改性的共軛二烯聚合物、包含其的改性橡膠組合物及用于制備改性的共軛二烯聚合物的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種用于制備改性的共軛二烯聚合物的方法，由此制備的改性的共軛二烯聚合物、包含所述改性的共軛二烯聚合物的改性的共軛二烯聚合物橡膠組合物，以及包含所述改性的共軛二烯聚合物橡膠組合物的輪胎，所述方法包括以下步驟：(a)在烴溶劑下通過(guò)對(duì)于乙烯基芳香族單體和共軛二烯單體使用有機(jī)堿金屬化合物獲得具有堿金屬末端的活性聚合物；以及(b)使所述具有堿金屬末端的活性聚合物與由化學(xué)式1或化學(xué)式2表示的化合物偶聯(lián)或結(jié)合。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
改性的共輛二稀聚合物、包含其的改性橡膠組合物及用于制 備改性的共輛二稀聚合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種改性的基于共輛二締的聚合物、包含該改性的基于共輛二締的聚 合物的改性的橡膠組合物、W及制備該改性的基于共輛二締的聚合物的方法，更特別地，本 發(fā)明設(shè)及包含橡膠組分W及增強(qiáng)劑的改性的基于共輛二締的聚合物，包含該改性的基于共 輛二締的聚合物的改性的橡膠組合物，W及制備該改性的基于共輛二締的聚合物的方法， 其中所述橡膠組分包含基于二締的橡膠，當(dāng)其與作為增強(qiáng)劑的二氧化娃混合時(shí)具有高拉伸 強(qiáng)度、耐磨性和耐濕滑性，W及改善的疲勞生熱性化eat build-up)。
【背景技術(shù)】
[0002] 近來(lái)，不斷需要車(chē)輛顯示提高的穩(wěn)定性、耐久性W及燃油經(jīng)濟(jì)性。因此，需要開(kāi)發(fā) 具有高的耐濕滑性W及機(jī)械強(qiáng)度和低滾動(dòng)阻力的橡膠，作為車(chē)輛輪胎，特別是與道路接觸 的輪胎胎面的材料。
[0003] 常規(guī)的輪胎胎面通過(guò)混合基于共輛二締的橡膠和無(wú)機(jī)填料來(lái)制造W改善W上性 質(zhì)，但代價(jià)是高的滯后損失或低的分散性。
[0004] 在運(yùn)點(diǎn)上，例如，韓國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2005-0091988號(hào)公開(kāi)了一種具有高彈性由 此具有優(yōu)異的燃油經(jīng)濟(jì)性的改性的聚合物，但其效果不夠。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 技術(shù)問(wèn)題
[0006] 因此，針對(duì)相關(guān)領(lǐng)域中遇到的W上問(wèn)題做出本發(fā)明，因此本發(fā)明的一個(gè)目的是提 供一種制備改性的基于共輛二締的共聚物的方法，與通過(guò)常規(guī)的制備方法制備的共聚物相 比，所述改性的基于共輛二締的共聚物可W顯示高的改性效率和優(yōu)異的可加工性。
[0007] 技術(shù)方案
[000引為了實(shí)現(xiàn)W上目的，本發(fā)明提供一種制備改性的基于共輛二締的聚合物的方法， 所述方法包括：（a)在控溶劑存在下使用有機(jī)堿金屬化合物使共輛二締單體聚合或使乙締 基芳香族單體與共輛二締單體聚合，由此形成具有堿金屬末端的活性聚合物；W及
[0009] (b)使所述具有堿金屬末端的活性聚合物與由W下化學(xué)式1或2表示的化合物偶聯(lián) 或連接。
[0010] [化學(xué)式1]
[0011]
[001 ^ (r1、R哺R3各自為C1-C20控基，并且A為胺基。）
[OOU] 「化學(xué)式引
[0014]
[001引（r1、R哺R3各自為C1-C20控基，并且A為胺基。）
[0016] 此外，本發(fā)明提供一種改性的基于共輛二締的聚合物，其被構(gòu)造成使得包含共輛 二締單體和乙締基芳香族單體的無(wú)規(guī)共聚物的末端被由化學(xué)式1或2表示的化合物改性。
[0017] 此外，本發(fā)明提供一種改性的基于共輛二締的聚合物，其被構(gòu)造成使得包含共輛 二締單體的活性聚合物的末端被由化學(xué)式1或2表示的化合物改性。
[0018] 此外，本發(fā)明提供一種改性的基于共輛二締的聚合物橡膠組合物，其包含所述改 性的基于共輛二締的聚合物。
[0019] 此外，本發(fā)明提供一種輪胎，其包含所述改性的基于共輛二締的聚合物橡膠組合 物。
[0020] 有益效果
[0021] 根據(jù)本發(fā)明，所述制備改性的基于共輛二締的聚合物的方法使得可W制備一種改 性的基于共輛二締的聚合物，與通過(guò)常規(guī)的制備方法制備的聚合物相比，所述改性的基于 共輛二締的聚合物呈現(xiàn)高的改性效率，而且，當(dāng)與作為增強(qiáng)劑的二氧化娃混合時(shí)，其具有高 的拉伸強(qiáng)度、耐磨性、和耐濕滑性、W及改善的疲勞生熱性。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 下文中，將給出根據(jù)本發(fā)明的制備改性的基于共輛二締的聚合物的方法、由此制 備的改性的基于共輛二締的聚合物W及包含所述改性的基于共輛二締的聚合物的改性的 橡膠的詳細(xì)描述。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明，所述制備改性的基于共輛二締的聚合物的方法包括：（a)在控溶劑存 在下使用有機(jī)堿金屬化合物使共輛二締單體聚合或使乙締基芳香族單體與共輛二締單體 聚合，由此形成具有堿金屬末端的活性聚合物；W及(b)使所述具有堿金屬末端的活性聚合 物與由W下化學(xué)式1或2表示的化合物偶聯(lián)或連接。
[0024] [化學(xué)式。
[0025]
[0026] (Ri、護(hù)和R3各自為C1-C20控基，并且A為胺基。）
[0027] 「化舉式21 [002引
[0029] (r1、R哺R3各自為C1-C20控基，并且A為胺基。）
[0030] 在根據(jù)本發(fā)明的制備改性的基于共輛二締的聚合物的方法中，可W通過(guò)使所述共 輛二締單體單獨(dú)聚合得到均聚物，或可W通過(guò)使所述乙締基芳香族單體與所述共輛二締單 體共聚合得到無(wú)規(guī)共聚物。
[0031] 所述共輛二締單體可W包括選自1,3-下二締、2,3-二甲基-1,3-下二締、戊二締、 3-下基-1,3-辛二締、異戊二締W及2-苯基-1,3-下二締中的至少一種?；?00重量％的所 述共輛二締單體和所述芳香族乙締基單體的總量，可WW60重量％至100重量％，優(yōu)選60重 量％至85重量％，并且更優(yōu)選60重量％至80重量％的量使用所述共輛二締單體。當(dāng)基于100 重量％的所述共輛二締單體和所述芳香族乙締基單體的總量，W100重量％的量使用所述 共輛二締單體時(shí)，形成僅僅由所述共輛二締單體(沒(méi)有所述芳香族乙締基單體)聚合產(chǎn)生的 活性聚合物。
[0032] 所述乙締基芳香族單體可W包括選自苯乙締、a-甲基苯乙締、3-甲基苯乙締、4-甲 基苯乙締、4-丙基苯乙締、1-乙締基糞、4-環(huán)己基苯乙締、4-(對(duì)-甲基苯基)苯乙締W及1-乙 締基-5-己基糞中的至少一種。優(yōu)選有用的是苯乙締或a-甲基苯乙締。基于100重量％的所 述共輛二締單體和所述芳香族乙締基單體的總量，可WW0重量％至40重量％，優(yōu)選15重 量％至40重量％，并且更優(yōu)選20重量％至40重量％的量使用所述乙締基芳香族單體。當(dāng)基 于100重量％的所述共輛二締單體和所述芳香族乙締基單體的總量，W0重量％的量使用所 述乙締基芳香族單體時(shí)，形成僅僅由所述共輛二締單體(沒(méi)有所述芳香族乙締基單體)聚合 產(chǎn)生的活性聚合物。
[0033] 所述控溶劑可W為控、或可W包括選自正戊燒、正己燒、正庚燒、異辛燒、環(huán)己燒、 甲苯、苯和二甲苯中的至少一種，但本發(fā)明不必然局限于此。
[0034] 如本文中所使用，所述具有堿金屬末端的活性聚合物是指包含彼此偶聯(lián)的聚合物 陰離子和堿金屬陽(yáng)離子的聚合物。
[0035] 所述具有堿金屬末端的活性聚合物可W是包含共輛二締單體和乙締基芳香族單 體的無(wú)規(guī)共聚物。
[0036] 在根據(jù)本發(fā)明的制備改性的基于共輛二締的聚合物的方法中，可W額外地使用極 性添加劑進(jìn)行(a)中的聚合。
[0037] 所述極性添加劑可W是堿、或者可W包括酸、胺或其混合物。具體地，其可W選自 四氨巧喃、二（四氨巧喃基)丙烷、二乙酸、環(huán)戊酸、二丙酸、乙二醇二甲酸、乙二醇二甲酸、二 甘醇、二甲酸、叔下氧基乙氧基乙燒雙（2-二甲基氨基乙基）酸、（二甲氨基乙基）乙酸 ((dimethylaminoeth5d)eth}dethe;r)、S甲胺、S乙胺、S丙胺W及四甲基乙二胺。優(yōu)選有 用的是二（四氨丙基）丙烷(ditetrahy化opropylpropane)、S乙胺或四甲基乙二胺。
[0038] 基于lOOg所添加的單體的總量，可WO.OOlg至50g，優(yōu)選O.OOlg至lOg，并且更優(yōu)選 0.005g至Ig的量使用所述極性添加劑。
[0039] 基于Immol所添加的有機(jī)堿金屬化合物的總量，可WO.OOlg至lOg，優(yōu)選0.005g至 Ig，并且更優(yōu)選0.005g至0.1 g的量使用所述極性添加劑。
[0040] 當(dāng)所述共輛二締單體與所述芳香族乙締基單體共聚合時(shí)，由于它們之間反應(yīng)速率 的差異可W容易制備嵌段共聚物。然而，當(dāng)添加所述極性添加劑時(shí)，乙締基芳香族化合物的 低反應(yīng)速率得W提高由此獲得相應(yīng)的共聚物(如無(wú)規(guī)共聚物)的微結(jié)構(gòu)。
[0041] 在(a)中，所述聚合可W例示性地為陰離子聚合。
[0042] 特別是，在(a)中的聚合可W是通過(guò)設(shè)及陰離子的增長(zhǎng)反應(yīng)獲得活性末端的活性 陰離子聚合。
[0043] 另外，在(a)中的聚合可W是高溫聚合或室溫聚合。
[0044] 高溫聚合是一種包括添加有機(jī)金屬化合物接著應(yīng)用熱W升高反應(yīng)溫度的聚合方 法，而室溫聚合是一種W在添加有機(jī)金屬化合物之后不應(yīng)用熱的方式實(shí)施的聚合方法。
[0045] 在(a)中的聚合可W在-20°C至200°C，優(yōu)選0°C至150°C，并且更優(yōu)選10°C至120°C 的溫度范圍內(nèi)實(shí)施。
[0046] 另外，（b)可W在(TC至90°C下進(jìn)行1分鐘至5小時(shí)。
[0047] 根據(jù)本發(fā)明的制備改性的基于共輛二締的聚合物的方法可W使用單個(gè)反應(yīng)器或 至少兩個(gè)反應(yīng)器W間歇的方式，或W連續(xù)的方式進(jìn)行。
[004引基于lOOg單體的總量，可W WO.Olmmol至lOmmol，優(yōu)選0.05mmol至5mmol，并且更 優(yōu)選0.1 mmo 1至2mmo 1的量使用所述有機(jī)堿金屬化合物。
[0049] 所述有機(jī)堿金屬化合物和所述由化學(xué)式1表示的化合物的摩爾比范圍可W為1: 0.1 至 1:10,或 1:0.5 至 1:2。
[0050] 根據(jù)本發(fā)明，制備改性的基于共輛二締的聚合物的方法可W使用單個(gè)反應(yīng)器或至 少兩個(gè)反應(yīng)器W間歇的方式，或W連續(xù)的方式進(jìn)行。
[0051] 此外，本發(fā)明提出一種通過(guò)W上方法制備的改性的基于共輛二締的聚合物。
[0052] 所述改性的基于共輛二締的聚合物可W是，例如，完全由共輛二締單體組成的均 聚物，或包含共輛二締單體和芳香族乙締基單體的無(wú)規(guī)共聚物。包含所述共輛二締單體的 活性聚合物的末端可被由化學(xué)式1或2表示的化合物改性，而包含所述共輛二締單體和所述 乙締基芳香族單體的無(wú)規(guī)共聚物的末端可被由化學(xué)式1或2表示的化合物改性。
[0053] 基于100重量％的所述共輛二締單體和所述芳香族乙締基單體的總量，包含所述 共輛二締單體和所述芳香族乙締基單體的鏈可W包含0重量％至40重量％，優(yōu)選15重量％ 至40重量％，并且更優(yōu)選20重量％至40重量％的量的乙締基芳香族單體。當(dāng)基于100重量％ 的所述共輛二締單體和所述芳香族乙締基單體的總量，W0重量％的量使用所述乙締基芳 香族單體時(shí)，形成僅僅由所述共輛二締單體(而沒(méi)有所述芳香族乙締基單體)聚合產(chǎn)生的活 性聚合物。
[0054] 所述改性的基于共輛二締的聚合物可W具有20或更多，優(yōu)選30至150,并且更優(yōu)選 40至120的口尼粘度。
[0055] 所述改性的基于共輛二締的聚合物可^具有1,000邑/111〇1至2,000,000邑/111〇1，優(yōu)選 10，OOOg/mol至1，000，OOOg/mol，并且更優(yōu)選 100，OOOg/mol至500，OOOg/mol的數(shù)均分子量。
[0056] 所述改性的基于共輛二締的聚合物可W具有18重量％或更多，優(yōu)選25重量％或更 多，并且更優(yōu)選30重量％至70重量％的乙締基含量。假定W上乙締基含量范圍，可提高所述 聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。因此，當(dāng)將運(yùn)種聚合物應(yīng)用于輪胎時(shí)，可W滿足輪胎所需的性 質(zhì)，如行駛阻力W及濕路附著力，并且可W產(chǎn)生優(yōu)異的燃油經(jīng)濟(jì)性。
[0057] 所述乙締基含量是指基于100重量％的所述共輛二締單體，具有乙締基的單體的 量，或1,2-加成的共輛二締單體的量而不是1,4-加成的共輛二締單體的量。
[005引所述改性的基于共輛二締的聚合物可W具有0.5至10,優(yōu)選0.5至5,并且更優(yōu)選 1.0至2.0的多分散指數(shù)。01)。
[0059] 所述改性的基于共輛二締的聚合物可W顯示粘彈性質(zhì)。當(dāng)與二氧化娃混合后使用 DMA在10化下測(cè)量時(shí)，0°C時(shí)的化nS可在0.6至1或0.9至1的范圍內(nèi)。假定W上化nS范圍，可獲 得期望的耐滑性或耐濕性。
[0060] 另外，60°C時(shí)的化nS可在0.06至0.09或0.07至0.08的范圍內(nèi)。假定W上化nS范圍， 可獲得期望的滾動(dòng)阻力或轉(zhuǎn)動(dòng)阻力(RR)。
[0061] 此外，本發(fā)明提出一種改性的基于共輛二締的聚合物橡膠組合物，基于100重量份 的所述改性的基于共輛二締的聚合物，所述組合物包含0.1重量份至200重量份的無(wú)機(jī)填 料。
[0062] 所述無(wú)機(jī)填料的量可W為10重量份至150重量份或50重量份至100重量份。
[0063] 所述無(wú)機(jī)填料可W包括炭黑、二氧化娃、或它們的混合物。
[0064] 所述無(wú)機(jī)填料可W是二氧化娃。照此，分散性顯著提高，并且本發(fā)明的改性的基于 共輛二締的聚合物的末端可W與二氧化娃顆粒偶聯(lián)(封端），由此顯著降低滯后損失。
[0065] 所述改性的基于共輛二締的聚合物橡膠組合物可W進(jìn)一步包含另外的基于共輛 二締的聚合物。
[0066] 所述另外的基于共輛二締的聚合物的實(shí)例可W包括SBR(苯乙締-下二締橡膠）、BR (下二締橡膠）、天然橡膠W及它們的混合物。
[0067] SBR可W例示性地為SSBR(溶聚苯乙締-下二締橡膠）。
[0068] 根據(jù)本發(fā)明的改性的基于共輛二締的聚合物橡膠組合物可W包含20重量份至100 重量份的所述改性的基于共輛二締的聚合物W及0重量份至80重量份的所述另外的基于共 輛二締的聚合物。
[0069] 或者，根據(jù)本發(fā)明的改性的基于共輛二締的聚合物橡膠組合物可W包含20重量份 至99重量份的所述改性的基于共輛二締的聚合物W及1重量份至80重量份的所述另外的基 于共輛二締的聚合物。
[0070] 或者，根據(jù)本發(fā)明的改性的基于共輛二締的聚合物橡膠組合物可W包含10重量份 至100重量份的所述改性的基于共輛二締的聚合物、0重量份至90重量份的所述另外的基于 共輛二締的聚合物、0重量份至100重量份的炭黑、5重量份至200重量份的二氧化娃、W及2 重量份至20重量份的硅烷偶聯(lián)劑。
[0071] 或者，根據(jù)本發(fā)明的改性的基于共輛二締的聚合物橡膠組合物可W包含10重量份 至100重量份的所述改性的基于共輛二締的聚合物、0重量份至90重量份的所述另外的基于 共輛二締的聚合物、0重量份至100重量份的炭黑、5重量份至200重量份的二氧化娃、W及2 重量份至20重量份的硅烷偶聯(lián)劑，其中所述改性的基于共輛二締的聚合物和所述另外的基 于共輛二締的聚合物的總重量可為100重量份。
[0072] 或者，根據(jù)本發(fā)明的改性的基于共輛二締的聚合物橡膠組合物可W包含100重量 份的包含10重量％至99重量％的所述改性的基于共輛二締的聚合物W及1重量％至90重 量％的所述另外的基于共輛二締的聚合物的聚合物混合物、1重量份至100重量份的炭黑、5 重量份至200重量份的二氧化娃W及2重量份至20重量份的硅烷偶聯(lián)劑。
[0073] 另外，根據(jù)本發(fā)明的改性的基于共輛二締的聚合物橡膠組合物可W進(jìn)一步包含1 重量份至100重量份的油。
[0074] 所述油可W例示性地為礦物油或軟化劑。
[0075] 基于100重量份的基于共輛二締的共聚物，可WW10重量份至100重量份或20重量 份至80重量份的量使用所述油。假定W上油含量范圍，可W顯示期望的性質(zhì)，并且所述橡膠 組合物可被適當(dāng)軟化，由此提高可加工性。
[0076] 所述改性的基于共輛二締的聚合物橡膠組合物可用于制造，例如，輪胎或輪胎胎 面。
[0077] 根據(jù)本發(fā)明，使用所述改性的基于共輛二締的聚合物橡膠組合物制造輪胎。
[0078] 可通過(guò)W下實(shí)施例獲得本發(fā)明的更好理解，列出運(yùn)些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明， 并且本領(lǐng)域的技術(shù)人員將理解，在不脫離在所附的權(quán)利要求中公開(kāi)的本發(fā)明的范圍和精神 的情況下，各種變化和改變均是可能的。
[0079] 本發(fā)明的方式
[0080] 實(shí)施例
[0081] 改性的基于共輛二締的聚合物的制備
[0082] [實(shí)施例。
[0083] 將帶有攬拌器和夾套的10L反應(yīng)器用氮?dú)忸A(yù)先干燥，之后，將777g下二締、27：3g苯 乙締、4800g己燒W及0.85g作為極性材料的TMEDA放置在沒(méi)有雜質(zhì)的反應(yīng)器中，并且使反應(yīng) 器內(nèi)部的溫度保持在50°C。
[0084] 將作為聚合引發(fā)劑的正下基裡(化emetal) WO. 5g的量(基于固體含量)進(jìn)料到反 應(yīng)器中。在反應(yīng)引發(fā)后，由于聚合產(chǎn)生的熱，反應(yīng)器內(nèi)部的溫度開(kāi)始升高，由此反應(yīng)器內(nèi)部 的最終溫度達(dá)到80°C。在聚合終止后，將5.25mmol的改性劑A(3-(2-乙氧基-5，5-二甲基-1， 3,2-二氧雜硅烷-2-基）-N,N-二甲基丙烷-1-胺（3-(2-61：]1〇義7-5,5-(1;[11161：]171-1,3,2- dioxasilinan-2-yl)-N,N-dimethylp;ropan-1-amine))放置在反應(yīng)器中，并且在80°C 的溫 度下進(jìn)行改性反應(yīng)5分鐘。向得到的聚合物溶液中添加2. Ig作為抗氧化劑的2,6-二叔下基- 對(duì)-甲酪(BHT)，之后汽提W除去溶劑，然后在烘箱中干燥，產(chǎn)生具有改性成分的樣品（苯乙 締-下二締共聚物）。
[0085] [實(shí)施例2]
[0086] 除了使用相同當(dāng)量的改性劑B(3-(2-乙基-5,5-二甲基-1，3,2-二氧雜硅烷-2- 基）-N,N-二甲基丙烷-1-胺）（（3-(2-ethy；L-5,5-dime1:hyl-l ,3,2-dioxasilinan-2-;yl)-N, N-dimethylpropan-1-amine))代替改性劑AW外，W與實(shí)施例1中相同的方式獲得具有改性 成分的樣品（苯乙締-下二締共聚物）。
[0087] [對(duì)比實(shí)施例1]
[0088] 除了使用相同當(dāng)量的SiCl4改性劑代替改性劑AW外，W與實(shí)施例1中相同的方式 獲得具有改性成分的樣品（苯乙締-下二締共聚物）。
[0089] [對(duì)比實(shí)施例2]
[0090] 除了使用相同當(dāng)量的改性劑C(3-(二乙氧基（甲基）甲娃烷基）-N-(3-(二乙氧基 (甲基）甲娃烷基）丙基）-N-甲基丙烷-1-胺）（（3-(diethoxy(methyl)silyl)-N-(3- (diethoxy (methyl) si )p;ropyl )-N-methylp;ropa n-1-amine))代替改性劑A W外，W與 實(shí)施例1中相同的方式獲得具有改性成分的樣品（苯乙締-下二締共聚物）。
[0091 ] 試驗(yàn)實(shí)施例
[0092] 測(cè)量所述實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例的改性的基于共輛二締的聚合物的口尼粘度、改性 效率、借助GPC的分子量分布、RR、濕路附著力、W及耐磨性。在W下表1中顯示運(yùn)些結(jié)果。
[0093] 1. 口尼粘度的測(cè)量
[0094] 使用口尼粘度計(jì)(ALPHA技術(shù)公司，Mooney MV 2000)測(cè)量橡膠的粘度。為此，使用 大轉(zhuǎn)子在100°C下測(cè)量重量為25g至30g的橡膠樣品，預(yù)熱時(shí)間1分鐘并且測(cè)試時(shí)間4分鐘 [MLi+4(10(TC)]。
[0095] 2.改性效率的測(cè)量
[0096] 使用結(jié)合橡膠測(cè)量法測(cè)量改性效率。具體為，將約0.2g產(chǎn)自二級(jí)捏合的混合物切 成每一側(cè)為約1mm的立方體的形狀，放置在100-目不誘鋼篩箱中測(cè)量其重量，在甲苯中浸沒(méi) 24小時(shí)，并干燥，之后測(cè)量其重量。
[0097] 由沒(méi)有溶解的剩下的組分的量計(jì)算結(jié)合填料的橡膠的量，由此確定結(jié)合填料的橡 膠的量相對(duì)于在第一混合物中的橡膠的量的比例。將由此確定的值用作改性效率。
[0098] 其更詳細(xì)的描述如下。
[0099] 1)具有1 cm3 (1 cm X 1 cm X 1 cm)體積的立體箱由100-目不誘鋼篩制成。精確測(cè)量其 重量到小數(shù)點(diǎn)后第S位(Wo)。
[0100] 2)將約Ig固化的橡膠樣品均勻地切成ImmX ImmX 1mm的尺寸，之后精確測(cè)量其重 量到小數(shù)點(diǎn)后第=位(W1)。
[0101] 3)將所述橡膠樣品小屯、地放置在立體篩箱中，之后蓋上蓋子W防止樣品損失。
[0102] 4)將lOOOcc甲苯放置在化的玻璃瓶(具有矩形平行六面體形）中，并將含有樣品的 篩箱浸沒(méi)在甲苯瓶中。將樣品箱設(shè)置在溶液中的中屯、位置。
[0103] 5)使浸沒(méi)在溶液中的樣品靜置14天。在此，注意避免由于瓶的轉(zhuǎn)移或晃動(dòng)而攬動(dòng) 溶液。
[0104] 6)14天后，將含有樣品的篩箱從溶液中取出，之后在14(TC的真空烘箱中干燥35分 鐘。
[0105] 7)測(cè)量干燥的樣品的重量(篩箱+樣品KW2)。
[0106] 8)計(jì)算(W2-WO)，由此確定提取后剩下的樣品的量(W3)。
[0107] 9)計(jì)算包含在W1中的橡膠的量W及無(wú)機(jī)材料的量(使用該混合配方計(jì)算包含在Ig 混合物中的橡膠和無(wú)機(jī)填料的量）。
[010引（橡膠的理論量=W4，無(wú)機(jī)材料的理論量=W5)
[0109] 10)計(jì)算B-橡膠的量。
[0110] B-橡膠％ = [(W3-W5)/(W4)]*100
[0111] 3.滾動(dòng)阻力(RR)和濕路附著力
[0112] 使用DMTS(動(dòng)態(tài)機(jī)械熱譜儀;GABO，EPLEXOR SOON)測(cè)量橡膠的RR和濕路附著力。測(cè) 量條件如下:頻率：lOHz，應(yīng)變(靜態(tài)應(yīng)變:3%，動(dòng)態(tài)應(yīng)變:0.25% )，W及溫度:-60°C至70°C。 在此，基于60°C時(shí)的化nS確定RR，W及基于(TC時(shí)的化nS確定濕路附著力。運(yùn)些值表示為相 對(duì)于設(shè)定為100的對(duì)比實(shí)施例1的值的指數(shù)。
[011引 4.耐磨性
[0114] 基于ASTM D 5963-97a使用DIN摩擦性能指數(shù)計(jì)算法測(cè)定橡膠的耐磨性。
[011引（相對(duì)體積損失）
[0116] 測(cè)試樣品的磨耗量(mg) X200(mg)/測(cè)試樣品的比重X參考樣品的磨耗量(mg)
[0117] [表 1]
[011 引
[0119]表1中顯而易見(jiàn)的是，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1和2的樣品的改性效率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于對(duì)比 實(shí)施例1的改性效率，并且與對(duì)比實(shí)施例2的改性效率相近。另外，實(shí)施例1和2的樣品表現(xiàn)出 優(yōu)異的耐磨性、RR和濕路附著力。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備改性的基于共輒二烯的聚合物的方法，所述方法包括： (a) 在烴溶劑存在下使用有機(jī)堿金屬化合物使共輒二烯單體聚合或使乙烯基芳香族單 體與共輒二烯單體聚合，由此形成具有堿金屬末端的活性聚合物；以及 (b) 使所述具有堿金屬末端的活性聚合物與由以下化學(xué)式1或2表示的化合物偶聯(lián)或連 接： [化學(xué)式1](R\R2和R3各自為Cl-C2〇烴基，并且A為胺基） [化學(xué)式2](R\R2和R3各自為C1-C20烴基，并且A為胺基）。2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述活性聚合物是包含所述共輒二烯單體和所述乙 烯基芳香族單體的無(wú)規(guī)共聚物。3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述活性聚合物以在100:0至60:40的范圍內(nèi)的比例 包含所述共輒二烯單體和所述乙烯基芳香族單體。4. 如權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述無(wú)規(guī)共聚物以在90:10至60:40的范圍內(nèi)的比例 包含所述共輒二烯單體和所述乙烯基芳香族單體。5. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，基于100g所述單體的總量，以O(shè).Olmmol至lOmmol的 量使用所述有機(jī)堿金屬化合物。6. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述有機(jī)堿金屬化合物和由化學(xué)式1表示的化合物 的摩爾比為1:0.1至1:10。7. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，額外使用極性添加劑進(jìn)行(a)中的所述聚合。8. 如權(quán)利要求7所述的方法，其中，基于lmmo 1所述有機(jī)堿金屬化合物的總量，以0.001 g 至50g的量添加所述極性添加劑。9. 一種改性的基于共輒二烯的聚合物，其被構(gòu)造成使得包含共輒二烯單體和乙烯基芳 香族單體的無(wú)規(guī)共聚物的末端被由以下化學(xué)式1或2表示的化合物改性： [化學(xué)式1](R\R2和R3各自為Cl-C2〇烴基，并且A為胺基） [化學(xué)式2](R\R2和R3各自為C1-C20烴基，并且A為胺基）。10. 如權(quán)利要求9所述的改性的基于共輒二烯的聚合物，其中，所述無(wú)規(guī)共聚物以在90: 10至60:40的范圍內(nèi)的比例包含所述共輒二稀單體和所述乙烯基芳香族單體。11. 一種改性的基于共輒二烯的聚合物，其被構(gòu)造成使得包含共輒二烯單體的活性聚 合物的末端被由以下化學(xué)式1或2表示的化合物改性： [化學(xué)式1](R\R2和R3各自為Cl-C2〇烴基，并且A為胺基） [化學(xué)式2](R\R2和R3各自為C1-C20烴基，并且A為胺基）。12. -種改性的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物，其包含如權(quán)利要求9或11所述的改 性的基于共輒二烯的聚合物。13. 如權(quán)利要求12所述的改性的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物，其中，基于所述組 合物的總重量，所述改性的橡膠組合物包含20重量％至90重量％的所述改性的基于共輒二 烯的聚合物。14. 如權(quán)利要求12所述的改性的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物，其中，基于100重 量份的所述改性的基于共輒二烯的聚合物，所述改性的橡膠組合物包含0.1重量份至200重 量份的無(wú)機(jī)填料。15. 如權(quán)利要求14所述的改性的基于共輒二烯的聚合物橡膠組合物，其中，所述無(wú)機(jī)填 料是二氧化硅。16. -種輪胎，其包含如權(quán)利要求9或11所述的改性的基于共輒二烯的聚合物。
【文檔編號(hào)】C08F8/42GK106062015SQ201580010557
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2015年7月20日
【發(fā)明人】全汶錫, 李壽鏞, 李聖斗
【申請(qǐng)人】Lg化學(xué)株式會(huì)社