1602,1476,1459,1251,1082,797;HRMS化I)計算值C26H2602[M] + : 370.1933;實測值:370.1924; [α]〇27 = 156.9(c = 0.20,氯仿）.
[0121] (S)-Kl的合成：氣氣保護下，在20mL的封管中，加入（S)-I-l和（S)-r-l(198mg， 287皿01)，加入脫氣的苯（ImL)，乙醇巧的四氨巧喃溶液(0.2ImL，0.36mmo 1)，在80°C下避光 攬拌16小時。冷至室溫，加入[加(C2H4)2C1 ]2(70mg，0.18mmo 1)，室溫下攬拌24小時。娃藻± 和中性氧化侶過濾，苯洗涂，減壓除去溶劑，即可得到絡合物(S)-Kl。
[0122]
[0123] 黃色固體,74%收率(yield)m.p. = 181-183°C,分解.1h NMR(400MHz，C6D6)S7.04 (d J = 8.4Hz，lH)，6.96(d J = 8.0Hz，lH)，6.60(d J = 8.4Hz，lH)，6.45(d J = 8.0Hz，lH), 5.74(s，lH)，4.60(s，lH)，4.55(t，J = 2.4Hz，lH)，3.91(d，J=13.6Hz，lH)，3.56(s，3H)， 3.44(d J= 13.6Hz，1H) ,3.33( s，3H), 3.29(d，J= 12.8Hz，1H), 3.10(dJ= 12.8Hz，1H), 2.91(t，J = 9.6Hz，2H)，2.81-2.72(m，2H)，2.65-2.59(m，2H)，2.13(t，J = 9.6Hz，2H)，2.08- 1.91(m，4H)，1.21(t，J = 9.細z，2H)，0.89(t，J = 9.6Hz，2H);UCNMR(151MHz，C6D6)δl58.5， 157.5，149.1，149.0,134.8,133.5,125.8,123.3,123.2,123.1，111.0(d，J=4.4Hz), 110.0，109.1，97.6(d，J = 3.6Hz)，91.3(d，J = 8.0Hz)，89.4(d J = 4.2Hz)，83.0(d，J = 4.4Hz)，62.6,55.4,55.2,39.8(d，J=17.7Hz)，39.7,39.4,37.0(d，J=13.7Hz)，29.4, 24.0. 21.9; IR(薄膜）：vmax(cm_i)= 3054,2923,2849,1590,1461,1281,1015,791;HRMS (MALDI-FT_DHB)計算值C2姐26〇2加 [M-2(C抽4)+H] + : 473.0982;實測值：473.0985; [α]〇28 = - 127.9(。= 0.20，二氯甲燒）.
[0124]
[012 引黃色固體，71% 收率(yield)m.p. = 181-183°C,分解.HRMS(MALDI-FTJ)皿)計算值 C2 細2602化[]?-2(〔2擬)+扣 + :473.0982;實測值:473.0984;[日化28 =+126.9(。= 0.20，二氯 甲燒）.
[0126]
[0127] 黃色泡狀物，73%收率（yield).lH醒R(400MHz，C6D6)δ7.47(d，J = 7.細z，2H)， 7.28(d，J = 7.6Hz，2H)，7.21(t，J = 7.6Hz，2H)，7.15-7.06(m，4H)，7.03(d，J = 8.0Hz，lH)， 6.95(d，J = 8.0Hz，lH)，6.68(d，J = 8.0Hz，lH)，6.54(d，J = 8.0Hz，lH)，5.65(br，lH)，4.97 (d，J=12.0Hz，lH)，4.88(d，J = 12.0Hz，lH)，4.71(br，lH)，4.67(dd，J=15.2Hz，12.0Hz， 2H)，4.32(t J = 2.細z，lH)，4.07(dJ=13.6Hz，lH)，3.54(dJ=13.6Hz，lH)，3.40(dJ = 12.細z，lH),3.13(d，J=13.2Hz，1H),2.84-2.58(m，6H),2.13-1.94(m，6H)，1.15(br，2H), 0.79(br，2H);Uc NMR(100MHz，C6D6)S157.6，156.6，149.13，149.09，138.6，137.8，134.9， 133.7.128.6.128.5.127.9.127.6.127.0. 126.6.123.4.123.2.123.1.111.9(d,J= 4.2Hz)，m.2，110.7,97.0(d，J = 3.細z)，91.7(d，J = 3.甜z)，89.6(d，J = 4.2Hz)，82.6(d， J = 4.2Hz)，70.4,69.9,62.7,40.1(d J=14.7Hz)，39.9,39.1，37.5(d J=17.6Hz)，30.2, 29.4,24.1,22.3; IR(薄膜）：vmax(cm-i) =3055,2924,2851,1588,1497,1474,1260,1104， 803,695; HRMS(MALDI-FT_Dm)計算值 C3 油 33〇2Rh[M-2 (C2H4)+H] +:624.1530;實測值： 624.1531;[曰]〇28 = -2 2 3.2(。= 0.20，二氯甲燒）.
[012 引
[0129] 黃色泡狀物，71% 收率（yield).冊15(]^1^01斗1'_0冊）計算值C3細3302Rh[M-2 (C2H4)+扣+ :624.150;實測值:624.1521; [c0D28 =+222.2(c = 0.20,二氯甲燒）.
[0130]
[013U 黃色固體，73%收率（7161(1)，111.口.〉300。(：.1!1匪1?(40(^化，〔606)57.02((1，1 = 8.4Hz，lH)，7.00(d，J = 8.0Hz，lH)，6.72(d，J = 8.4Hz，lH)，6.51(d，J = 8.4Hz，lH)，5.88 (br，IH)，4.76(br，IH)，4.43(t，J=2.4Hz，IH)，4.30-4.24(m，lH),4.22-4.16(m，lH),3.91 (d，J=13.4Hz，lH)，3.47(d，J=13.2Hz，lH)，3.39(d，J=13.2Hz，lH)，3.13(d，J=12.8Hz， lH),2.88(br,2H),2.81-2.70(m,2H),2.66-2.59(m,2H),2.20(br,2H),2.10-1.89(m,4H), 1.40(d，J=6.0Hz，3H)，1.33(br，2H)，1.16-1.10(m，9H)，0.92(br，2H);Uc 醒R(l00MHz， CeDe)5157.3,155.3,149.33,149.29,134.1,133.5,128.6,123.5,123.4,123.2,113.5, 112.4(d J = 4.2Hz)，111.4,97.2(d J = 3.8Hz)，91.7(d J = 3.5Hz)，89.5(d J = 4.4Hz), 81.9(d，J = 4.4Hz) ,70.9,69.1，62.9,40.0,39.9(d，J=10.3Hz) ,39.1，38.2(d，J = 10.6Hz),29.5,29.4,24.2,23.3,22.6,22.2,22.1; IR(薄膜）：= 3054,2964,2927， 1587，1469，1432，1381，1259，1117,806 ;HRMS(MALDI-FT_DHB)計算值 C3 地 3402l?h[M-2(C2H4) + 扣+ :529.1608;實測值：529.1608; [α]〇25 = -284.5^ = 0.20，二氯甲燒）.
[0132]
[013；3]黃色固體，75% 收率（yield)，m.p.〉300°C .HRMS(MALDI-FT_DHB)計算值 C30H3402加 []?-2化2擬）+扣 + :529.168;實測值：529.1618;[日]025 = +285.5(。= 0.20，二氯 甲燒）.
[0134]
[0135] 黃色固體，67%收率（yield)，m.p. = 127-128°C.lHNMR(400MHz，C6D6)δ7.59(d，J = 7.2Hz，lH)，7.26(t，J = 7.細z，lH)，7.10-7.02(m，2H)，6.99(d，J = 6.8Hz，lH)，6.89(d，J = 7.2Hz，lH)，5.14(br，lH)，4.69(t，J = 2.4Hz，lH)，4.07(br，lH)，3.45(d，J=14.0Hz，lH)， 3.07(dd，J=13.2,6.4Hz，2H)，2.91-2.86(m，2H)，2.81-2.73(m，2H)，2.67-2.59(m，2H), 2.49(d，J=13.2Hz，lH)，2.08-1.79(m，6H)，1.34-1.21(m，2H)，0.97-0.88(m，2H);Uc NMR (100MHz，C6D6)S147.7，147.3，143.2，141.8，138.1，1：M.5，132.6，128.8，127.5，123.1， 123.07，m.3(d，J = 4.細z)，101.0(d，J = 3.7Hz)，89.8(d，J = 3.細z)，89.0(d，J = 4.0Hz)， 83.6(d，J = 4.1Hz)，61.6,41.5(d，J=12.3Hz)，39.3,38.8,36.7(d，J=13.5Hz)，30.4, 30.3，30.2，27.2; IR(薄膜）：vmax(cm-i) = 3048，2983，2949，2837，1593，1429，755;元素分析 計算值 C2 姐 29加：C，71.79;H，6.24;實測值：C，72.22;H，6.36;[α]D29 = -l72.4(c = 0.20，氯 仿).
[013 引 黃色固體，70%收率（yield)，MS(MALDI-FT_D冊）C26H26Rh[M-2(C2H4)+HΓ: 440.1011;實測值:440.1021.
[0139]
[0140] 黃色固體，72%收率（yield)，MS(MALDI-FT_DHB)C2油l9F6Rh[M-2(C2H4)+HΓ: 548.0446;實測值：548.0436.
[0141] 應用實施例2:
[0142]
[0143] 一般反應操作：氮氣保護下，（S)-Kl(5.3mg, ΙΟμL?οΙ)和過氧苯甲酯（2.4mg, ΙΟμ mol)溶于甲醇(0.5血）中，室溫下反應30min。再依次加入Μ(0.2mmol)、Ν(0.24mmol)，醋酸銅 (7.3mg,0.04mmol) ,Ag2C〇3(55.2mg,0.2mmol),甲醇（0.5mL)，25°C下反應。TLC跟蹤反應完全 后，用飽和碳酸氨鋼溶液澤滅，二氯甲燒萃取，無水硫酸鋼干燥，過濾減壓除去溶劑，柱層析 提純(石油酸/丙酬= 30/1)。產(chǎn)物的ee值由HPLC測定。
[0144] 0-1；
[0145]
[0146] 92%收率（yield).lHNMR(400MHz，CDCl3)δ8.94(d，J = 4.細z，lH)，8.11-8.04(m， 2H),8.01-7.73(m,5H),7.67-7.52(m,5H),7.42-7.32(m,4H),7.24(s,lH),7.21-7.13(m, lH)，7.13-6.93(m，3H)，6.77(d，J=16.4Hz，lH);[手性柱Daicel化iralcelAD-H(0.46cm x25cm),正己燒/異丙醇 = 90/10,v=1.0mL·min-l,檢測波長 = 254nm,t(mino;r) = 20.96min,t(majo;r) = 46.04min] ,95:Ser; [α]〇22 =巧60. l(c = 0.22,氯仿）.
[0147] 0-2：
[014 引
[0149] 80%收率（7161(1).1!1醒1?(4001化，〔0(：13)88.92((1，1 = 5.2化，^)，8.35((1，1 = 8.4Hz，lH)，7.96(d J = 8.細z，lH)，7.90-7.76(m，3H)，7.71(dJ = 8.Wz，lH)，7.67-7.64 (m,2H),7.54-7.53(m,2H),7.45-7.31(m,5H),7.21-7.17(m,2H),7.13-7.00(m,3H),6.78 (d，J=16.4Hz，lH)，4.23(s，3H);[手性柱DaicelChiralpakID-3(0.46cmxl5cm)，正己 燒/異丙醇= 70/30,v = 0.7mL · min-i,檢測波長= 214nm,t(mino;r) = 11.18min,t(majo;r)= 16.53111；[]1],97:361';[日]〇28 = +48 5.5(。= 0.20,氯仿）.
[0150] 0-3：
[0151]
[0152] 92%收率（7161(1).1!1醒1?(4001化，〔0(：13)88.92((1，1 = 5.2化，^)，8.07((1，1 = 8.4Hz，lH)，8.01-7.92(m，2H)，7.89-7.84(m，2H)，7.80(d，J=7.2Hz，lH)，7.67-7.64(m, 3H),7.54-7.52(m 2H), 7.47-7.41 (m, IH) ,7.39-7.32(m,3H), 7.24(d J = 2. OHz , IH), 7.20- 7.17(m，lH) ,7.13-7.00(m，3H)，6.74(d，J= 16.4Hz，1H) ,2.90(8，3H);[手性柱 Daicel Qiiralcel AD-H(0.46cm X 25cm),正己燒/異丙醇= 90/10,v=1.0mL*min-i,檢測波長= 254nm,t(mino;r) = 14.86min,t(majo;r)=44.71min] ,92:8e;r; [α]〇27 =巧0