AA補充至標記。
[0045]校準溶液1:在lOOmL帶刻度的量筒中加入100μΙ儲液，用DMAA補充至標記。最終溶 液則含有約lOppm異戊二烯。
[0046]校準溶液2:在lOOmL帶刻度的量筒中加入500μ1儲液，用DMAA補充至標記。最終溶 液則含有約50ppm異戊二烯。
[0047] 將溶液緊密塞好，如果在冰箱中儲存，儲存期限為約3個月。
[0048] 樣品制備：
[0049] 樣品小瓶0: lg樣品+lg分析用DMAA
[0050] 樣品小瓶1:1 g樣品+1 g校準溶液1 (添加1)
[0051 ]樣品小瓶2: lg樣品+lg校準溶液2(添加 2)
[0052]具有高異戊二烯含量的樣品必須相應地用DMAA稀釋，或者稱重較少的樣品。
[0053]計算:
[0054] W1 =E X添加0的峰面積
[0055] (添加1的峰面積-添加0的峰面積）
[0056] Wl =重量分數(shù)，以ppm異戊二稀計 [0057] E =校準溶液的濃度，以ppm(異戊二烯)計
[0058] 添加0的峰面積=樣品的峰面積(小瓶0+樣品+DMAA)
[0059] 添加1的峰面積=樣品的峰面積+校準溶液1的峰面積
[0060] W2 = EX添加0的峰面積
[00611 (添加2的峰面積-添加0的峰面積）
[0062] W2 =重量分數(shù)，以ppm異戊二稀計 [0063 ] E =校準溶液的濃度，以ppm (異戊二稀)計
[0064] 添加0的峰面積=樣品的峰面積(小瓶0+樣品+DMAA)
[0065] 添加2的峰面積=樣品的峰面積+校準溶液1的峰面積 [0066]為了計算，峰面積設(shè)定為lg。由質(zhì)量分數(shù)W1和W2,計算平均值。
[0067] 實施例2
[0068] 根據(jù)EN 1557,使用Hach Lange GmbH的比色計Lico 200測量色數(shù)
[0069] 打開設(shè)備，溫熱15分鐘。在使用前用蒸餾水校準。直徑為11mm的圓柱形比色皿用蒸 餾水填充至75%的容量，并放入設(shè)備中。將比色皿完全清潔。避免比色皿上的指紋和與玻璃 粘附的氣泡。將設(shè)備的蓋子密封，開始校準。證實校準后，拿下含有蒸餾水的比色皿。另一個 圓柱形比色皿用樣品填充至75%的容量，并放入設(shè)備中。進行上述注意事項后，開始測量。 顯示顏色值，以Gardner (和Hazen和碘)為單位，并打印出。在室溫下分析液體樣品，將固體 樣品在80°C下熔融，一旦完全均質(zhì)，立即分析。
[0070] 實施例3
[0071] 降低在含有異戊烯醇-烷氧基化物的組合物1中的異戊二烯含量
[0072] 如下制備10g異戊烯醇烷氧基化物：使用甲醇鉀作為催化劑，使lmol異戊烯醇與 2mol氧化乙烯(反應溫度130°C)和2mol氧化丙烯(反應溫度125°C)反應，并用適量的乙酸中 和，在加熱室中加熱至75°C。達到設(shè)定溫度后，將0. lg 30%H2〇2加入到混合物中。隨后，含有 H2〇2的稱量接受器用約0. lg水漂洗，也加入到混合物中。在50°C下，混合物在加熱盤上用磁 力攪拌器攪拌。在50 °C下約80分鐘后，分析反應混合物的異戊二稀含量，如在實施例1中描 述的。另外，如上所述，在加入H2O2之前和之后，測量色數(shù)(Gardner，碘）。
[0073]表1:組合物1的異戊二烯含量
[0074]
[0075] 實施例4
[0076]降低在含有異戊烯醇-烷氧基化物的組合物2-7中的異戊二烯含量 [0077]在來自以上的配備機械攪拌器的1升四頸燒瓶中裝入在表2中指定量的異戊烯醇 烷氧基化物(異戊二烯基-聚乙二醇，Mw 1100,與在上文提供的描述類似地制備，反應溫度 約130°C_140°C)。在加熱至指定反應溫度后，加入指定量的H 2〇2,在225rpm下，將混合物攪拌 給定的時間。
[0078] 表2:組合物2-7的異戊二烯含量
[0079]
[0080]
[0081 ] *: Gardner 后的顏色
[0082] "在暗處"指燒瓶用鋁箱纏繞，并且通風櫥保持沒有人工照明
[0083] 實施例5
[0084]用他處理異戊烯醇烷氧基化物
[0085] 使用3400ppm KOMe作為催化劑，用2摩爾E0和2摩爾P0,在1升壓力高壓釜中使異戊 烯醇烷氧基化。當壓降指示完全轉(zhuǎn)化后，取出樣品，如上所述測量異戊二烯含量(870ppm)。 剩余的產(chǎn)品（700g)通過在125°C下以7.51/h的速率鼓泡通過N2來處理。再次測量異戊二烯 含量，實測為110pm。隨后在125°C下以Π N2/h的速率用N2處理500g產(chǎn)品，再1小時和2小時 后，分析異戊二烯含量，實測分別為65和54ppm。
[0086]也就是，在用N2處理異戊二烯基烷氧基化物3小時后，異戊二烯含量>50ppm。
【主權(quán)項】
1. 用于制備包含異戊烯醇-烷氧基化物的組合物的方法，所述組合物的異戊二烯含量 不大于1000，優(yōu)選不大于500，更優(yōu)選不大于100，更優(yōu)選不大于50，更優(yōu)選不大于lOppm，最 優(yōu)選不大于lppm，所述方法包括以下步驟： (a) 在50°C-200°C之間的溫度下使異戊烯醇與至少一種氧化烯和催化劑反應； (b) 任選消除殘余的氧化物； (c) 任選加入惰性氣體或加入并隨后除去水或水蒸汽； (d) 向由（a)-(c)得到的混合物加入過氧化物或產(chǎn)生過氧化物的化合物;和 (e) 均化由（d)得到的混合物。2. 權(quán)利要求1的方法，其中所述均化步驟(e)在以下溫度下實施:0 °C -160 °C，優(yōu)選15 °C -150°(：，更優(yōu)選20°0140°(：，更優(yōu)選30°(：-130°(：，更優(yōu)選40°(：-120°(：，更優(yōu)選50°(：-120°(：，最 優(yōu)選 60°C_120°C。3. 權(quán)利要求1或2的方法，其中在步驟(d)中的所述過氧化物或產(chǎn)生過氧化物的化合物 選自過乙酸及其鹽、過氧化氫及其鹽、Na 2〇2、K2〇2、過硼酸鹽和其它堿土金屬或過氧化物鹽。4. 權(quán)利要求1-3中任一項的方法，其中所述過氧化物作為含水溶液加入。5. 權(quán)利要求4的方法，其中所述含水過氧化物溶液含有1-95%，優(yōu)選10-80%，更優(yōu)選 20-70 %，最優(yōu)選30-50 %過氧化物。6. 權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中在加入過氧化物后，在to,由（d)得到的所述混合 物含有 1-10，OOOppm，優(yōu)選 10-10，OOOppm，更優(yōu)選 50-5，OOOppm，更優(yōu)選 100-1，OOOppm，最優(yōu) 選300-1，000ppm過氧化物。7. 權(quán)利要求1-6中任一項的方法，其中將包含異戊烯醇-烷氧基化物的所述組合物的pH 調(diào)節(jié)至2-12,更優(yōu)選4-10,最優(yōu)選5-8,在10%含水溶液中測量。8. 權(quán)利要求1-7中任一項的方法，其中所述組合物不含或基本上不含選自Sc、Ti、V、Cr、 皿11小6、(：0、附、(：11和211的聚合催化劑。9. 權(quán)利要求1-8中任一項的方法，其中所述組合物不含或基本上不含不飽和可共聚酸。10. 權(quán)利要求9的方法，其中所述不飽和可共聚酸選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸和衣 康酸。11. 權(quán)利要求1-10中任一項的方法，其中所述組合物不用波長為400nm或更少，并且輻 照強度超過500W/m2的UV處理。12. 權(quán)利要求1-11中任一項的方法，其中所述組合物不含或基本上不含異戊二烯基-烷 氧基化物均聚物和共聚物。13. 權(quán)利要求1 -12中任一項的方法，其中所述(a)的氧化烯選自氧化乙烯、氧化丙烯、環(huán) 氧丁烷、環(huán)氧戊烷、氧化癸烯和氧化十二碳烯。14. 權(quán)利要求1-13中任一項的方法，其中所述(a)的催化劑選自KOMe、Na-烷氧基化物、 Li-烷氧基化物、K-烷氧基化物、NaOH和K0H。15. 權(quán)利要求1-14中任一項的方法，其中所述反應步驟(a)在以下溫度下實施：70°C-180°(：，優(yōu)選80°0170°(：，更優(yōu)選90°(：-160°(：，最優(yōu)選100°(：-150°(：。16. 權(quán)利要求1 -15中任一項的方法，其中所述(c)的惰性氣體為N2。17. 權(quán)利要求1-16中任一項的方法，其中所述色數(shù)(Gardner)從超過5.5降至低于5，優(yōu) 選從超過5.5降至低于4.8，更優(yōu)選從超過5.5降至低于4.5，最優(yōu)選從超過5降至低于4.5。18. 可通過權(quán)利要求1 -17中任一項的方法得到的組合物。19. 過氧化物或產(chǎn)生過氧化物的化合物在降低組合物中的異戊二烯的量中的用途。20. 權(quán)利要求19的用途，其中所述組合物包含異戊烯醇-烷氧基化物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于制備異戊二烯含量不大于1000ppm的包含異戊烯醇-烷氧基化物的組合物的方法。本發(fā)明還涉及通過所述方法制備的或可通過所述方法得到的組合物。本發(fā)明進一步涉及過氧化物在降低組合物中的異戊二烯含量的用途。
【IPC分類】C08G65/331, C08L71/02, C07C41/03, C07C41/44, C07C43/15
【公開號】CN105636926
【申請?zhí)枴緾N201480056601
【發(fā)明人】M·恩斯特, S·哈塞爾巴赫, S·米斯格
【申請人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2016年6月1日
【申請日】2014年7月29日
【公告號】EP3033321A1, US20160185697, WO2015022184A1