出與所述Rla、所述R lb相同的物質(zhì)。
[0045] 本發(fā)明的粘接性賦予劑不具有以所述式(1-3)表示的結(jié)構(gòu)單元的情況下,從提高 粘接性的效果優(yōu)異等方面出發(fā),優(yōu)選所述式(1-1)和所述式(1-2)中的A均為以式(2)表示的 基團(tuán)。
[0046] 所述式(2)中,R2a表示除了與硅原子鍵合的碳原子之外的一部分碳原子被氧原子 取代亦可的碳原子數(shù)為1~8的亞烷基。
[0047] 作為所述以R2a表示的碳原子數(shù)為1~8的亞烷基,可以舉出例如亞甲基、亞乙基、正 亞丙基、正亞丁基、正亞戊基、正亞己基、正亞辛基和這些亞烷基的一部分碳原子被氧原子 取代而成的基團(tuán)等。其中,優(yōu)選亞乙基、正亞丙基、正亞丁基、正亞戊基、正亞己基和這些亞 烷基的一部分碳原子被氧原子取代而成的基團(tuán)。
[0048]所述式(2)中,R2b分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~3的亞烷基。
[0049] 作為所述以R2b表示的碳原子數(shù)為1~3的亞烷基,可以舉出亞甲基、亞乙基、正亞丙 基和異亞丙基。
[0050] 需要說明的是,式⑵中的X為1以上的情況下,各心可以相同,也可以不同。
[0051] 所述式(2)中,R3分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~3的亞烷基。
[0052] 作為所述以R3表示的碳原子數(shù)為1~3的亞烷基,可以舉出亞甲基、亞乙基、正亞丙 基、異亞丙基。
[0053]需要說明的是,式(2)中的X為1以上的情況下,各R3可以相同,也可以不同。
[0054]所述式(2)中,R4分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1~3的烷基、具有0H基的碳 原子數(shù)為1~3的烷基或鹵代基。
[0055]作為所述以R4表示的碳原子數(shù)為1~3的烷基,可以舉出甲基、乙基、正丙基和異丙 基。
[0056]作為所述以R4表示的具有0H基的碳原子數(shù)為1~3的烷基,可以舉出例如羥甲基、 輕乙基等。
[0057] 需要說明的是,式⑵中的X為1以上的情況下,各R4可以相同,也可以不同。
[0058] 所述式⑵中,X為0~2的整數(shù)。式⑵中的X優(yōu)選為0或1的整數(shù)。
[0059] 需要說明的是,所謂X為0的情況是指1^與冊1基直接鍵合的情況。
[0060] 其中,從與加成固化型有機(jī)硅樹脂混合物的相溶性、原料獲得性等觀點(diǎn)出發(fā),作為 本發(fā)明的粘接性賦予劑,優(yōu)選式(2)中的R3為亞甲基,R 4分別獨(dú)立地為氫原子或羥甲基的物 質(zhì)。
[0061] 所謂本發(fā)明的粘接性賦予劑的官能基團(tuán)是指所述式(2)中的氨基甲酸酯基 (NHC00)。更詳細(xì)地說,粘接性賦予劑的官能基團(tuán)當(dāng)量以(粘接性賦予劑的分子量)/(氨基甲 酸酯基的摩爾數(shù))定義,取決于m與η的比例。
[0062] 本發(fā)明的粘接性賦予劑的所述式(2)的官能基團(tuán)當(dāng)量優(yōu)選的下限為2000,優(yōu)選的 上限為15000。本發(fā)明的粘接性賦予劑的所述式(2)的官能基團(tuán)當(dāng)量小于2000時,有時不會 示出與所述以式(2)表示的基團(tuán)的官能基團(tuán)當(dāng)量相應(yīng)的粘接性;有時與加成固化型有機(jī)硅 樹脂混合物的相溶性差。本發(fā)明的粘接性賦予劑的所述式(2)的官能基團(tuán)當(dāng)量超過15000 時,有時得到的加成固化型有機(jī)硅樹脂組合物的粘接性不充分。本發(fā)明中的粘接性賦予劑 的所述式(2)的官能基團(tuán)當(dāng)量更優(yōu)選的下限為3000,更優(yōu)選的上限為12000,進(jìn)一步優(yōu)選的 下限為4000,進(jìn)一步優(yōu)選的上限為10000。
[0063] 本發(fā)明的粘接性賦予劑的折射率為1.35~1.45。本發(fā)明的粘接性賦予劑的折射率 在此范圍內(nèi)的情況下,從得到的加成固化型有機(jī)硅樹脂組合物獲得的固化物的透明性良 好。本發(fā)明的粘接性賦予劑的折射率優(yōu)選的下限為1.38,更優(yōu)選的下限為1.40,優(yōu)選的上限 為 1.44。
[0064]需要說明的是,在本說明書中,所述"折射率"是指使用數(shù)字阿貝折射儀(ATAG0公 司制造),在25°C、波長589nm的條件下測定得到的值。
[0065] 作為本發(fā)明的粘接性賦予劑的制造方法,可以舉出例如使有機(jī)硅化合物(以下,也 稱為"具有氨基的有機(jī)硅化合物")和以下述式(4)表示的環(huán)狀碳酸酯化合物(以下,也簡稱 為"環(huán)狀碳酸酯化合物")發(fā)生反應(yīng)來進(jìn)行制造的方法,其中,所述有機(jī)硅化合物在以下述式 (3-1)表示的結(jié)構(gòu)單元與以下述式(3-2)表示的結(jié)構(gòu)單元之間具有以下述式(3-3)表示的結(jié) 構(gòu)單元和/或以下述式(3-4)表示的結(jié)構(gòu)單元。
[0066] [化學(xué)式3]
[0067]
[0068] 式(3-1)和式(3-2)中,Rla分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、環(huán)烷基、芳基 或芳烷基。式(3-3)和式(3-4)中,R lb分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、環(huán)烷基、芳基 或芳烷基。式(3-3)中,m為1~50的整數(shù),式(3-4)中,η為1~1500的整數(shù)。式(3-1)~式(3-3) 中,Β分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或以下述式(5)表示的 基團(tuán)。其中,式(3-1)~(3-3)中,至少一個的Β為以式(5)表示的基團(tuán)。
[0069] 需要說明的是,式(3-1)和式(3-2)中的Rla與式(1-1)和式(1-2)中的妒3分別為相 同的基團(tuán),式(3-3)和式(3-4)中的R lb與式(1-3)和式(1-4)中的Rlb分別為相同的基團(tuán)。
[0070] [化學(xué)式4]
[0071]
[0072]式(4)中,R3表示碳原子數(shù)為1~3的亞烷基,R4表示氫原子、碳原子數(shù)為1~3的烷 基、具有0H基的碳原子數(shù)為1~3的烷基或鹵代基。
[0073]需要說明的是,式(4)中的R3與式(2)中的R3分別為相同的基團(tuán),式(4)中的R 4與式 (2)中的R4分別為相同的基團(tuán)。
[0074] [化學(xué)式5]
[0075]
[0076] 式(5)中,Μ3表示除了與硅原子鍵合的碳原子之外的一部分碳原子被氧原子取代 亦可的碳原子數(shù)為1~8的亞烷基,R 2b分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~3的亞烷基。式(5)中,X 為0~2的整數(shù)。
[0077]需要說明的是,式(5)中的R2a與式(2)中的R2a分別為相同的基團(tuán),式(5)中的1? 2|3與 式(2)中的R2b分別為相同的基團(tuán)。
[0078] 此外,式(5)中的X為2的情況下,各心可以相同,也可以不同。
[0079] 所述具有氨基的有機(jī)硅化合物的氨基當(dāng)量相當(dāng)于所述的本發(fā)明的粘接性賦予劑 的官能基團(tuán)當(dāng)量。需要說明的是,本發(fā)明的粘接性賦予劑的官能基團(tuán)是指氨基甲酸酯基 (NHC00) 〇
[0080] 作為測定所述具有氨基的有機(jī)硅化合物的氨基當(dāng)量的方法,可以舉出例如使用高 氯酸的非水中和滴定等方法。
[0081] 由所述具有氨基的有機(jī)硅化合物的氨基當(dāng)量值,能夠計算本發(fā)明的粘接性賦予劑 所含的作為官能基團(tuán)的氨基甲酸酯(NHC00)基的摩爾數(shù),即,能夠計算官能基團(tuán)當(dāng)量。
[0082] 作為所述具有氨基的有機(jī)硅化合物的合成方法,可以使用采用縮聚反應(yīng)的方法: 該縮聚反應(yīng)被公開在美國專利第3355424號說明書、美國專利第2947771號說明書、美國專 利第3890269號說明書等中,該縮聚反應(yīng)涉及在硅氧烷的鏈中插入具有烷基氨基的二烷氧 基烷基硅烷單元。該反應(yīng)通常在酸性或堿性催化劑的存在下進(jìn)行。該反應(yīng)也可以以使用二 烷氧基烷基硅烷和環(huán)狀硅氧烷的聚合反應(yīng)的方式進(jìn)行。
[0083]所述具有氨基的有機(jī)硅化合物中,作為市售的物質(zhì),可以舉出例如KF-864、KF-865、狀-868(單胺型)、狀-859、狀-393、砑-860、狀-880、砑-8004、砑-8002、砑-8005、砑-867、KF-869、KF-861 (二胺型)、X-22-1660B-3、X-22-9409(兩末端胺型、側(cè)鏈苯基型)、?八皿-E、KF-8010、X-22-161A、X-22-161B、KF-8012、KF-8008(兩末端胺型)(均為信越有機(jī)硅公司 制造)、BY16-205、BY16-849、FZ-3785、BY16-872、BY16-213、FZ-3705Q^SToray Dowcorning公司制造)等。
[0084] 作為所述以式(4)表示的環(huán)狀碳酸酯化合物,可以舉出例如以下述式(6)表示的化 合物等。其中,從反應(yīng)的容易性、性能的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選所述式(4)中的R 3為亞甲基的環(huán)狀碳 酸酯化合物,更優(yōu)選碳酸亞乙酯、甘油碳酸酯。
[0085] [化學(xué)式6]
[0086
[0087] 相對于所述具有氨基的有機(jī)硅化合物的氨基1摩爾,作為所述具有氨基的有機(jī)硅 化合物與所述環(huán)狀碳酸酯化合物的反應(yīng)中的所述環(huán)狀碳酸酯化合物的使用量,優(yōu)選為〇 . 5 ~10摩爾,更優(yōu)選為0.8~5摩爾。
[0088] 此處所說的氨基是指可與所述環(huán)狀碳酸酯化合物反應(yīng)的氨基,詳細(xì)地說為伯氨基 和仲氨基。
[0089] 所述具有氨基的有機(jī)硅化合物和所述環(huán)狀碳酸酯化合物的反應(yīng)可以在溶劑的存 在下進(jìn)行。作為所用的溶劑,優(yōu)選容易溶解具有氨基的有機(jī)硅化合物且具有適度極性的溶 劑,可以舉出例如苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、二乙醚、二異丙 醚、丙酮、乙基甲基酮、甲基異丁基酮、異丙醇、丁醇等。
[0090] 對于所述具有氨基的有機(jī)硅化合物和所述環(huán)狀碳酸酯化合物的反應(yīng),優(yōu)選根據(jù)使 用的溶劑在40~180°C的范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行,更優(yōu)選不使用溶劑,在80~160°C的范圍內(nèi) 的溫度下進(jìn)行。
[0091] 本發(fā)明的加成固化型有機(jī)硅樹脂組合物中,本發(fā)明的粘接性賦予劑的含量優(yōu)選的 下限為〇.〇1質(zhì)量%,優(yōu)選的上限為15質(zhì)量%。本發(fā)明的粘接性賦予劑的含量小于0.01質(zhì) 量%時,有時不能充分發(fā)揮提高粘接性的效果。本發(fā)明的粘接性賦予劑的含量超過15質(zhì) 量%時,有時給固化物的硬度帶來不良影響。本發(fā)明的粘接性賦予劑的含量更優(yōu)選的下限 為0.1質(zhì)量%,更優(yōu)選的上限為10質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選的下限為0.3質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選的上 限為5質(zhì)量%。
[0092]在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi),除了本發(fā)明的粘接性賦予劑,本發(fā)明的加成固化 型有機(jī)硅樹脂組合物可以含有其他粘接性賦予劑。