五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，特點(diǎn)是：首先，在室溫環(huán)境下向四氯化鈦的鹵代烴溶劑中滴入等當(dāng)量的五甲基環(huán)戊二烯鹵代烴溶劑。之后通過適當(dāng)?shù)臄嚢杌亓鞑⑦^濾旋干。之后，將所得暗紅晶體用正己烷溶劑進(jìn)行洗滌，待干燥完畢即可。改進(jìn)了傳統(tǒng)提純工藝中的提純條件，用正己烷溶劑對所得產(chǎn)品進(jìn)行提純，產(chǎn)率提高到88%，是傳統(tǒng)提純工藝的1.5倍以上，具有非常強(qiáng)的市場競爭力，極大地提高了工藝的實(shí)用性，可靠性以及經(jīng)濟(jì)性，而且純度也可以達(dá)到99%以上。
【專利說明】五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種催化劑的制備方法，尤其涉及一種五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]茂金屬的通常可以表征為結(jié)合有一個(gè)或多個(gè)通過二鍵與過渡金屬配位的環(huán)戊二烯(Cp )基(可以是取代或未取代的)的配位化合物。當(dāng)某些茂金屬化合物與活化劑或助催化劑例如甲基招氧燒(methylaluminoxane ) ( MAO )以及可能還與燒化/清除劑例如三烷基鋁化合物組合時(shí)，就形成了高活性的聚合催化劑。本領(lǐng)域內(nèi)己知多種類型的茂金屬。它們包括單環(huán)(單個(gè)環(huán)戊二烯基)、雙環(huán)(兩個(gè)環(huán)戊二烯基)，或三環(huán)(三個(gè)環(huán)戊二烯基)，與中心過渡金屬配位。均質(zhì)或非負(fù)載的茂金屬催化劑己知具有高催化活性，尤其在烯烴聚合中。在聚合物形成為固體顆粒的聚合情形下，這些均質(zhì)(可溶)催化劑會(huì)在反應(yīng)器壁和攪拌器上形成聚合物沉積物，該沉積物應(yīng)當(dāng)經(jīng)常去除掉，因?yàn)樗鼈儠?huì)妨礙冷卻反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)物所必需的有效熱交換，并使運(yùn)動(dòng)部件過度磨損。另外，由這種均質(zhì)催化劑形成的固體顆粒的形態(tài)不好，表觀密度低，它們難于在反應(yīng)器內(nèi)循環(huán)，限制生產(chǎn)量，而且它們也很難輸送到反應(yīng)器外面。為了解決這些難題，有人建議了數(shù)種負(fù)載的茂金屬化合物。
[0003]無論是負(fù)載的或非負(fù)載的茂金屬化合物還可以表征為有規(guī)立構(gòu)催化劑，該催化劑使α烯烴例如丙烯聚合，形成結(jié)晶的有規(guī)立構(gòu)聚合物，其中最普通的是全同立構(gòu)聚丙烯和間同立構(gòu)聚丙烯。通常，立體定向的茂金屬催化劑具有至少一個(gè)手性中心，配位體的結(jié)構(gòu)(通常以環(huán)戊二烯為基礎(chǔ))在構(gòu)象上受到限制。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的就是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，提供一種五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法。
[0005]本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn):
五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其包括以下步驟:步驟①，在室溫環(huán)境下，設(shè)定反應(yīng)氣氛，在該反映氣氛下，向四氯化鈦的鹵代烴溶劑中滴入等當(dāng)量的五甲基環(huán)戊二烯鹵代烴溶劑；步驟②，在設(shè)定溫度下攪拌回流5-13個(gè)小時(shí)，冷卻到室溫；步驟③，過濾，然后將濾液旋干；步驟④，將所得暗紅晶體用正己烷溶劑進(jìn)行洗滌；步驟⑤，干燥完畢后得到的玫瑰紅晶體即可。
[0006]上述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其中:所述的反應(yīng)氣氛采用氮?dú)夥铡?br> [0007]進(jìn)一步地，上述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其中:所述四氯化鈦的鹵代烴溶劑中四氯化鈦的鹵代烴含量為100-160mmol。
[0008]更進(jìn)一步地，上述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其中:所述四氯化鈦的鹵代烴溶劑中四氯化鈦的鹵代烴含量為140mmol。
[0009]更進(jìn)一步地，上述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其中:所述五甲基環(huán)戊二烯鹵代烴溶劑的滴入量為300-400ml。
[0010]更進(jìn)一步地，上述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其中:所述五甲基環(huán)戊二烯鹵代烴溶劑的滴入量為350ml。
[0011]更進(jìn)一步地，上述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其中:所述的設(shè)定溫度為60-90° C。
[0012]更進(jìn)一步地，上述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其中:所述的設(shè)定溫度為80° C。
[0013]再進(jìn)一步地，上述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其中:所述的干燥過程在真空條件下。
[0014]本發(fā)明技術(shù)方案的優(yōu)點(diǎn)主要體現(xiàn)在:改進(jìn)了傳統(tǒng)提純工藝中的提純條件，用正己烷溶劑對所得產(chǎn)品進(jìn)行提純，產(chǎn)率提高到88%，是傳統(tǒng)提純工藝的1.5倍以上，具有非常強(qiáng)的市場競爭力，極大地提高了工藝的實(shí)用性，可靠性以及經(jīng)濟(jì)性，而且純度也可以達(dá)到99%以上。
[0015]本發(fā)明的目的、優(yōu)點(diǎn)和特點(diǎn)，將通過下面優(yōu)選實(shí)施例的非限制性說明進(jìn)行解釋。這些實(shí)施例僅是應(yīng)用本發(fā)明技術(shù)方案的典型范例，凡采取等同替換或者等效變換而形成的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明要求保護(hù)的范圍之內(nèi)。

【具體實(shí)施方式】
[0016]五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其與眾不同之處在于包括以下步驟:首先，在室溫環(huán)境下，設(shè)定反應(yīng)氣氛，在該反映氣氛下，向四氯化鈦的鹵代烴溶劑中滴入等當(dāng)量的五甲基環(huán)戊二烯鹵代烴溶劑。之后，在設(shè)定溫度下攪拌回流5-13個(gè)小時(shí)，冷卻到室溫。接著，過濾，然后將濾液旋干。接著，將所得暗紅晶體用正己烷溶劑進(jìn)行洗滌。最終，干燥完畢后得到的玫瑰紅晶體即可。
[0017]就本發(fā)明一較佳的實(shí)施方式來看，為了提高反應(yīng)的穩(wěn)定性，反應(yīng)氣氛采用氮?dú)夥?。并且，為了提高產(chǎn)出率，四氯化鈦的鹵代烴溶劑中四氯化鈦的鹵代烴含量為100-160mmol，五甲基環(huán)戊二烯鹵代烴溶劑的滴入量為300-400ml。并且，考慮到攪拌回流過程中產(chǎn)品產(chǎn)出效率得到保證，設(shè)定溫度為60-90° C。
[0018]當(dāng)然，通過多次對比試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)四氯化鈦的鹵代烴溶劑中四氯化鈦的鹵代烴含量可以為140mmol。與之對應(yīng)的是，本發(fā)明采用的五甲基環(huán)戊二烯鹵代烴溶劑的滴入量為350ml。并且，從節(jié)能優(yōu)化的考慮來看，設(shè)定溫度為80° C即可滿足制備需求。同時(shí)，干燥過程在真空條件下。
[0019]通過上述的文字表述可以看出，采用本發(fā)明后，改進(jìn)了傳統(tǒng)提純工藝中的提純條件，用正己烷溶劑對所得產(chǎn)品進(jìn)行提純，產(chǎn)率提高到88%，是傳統(tǒng)提純工藝的1.5倍以上，具有非常強(qiáng)的市場競爭力，極大地提高了工藝的實(shí)用性，可靠性以及經(jīng)濟(jì)性，而且純度也可以達(dá)到99%以上。
【權(quán)利要求】
1.五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟: 步驟①，在室溫環(huán)境下，設(shè)定反應(yīng)氣氛，在該反映氣氛下，向四氯化鈦的鹵代烴溶劑中滴入等當(dāng)量的五甲基環(huán)戊二烯鹵代烴溶劑； 步驟②，在設(shè)定溫度下攪拌回流5-13個(gè)小時(shí)，冷卻到室溫； 步驟③，過濾，然后將濾液旋干； 步驟④，將所得暗紅晶體用正己烷溶劑進(jìn)行洗滌； 步驟⑤，干燥完畢后得到的玫瑰紅晶體即可。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于:所述的反應(yīng)氣氛采用氮?dú)夥铡?br> 3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于:所述四氯化鈦的鹵代烴溶劑中四氯化鈦的鹵代烴含量為100-160mmol。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于:所述四氯化鈦的鹵代烴溶劑中四氯化鈦的鹵代烴含量為140mmoI。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于:所述五甲基環(huán)戊 二烯鹵代烴溶劑的滴入量為300-400ml。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于:所述五甲基環(huán)戊二烯鹵代烴溶劑的滴入量為350ml。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于:所述的設(shè)定溫度為60-90° C。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于:所述的設(shè)定溫度為80° C。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的五甲基環(huán)戊二烯類茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于:所述的干燥過程在真空條件下。
【文檔編號】C08F10/00GK104045747SQ201310082523
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2013年3月15日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月15日
【發(fā)明者】袁永坤 申請人:蘇州工業(yè)園區(qū)亞科化學(xué)試劑有限公司