該范圍內(nèi)，凝固程度 高而泡沫產(chǎn)生效果低。
[0078]使用購(gòu)自METTLER TOLEDO的水分分析儀測(cè)量樹脂粉末的水含量。
[0079] 在一個(gè)實(shí)施方案中，中和劑可以是選自苛性鈉、苛性鉀、碳酸鈉、氫氧化銨、苯胺、 二乙胺、肼等中的一種或多種。
[0080] 在一個(gè)實(shí)施方案中，在中和過程中，在中和劑輸入后漿料的pH可以為4.0至8.0、 4.5至8.0、4.5至7.0或4.5至6.0。在該范圍內(nèi)，凝固程度高且產(chǎn)生的泡沫的量小。
[0081] 如上所述，當(dāng)在一體化凝固器中進(jìn)行中和過程時(shí)，優(yōu)選輸入酸凝固劑以使酸殘留 物不會(huì)過度產(chǎn)生。在一個(gè)實(shí)施方案中，基于100重量份的聚合物，可以以0.5至3.0重量份、 0.5至2.5重量份、0.7至2.3重量份、0.5至1.5重量份或0.7至1.2重量份的量輸入酸凝固劑。 在該范圍內(nèi)，樹脂粉末顯示出優(yōu)異的耐濕熱性和熱穩(wěn)定性。此處，"100重量份的聚合物"是 指100重量份的固體聚合物漿料。
[0082] 在一個(gè)實(shí)施方案中，膠乳輸入和有機(jī)酸輸入均在一體化凝固器的入口處的反應(yīng)管 端部到其出口處反應(yīng)管端部的輸送方向上對(duì)應(yīng)于〇至20%長(zhǎng)度的段中進(jìn)行。在該范圍內(nèi)，凝 固程度高。
[0083]在一個(gè)實(shí)施方案中，有機(jī)酸輸入可以在進(jìn)行膠乳輸入的位置的相同位置或其下游 位置進(jìn)行。
[0084] 酸凝固劑可以是有機(jī)酸如甲酸和乙酸中的任何一種，不包括如鹽酸、硫酸和磷酸 的強(qiáng)酸。作為參考，當(dāng)使用強(qiáng)酸時(shí)，在使用中可能出現(xiàn)諸如腐蝕和不穩(wěn)定的危險(xiǎn)問題。
[0085] 在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，基于100重量份的聚合物，可以以0.5至2.0重量份、0.5 至1. 〇重量份或〇. 6至0.9重量份的量加入甲酸。在該范圍內(nèi)，樹脂粉末表現(xiàn)出優(yōu)異的耐濕熱 性和熱穩(wěn)定性。
[0086] 此外，基于100重量份的聚合物，可以以0.5至2.0重量份、0.7至1.3重量份或0.8至 1.2重量份的量加入乙酸。在該范圍內(nèi)，樹脂粉末表現(xiàn)出優(yōu)異的耐濕熱性和熱穩(wěn)定性。
[0087] 此處，水可以以與凝固劑有機(jī)酸的混合物加入或單獨(dú)加入。
[0088] 在一個(gè)實(shí)施方案中，輸入包括蒸汽的水以使膠乳固體的含量是10重量％至90重 量％、10重量％至50重量％或20重量％至40重量％。在該范圍內(nèi)，凝固程度高且產(chǎn)生的泡沫 的量小。
[0089] 如上所述，如果可以中和酸殘留物，中和劑的含量是足夠的。在一個(gè)實(shí)施方案中， 當(dāng)基于所加入的酸凝固劑的含量，加入到中和段(從反應(yīng)器的入口向輸送方向的40至60% 長(zhǎng)度的段）的中和劑的含量為30重量％至75重量％或45重量％至70重量％時(shí)，可以有效進(jìn) 行中和過程而沒有副反應(yīng)。
[0090] 在另一個(gè)實(shí)施方案中，基于1摩爾的凝固劑有機(jī)酸，可以以0.2至0.75摩爾或0.3至 0.6摩爾的量加入中和劑。在該范圍內(nèi)，可以優(yōu)選進(jìn)行中和過程而沒有副反應(yīng)。
[0091] 在本發(fā)明中，根據(jù)常規(guī)方法可以進(jìn)行酸凝固過程、中和過程和熟化過程。在一個(gè)實(shí) 施方案中，可以使用蒸汽在60至 98°C、65至85°C或85至95°C下同時(shí)進(jìn)行這些過程。在該范圍 內(nèi)，顯示出優(yōu)異的凝固和熟化效果。
[0092] 在一個(gè)實(shí)施方案中，在一體化凝固器中總的保留時(shí)間可以是0.5至30min、0.5至 lOmin或0·5至5min〇
[0093] 在本發(fā)明中，聚合物漿料的保留時(shí)間可以超過30min，但是，在這種情況下，裝置尺 寸增加因此經(jīng)濟(jì)效率低。
[0094] 包含根據(jù)上述方法制備的本發(fā)明的樹脂粉末的漿料中的固體含量取決于膠乳固 體的含量，但是通常為25重量％至60重量％。當(dāng)固體含量小于25重量％時(shí)，漿料的流動(dòng)性太 高，因此漿料的保留時(shí)間不能保證。當(dāng)固體含量大于60重量％時(shí)，漿料的可轉(zhuǎn)移性下降，因 此裝置內(nèi)部由于漿料被堵塞，因而不能驅(qū)動(dòng)裝置。被凝固和熟化的聚合物漿料從反應(yīng)器中 排放出來并被輸送到漿料儲(chǔ)存罐中。凝固和熟化的漿料通過脫水和干燥過程以粉末的形式 被收集。
[0095] 對(duì)脫水過程沒有特別限制，只要使用常規(guī)樹脂粉末脫水過程即可。在一個(gè)實(shí)施方 案中，可以使用離心脫水器通過使含有樹脂粉末的漿料脫水進(jìn)行脫水過程。
[0096] 對(duì)干燥過程沒有特別限制，只要使用常規(guī)樹脂粉末干燥過程即可。在一個(gè)實(shí)施方 案中，可以使用流化床干燥器通過干燥經(jīng)脫水的樹脂粉末進(jìn)行干燥過程。此處，向流化床干 燥器中供入空氣，從而在使樹脂粉末流動(dòng)的同時(shí)可以進(jìn)行干燥。
[0097] 在一個(gè)實(shí)施方案中，將經(jīng)干燥的樹脂粉末供給到旋風(fēng)分離器中并將其分離成大粒 子和細(xì)粒子。
[0098]膠乳沒有特別限制，并且可以是選自苯乙烯聚合物膠乳、丁二烯聚合物膠乳、苯乙 烯-丁二烯共聚物膠乳、丙烯酸烷基酯聚合物膠乳、甲基丙烯酸烷基酯聚合物膠乳、丙烯酸 烷基酯-丙烯腈共聚物膠乳、丙烯腈-丁二烯共聚物膠乳、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物膠 乳、丙烯腈-丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物膠乳、甲基丙烯酸烷基酯-丁二烯-苯乙烯共聚物 膠乳和丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物膠乳中的一種或多種。
[0099]在一個(gè)實(shí)施方案中，通過上述方法獲得的樹脂粉末的水含量可以為25重量％以下 或10至20重量％。在該范圍內(nèi)，顯示出優(yōu)異的耐濕熱性和熱穩(wěn)定性。
[0100]如圖3所示，在本發(fā)明中使用的用于膠乳凝固和熟化的一體化凝固器包括膠乳從 中通過的中空反應(yīng)管，至少一個(gè)從反應(yīng)管的內(nèi)壁伸向反應(yīng)管內(nèi)部的釘銷，根據(jù)反應(yīng)管的輸 送方向的中心軸線延伸的混合軸以及至少一個(gè)從混合軸的外側(cè)伸向反應(yīng)管的內(nèi)壁的攪拌 器，其中至少一個(gè)攪拌器包括非連續(xù)螺桿，膠乳輸入管道、凝固劑輸入管道和蒸汽輸入管道 設(shè)置在凝固器的入口，用于輸入中和劑的管道180設(shè)置在特定段，即從凝固器入口向輸送方 向的40至60%長(zhǎng)度的段。
[0101] 作為參考，除了中和劑輸入管道180之外，可以包括作為常規(guī)技術(shù)的韓國(guó)專利 No. 2013-0159970中提出的所有公開內(nèi)容。
[0102] 根據(jù)上述方法獲得的樹脂粉末顯示出提高的耐濕熱性(Hz)和熱穩(wěn)定性（Ab，Δ E)〇
[0103] 具體而言，根據(jù)本發(fā)明的方法制備的樹脂粉末具有與通過酸凝固劑凝固且未經(jīng)過 中和過程的樹脂相等的耐濕熱性(Hz)，以及與通過金屬離子凝固劑凝固而未經(jīng)過中和過程 的樹脂相等的熱穩(wěn)定性（Δ b，Δ E)。
[0104] 雖然為了說明的目的公開了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理 解在沒有偏離所附權(quán)利要求中公開的本發(fā)明的范圍和精神的情況下可以進(jìn)行各種改進(jìn)、增 加和替換。
[0105] [實(shí)施例]
[0106] 實(shí)施例1
[0107] 由乙烯基氰化合物-共輒雙烯類化合物-芳香族乙烯基化合物組成的接枝共聚物 膠乳是丙烯腈(AN)-丁二烯(BD)-苯乙烯(SM)-甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚物膠乳。此處，AN/ BD/SM/MMA = 3/50/12/35，固體含量為35重量 ％。
[0108] 如圖3所示，以12kg/hr的流速，向一體化凝固器中包含8個(gè)非連續(xù)螺桿(A2/A1 = 0.33，α = 3.60°)的反應(yīng)管中輸入上述膠乳，基于100重量份的總的聚合物(基于固體)使用 0.7重量份的甲酸作為凝固劑。此處，根據(jù)漿料固體的量通過直接加入蒸汽額外加入水并與 甲酸混合，由此將固體含量調(diào)整到30重量％。
[0109]在反應(yīng)管中，平均保留時(shí)間為1.5分鐘，凝固和熟化溫度為91°C。沿如圖3所示的一 體化凝固器的輸送方向，在與40至60%長(zhǎng)度方向?qū)?yīng)的段(50%段），基于甲酸的加入量將 約45重量％的苛性鈉(基于100重量份的聚合物0.3重量份)輸入中和劑輸入管道180,從而 中和酸殘留物。中和一結(jié)束(pH 6.47)就進(jìn)行熟化并持續(xù)到漿料被排放到外部。通過攪拌器 排出凝固的漿料，然后輸送到漿料罐。經(jīng)凝固和熟化的漿料通過脫水和干燥過程以樹脂粉 末的形式被收集。
[0110] 比較例1
[0111] 除了未加入中和劑外(pH 4.