1，2，4_三唑:碳酸鉀:氧化銅的摩爾比為 2:10-15:30:1;反應(yīng)溫度100°C，反應(yīng)時(shí)間48小時(shí)。在極性溶劑中，采用"一鍋法"，將1，1，2， 2_四（4-溴苯基）乙烯、1H-1，2,4-三唑、碳酸鉀和氧化銅在加熱條件下制備1，1，2,2_四[4_ (1!1-1，2,4-三氮唑-1-基）苯基]乙烯（1^)。收率60%。元素分析（(： 34仏!124)理論值（％):(：， 79.05;!1，4.68;116.27。實(shí)測(cè)值 :(：，79.02;!1，4.65;116.25。
[0018] 實(shí)施例2 1，1，2,2_ 四[4-(1Η-1，2,4-三氮唑-1-基）苯基]乙烯（L) (0.1 mmol)、對(duì)苯二甲酸 (tpa)和Ζη(Ν03)2·6Η2〇 (0.1 mmol)在CHC13 (1 mL)、CH30H (4 mL)、水（4 mL)和N，N'_二 乙基甲酰胺（10 mL)的混合溶劑中攪拌半小時(shí)后過濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射 線單晶衍射的無色塊狀晶體。產(chǎn)率:40%。元素分析(UofeNwOnZm)理論值(％):C，56.30;H， 4.41;115.32。實(shí)測(cè)值:(：，56.37 ;!1，4.45;115.29。
[0019] 實(shí)施例3 晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定采用APEX II (XD單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線，λ = 0.71073 Α為入射輻射，以ω -2Θ掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)， 從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出晶體結(jié)構(gòu)，并經(jīng)洛侖茲和極化效應(yīng)修正。所有的Η原 子由差值傅立葉合成并經(jīng)理想位置計(jì)算確定。詳細(xì)的晶體測(cè)定數(shù)據(jù)：
方法：染料溶液的微分脈沖伏安（DPV)曲線通過美國(guó)普林斯頓應(yīng)用研究所研制的 PARSTAT 2273電化學(xué)工作站測(cè)量。溶液的DPV測(cè)試采用三電極體系，玻碳電極為工作電極， 輔助電極為鉑片電極，自制的Ag/AgN0 3電極為參比電極；電解液為O.lmol · L-1TBAP的乙腈 溶液。以二茂鐵氧化還原可逆點(diǎn)對(duì)為內(nèi)標(biāo)，得到測(cè)試體系與標(biāo)準(zhǔn)氫電極體系之間的校正值。
[0020]單色入射光光電轉(zhuǎn)換效率(IPCE)描述DSCs在單色光作用下的光電轉(zhuǎn)換效率，是轉(zhuǎn) 移到外電路的電子數(shù)與入射光子數(shù)之比。測(cè)量時(shí)，使用500 W氙燈作為光源，入射光經(jīng)過 WDS-5型組合式多功能光柵光譜儀得到不同波長(zhǎng)λ下的單色光；單色光照射于電池的光陽 極，由Keithley2400數(shù)字源表讀取電流值I。單色光的福照度由USB4000 plug-and-play微 型光線光譜儀測(cè)量。
[0021 ]步驟:為了確切了解染料在Ti〇2膜上的吸附量，將實(shí)施例2制備的配合物單晶染料 敏化Ti02納米晶膜(幾何面積約為1 cm2)浸泡在10 mL 0.01 mol .1/1的氫氧化鈉的甲醇溶 液中過夜，待染料完全解附后測(cè)定溶液的吸光度。根據(jù)吸光度和摩爾吸光洗漱可以計(jì)算出 單位面積納米晶膜上染料的吸附量。該配合物單晶的吸附量為1.4 X l(T3m〇l/Cm2。
[0022] 結(jié)果：與染料的甲醇溶液相比，配合物單晶染料在Ti02膜上的吸收光譜均明顯變 寬和紅移。這表明染料分子在Ti0 2形成了首并尾的J-聚集體。從DSCs的工作原理講，染料聚 集引起的光譜寬化和紅移對(duì)于染料的光電響應(yīng)范圍的拓寬是十分有利的。但與此同時(shí)，染 料聚集體會(huì)大大降低其電子注入效率，從而導(dǎo)致DSCs的性能低下。所以，通常在染料溶液中 加入共吸附劑來抑制染料的聚集。該配合物單晶在甲醇溶液中及其在Ti0 2膜電極上的紫溶 液的熒光測(cè)試采用2.5ΧΠΓ5 mol/L的甲醇溶液，最大熒光發(fā)射波長(zhǎng)位于500 nm〇
[0023] 實(shí)施例5 四苯乙烯四三唑?qū)Ρ蕉姿徜\配合物單晶作為制備發(fā)光材料的應(yīng)用。
[0024] 方法:通過熒光分光光度計(jì)，分別進(jìn)行該化合物單晶(實(shí)施例2)的激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射 波長(zhǎng)的掃描，選擇并確定最佳波長(zhǎng)。
[0025] 結(jié)論:該化合物的激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)分別為340 nm和500 nm〇
[0026]步驟:將四苯乙烯四三唑?qū)Ρ蕉姿徜\配合物單晶研磨壓片成外徑為27 mm、厚度 約3 mm的片狀樣品，放入MPF-4熒光光譜儀的樣品池進(jìn)行測(cè)量。
[0027] 結(jié)果:該化合物的激發(fā)波長(zhǎng)λ0Χ = 340 nm，發(fā)射波長(zhǎng)Aem = 500 nm〇 [0028] 在詳細(xì)說明的較佳實(shí)施例之后，熟悉該項(xiàng)技術(shù)人士可清楚地了解，在不脫離上述申請(qǐng) 專利范圍與精神下可進(jìn)行各種變化與修改，凡依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的 任何簡(jiǎn)單修改、等同變化與修飾，均屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍。且本發(fā)明亦不受說明書中 所舉實(shí)例實(shí)施方式的限制。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種四苯乙烯四三唑?qū)Ρ蕉姿徜\配合物的單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEX II CXD單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線，λ = 0.71073 A為入射輻射，以ω-2θ 掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用 軟件解出單晶數(shù)據(jù)：其結(jié)構(gòu)如下： [Zn2(L) (tpa)2] · 2DEF · H20,其中， L = 1，1，2,2-四[4-(1Η-1，2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯； tpa =對(duì)苯二甲酸； DEF =二乙基甲酰胺。2. 權(quán)利要求1所述四苯乙烯四三唑?qū)Ρ蕉姿徜\配合物單晶的制備方法，其特征在于 它是采用常溫?fù)]發(fā)法，即L、tpa和Zn(NO 3)2 · 6H20在CHC13、CH30H、水和DEF的混合溶劑中攪拌 半小時(shí)后過濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體;其中，L: tpa:Zn(NO3)2 · 6H20的摩爾比為1:1:1; 四苯乙烯四三唑?qū)Ρ蕉姿徜\配合物單晶的結(jié)構(gòu)為[Zn2(L)(tpa)2] · 2DEF · H2O,其 中，L = 1，1，2,2-四[4-(1Η-1，2,4-三氮唑-1-基）苯基]乙烯；tpa =對(duì)苯二甲酸;DEF =二 乙基甲酰胺；3. 權(quán)利要求1所述四苯乙烯四三唑?qū)Ρ蕉姿徜\配合物單晶作為潛在熒光材料在檢測(cè) 染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了四苯乙烯四三唑?qū)Ρ蕉姿徜\配合物單晶及其制備方法與應(yīng)用，其結(jié)構(gòu)：[Zn2(L)(tpa)2]·2DEF·H2O，其中，L=1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基]乙烯；tpa=對(duì)苯二甲酸；DEF=二乙基甲酰胺。同時(shí)還公開了單晶的制備方法。它是采用常溫?fù)]發(fā)法，即L、tpa和Zn(NO3)2·6H2O在CHCl3、CH3OH、水和DEF的混合溶劑中攪拌半小時(shí)后過濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體。其中，L:tpa:Zn(NO3)2·6H2O的摩爾比為1:1:1。本發(fā)明進(jìn)一步公開了四苯乙烯四三唑?qū)Ρ蕉姿徜\配合物單晶作為潛在熒光材料在檢測(cè)染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應(yīng)用。
【IPC分類】G01N21/64, C09K11/06, C07F3/06
【公開號(hào)】CN105524086
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610001110
【發(fā)明人】王英
【申請(qǐng)人】天津師范大學(xué)
【公開日】2016年4月27日
【申請(qǐng)日】2016年1月5日