、X-地os(200mg)、甲苯（100mL),在氮氣保護下加熱回 流10小時，冷卻，除去溶劑，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析純化得到產(chǎn)品5.8g，產(chǎn)率71%。
[0063] 化合物11的合成
[0064] 在燒瓶中，加入中間體11-1 (2g, 4.9mmol)、2-漠-二苯并巧喃（1. Sg, 7.3mmol)、叔 下醇鋼（lg, IOmmol)、醋酸鈕（IOOmg)、X-地os(200mg)、甲苯(40ml)，在氮氣保護下加熱回流 10小時，冷卻，除去溶劑，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析純化得到產(chǎn)品2. Ig,產(chǎn)率74%。
[00化]實施例4
[0066] 化合物12的合成
[0067]
[0068] 合成方法跟化合物11的合成方法一樣，除了用2-漠-二苯并嚷吩代替2-漠-二苯并 巧喃外，產(chǎn)率69 %。
[0069] 實施例5
[0070] 化合物13的合成
[0071]
[0072] 中間體13-1的合成
[0073] 合成方法跟中間體11-1的合成方法一樣，用4-漠二苯并巧喃代替2-漠-9,9-二甲 基巧，產(chǎn)率80 %。
[0074] 化合物13的合成
[0075] 合成方法跟化合物11的合成方法一樣，所用原料為中間體13-1和2-漠-9,9-二苯 基巧，產(chǎn)率66 %。
[0076] 實施例6
[0077] 化合物14的合成 [007引
[00巧]中間體14-1的合成
[0080] 合成方法跟中間體11-1 一樣，除了用原料4-漠二苯并巧喃代替2-漠-9，9-二甲基 巧外，產(chǎn)率77%。
[0081] 化合物14的合成，
[0082] 合成方法跟化合物11的一樣，所用原料為中間體14-1和2-漠-9,9'-螺二巧，產(chǎn)率 59%。
[0083] 實施例7
[0084] 化合物15的合成
[0085]
[0086] 合成方法跟化合物13的合成方法一樣，除了用4-漠-9，9 螺二巧代替2-漠-9，9-二苯基巧外，產(chǎn)率63 %。
[0087] 實施例8
[008引化合物21的合成
[0089]
[0090] 合成方法跟化合物11的合成方法一樣，除了用3-(4-漠苯基)-9-苯基-巧挫代替2-漠二苯并巧喃外，產(chǎn)率51 %。
[0091 ] 實施例9
[0092] 化合物25的合成
[0093]
[0094] 合成方法跟中間體11的合成方法一樣，除了用4-(4-漠苯基)-二苯并巧喃代替2- 漠-二苯并巧喃外，產(chǎn)率74%。
[00巧]實施例10
[0096]化合物30的合成
[0097
[0098] 合成方法跟化合物1的合成方法一樣，除了用4-漠二苯并巧喃代替2-漠-9，9-二甲 基巧外，產(chǎn)率69 %。
[0099] 實施例11
[0100] 化合物35的合成
[0101]
[0102] 化合物35的合成方法跟化合物13的合成方法一樣，除了用2-(4-漠苯基)-9,9-二 甲基巧代替2-漠-9，9-(二苯基)巧外，產(chǎn)率75%。
[0103] 實施例12
[0104] 化合物38的合成
[0105]
[0106] 合成方法跟化合物11的合成方法一樣，用中間體13-1代替中間體11-1，用3-(4-漠 苯基)-9-苯基-巧挫代替2-漠二苯并巧喃，產(chǎn)率67%。
[0107] 實施例13 [010引化合物40的合成
[0109]
[0110] 合成方法跟化合物11的合成方法一樣，用中間體13-1代替中間體11-1，用4-(3-漠 苯基)-二苯并嚷吩代替2-漠二苯并巧喃，產(chǎn)率72%。
[01川實施例14
[0112] 化合物43的合成
[0113]
[0114] 中間體43-1的合成
[0115] 跟中間體11-1的合成方法一樣，用2-漠-二苯并巧喃代替2-漠-9，9-二甲基巧，產(chǎn) 率 78 %。
[0116] 化合物43的合成
[0117] 合成方法和化合物11的合成方法一樣，用中間體43-1代替中間體11-1，用中間體 3-漠-9-苯基巧挫代替2-漠-二苯并巧喃，產(chǎn)率83%。
[011引實施例15
[0119] 化合物57的合成
[0120]
[0121] 合成方法跟化合物I的合成一樣，用2-漠二苯并嚷吩代替2-漠-9,9-二甲基巧，產(chǎn) 率 73%。
[0122] 實施例16
[0123] 化合物63的合成
[0124]
[0125] 合成方法跟化合物1的合成方法一樣，用3-漠-9-苯基-巧挫代替2-漠-9，9-二甲基 巧，產(chǎn)率64%。
[0126] 實施例17
[0127] 化合物66的合成
[0128：
[01巧]中間體66-1的合成
[0130] 合成方法跟中間體11-1的合成一樣，除了用3-漠-9-苯基-巧挫代替2-漠-9,9-二 甲基巧，產(chǎn)率77%。
[0131] 化合物66的合成
[0132] 合成方法跟化合物21-樣，除了用中間體66-1代替中間體11-1外，產(chǎn)率58%。
[0133] 實施例18-34
[0134] 有機電致發(fā)光器件的制備
[0135] 使用實施例1 -17和比較例的化合物制備OLED。
[0136] 首先，將透明導電口 0玻璃基板110(上面帶有陽極120)(中國南玻集團股份有限公 司）依次經(jīng):去離子水、乙醇、丙酬和去離子水洗凈，再用氧等離子處理30秒。
[0137] 然后，蒸鍛本發(fā)明化合物和比較化合物(如下表），形成60nm厚的空穴傳輸層130。 [013引然后，在空穴傳輸層上蒸鍛30nm厚的Alqs作為發(fā)光層140。
[0139]然后，在發(fā)光層上蒸鍛20nm厚的Alqs作為電子傳輸層150。
[0140] 最后，蒸鍛Inm LiF為電子注入層160和IOOnm Al作為器件陰極170。
[0141] 所制備的器件（結(jié)構(gòu)示意圖見圖1)用化OtO Research PR650光譜儀測得的在 150mA/cm2的電流密度下的效率如下表所示。
[0142] 表1 「01431
[0144] 在相同的條件下，應用本發(fā)明的有機電致發(fā)光化合物制備的有機電致發(fā)光器件的 驅(qū)動電壓低于比較例，如上所述，本發(fā)明的化合物具有高的穩(wěn)定性，本發(fā)明制備的有機電致 發(fā)光器件具有低驅(qū)動電壓，高的效率和光純度。
[0145] 器件中所述化合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0146] <
. J
[0147] W上詳細描述了本發(fā)明的較佳具體實施例。應當理解，本領域的普通技術(shù)人員無 需創(chuàng)造性勞動就可W根據(jù)本發(fā)明的構(gòu)思作出諸多修改和變化。因此，凡本技術(shù)領域中技術(shù) 人員依本發(fā)明的構(gòu)思在現(xiàn)有技術(shù)的基礎上通過邏輯分析、推理或者有限的實驗可W得到的 技術(shù)方案，皆應在由權(quán)利要求書所確定的保護范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種基于熒蒽的有機電致發(fā)光化合物，其特征在于其為具有如下結(jié)構(gòu)式I的化合物：其中，Χι和X2分別獨立地選自0、S、Se、CRiR2和NR3; Ri、R2和R3分別獨立地選自氫、C1-C12烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8取代或者未取代的烯烷 基、C2-C8取代或者未取代的炔烷基、C6-C30的取代或者未取代的芳基； L選自單鍵、C6-C30的取代或者未取代的芳基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于熒蒽的有機電致發(fā)光化合物，其特征在于辦和辦分別獨立 地選自氫、Cl -C8烷基、Cl -C8烷氧基、苯基、甲苯基、螺芴基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于熒蒽的有機電致發(fā)光化合物，其特征在于R3選自C1-C8烷 基、苯基、萘基、萘基、N-芳基(C6-C30)咔唑基、C1-C4烷基取代的咔唑基、蒽基、菲基、芘基、 茈基、熒蒽基、（9,9_二烷基)芴基、（9,9_二取代或者未取代的芳基)芴基、9,9_螺芴基、三芳 香(C6-C60)胺基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基，或者以上芳基被C1-C12的烷基取代。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于熒蒽的有機電致發(fā)光化合物，其特征在于其為下列結(jié)構(gòu) 式1-68的化合物：5. -種有機電致發(fā)光器件，其包括陽極、陰極和有機層，有機層包含發(fā)光層、空穴注入 層、空穴傳輸層、激子阻擋層、電子傳輸層中的至少一層，其特征在于所述有機層中至少有 一層含有如權(quán)利要求1所述的基于熒蒽的有機電致發(fā)光化合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于如結(jié)構(gòu)式I所述的基于熒蒽的 有機電致發(fā)光化合物所在層為空穴傳輸層。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于如結(jié)構(gòu)式I所述的基于熒蒽的 有機電致發(fā)光化合物為結(jié)構(gòu)式1 -68的化合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于如結(jié)構(gòu)式I所述的基于熒蒽的 有機電致發(fā)光化合物單獨使用，或和其它化合物混合使用。9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于如結(jié)構(gòu)式I所述的基于熒蒽的 有機電致發(fā)光化合物單獨使用其中的一種化合物，或同時使用結(jié)構(gòu)式I中的兩種以上的化 合物。10. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于其包含陽極、空穴傳輸層、發(fā) 光層、電子傳輸層、電子注入層和陰極，其特征在于空穴傳輸層中含有結(jié)構(gòu)式I的化合物。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種基于熒蒽的有機電致發(fā)光化合物，該化合物具有較好熱穩(wěn)定性、高發(fā)光效率、高發(fā)光純度、低驅(qū)動電壓，可以用于制作有機電致發(fā)光器件，應用于有機太陽能電池、鈣鈦礦電池、有機薄膜晶體管或有機光感受器領域。本發(fā)明還提供了一種有機電致發(fā)光器件，其包括陽極、陰極和有機層，有機層包含發(fā)光層、空穴注入層、空穴傳輸層、激子阻擋層、電子傳輸層中的至少一層，有機層中至少一層包含有如結(jié)構(gòu)式I的化合物。
【IPC分類】C07D409/12, H01L51/54, C07D405/12, H01L51/50, C09K11/06, C07D307/91, C07D209/88, C07C211/61, C07D333/76
【公開號】CN105669467
【申請?zhí)枴緾N201610150546
【發(fā)明人】黃錦海, 蘇建華
【申請人】上海道亦化工科技有限公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2016年3月16日