75％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.38(d，3H)，1.5-1.9(m，4H)，2.87(m，3H)，3.07(s，6H)，6.46-6.51(d，1H)，6.62(s，1H)，6.76(d，2H)，7.26-7.33(d，1H)，7.72(d，2H)元素分析 計算值(C23H23N3O)C，77.28；H，6.49；N，11.76測定值C，77.11；H，6.59；N，11.42質(zhì)譜(MS+)357(M+)實施例34-二氰甲烯基-8-甲基-2-(久洛里定-9-乙烯基)-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃(1).1-(4-嗎啡啉)-6-甲基-環(huán)己烯的合成方法與實施例2中的步驟(1)相同(2).4-二氰甲烯基-2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃的合成方法與實施例2中的步驟(2)相同，其中催化劑改為15ml六氫吡啶
(3).4-二氰甲烯基-8-甲基-2-(久洛里定-9-乙烯基)-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃 在圓底燒瓶中加入0.23g(1mmol)4-二氰甲烯基-2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃，0.22g(1.1mmol)9-甲酰基久洛里定，15ml乙腈，0.10ml六氫吡啶，加熱回流20小時。蒸餾除去乙腈，冷卻，固體用乙腈淋洗多次，干燥，得產(chǎn)品0.29g，收率71％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.38(d，3H)，1.5-1.9(m，8H)，2.67(t，4H)，2.88(m，3H)，3.37(t，4H)，6.46-6.51(d，1H)，6.62(s，1H)，7.26-7.33(d，1H)，8.10(s，2H)元素分析 計算值(C27H27N3O)C，79.19；H，6.65；N，10.26測定值C，79.29；H，6.78；N，10.00質(zhì)譜(MS+)409(M+)實施例44-二氰甲烯基-8-甲基-2-(1，1，7，7-四甲基久洛里定-9-乙烯基)-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃(1).1-(4-嗎啡啉)-6-甲基-環(huán)己烯的合成方法與實施例2中的步驟(1)相同(2).4-二氰甲烯基-2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃的合成方法與實施例2中的步驟(2)相同(3).4-二氰甲烯基-8-甲基-2-(1，1，7，7-四甲基久洛里定-9-乙烯基)-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃 在圓底燒瓶中加入0.23g(1mmol)4-二氰甲烯基-2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃，0.28g(1.1mmol)9-甲?；?1，1，7，7-四甲基久洛里定，15ml乙腈，0.10ml六氫吡啶，加熱回流20小時。蒸餾除去乙腈，冷卻，固體用乙腈淋洗多次，干燥，得產(chǎn)品0.32g，收率68％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.17(s，12H)，1.38(d，3H)，1.5-1.9(m，8H)，2.88(m，3H)，3.37(t，4H)，6.46-6.51(d，1H)，6.62(s，1H)，7.26-7.33(d，1H)，8.10(s，2H)元素分析 計算值(C31H35N3O)C，79.96；H，7.58；N，9.02測定值C，80.01；H，7.68；N，9.00質(zhì)譜(MS+)465(M+)實施例54-二氰甲烯基-8-甲基-2-(4-二苯氨基苯乙烯基)-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃(1).1-(4-嗎啡啉)-6-甲基-環(huán)己烯的合成方法與實施例2中的步驟(1)相同(2).4-二氰甲烯基-2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃的合成方法與實施例2中的步驟(2)相同(3).4-二氰甲烯基-8-甲基-2-(4-二苯氨基苯乙烯基)-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃
在圓底燒瓶中加入0.23g(1mmol)4-二氰甲烯基-2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃，0.30g(1.1mmol)N，N-二苯基-4-甲?；桨?，15ml乙腈，0.10ml六氫吡啶，加熱回流24小時。蒸餾除去乙腈，冷卻，固體用乙腈淋洗多次，干燥，得產(chǎn)品0.41g，收率85％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.37(d，3H)，1.5-2.1(m，4H)，2.89(m，3H)，6.52-6.57(d，1H)，6.70(s，1H)，7.00-7.40(m，15H)元素分析 計算值(C33H27N3O)C，82.30；H，5.65；N，8.73測定值C，82.13；H，5.85；N，8.44質(zhì)譜(MS+)481(M+)實施例64-二氰甲烯基-8-甲基-2-(4-(N，N-二-4-甲氧基苯氨基)苯乙烯基)-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃(1).1-(4-嗎啡啉)-6-甲基-環(huán)己烯的合成方法與實施例2中的步驟(1)相同(2).4-二氰甲烯基-2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃的合成方法與實施例2中的步驟(2)相同(3).4-二氰甲烯基-8-甲基-2-(4-(N，N-二-4-甲氧基苯氨基)苯乙烯基)-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃 在圓底燒瓶中加入0.23g(1mmol)4-二氰甲烯基-2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯并吡喃，0.37g(1.1mmol)N，N-二-(4-甲氧基苯基)-4-甲酰基苯胺，15ml乙腈，0.10ml六氫吡啶，加熱回流24小時。蒸餾除去乙腈，冷卻，固體用乙腈淋洗多次，干燥，得產(chǎn)品0.46g，收率85％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.38(d，3H)，1.5-2.1(m，4H)，2.89(m，3H)，3.81(s，6H)，6.52-6.57(d，1H)，6.65(d，4H)，6.71(s，1H)，6.76(d，2H)，6.83(d，4H)，7.23(d，1H)，7.41(d，2H)元素分析 計算值(C35H31N3O3)C，77.61；H，5.77；N，7.76測定值C，77.42；H，5.85；N，7.64質(zhì)譜(MS+)541(M+)實施例74-二氰甲烯基-7-甲基-2-(4-二甲氨基苯乙烯基)-6，7-二氫-4H(5)-環(huán)戊并吡喃(1).1-(1-四氫吡咯)-5-甲基-環(huán)戊烯的合成 在圓底燒瓶中加入9.8g(0.1mol)2-甲基環(huán)戊酮，8.5g(0.12mol)嗎啡啉，200ml甲苯，1g(0.006mol)對甲苯磺酸，加熱回流分水5小時。蒸餾除去溶劑，減壓蒸餾收集產(chǎn)物1-(1-四氫吡咯)-5-甲基-環(huán)戊烯10.5g，收率70％。
(2).2，7-二甲基-6，7-二氫-4(5H)-環(huán)戊并吡喃-酮的合成 在圓底燒瓶中加入15.1g(0.1mol)1-(1-四氫吡咯)-5-甲基-環(huán)戊烯，28.5g(0.2mol)2，2，6-三甲基-1，3-二噁英-4-酮，在150℃加熱回流8小時。冷卻，加入500ml氯仿，用100ml5％-10％氫氧化鈉水溶液洗三次，再用100ml水洗三次，用無水硫酸鈉干燥，蒸去溶劑，用石油醚/氯仿為淋洗劑柱層析收集得到產(chǎn)物2，7-二甲基-6，7-二氫-4(5H)-環(huán)戊并吡喃-酮11.8g，收率74％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.29(d，3H)，1.6-1.8(m，2H)，2.29(s，3H)，2.42(t，2H)，2.71(q，1H)，6.08(s，1H)。
(3).4-二氰甲烯基-2，7-二甲基-6，7-二氫-4(5H)-環(huán)戊并吡喃的合成 在圓底燒瓶中加入1.64g(0.01mol)2，7-二甲基-6，7-二氫-4(5H)-環(huán)戊并吡喃-酮，1.3g(0.02mol)丙二腈，15ml乙酸酐，加熱回流2小時。減壓蒸餾除去乙酸酐，冷卻，用水洗固體，干燥，固體用氯仿/正己烷重結(jié)晶，得固體1.5g，收率74％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.28(d，3H)，1.6-1.8(m，2H)，2.30(s，3H)，2.77(q，1H)，2.87(t，2H)，6.60(s，1H)。
(4).4-二氰甲烯基-7-甲基-2-(4-二甲氨基苯乙烯基)-6，7-二氫-4(5H)-環(huán)戊并吡喃 在圓底燒瓶中加入0.21g(1mmol)4-二氰甲烯基-2，7-二甲基-6，7-二氫-4(5H)-環(huán)戊并吡喃，0.17g(1.1mmol)N，N-二甲氨基苯甲醛，10ml甲苯，0.15ml催化劑(5ml六氫吡啶+15ml乙酸)，加熱回流分水20小時。蒸餾除去甲苯，冷卻，固體用乙醇淋洗，干燥，得產(chǎn)品0.28g，收率82％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.38(d，3H)，1.6-1.8(m，4H)，2.87(m，3H)，3.07(s，6H)，6.46-6.51(d，1H)，6.62(s，1H)，6.76(d，2H)，7.26-7.33(d，1H)，7.72(d，2H)元素分析 計算值(C22H21N3O)C，76.94；H，6.16；N，12.24測定值C，77.01；H，6.29；N，12.38
質(zhì)譜(MS+)343(M+)實施例84-二氰甲烯基-7-甲基-2-(4-二甲氨基苯乙烯基)-6，7-二氫-4H(5)-環(huán)戊并吡喃(1).1-(1-四氫吡咯)-5-甲基-環(huán)戊烯的合成方法與實施例中7的步驟(1)相同(2).4-二氰甲烯基-2，7-二甲基-6，7-二氫-4(5H)-環(huán)戊并吡喃的合成 在圓底燒瓶中加入15.1g(0.1mol)1-(1-四氫吡咯)-5-甲基-環(huán)戊烯，28.5g(0.2mol)2，2，6-三甲基-1，3-二噁英-4-酮，在150℃加熱回流8小時。冷卻，加入500ml氯仿，用150ml5％-10％氫氧化鈉水溶液洗三次，再用100ml水洗三次，用無水硫酸鈉干燥，蒸餾除去氯仿，再加入13.2g(0.2mol)丙二腈，150ml乙酸酐，加熱回流2小時。減壓蒸餾除去乙酸酐，冷卻，用水洗固體，干燥，固體用氯仿/正己烷重結(jié)晶，得固體15.0g，總收率73％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.28(d，3H)，1.6-1.8(m，4H)，2.30(s，3H)，2.77(q，1H)，2.87(t，2H)，6.60(s，1H)。
(3).4-二氰甲烯基-7-甲基-2-(4-二甲氨基苯乙烯基)-6，7-二氫-4(5H)-環(huán)戊并吡喃 在圓底燒瓶中加入0.21g(1mmol)4-二氰甲烯基-2，7-二甲基-6，7-二氫-4(5H)-環(huán)戊并吡喃，0.17g(1.1mmol)N，N-二甲氨基苯甲醛，15ml乙腈，0.10ml六氫吡啶，加熱回流20小時。蒸餾除去乙腈，冷卻，固體用乙腈淋洗多次，干燥，得產(chǎn)品0.25g，收率74％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.38(d，3H)，1.6-1.8(m，4H)，2.87(m，3H)，3.07(s，6H)，6.46-6.51(d，1H)，6.62(s，1H)，6.76(d，2H)，7.26-7.33(d，1H)，7.72(d，2H)元素分析 計算值(C22H21N3O)C，76.94；H，6.16；N，12.24測定值C，77.01；H，6.29；N，12.38質(zhì)譜(MS+)343(M+)實施例9電致發(fā)光器件的制備及性能本發(fā)明中的表征染料的電致發(fā)光器件結(jié)構(gòu)為四層結(jié)構(gòu)，分別為空穴注入層，空穴傳輸層，發(fā)光層，電子傳輸層。其中的發(fā)光層為利用本發(fā)明實施例5(Red5)為客體發(fā)光材料摻雜在Alq3中發(fā)光。該器件結(jié)構(gòu)具體如下1.ITO導(dǎo)電玻璃，該導(dǎo)電玻璃依次用超聲波充分清洗，去離子水清洗，在苯蒸汽中去除油脂，并在臭氧氣氛中用紫外燈照射幾分鐘后作為電致發(fā)光器件的基片及陽極。
2.空穴注入層酞青銅(CuPc)在高真空度下蒸發(fā)鍍膜在ITO玻璃上，其厚度為50nm。
3.在空穴注入層上蒸發(fā)鍍上一層空穴傳輸層，材料為N，N’-二-(1-萘基)-N，N’-二苯基-1，1’-聯(lián)苯-4，4’-二胺(50nm)。
4.摻雜了1％紅光發(fā)光材料實施例5的發(fā)光層Alq3(50nm)被真空鍍膜在空穴傳輸層上。
5.在發(fā)光層上鍍上一層電子傳輸層Alq3，其厚度為50nm。
6.在電子傳輸層Alq3上鍍上一層鎂銀合金(鎂銀比例為10∶1)，厚度為200nm，作為器件的陰極。
該器件在電流密度為20mA/cm2時的發(fā)光光譜圖如圖2所示，其最大熒光發(fā)射波長為615nm，亮度為412cd/m2，該顏色按1931年CIE色坐標(biāo)標(biāo)定為X＝0.62，Y＝0.36，是一個標(biāo)準(zhǔn)的紅光發(fā)光器件。
權(quán)利要求
1.一種紅色熒光染料，其特征是該熒光染料具有如下結(jié)構(gòu) 其中R1，R2分別或同時為含碳數(shù)在1至20的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基、芳基、取代芳基、雜芳基或取代雜芳基；R3，R4分別或同時為氫、鹵素或含碳數(shù)在1至10的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基或烷氧基；R3與R1，R4與R2分別或同時形成5元或6元的取代或未取代的環(huán)；R5為含碳數(shù)在1至10的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基、芳基、取代芳基、雜芳基或取代雜芳基；R6為氫、鹵素或含碳數(shù)在1至20的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基、芳基、取代芳基、雜芳基或取代雜芳基；R7，R8分別或同時為氫、鹵素或含碳數(shù)為1至10的烷基、取代烷基或烷氧基；A為形成5，6或7元環(huán)的取代或未取代的碳環(huán)鏈。
2.一種如權(quán)利要求1所述的紅色熒光染料的合成方法，其特征是該合成步驟如下(1).中間產(chǎn)物烯胺化合物的合成向取代環(huán)烷酮溶液中加入堿性胺類化合物和催化劑，其中，取代環(huán)烷酮溶液的摩爾濃度為0.1-1mol/L，堿性胺類化合物與取代環(huán)烷酮的摩爾比為1-3∶1，催化劑與取代環(huán)烷酮的摩爾比為0.01-1∶1，加熱回流分水，蒸餾除去溶劑，減壓蒸餾收集中間產(chǎn)物烯胺化合物；(2).中間產(chǎn)物取代2-甲基-4H-吡喃-4-酮的合成向步驟(1)得到的烯胺化合物中加入2，2，6-三甲基-1，3-二噁英-4-酮，其中，2，2，6-三甲基-1，3-二噁英-4-酮與烯胺化合物的摩爾比為1-3∶1，在110-160℃溫度下加熱回流；冷卻停止反應(yīng)，加入溶劑，用濃度為5wt％-10wt％的堿性水溶液對反應(yīng)產(chǎn)物洗滌，再用水洗滌，用干燥劑干燥，蒸去溶劑，減壓蒸餾或柱層析或重結(jié)晶收集中間產(chǎn)物取代2-甲基-4H-吡喃-4-酮；(3).中間產(chǎn)物取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃向步驟(2)得到的2-甲基-4H-吡喃-4-酮溶液中加入丙二腈和催化劑，其中，2-甲基-4H-吡喃-4-酮溶液的摩爾濃度為0.1-1mol/L，丙二腈與2-甲基-4H-吡喃-4-酮的摩爾比為1-3∶1，催化劑與2-甲基-4H-吡喃-4-酮的摩爾比為0-2∶1，加熱回流；蒸餾除去溶劑，固體用溶劑重結(jié)晶收集中間產(chǎn)物取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃；(4).紅色熒光染料的合成向步驟(3)得到的取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃溶液中加入芳胺醛和催化劑，其中，取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃溶液的摩爾濃度為0.01-0.5mol/L，芳胺醛與取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃的摩爾比為0.8-2∶1，催化劑與取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃的摩爾比為0.5-2∶1，加熱回流；蒸餾除去溶劑，固體用溶劑淋洗，干燥，得到紅色熒光染料。
3.如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征是所述的合成過程中得到的取代2-甲基-4H-吡喃-4-酮可以不純化而直接進行反應(yīng)合成取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃。
4.如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征是所述的取代環(huán)烷酮具有如下結(jié)構(gòu) 所述的堿性胺類化合物具有如下結(jié)構(gòu)式 所述的芳胺醛具有如下結(jié)構(gòu) 所述的2，2，6-三甲基-1，3-二噁英-4-酮的結(jié)構(gòu) 所述的丙二腈的結(jié)構(gòu) 所述的烯胺化合物具有如下結(jié)構(gòu) 所述的取代2-甲基-4H-吡喃-4-酮具有如下結(jié)構(gòu) 所述的取代的4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃具有如下結(jié)構(gòu) 上述結(jié)構(gòu)式中R1，R2分別或同時為含碳數(shù)在1至20的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基、芳基、取代芳基、雜芳基或取代雜芳基；R3，R4分別或同時為氫、鹵素或含碳數(shù)在1至10的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基或烷氧基；R3與R1，R4與R2分別或同時形成5元或6元的取代或未取代的環(huán)；R5為含碳數(shù)在1至10的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基、芳基、取代芳基、雜芳基或取代雜芳基；R6為氫、鹵素或含碳數(shù)在1至20的烷基、取代烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基、芳基、取代芳基、雜芳基或取代雜芳基；R7，R8分別或同時為氫、鹵素或含碳數(shù)為1至10的烷基、取代烷基或烷氧基；R9，R10分別或同時為含碳數(shù)在1至10的烷基；R9，R10形成5元或6元的取代或未取代的碳環(huán)或雜環(huán)；A為形成5，6或7元環(huán)的取代或未取代的碳環(huán)鏈。
5.如權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征是所述的堿性胺類化合物包括二乙胺、四氫吡咯、六氫吡啶和嗎啡啉。
6.如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征是所述的溶劑是N，N-二甲酰胺、四氫呋喃、氯仿、乙腈、乙酸、乙酸酐、乙醇、甲醇、水、苯、甲苯或它們的混合溶劑。
7.如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征是所述的催化劑是嗎啡啉、六氫吡啶、三乙胺、二乙胺、甲酸、乙酸、磷酸、鹽酸、硫酸或它們的混合物。
8.如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征是所述的重結(jié)晶溶劑為四氫呋喃、甲醇、乙醇、苯、甲苯、乙酸、水、氯仿、乙酸乙酯、石油醚、正己烷、環(huán)己烷或它們的混合溶劑。
9.如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征是所述的干燥劑為無水硫酸鈉或無水硫酸鎂。
10.一種如權(quán)利要求1所述的紅色熒光染料的用途，其特征是該染料用于有機光導(dǎo)體，有機非線性光學(xué)材料，熒光筆，光電功能器件以及在電致發(fā)光器件中作為發(fā)光材料。
全文摘要
本發(fā)明屬于熒光染料的合成領(lǐng)域，特別是涉及具有紅光發(fā)射的熒光染料及其合成方法與用途。由取代環(huán)烷酮溶液、堿性胺類化合物和催化劑組成的反應(yīng)體系，得到中間產(chǎn)物烯胺化合物；經(jīng)與2，2，6－三甲基－1，3－二噁英－4－酮在110－160℃溫度下加熱回流3－10小時得到中間產(chǎn)物取代2－甲基－4H－吡喃－4－酮；再加入丙二腈和催化劑，得到中間產(chǎn)物取代4－二氰甲烯基－2－甲基－4H－吡喃；再加入芳胺醛和催化劑，加熱回流5－30小時；蒸餾除去溶劑，固體用溶劑淋洗，干燥，得到紅色熒光染料。該染料用于有機光導(dǎo)體，有機非線性光學(xué)材料，光電功能器件以及在電致發(fā)光器件中作為發(fā)光材料。
文檔編號C09K11/06GK1429878SQ0114513
公開日2003年7月16日 申請日期2001年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月30日
發(fā)明者張寶文, 馬昌期, 梁志, 王雪松, 曹怡 申請人:中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所